第一篇:金属腐蚀调查报告
调查报告
教学院:xxxxxxxxxxxxxxxxxxx
班 级: xxxxx
姓 名: xxxxxx
学 号:xxxxxxx
金属腐蚀调查报告
摘要:本文将从调查目的出发,查询课本和网上资料,论述了腐蚀的产机理,从而探讨了防腐蚀的办法。
调查目的:了解有关金属锈蚀的原因和防止金属锈蚀的方法。调查方式:查询课本和网上资料。调查内容:
金属现状
我们每年要向自然界索取大量的金属矿物资源,以提取数以亿吨计的金属。据有关资料报道,现在世界上每年因腐蚀而报废的金属设备和材料相当于年产量的20%~40%。这是多么惊人的数字呀!防止金属腐蚀已成为科学研究和技术领域中的重大问题。
腐蚀遍及国民经济各部门,给国民经济带来巨大的经济损失。20世纪50年代前腐蚀的定义只局限于金属腐蚀。从50年代以后,许多权威的腐蚀学者或研究机构倾向于把腐蚀的定义扩大到所有的材料。但通常还是指金属的损坏。因为金属及其合金至今仍然是最重要的结构材料,所以金属腐蚀还是最引人注意的问题之一。腐蚀给合金材料造成的直接损失巨大。有人统计每年全世界腐蚀报废的金属约一亿吨,占年产量的20%~40%。而且随着工业化的进程,腐蚀问题日趋严重化,美国1949年腐蚀消耗(材料消耗和腐蚀)为50亿美元,1975年达700亿美元,到1985年高达1680亿美元,与1949年相比增加了80余倍。估计全世界每年因腐蚀报废的钢铁设备相当于年产量的30%。显然,金属构件的毁坏,其价值远比金属材料的价值大的多;发达国家每年因腐蚀造成的经济损失约占国民生产总值的2-4%;美国每年因腐蚀要多消耗3.4%的能源;我国每年因腐蚀造成的经济损失至少达二百亿。腐蚀的巨大危害不仅体现在经济损失上,它还会带来惨重的人员伤亡、环境污染、资源浪费、阻碍新技术的发展、促进自然资源的损耗。
腐蚀机理
导致金属锈蚀的主要原因有化学腐蚀和电化学腐蚀:
化学腐蚀主要是因为金属与氧气、水等接触,金属被氧化,以及其他有腐蚀性的化学物质对金属的腐蚀,如酸雨等;电化学腐蚀是因为原电池原理的腐蚀,这比上一个原因引起的危害更大,原理是水在金属物表面形成水膜,溶解氧气,二氧化碳等物质,这时就会形成金属为负电位的原电池,会使金属被较快地腐蚀。
一般腐蚀的定义是指由于环境作用引起的材料破坏。这个定义包含所有的自然存在的和人造的材料,含塑料、陶瓷和金属。本文的核心是金属的腐蚀,腐蚀的这个定义涉及到这样的问题:首先金属为什么会腐蚀?答案可用热力学解释,它告知我们腐蚀过程是否会发生。第二个问题是腐蚀速率是什么或者管道可使用多长时间?腐蚀动力学可以提供我们这个问题的答案。从能量的意义上讲,当金属从矿石中提炼出以后就被置位于一个高的能量状态。这些矿石是典型的金属氧化物,例如钢对应的金属氧化物是三氧化二铁(Fe2O3),铝对应的则是氧化铝(Al2O3·H2O)。热力学的原理之一就是物质总是寻求最低的能量状态。换句话,许多金属处于热力学不稳定状态而且趋向于寻求一种较低的能量状态,也就是说有形成氧化物或者一些其他化合物的趋势。金属转化成为低能量氧化物的过程称为腐蚀。许多普通工程材料在近室温时的腐蚀发生在有水(含水)的环境下而且在性质上是电化学性质的。以在地下管道上的碳钢和低合金钢的腐蚀为例,有水的环境也被称为电解质,在地下腐蚀情况下电解质就是潮湿的土壤。腐蚀的过程涉及金属失去电子(氧化作用)的过程(见方程式(1))而失去的电子被另外的还原反应消耗 例如氧和水的还原反应(分别见方程式(2)和(3))。
Fe-Fe2++2e
(1)O2+2H2O+4e--4OH-
(2)2H2O+2e—H2+2OH-
(3)氧化反应一般称为阳极反应,而还原反应一般被称为阴极反应。两个电化学反应对腐蚀的发生是必不可少的。氧化反应造成金属的实际损失,但还原反应必须消耗由氧化反应释放出的电子来维持电荷的中性。否则,大量的负电荷将会在金属和电解质间快速形成而且使腐蚀过程停止。
金属腐蚀的防护方法
(一)改善金属的本质
根据不同的用途选择不同的材料组成耐蚀合金,或在金属中添加合金元素,提高其耐腐蚀性,可以防止或减缓金属的腐蚀。例如,在钢中加入镍制成不锈钢可以增强防腐蚀能力。
(二)形成保护层
在金属表面覆盖各种保护层,把被保护金属与腐蚀性介质隔开,是防止金属腐蚀的有效方法。工业上普遍使用的保护层有非金属保护层和金属保护层两大类。它们是用化学方法、物理方法和电化学方法实现的。(1)金属的磷化处理
钢铁制品去油、除锈后,放入特定组成的磷酸盐溶液中浸泡,即可在金属表面形成一层不溶于水的磷酸盐薄膜,这种过程叫做磷化处理。磷化膜呈暗灰色至黑灰色,厚度一般为5-20μm,在大气中有较好的耐腐蚀性。膜是微孔结构,对油漆等的吸附能力强,如用作油漆底层,耐腐蚀性可进一步提高。(2)金属的氧化处理
将钢铁制品加到NaOH和NaNO2的混合溶液中,加热处理,其表面即可形成一层厚度约为0.5-1.5μm的蓝色氧化膜(主要成分为Fe3O4),以达到钢铁防腐蚀的目的,此过程称为发蓝处理,简称发蓝。这种氧化膜具有较大的弹性和润滑性,不影响零件的精度,故精密仪器和光学仪器的部件,弹簧钢、薄钢片、细钢丝等常用发蓝处理。(3)非金属涂层
用非金属物质如油漆、塑料、搪瓷、矿物性油脂等涂覆在金属表面上形成保护层,称为非金属涂层,也可达到防腐蚀的目的。例如,船身、车厢、水桶等常涂油漆,汽车外壳常喷漆,枪炮、机器常涂矿物性油脂等。用塑料(如聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯等)喷涂金属表面,比喷漆效果更佳。塑料这种覆盖层致密光洁、色泽艳丽,兼具防腐蚀与装饰的双重功能。(4)金属保护层
它是以一种金属镀在被保护的另一种金属制品表面上所形成的保护镀层。前一金属常称为镀层金属。金属镀层的形成,除电镀、化学镀外,还有热浸镀、热喷镀、渗镀、真空镀等方法。目前,随着科学的进步和发展,新的技术不断涌现,例如,热喷涂防腐技术的发展和应用更加丰富了防腐的方法。(三)电化学保护
研究金属腐蚀的目的是提出高效,价廉而易行的措施,避免或减缓金属的腐蚀。由于金属电化学腐蚀的机理复杂,形式多种多样,影响因素千差万别,在防腐实践中,人们研究了多种应对金属腐蚀的措施和方法,其中电化学保护,金属选材和结构设计,覆盖层保护和缓蚀剂是用的最多的几种。作为一种有效的防护措施,电化学保护方法广泛地应用于船舶,海洋工程,石油,化工等领域,是需要重点了解的方法之一。
电化学保护是金属腐蚀防护的重要方法之一,其原理是利用外部电流使被腐蚀金属电位发生变化从而减缓或抑制金属腐蚀。电化学保护可分为阳极保护和阴极保护两种方法。阳极保护是向金属表面通入足够的阳极电流,使金属发生阳极极化即电位变正并处于钝化状态,金属溶解大为减缓。阴极保护是向腐蚀金属表面通入足够的阴极电流,使金属发生阴极极化,即电位变负以阻止金属溶解。阴极保护根据电流来源不同分为牺牲阳极法和外加电流法两种方法。
前者牺牲阳极法是将被保护金属与电位更负的牺牲阳极直接相连,构成电流回路,从而使金属发生阴极极化。此法是用电极电势比被保护金属更低的金属或合金做阳极,固定在被保护金属上,形成腐蚀电池,被保护金属作为阴极而得到保护。后者外加电流法则是利用外加电源,将被保护金属与电源负极相连,通过辅助阳极构成电流回路,使金属发生阴极极化。此法主要用于防止土壤、海水及河水中金属设备的腐蚀。
牺牲阳极一般常用的材料有铝、锌及其合金。此法常用于保护海轮外壳,海水中的各种金属设备、构件和防止巨型设备(如贮油罐)以及石油管路的腐蚀。采用牺牲阳极法进行阴极保护时,保护效果好坏与牺牲阳极材料本身的性能有着直接关系。牺牲阳极材料必须具备以下条件:(1)电位负,极化小。牺牲阳极的电位一定要比被保护金属的电位更负,以保证被保护金属发生显著的阴极极化。同时,在工作过程中,牺牲阳极的电位变化要小,不能随着输出电流增加发生较大改变;(2)单位质量的阳极放出的电量大;(3)阳极腐蚀小、电流效率高,阳极溶解时产生的电流大部分用于被保护金属的阴极极化;(4)溶解均匀性良好;(5)价格低廉,来源广泛,加工方便。目前研制成功并被广泛用于钢铁设施阴极保护的牺牲阳极材料有3大类:镁阳极、锌阳极和铝阳极。(四)缓蚀剂法
缓蚀剂法是一种常用的防腐蚀措施,在腐蚀环境中加入少量缓蚀剂就能和金属表面发生物理化学作用,从而显著降低金属材料的腐蚀。由于缓蚀剂在使用过程中无须专门设备,无须改变金属构件的性质,因而具有经济、适应性强等优点,广泛应用于酸洗冷却水系统、油田注水、金属制品的储运等工业过程中。
缓蚀剂分为无机盐(如硅酸盐、正磷酸盐、亚硝酸盐、铬酸盐等)和有机物
(一般是含N、S、O的化合物如胺类、吡啶类、硫脲类、甲醛、丙炔醇等)。缓蚀剂的作用是通过吸附与腐蚀产物生成沉淀而覆盖在金属电极表面形成保护膜,从而减缓电极过程的速度,达到缓蚀的目的。缓蚀剂也可分为阳极缓蚀剂和阴极缓蚀剂。阳极缓蚀剂是直接阻止阳极表面的金属进入溶液,或在金属表面上形成保护膜,使阳极免于腐蚀。如果加入缓蚀剂的量不足,阳极表面覆盖不完全,则导致阳极的电流密度增大而使腐蚀加快,故有时也将阳极缓蚀剂称为危险性缓蚀剂。阴极缓蚀剂主要抑制阴极过程的进行,增大阴极极化,有时也可在阴极上形成保护膜。阴极缓蚀剂则不具有“危险性”。随着社会进步和人类环保意识的增强,缓蚀剂的开发和运用越来越重视环境保护的要求。绿色化学及其技术将广泛应用于腐蚀防护领域。CIBA公司已开发出两种低毒有机涂层缓蚀剂Irgcor252和Irzcor53。(五)改善腐蚀环境
改善环境对减少和防止腐蚀有重要意义。例如,减少腐蚀介质的浓度,除去介质中的氧,控制环境温度、湿度等都可以减少和防止金属腐蚀。也可以采用在腐蚀介质中添加能降低腐蚀速率的物质(称缓蚀剂)来减少和防止金属腐蚀。
调查结论:
金属资源的储量有限,而且不能再生,因此,我们应该合理的开发和利用金属资源。
随着科学技术的进步,对工业应用材料的要求越来越高,特别是金属材料的防腐蚀尤其受关注。腐蚀防护常用的隔离法、缓蚀剂法、电化学保护法等只能防护,不能从根本上根治金属的腐蚀问题,同时这些防护方法存在使用成本高、污染环境、应用环境受限制等问题。因此,研究开发新的特种合金、新型陶瓷、复合材料等耐腐蚀材料,是从根本上治理腐蚀问题的最好途径,有待材料工作者共同努力。
第二篇:《金属腐蚀理论及腐蚀控制》
《金属腐蚀理论及腐蚀控制》
(跟着剑哥走,有肉吃。)
习题解答
第一
章
1.根据表1中所列数据分别计算碳钢和铝两种材料在试验介质中的失重腐蚀速度V-
和年腐蚀深度Vp,并进行比较,说明两种腐蚀速度表示方法的差别。
表1
碳钢和铝在硝酸中的腐蚀试验数据
试
验
介
质
30%
HNO3,25°C
试样材料
碳
钢
铝
矩形薄板试样尺寸(mm)
20´40´3
30´40´5
腐蚀前重W0(g)
18.7153
16.1820
浸泡时间t
(hr)
腐蚀后重W1(g)
18.6739
16.1347
解:由题意得:
(1)对碳钢在30%HNO3(25℃)中有:
Vˉ=△Wˉ/st
=(18.7153-18.6739)/45×2×(20×40+20×3+40×30)×0.000001
=0.4694g/
m∙h
又有d=m/v=18.7154/20×40×0.003=7.798g/cm2∙h
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.4694/7.798=0.53mm/y
对铝在30%HNO3(25℃)中有:
Vˉ=△Wˉ铝/st
=(16.1820-16.1347)/2×(30×40+30×5+40×5)×45×10-6
=0.3391g/㎡∙h
d=m铝/v=16.1820/30×40×5×0.001=2.697g/cm3
说明:碳钢的Vˉ比铝大,而Vp比铝小,因为铝的密度比碳钢小。
(2)对不锈钢在20%HNO3(25℃)有:
表面积S=2π×+2π×0.015×0.004=0.00179
m2
Vˉ=△Wˉ/st=(22.3367-22.2743)/0.00179×400=0.08715
g/
m2∙h
试样体积为:V=π×1.52×0.4=2.827
cm3
d=W/V=22.3367/2.827=7.901
g/cm3
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.08715/7.901=0.097mm/y
对铝有:表面积S=2π×+2π×0.02×0.005=0.00314
m2
Vˉ=△Wˉ/st=(16.9646-16.9151)/0.00314×20=0.7882
g/
m2∙h
试样体积为:V=π××0.5=6.28
cm3
d=W/V=16.9646/6.28=2.701
g/cm3
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.7882/2.701=2.56mm/y
试样在98%
HNO3(85℃)时有:
对不锈钢:Vˉ=△Wˉ/st
=(22.3367-22.2906)/0.00179×2=12.8771
g/
m2∙h
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×12.8771/7.901=14.28mm/y
对铝:Vˉ=△Wˉ/st=(16.9646-16.9250)/0.00314×40=0.3153g/
m2∙h
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×0.3153/2.701=1.02mm/y
说明:硝酸浓度温度对不锈钢和铝的腐蚀速度具有相反的影响。
3.镁在0.5mol/L
NaCl
溶液中浸泡100小时,共放出氢气330cm3。试验温度25°C,压力760mmHg;试样尺寸为20´20´0.5
(mm)的薄板。计算镁试样的失重腐蚀速度Vp。(在25°C时水的饱和蒸汽压为23.8mmHg)
解:由题意得:该试样的表面积为:
S=2×(20×20+20×0.5+20×0.5)×=840×
m2
压力P=760mmHg-23.8
mmHg
=736.2
mmHg=98151.9Pa
根据PV=nRT
则有放出的氢气的物质的量为:
n=PV/RT=98151.9×330×/8.315×(25+273.15)=0.01307mol
又根据Mg
+
—>
+
Mg腐蚀的量为n(Mg)=0.01307mol
所以:Vˉ=nM(Mg)/St=0.01307×24.3050/840××100=3.7817
g/
m2∙h
查表得:dMg=1.74
g/cm3
有:
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×3.7817/1.74=19.04mm/y
4.表面积4cm2的铁试样,浸泡在5%盐酸溶液中,测出腐蚀电流为Icor
=
0.55mA。计算铁试样的腐蚀速度V-
和Vp。
解:由题意得:
根据Vˉ=A/nF=icor可知
Vˉ=(A/nF)Icor/s
=55.845×0.55×0.001/2×26.8×4×0.0001=1.4326g/
m2∙h
查表得d(Fe)=7.8g/
cm3
Vp=8.76Vˉ/d=8.76×1.4326/7.8=1.61mm/y
即铁试样的腐蚀速度Vˉ=1.4326
g/㎡*h
Vp=1.61mm/y
第二
章
1.将铜片和锌片插在3%NaCl
溶液中,测得铜片和锌片未接通时的电位分别为
+0.05V和
–0.83V。当用导线通过电流表把铜片和锌片接通,原电池开始工作,电流表指示的稳定电流为0.15mA。已知电路的欧姆电阻为200W。
(1)
原电池工作后阳极和阴极的电位差Ec
–
Ea
=?
(2)
阳极极化值
DEa与阴极极化值DEc的绝对值之和
DEa
+
½DEc
½等于多少?
(3)
如果阳极和阴极都不极化,电流表指示应为多少?
(4)
如果使用零电阻电流表,且溶液电阻可以忽略不计,那么电流达到稳态后,阳极与阴极的电位差Ec
–
Ea、阳极极化值与阴极极化值的绝对值之和
DEa
+
½DEc
½等于多少?电流表的指示又为多少?
解:由题意得:
(1):根据Ec-Ea=IR
则有:Ec-Ea=IR=0.51mA×200欧=30mV=0.03V
即原电池工作后阳极和阴极的电压差Ec-Ea=0.03V
(2):△Ea=Ea-Eoa
|△Ec|=Eoc-Ec
△Ea+|△Ec|=Ea-Eoa+Eoc-Ec=(Eoc-Eoa)-(Ec-Ea)
=0.05+0.83-0.03=0.85V
即阳极极化值△Ea与阴极极化值△Ec的绝对值之和为0.85V。
(3):如果阳极和阴极都不极化,则有Pc=0,Pa=0
Icor=(Eoc-Eoa)/R=(0.05+0.83)/200=0.0044A=4.4mA
即电流表指示应为4.4mA。
(4):当使用零电阻电流表时有,阳极与阴极的电位差
Ec=Ea,则有:电位差Ec-Ea=0
由(2)知:△Ea+|△Ec|=(Ea-Ec)-(Eoa-Eoc)=0-(-0.83-0.5)=0.88V
Pc+Pa=(Eoc-Ec+Ea-Eoa)/
Icor=(0.88-0.03)/0.15×=5666.7Ω
I=(Eoc-Eoa)/
(Pc+Pa)=(0.05+0.83)/5666.7=0.000155A
2.某腐蚀体系的参数为:
E
0a
=
-0.4V,E0c
=
0.8V,Ecor
=
-0.2V。当R
=
0时,Icor
=
10mA,该腐蚀电池属于什么控制类型?如果欧姆电阻R
=
90W,那么I¢cor
=?
腐蚀电池又属于什么控制类型?
解:由题可知:当R=0时有:
Icor=(Eoc-Eoa)/
(Pc+Pa)
Pc+Pa=(Eoc-Eoa)/
Icor=(0.8+0.4)/10×=120Ω
Pc=(Eoc-Ec)/
Icor=(0.8+0.2)/10×=100Ω
则有
Pa=120-100=20Ω
因为Pc>>Pa,所以该电池属于阳极极化控制。
当欧姆电阻R=90Ω时有:
=(Eoc-Eoa)/(Pc+Pa+R)=(0.8+0.4)/(120+90)=5.71mA
因为R与Pc接近,所以该腐蚀电池为欧姆电阻和阳极极化共同控制。
第三
章
1.在下列情况下,氧电极反应的平衡电位如何变化:
(1)
温度升高10°C
(取Po2
=1atm,pH
=
7)。
(2)
氧压力增大到原来的10倍
(温度25°C)。
(3)
溶液pH值下降1单位
(温度25°C)。
解:在中性溶液中,阴极的反应为:O2+2H2O+4=4OH-
其平衡位则为Ee=E0(OH-/O2)+㏑(Po2/-)
(1)
当温度升高10℃后有:
Ee
=
E0(OH-/O2)+×㏑(Po2/-)
=E+㏑(Po2/)+
㏑Po2/-
则平衡电位变化量△Ee1=
Ee’-
Ee=㏑(Po2/-)
=㏑Po2-㏑-
又因㏑=2.3lg,则有lg=pH-14
所以:△Ee1=10×8.314/(4×96500)
×
㏑Po2-10×8.314/(4×96500)×4×2.3×(7-14)
=0+0.01387=0.0139V>0
即:温度升高10℃后平衡电位正移0.0139V。
(2)
当氧压力增加到原来的10倍时
=E+㏑(10Po2/)=E+ln10+㏑(Po2/-)
△E2=
Ee’’-Ee
=ln10
=(8.314×298.15)/(4×96500)×2.3
=0.0148V>0
即氧压力增大到原来的10倍时有氧电极平衡电位正移0.0148V
(3)
当溶液pH值下降1时有
=E+㏑(Po2/-)=E+ln
Po2-㏑-
ΔE3=
Ee’’’-Ee=E+ln
Po2-㏑-(E+ln
Po2-㏑)
=2.3(-14)+2.3(pH-14)
=×2.3==0.0591V>0
即pH值下降1个单位,氧电压反应平衡电位正移0.0591V。
2.将铁置于饱和空气的碱溶液(pH
=
10)中,按阳极反应为
(1)
Fe
+
Fe2+
+
2e
(2)
Fe
+
2OH-
=
Fe(OH)2
+
2e
计算腐蚀倾向,二者是否相同?为什么?
解:在pH=10的碱溶液中,去极化还原反应为:
O2+2H2O+4=4
Ee=E0(OH-/O2)+㏑(Po2/-)
=0.401+lg(0.21/)
=0.627V
(1)
当阳极反应为Fe=+2
有+2=Fe(OH)2↓
查得Ksp
Fe(OH)2=1.87×
a()=Ksp
Fe(OH)/a=1.87×/
=1.87×mol/L
由:Fe=+2
又有Eea=
-0.440+0.02955lg
a()
=
-0.440+0.02955lg1.8×
=
-0.639V
(2)当阳极反应为
Fe+2=Fe(OH)2+2
查表有=-0.875V
[OH]=
mol/L
Ee=E0
+㏑(1/a)
=
-0.875+(8.315×298.15)/(2×96500)×2×2.3lg
=
-0.639V
综上则有两种计算所得结果相同,即二者的腐蚀倾向一样。
3.将两根铜棒分别浸于0.01mol/L
CuSO4溶液和0.5mol/L
CuSO4溶液,组成一个金属离子浓差电池。
(1)
哪一根铜棒是阳极,哪一根铜棒是阴极?
(2)
写出阳极反应和阴极反应,计算其平衡电位。
该金属离子浓差电池的腐蚀倾向是多少伏?
解:(1)铜棒在0.01
mol/LCuSO4溶液中时有:Cu=+2
查表得:γ()=0.41
又根据=E0+㏑a()
=0.337+lg(0.01×0.41)=0.266V
当铜棒在0.5mol/LCuSO4溶液中时有:γ()=0.0668
=
E0+㏑a()’
=0.337+lg(0.5×0.0668)
=0.293V
因为<,即铜在0.01
mol/LCuSO4溶液中的电位比在0.5mol/LCuSO4溶液中电位低。故有铜在0.01
mol/LCuSO4溶液中作阳极,而在0.5mol/LCuSO4溶液中的铜棒作阴极。
(2)阳极反应:Cu=+2
其平衡电位Eea=0.266V
阴极反应+2=Cu,其平衡电位=0.293V
(3)Eec=
=0.293V
而Eea==
0.266V
有腐蚀倾向Eec-Eea=0.293-0.266=0.027V=27mV
即该金属离子浓差电池的腐蚀倾向是27mV
第四章
1.表面积为20cm2的铁样品浸泡在PH=1的除氧酸溶液中,经过50h试验,测得了铁样品的损失质量为0.1g,已知在铁的表面上析氧反应符合Tafel公式η=-0.64-0.125lg|i|,η的单位为V,i的单位为A/cm2,试计算:
(1)
样品厚度的减少△h(mm);
(2)
铁电流的腐蚀电流密度icor(A/m2);
(3)
铁试样的腐蚀电位Ecor。
解:(1)
根据失重腐蚀V-
=
∴Vp=8.76=8.76×1/7.8=1.12
mm/y
∴有△h=Vp.t=1.12×50/(365×24)=0.0064mm
即样品的厚度加少量为0.0064mm
(2)根据可知有:
=
阴极反应
2H++2e=H2
当pH=1时其平衡电位
Eec=-0.0591pH=
-0.0591×1=
-0.059
(V)
在腐蚀电位下,阴极反应过电位:
hc
=
Ecor
–
Eec
=
-0.64
–
0.125
lg│icor│
(V)
所以Ecor
=
-0.64
–
0.125
lg│icor│
+
Eec
=
-0.64
–
0.125×(lg0.9606×10-4)–0.059
=
-0.707V
(vs
SHE)
=
-0.707V
–0.242
=
–
0.949
(vs
SCE)
2.海水中的含氧量为3.2mg/L,求一年中锌的消耗量?(氧的扩散层厚度为,扩散系数为D=1.9×10-5
cm2
/s,Zn的原子量为65.4)。
解:由题知有:
在海水中阴极反应为:O2+2H2O+4e=4OH-
在稳定条件时有:|ic|=Nf||=nFD
当减小到零时有|
ic
|=id=nFD
=4×26.8A.h/mol×1.9×10-5
cm2/s×
=
[4×26.8×1.9×10-5×3.2×10-3/(32×10-4)]×3600×10×10-3
=0.7332A/m2
∴icor=id=0.7332A/m2
查表得dZn=7.1g/cm3
Zn-2e=Zn2+
∴有腐蚀深度Vp=8.76
失重腐蚀速度:V-=
对如下两个电极系统:
(a)
Hg—0.1mol/L
HCl
(b)
Pt—1mol/L
H2SO4
分别进行阴极极化,测量数据列于表1。要求:
(1)
分别画出在汞电极上和铂电极上析氢反应的阴极极化过电位曲线。
(2)图上求Tafel斜率bc和交换电流密度i0。
(3)为了使电位偏离平衡电位
+10mV,需要通入多大的外加极化电流(取n
=
1)?
比较两个电极的极化性能。
表1
阴极极化实验数据
(25°C)
极化电流密度½ic½
极化电位E
(V,vs
SCE)
(A/m2)
Hg电极
Pt电极
5×103
-0.5370
2.5×103
-0.4991
-1.6164
-0.4511
5×102
-1.5780
-0.4040
-1.5085
-0.3362
-1.3815
-1.2665
解:(1)对于Hg电极有:阴极反应:2H++2e-=H2
有Y=0.796
∴Eec=
当|ic|=
A/㎡
即lg|ic|=3时有
同理有:当|ic|=A/㎡时,lg|ic|=2.7时有:
当|ic|=时,lg|ic|=2,当|ic|=10时,lg|ic|=1,当|ic|=1时,lg|ic|=0,对于Pt电极有:2H++2e=H2,当H2SO4
为1mol/L时Y=0.13
∴Eec=
当|ic|=5×103A/㎡
即lg|ic|=3时有:
当|ic|=5×103时,lg|ic|=3.4,当|ic|=103时,lg|ic|=3,当|ic|=时,lg|ic|=2.7,当|ic|=时,lg|ic|=2,极化曲线如下:
(2)
由图知直线斜率即为Tafel斜率bc,截距为氢过电位a。
①对于Hg-0.1mol/LHCl有:
斜率
∴Tafel斜率bc=-=0.117V
当|ic|取1时有=
-0.961V,即氢过电位a=
-0.961V
∴由塔菲尔公式:,得:
-0.961=
0.117lg
i0
则:lg
i0
=-7.265
即i0
=5.4×10-8
A/m2
②对于Pt-1mol/L
H2SO4
有:
斜率
∴Tafel斜率bc=0.112
V
当|ic|取1时有=
0.180V,即氢过电位a=
0.180V
∴由塔菲尔公式:,代入有:0.180=
-0.112lg
i0
得=40.46A/
m2
(3)
当极化值ΔE=10mv时,属于微极化范畴,由Fanardy方程式
:i=η/Rf
①对于Hg-0.1mol/LHCl有:
Rf=RT/(i0nF)=8.314×298/(96500×10-7.265)=4.755×105Ω
iHg=η/Rf
=0.01/4.755×105
=2.1×10-8
A/m2
②对于Pt-1mol/L
H2SO4
有:
Rf=RT/(i0nF)=8.314×298/(96500×101.607)=6.346×10-4Ω
iPt=η/Rf
=0.01/6.346×10-4=16
A/m2
4.铂电极在充氧的中性水溶液中进行阴极极化,电极表面发生氧离子化反应。利用氧离子化反应的动力学参数(bc
=
0.110V,i0
=
1.198×10-6
mA/cm2
=
1.198×10-5A/m2),计算当½ic½=
7×10-2
mA
/
cm2时,阴极极化过电位h,其中浓度极化过电位h浓和活化极化过电位h活各占多大比例?
扩散层厚度取d
=
10-2cm,水中溶解氧浓度为3.2mg/L。
比较氢电极反应和氧电极反应的阴极极化特征。
解:
浓度极化时有:
极限扩散电流密度时代入数据,则有:
∴
活化极化时有:
∴阴极极化的过电位
∴有:
所以氧电极受浓度极化与活化极化共同控制,其中活化极化占大部分,而氢电极主要受活化极化控制。
5.一个活化极化控制腐蚀体系,阴极反应和阳极反应的交换电流密度为、;Tafel斜率为bc、ba;腐蚀电位满足条件Eea< 设加入阴极性缓蚀剂,使阴极反应受到抑制,阴极反应交换电流密度改变为。假定其他参数都不改变,此时腐蚀电位负移到E¢cor,腐蚀电流密度下降到i¢cor。 (1) 作加入缓蚀剂前后腐蚀体系的极化曲线图。 (2) 用图解法求腐蚀电流密度的变化r = i¢cor / icor和腐蚀电位的变化DE = E¢cor – Ecor。 解:极化曲线如右图; 由(1)的极化曲线利用图解法求解得:在△ABC中,1.2直线段位两平行线,则有:,分别为未加入缓蚀剂时阳极反应和加入缓蚀剂后阴极反应的斜率: 根据 由图可知有: 6.一个阳极反应受活化极化控制、阴极反应受浓度极化控制的腐蚀体系,阴极反应的极限扩散电流密度为id,腐蚀电位为Ecor。 由于搅拌使阴极反应的极限扩散电流密度上升到i¢d,阳极反应参数不变;腐蚀电位正移到E¢cor。 (1) 作腐蚀体系的极化曲线图。 (2) 用图解法求腐蚀电位变化DE = E¢cor – Ecor。 解:(1)极化曲线如右图; (2)由(1)极化曲线可知,在△ABC中 阳极反应的斜率 第五 章 思考题: 1.交换电流密度的概念及意义,与电极反应极化性能的关系;过电位和电极反应速度的关系。动力学方程的一般表达式;Tafel方程式的数学形式、图形表示以及适用条件;极限扩散电流密度的计算。 答:析氢腐蚀的阴极反应是氢离子的还原反应,发生电学腐蚀的条件是<发生析氢腐蚀的体系包括标准电位负值很大的活泼金属;大多数工程上使用的金属,如Fe在酸性溶液中,正电性的金属一般不会发生析氢腐蚀。但是当溶液之中含有络合剂使金属离子活度很低时正电性金属也可能发生析氢腐蚀。析氢腐蚀的阴极反应和阳极反应都要受活化极化控制,其电极反应的阻力表现为交换电流密度的大小,比较电极反应的阻力,则只需比较交换电流密度。因为氢离子还原反应受活化极化控制,因此析氢反应符合Tafel公式:=a-blg 其中影响析氢反应动力的有a值,即与 有关,与材料本身及状态,环境PH值等有关。所以综合其影响因素有:pH值,温度,及溶液中其他组分,金属本身杂质,阴极还原面积,表面状态等。 2.对受氧扩散控制的吸氧腐蚀体系,当id增加到一定程度,阴极反应将由浓度极化控制转变为浓度极化与活化极化共同影响。这种控制特征的变化与电极金属材料有什么关系?用极化图进行分析。 答:在《id时,D2的还原反应受活化极化控制,当增加到约id时,还原反应受活化极化与浓度极化共同控制。当id增大到阳极极化曲线的交点,越出了氧化扩散控制电位,则自然状态下阴极反应不再受浓度极化控制,如曲线3所示。与阳极极化曲线的交点在混合控制电位区间,必须考虑活化极化作用。在分析腐蚀速度的影响因素时,应包括氧化极限扩散电流密度id和还原反应交换电流密度两方面。 3.(1) 在pH = 0的除氧硫酸铜溶液中(),铜能否发生析氢腐蚀生成Cu2+?如果能发生,腐蚀倾向是多少伏? (2) 在pH = 10的除氧氰化钾溶液中(),铜能否发生析氢腐蚀?如果能发生,腐蚀倾向是多少伏? 设腐蚀生成的[Cu(CN)2]-离子的活度等于10-4mol/L,已知电极反应 Cu + 2CN- = [Cu(CN)2]- + e的标准电位E0 = -0.446V。 解(1)由题意可知,铜的氧化反应为Cu=+2e 查表知,铜电极反应的标准电位=0.337V 则铜的氧化反应的平衡电位为 Eea=+ln/Cu =0.337+0.5×0.059×lg0.1 =0.3075V 又在PH=0的除氧硫酸铜溶液中有2+2e = 析氢反应的平衡电位Eec=+ln/PH2 得Eec=-0.0591×PH=-0.0591×0=0V 由电位比较准则知Eea> Eec,所以铜不可能发生析氢腐蚀生成。 (2)由题意可知,铜的氧化反应为 Cu+2=+e 该电极反应的标准电位=-0.446V 则铜氧化反应的平衡电位为 Eea=+ln /([ ]×[ ]) =-0.446+0.0591lg/ =-0.647V 在PH=10的除氧硫酸铜溶液中有2+2e = 析氢反应的平衡电位Eec=-0.0591×PH=-0.0591×10=-0.591V 由电位比较准则知Eec>Eea,所以铜能发生析氢腐蚀。 其腐蚀倾向△E=Eec-Eea=-0.591-(-0.647)=0.056V=56mV 2.(1) 推导氢电极反应交换电流密度i0与溶液pH值的关系式。 (2) 在1mol/L盐酸溶液中,Fe表面上氢电极反应的i0 = 2.5×10-6A/cm2,在0.01mol/L 盐酸溶液中Fe表面上氢电极反应的i0 = ?(取Tafel斜率b = 0.118V)。 (3) 当酸溶液的pH值改变一个单位,氢电极反应的Tafel公式中的a的绝对值½a½改变多少伏? 解:(1)由=nFexp(-Eec/) 两边同时去对数得ln=ln[nFexp(-Eec/)] 其中Eec=lg=-2.3PH 代入式中得 2.3 lg=2.3lg(nF)+(2.3PH)/ 即lg= lg(nF)+PH = lg(nF)-PH+PH 令lg(nF)=k=常数,取=0.5 则有lg=k-PH+0.5PH= k-0.5PH 即氢电极反应交换电流密度与溶液PH值的关系式为 lg=k-0.5PH (2)在1mol/L HCl溶液中: =1 mol/L PH=- lg[]=-lg1=0 又lg=k-0.5PH lg(2.5×)=k-0 得k=-5.6 当为0.01mol/L HCl溶液时 ①不考虑活度,αH+ =0.01 mol/L PH=- lg[]=-lg0.01=2 lg=k-0.5PH =-5.6-0.5×2=-6.6 ==2.5×A/cm2 ②考虑活度系数,在1mol/L HCl溶液中活度系数为0.809 PH=-lg[]=-lg0.809=0.092 又lg=k-0.5PH lg(2.5×)=k-05×0.092 即k=-5.556 在0.01mol/L HCl溶液中,活度系数为0.904 PH=-lg[]=-lg(9.04×)=2.044 lg=k-0.5PH =-0.556-0.5×2.044 =-6.578 =2.65× A/cm2 即在0.01mol/L HCl溶液中,不考虑活度系数==2.5× A/cm2,考虑活度系数=2.65× A/cm2。 (3)PH值改变一个单位时,=0.118△lg 又 △lg=(k-0.5pH)-(k-0.5 pH’) =0.5(pH’-PH)=0.5 得 =0.118×0.5=0.059V=59mV 即当酸溶液PH值改变一个单位,氢电极反应Tafel的公式中的a的绝对值改变59mV。 3.钢制容器用作酸溶液的中间贮槽,与酸溶液接触的表面积为15m2,进入贮槽的酸溶液的工艺条件为: pH = 2.5,25°C,1atm,并含有4.5mg/L的溶解氧,流量0.1m3/min。 实验测出容器表面的腐蚀电位Ecor = -0.54V(vsSCE)。 (1) 求钢容器的腐蚀速度。 (2) 求流出的酸溶液中的氧含量。 扩散层厚度取d = 5×10-3cm。 解:(1)析氢反应 阴极2+2e = Eec=+ln[]×[]/PH2 =0.0591lg[]=0.0591×lg=-0.148V lg=-5.602-0.5PH=-5.602-0.5×2.5=-6.852 即==1.41× A/cm2 =Ecor+0.242-Eec=-0.54+0.242-(-0.148)=-0.15V 由=-0.118lg/ =×=1.41× =2.6× A/cm2 吸氧反应++4e=2O =nFD/ =4×96500×1.9×(1.41×)/(5×)× =2.07× A/cm2 =+ =2.07×+2.6× =2.1× A/cm2 因Vp=8.76×/d mm/y,=× g/(㎡h) 所以Vp= 8.76/d××= ××2.1×× =2.43 mm/y (2)氧消耗速度为: (×S)/(Fn)×60×A=(2.07×15)/(96500×4)×60×32= 0.154 g/min 流入酸中的氧流量为0.45 g/min 所以剩余氧量为0.45-0.154=0.296 g/min=2.96 mg/min 即钢容器的腐蚀速度为Vp=2.43 mm/y,流出的酸溶液中的氧含量为0.296 g/min,即为2.96 mg/min。 第六章 1.铁和两种不锈钢在除氧的0.5mol/L 硫酸溶液中的钝化参数列于表1。(在不锈钢表面上析氢反应动力学参数采用铁的数据) (1)这三种体系的阳极反应电流峰值ip分别为多少? (2)如果要由通入氧气来使铁和不锈钢钝化,溶液中最少需要含有多少氧(mg/L)? 表1 三种腐蚀体系的钝化参数 材 料 溶 液 Ep (V) i致 (mA/cm2) Fe 0.5mol/L H2SO4 +0.46 200 Cr25不锈钢 0.5mol/L H2SO4 -0.18 25.4 Cr25Ni3不锈钢 0.5mol/L H2SO4 -0.11 2.0 (1)解:阴极反应:2H+ + 2e H2 ∴ 查表可得:当硫酸溶液为0.5mol/L时,=0.154 ∴Eec=0.0591lg0.5´2´0.154= –0.048V 又blg,其中= 查表可得:a=-0.70V,b=0.125V ①.对于Fe: ∴==2.17´10-10 (A/c m2) 故∴+=200´+2.17´≈200=0.2 A/c m2 ②.对于Cr25不锈钢: ∴==2.86´10-5 A/c m2 故∴+=25.4´+2.86´≈ 2.53 ´ A/c m2 ③.对于Cr25Ni3锈钢: ∴==7.87´10-6 A/c m2 故∴+=2´+7.87´≈2´ A/c m2 (2) 使铁和不锈钢钝化时应满足: ∴ 查表可得: ①.对于Fe: = 因为氧含量不能达到0.273mol/L,不能使Fe钝化 ②.对于Cr25不锈钢= 要使Cr25不锈钢钝化,溶液中的氧含量至少应为3.46´10-2 mol/L ③.对于Cr25Ni3不锈钢: = 要使Cr25Ni3锈钢钝化,溶液中的氧含量至少应为2.73´10-3mol/L 2.如果钝化体系的真实阳极化曲线与真实阴极极化曲线相交产生三个点时,为什么会出现阴极极化电流现象? 答:在自然腐蚀状态,金属可能发生活性溶解腐蚀,也可能钝化。在阳极极化过程中由于发生析氧反应,使阴极电流密度,从而造成i+〈 0,表现为阴极电流,所以实测阳极极化曲线上将出现一段阴极极化电流区。 第七 章 1.金属表面的膜具有保护性的条件是什么? (1)体积条件(P-B比),氧化物体积与消耗的金属体积之比大于1是氧化膜具有保护性的必要条件。 (2)膜有良好的化学稳定性,致密,缺陷少,蒸气压低。 (3)生成的膜有一定的强度和塑性,与基体结合牢固。否则,由于膜生长过程中体积膨胀产生的内应力向能造成膜的破裂和剥离。 (4)膜与基体金属的热膨胀系数差异少,在温度急剧变化时不致造成膜的破裂。 2.提高合金抗高温氧化性能的途径有哪些? (1)按Hauffe原子价定律,加入适当合金元素,减少氧化膜中的缺陷浓度。 (2)生成具有良好保护作用的复合氧化物膜。 (3)通过选择性氧化形成保护性优良的氧化膜。 (4)增加氧化物膜与基体金属的结合力。在耐热钢和耐热合金中加入稀土元素能显著提高抗高温氧化性能。 3.已知PdO在850°C时的分解压力等于500mmHg,在该温度下Pd在空气中和1atm氧气中是否能氧化? 解:由题意得:2Pd+O2=2PdO的分解压力==0.658atm (1)在(850+273.15)K时,1atm中的自由焓变化为: △ G=RTln=(8.314×(850+273.15)×ln)J/mol =-3909.86 J/mol =-3.91kJ/mol 因为=1atm>=0.658atm,所以△G=-3.91kJ/mol<0 根据自由焓准则可知金属Pd在1atmO2中能被氧化。 (2)P空气=0.21 atm Pd在空气中时有: △ G= RTln=(8.314×1123.15×ln) =10664.7 J/mol =10.66kJ/mol 因为△G>0,根据自由焓准则知Pd在空气中不能被氧化。 4.已知锌发生高温氧化时的P—B比等于1.55,锌的密度为7.1g/cm3。在400°C经过120小时氧化,测出增重腐蚀速度为0.063g/m2×hr。锌试样表面氧化膜的厚度等于多少? 解:由题意得:2Zn+O2=2ZnO P-B比= = (Mzno=81 A=56) 1.55=(81×7.1g/cm3)/(1×56×D) (D=5.7g/cm3) 又有= △/(st)=0.063 g/(m2·h) 根据= 可知=△/(st)= (SD)/(St)=0.2559g/(㎡·h) Zn发生氧化时减小的质量为: △=SD (—Zn减小的厚度) 所以:=△/(st)= (SD)/(St) =0.2559g/(m2·h) h=t/d=(0.2559g/(㎡·h)×120)/(7.1×106g/cm3) =4.3257×106m 而生成氧化膜即ZnO增加的质量为: △=ShD-S D (h—生成氧化膜厚度) =(ShD-SD)/(St)= h=(t+h)/D =(0.063×120+4.3257×106×7.1×)/(5.7×106)m =6.714×106 m 即生成氧化膜的厚度为6.714×106 m。 第八章 1.氯离子活度对四种不锈钢的击穿点位Eb的影响分别为: (1)Cr17 Eb=-0.084lgaCl-+0.020(V) (2)Cr18Ni9 Eb=-0.115 lgaCl- +0.247(V) (3)Cr17M12M02.5 Eb=-0.068 lgaCl- +0.49=0.48(v) (V) (4)Cr26M01 Eb=-0.198lgaCl- +0.485(V) 排出在3%的NaCl溶液和2mol/LNaCl溶液中这4种不锈钢的耐腐蚀性能的顺序。 解:(1) 在2mol/L的NaCl溶液中有: r=0.67 ∴ a Cl-= C(Cl-)r= ∴ Cr17 Eb=-0.084lgaCl-+0.020=(v) Cr18Ni9 Eb=-0.115 lgaCl- +0.247=0.232(v) Cr17M12M02.5 Eb=-0.068 lgaCl- +0.49=0.48(v) Cr26M01 Eb=-0.198lgaCl- +0.485=0.4598(v) 因为击穿点位越正,材料的耐腐蚀性越好,故在2mol/L的NaCl溶液中4种不锈钢的耐腐蚀性能的顺序由强到弱分别是: Cr17M12M02.5> Cr26M01>Cr18Ni9 Cr17 (2).在3%的的NaCl溶液中有: 设在100克水中溶有x克NaCl 即 解得,所以 查表知r=0.675 ∴ Cr17 Eb=-0.084lg0.347+0.020=(v) Cr18Ni9 Eb=-0.115 lg0.347 +0.247=0.300(v) Cr17M12M02.5 Eb=-0.068 lg0.347+0.49=0.521(v) Cr26M01 Eb=-0.198lg0.347 +0.485=0.576(v) 故在3%的NaCl溶液中4种不锈钢的耐腐蚀性能的顺序由强到弱分别是: Cr26M01> Cr17M12M02.5> Cr18Ni9> Cr17 2.金属在酸溶液中发生的缝隙腐蚀可以用氢离子浓差电差电池来说明,设将Fe试样浸泡于pH=0的酸溶液(25℃)中,缝内氢离子难以补充,使pH上升到3。 问: (1)缝内Fe表面和缝外Fe表面哪个是阴极哪个是阳极? (2)求缝外Fe表面阳极溶解电流密度和缝外Fe表面阳极溶解电流密度ia2的比值。 解: (1) 缝内:Eec=-0.0591×3=-0.1773V 缝外:Eec=0V 所以Fe在酸溶液中发生析氢腐蚀,Eec随溶液pH值增高而负移,因此缝内Fe表面电位负移,为腐蚀电池的阳极,缝外Fe表面的电位正移,为腐蚀电池的阴极。 (2) 溶液电阻不计时,则缝内表面(阳极)与缝外表面(阴极)相互极化,达到共同的极化点位Eg,按Tafel方程式,可以写出缝内和缝外铁表面的阳极溶液溶解电流密度: (Ⅰ)缝内:,根据可知有: 所以: (Ⅱ)缝外: 其中,分别是缝内,缝外反应物的浓度,,分别是缝内,缝外OH-的活度。 3.不锈钢按组织分类可以分为哪几类,各举出他们的耐腐蚀性如何,并举例。 答:不锈钢按显微组织的不同可以分为四种类型:铁素体不锈钢,马氏体不锈钢,奥氏体不锈钢,沉淀硬化不锈钢。 (1) 铁素体不锈钢:基本上是铁铬二元合金,其铬含量在12%—30%之间,在许多的环境中具有优良的抗腐蚀性,但碳在铁素体中的溶解度小,铬在铁素体中的扩散速度较大,从而熵温冷却时较易析出碳化铬,形成晶界贫铬区,使材料的抗腐蚀性降低。 如17%Cr,0.012%C的铁素体不锈钢在退火状态的组织为等轴铁素体晶粒,其中弥散分布有碳化物,碳化物的存在降低材料的抗腐蚀性,可通过在700—800摄氏度退货时由于铬比较快的有晶粒内部向晶界扩散从而消除贫铬区,使晶间腐蚀性倾向降低。同时铁素体不锈钢耐氯化物应力腐蚀也较好。 (2)马氏体不锈钢:马氏体不锈钢基本上是在含12%—17%铬的铁铬合金中,再加0.15%—1.0%的碳其抗腐蚀性不如铁素体,如2CrB,3CrB,4CrB等。由于碳含量的增加,其耐腐蚀性下降,一般在弱腐蚀性介质中使用。 (3)奥氏体不锈钢:基本上是铁镍铬三元合金,其铬含量约为16%—25%,镍含量约为7%—20%,其抗腐蚀性通常比铁素体不锈钢和马氏体不锈钢好,如Cr18Ni19不锈钢,在870—600摄氏度之间缓慢冷却会引起喊铬碳化物沿晶界沉淀从而产生晶间腐蚀,同时在其他条件下还会出现孔蚀,缝隙应力腐蚀等。可通过 一,提高铬和镍的含量;二,加入合金元素Mo,Cu,Si,Ti(或Nb)等;三,降低含碳量。 (4)沉淀硬化不锈钢。其成分与奥氏体不锈钢成分相近,所不同的是增加了铝,铌或钽,这类钢具有很高的强度,如17-4PHCooCr17M4Cu3,其耐腐蚀性与一般不锈钢相同。 4.1Cr18Ni9不锈钢和1Cr17不锈钢的晶间腐蚀原理有何不同,采取什么热处理方法可以消除晶间腐蚀的感性? 答:1Cr18Ni9不锈钢属奥氏体不锈钢一类(按组分分),其在弱氧化环境中发生地晶间腐蚀可用贫铬理论解释,即当不锈钢从固溶温度冷却下来时,碳属于过饱和,受到敏化处理时,碳和铬形成碳化铬【(C,Fe)23C6型】,在晶界析出,使得晶粒处于晶界处的电化学性质存在差异,从而造成晶间腐蚀。 1Cr17为铁素体不锈钢,由于碳在铁素体中的溶解度更小,但铬在铁素体中的扩散速度较大,使得别素体不锈钢从高温区快速冷却时较易析出碳化物,形成晶界贫铬区,造成晶间腐蚀。可采用的热处理方法为退火(700—800摄氏度)来消除晶间腐蚀敏感性。 抵制“三无食品”从我做起 一、活动背景 古人云:民以食为天。不管你是老是少、是男是女、是贫是富,每天都要吃饭。以前,人们想要吃点好的,但又买不起。现在好了,社会进步了,大家也都富裕起来了。但他们又不敢随便买东西吃了,因为食品安全又成了一个隐患。出现这样矛盾的情况——想吃时买不起,买得起时却又担心食品安全,这就要怪罪于那些昧着良心做生意的人了。他们有些人只为了图眼前利益,把那些不合格的食品卖给别人。有些人更荒唐想要早点回家数钞票,竟想出要把青杨梅染上颜色,市场上那一个个看似鲜红诱人的杨梅便是由他们加工后的成品。每天下午放学时,学校门口的小摊那儿挤满了人,有些同学手里一边拿着辣条,一边吃着油炸食品。那些油炸的东西,炸的油大部分都是从阴沟里捞上来的,听着就觉得恶心,这样做出来的东西怎么能吃呀?而这些东西吃多了,就跟吸毒品一样,越吃越想吃,都很难戒下来。还有门口小店里的那些辣条,那一条条金黄色,和红色的东西包装袋上既没有生产日期也不知是怎么做的,更不知厂商是谁,厂址在哪儿。我们希望通过这次的主题班会让同学们远离这些“三无”食品。 二、活动目标 我们希望通过这次的主题班会让那些一时嘴馋便掏出钱去买的同学知道其实买这些东西是无异于买毒品,吃这些东西也是无异于慢性自杀的。让他们远离这些“三无”食品,并让他们告诉别人这些“三无”食品的危害。 三、活动时间安排 我们把这次班队会安排在周五的最后一节课。并尽量让班主任老师和一些学校 里的老师来听课。 四、活动准备 (1)确定主持人,让他们准备主持稿。 (2)主持人准备ppt (3)用班队的钱去买一些小礼物,奖励给同学们。 (4)同学们上网查找资料,了解“三无”食品的危害。 (5)同学们组成几个小组,暗访出售“三无”食品的商店,每组派一个代表汇 报相关情况。 (6)班干部排练小品《三无食品危害大》。 五、活动内容与实施步骤 (1)主持人宣布班队活动开始。 (2)主持人出示ppt(同学们分组拍摄到的照片)。 (3)各小组汇报调查情况,从中评选出最优秀的两个小组领取奖励。 (4)观看小品《三无食品危害大》,并说说你从中知道了什么。 (5)关于“三无”食品的题目的有奖竞猜。 (6)同学们分组总结这堂课,积极的小组可以获得奖励。 (7)同学们准备到其他班级进行抵制“三无食品”的宣传。 六、活动注意事项 (1)分组调查注意安全。 (2)尽量获得较多的资料。 (3)主持人尽量控制好时间。 湖南鑫农油脂有限公司 5000万元调查报告 湖南鑫农油脂有限公司融资500万元,期限4个月,采用存货抵押担保方式。现将调查情况报告如下: 一、企业基本情况 信用等级AA+ 注册资金为5000万元,实收资本5000万元,石长春投资500万元,占投资总额100%。法人代表:石长春。 经营范围:食用植物油生产、经营、饲料生产、销售、粮食收购、销售政策允许经营的农副产品收购,加工,销售。 二、企业信誉情况 经查询法人客户信用报告和企业信用报告,显示企业及其法人代表信用状况正常,无不良信息记录。同时经调查,该企业用水、用电等情况正常,工资发放及时,与其客户也保持较好的合作关系。 三、企业现有融资情况 该企业目前融资总额万元,分别是 行贷款万元; 四、销售情况 五、资产情况 经调查,该公司拥有土地17984.9平方米,总建筑面积5036.55平方米。房产土地面积255.98平方米,总面积632平方米。总评估价格为人民币2089.87万元。 六、融资用途 该公司周转共需资金500万元,向我公司申请贷款500万元。经调查,认为用途合理。 七、担保情况 鑫农公司担保,八、风险分析 经调查,企业生经营正常产,且还款来源充足,企业生产产品符合行业政策,市场前景广阔,具有较强的发展前途,无明显风险点。 九、调查意见 关于惠阳荣丰制衣公司的财务调查报告 一﹑调查目的与方法 无论任何企业都把“财务”作为企业运作的核心,只有过硬的财务预算才能给企业带来先前无后的经济效益的发展。为了将在校所学的专业知识,与平时所学的理论在工作中的经验相结合,从而加强对会计工作有自己的独到见解,并且希望通过此次的调查结果来检验自己的会计功底和预算流程与会计管理方法 二、调查时间、对象与方法 2014年3月13日-3月22日,我采用实地调查法和资料查阅法对惠阳荣丰制衣有限公司(以下简称荣丰公司)的财务情况进行了调查。在调查过程中,得到了“荣丰公司”的支持和协助。我本着客观,求实的原则,详查了相关会计资料。现将调查情况报告如下: 三、调查结果与分析 (一)企业财务现状 “荣丰公司”于2009年7月成立,从事服装加工出口,现有注册资本118万元。至2013年12月止该公司累计亏损140万元,潜亏60万元,实际亏损200万元。经营期间,累计实现销售收入844万元,销售成本786万元,管理费用239.9万元,财务费用223.7万元,销售费用10万元,产品销售税金及附加2万元,盈余公积虚挂23万元。2013年12月末资产总额1137万元,负债1519万元,所有者权益-382万元,资产负债率126%,目前处于资不抵债的状况。由于荣丰公司领导层对财务管理意识不强,从企业建立之初就没有着手建立一套规范的财务运作机制,以至于在以后的发展和扩张中,使财务管理不可控制,几年来企业连年亏损,步入了资不抵债的境地。这与其说是经营上的失败,不如说是财务上的失败,主要是成本管理失控。成本控制管理是企业增加盈利的根本途径,是企业求得生存的主要保障,功鑫公司从建立之初,没有建立一整套的成本控制制度,没有目标成本预测,也没有成本目标考核制度,造成经营当中成本管理失控。 其一、原材料摊消不合理,主要原材料未用完不办理退库手续,使其材料在车间积压或混用,使成本不符。 其二、自制模具所产生的材料消耗,费用,在各车间或工序领用 时,不填用途或领用部门造成财务估计摊派,使其单位成本不实。 其三、有的低值易耗品,辅助材料等未按财务制度建立有关明细帐或备查辅助帐,在计算时,一次性进入制造费用中,例:2012年1月份低值易耗品,2月份54号凭证中的缝纫机,2月份58号凭证中布料等,未按逐月摊消,使当期成本过高。 其四、财务人员更换频繁,在核算过程中不按连续性造成成本脱勾。 其五、成品库设置车间内不符合管理制度,易造成混乱,材料库由库管员自填领料单,上报资料是自编表而不是原始单据,从而出现了成品库帐,材料库帐与财务科帐不相符。由于这各方面原因使产品各品种的实际生产成本不准确,无法对生产产品的品种结构进行合理的调整。 事实上,“荣丰公司”经营期间累计销售成本786万元,加上潜亏的60万元,就已超过累计的销售收入844万元,不计算期间费用就已出现亏损,可见成本之高。这样的结果,在销售价格不能提高或者经营规模不能成倍增长或者产品结构不调整的情况下,就会出现生产销售得越多亏得越多。事实也是如此:10、11、12、13年的销售收入分别是:11万元、71.5万元、323.7万元、438万元,亏损分别是:15.6万元、104.4万元、155.2万元、141.5万元,累计销售收入844万元。累计亏损440万元(不含潜亏数,含盈余公积-23万元)。 (二)财务状况分析 “荣丰公司”从2009年7月成立,至2013年12月止,经营期间,累计实现销售收入844万元,销售成本786万元,销售成本占销售收入 93%。累计发展管理费用239.9万元,财务费用223.7万元,合计464万元,占累计亏损500万元的95%,亏损500万元,挤占流动资金周转,费用的节约是效益增加的直接途径。预付帐款250万元长期不收回参与流动,又未见资金占用费收入,必须变相增加财务费用。固定资产净值698万元,占资产1457万元的49%,流动资金沉淀比重偏重。负债总额1819万元中,借款1532万元占84.22%,其中部分资金成本高达24%。 举债(借款)经营本是企业发展和扩张的一条捷径,但企业采取举债经营形式的前提是资金周转速度较好,利润率较高,这样才能为还债奠定基础。“荣丰公司”的实际情况是,2013年12月末的负债总额为1519万元,其中:农行借款就占1232万元,是负债总额的84.22%,而在资金运用上,固定资产净值698万元,亏损500万元,两项计1198万元,这部分退出流动的资金占负债总额的65.86%,资金周转缓慢势成必然。不到35%的资金流动难于承担84%的资金成本,高比例的举债失去了相应的利润率作保证,那么这个高举债很快就成为导致企业经营失败的主要因素之一。 四、调查中发现的问题 (一)凭证附件不齐、原始单据不规范、报审制度不严格,例:A、所付款项,无任何支、收单位或个人签字凭据。2012年1月17号凭、退股金110,000,00元,2012年2月42号、46号凭、付运费29,288,85元,付代收款30,000,00元,2012年3月17号凭、付材料款50,000,00元,基建款50,000,00元。B、2012年3月16号凭,直接预付板材款20,000,00元,无任何签字和收款单位凭据。2012年3月20号、40号凭、无任何领导签字和收款人凭据,直接在凭证上支付现金10,000,00元、20,000,00元。 (二)不严格按现行权责发生制核算,说明财会基础工作有待加强,财务管理水平有待提高。例:2012年3月19号、32号凭,支付上月电费5000元,按权责发生制因记入上月相关费用中予以冲抵。 (三)没有建立完善的成本核算制度。每个产品品种没有实行目标成本制度,成本责任制。没有建立成本考核奖惩制度成品库帐,原材料库帐与财务科帐不一致,成本计算缺乏准确性。成本计算单元主要材料耗用量,无法对成本升降原因进行定量分析。例:2012年10月末,生产成本出现负成本12557.89元,已完工未结转的模具修理成本3585.69元未转入产品成本。反映出成本结转不规范。 (四)材料领料单填制不规范,有的无申领人、无用途。甚至出现库管员代填发料单。例:2013年5月19号领,领用机油5瓶、9号缝纫针,即无领用人签字也无用途说明。 (五)借款单、收据、报销单的报批制度未严格执行,各项规章制度传阅,保管不健全。例:2014年1月2号,5号凭,业务员王平报销差旅费2360元,报销单无领导签字,也无附原始附件。 五、改进建议 荣丰公司经过加强财务管理、降低制造成本、降低资金成本,企业走出困境是有希望的。现针对“荣丰公司”具体存在的问题,提出改进建议: (一)盘活存量:及时清理收回应收款项;清理固定资产,对不用的固定资产变现。 (二)加强银行存款管理;按要求分设明细帐;按月编制银行存款调节表,由会计勾兑,出纳清理未达帐。 (三)编制资金计划(季或年)表,便于灵活掌握和调度资金,提高资金利用效率。 (四)调整借款结构,降低筹资成本。 (五)建立“模拟市场核算,实行成本否决”的经营机制和管理制度。即:以市场为导向,成本为基础,盈利为目的。 (六)测算每个产品的目标成本,对每个品种的制造成本准确计算,对亏损严重的品种暂停生产。 (七)在掌握每个产品的制造成本上,调整产品生产结构,对适销对路,盈利较好的品种要注意扩大生产。 (八)建立建全各项成本管理制度,从材料购、消、存,到产成品入库、销售等整个生产销售环节制订相应的控制,稽核制度,严格执行。 (九)建立成本目标考核制度。将目标成本层层分解到各部门、个人后,要及时对实际成本进行考核,并给予一定奖励,鼓励人人参与成本管理。 (十)以财务科为主,不定期对成本核算过程进行核对,分析差异原因,提出解决办法。 (十一)建立“一枝笔”审批制度,严把开支关。 (十二)建立内部财务管理制度,做到收支有合理依据,帐帐相符、帐证相符、帐实相符。 (十三)严格执行工业企业会计制度,会计核算要连续、系统、真实。 六、总结 综上所述,想要作为一名合格的会计预算员,且精通各类财务分析。他的工作好比企业的心脏,心脏不跳动随之企业的肢体也将僵持。他的能力直接影响着企业的兴起与衰退,所以每个企业都必需要要求财务管理员灵活掌握财务预算方法和懂得企业规避风险的手段。由此分析告知我们无论任何企业“财务”是操作的主干,是企业的灵魂。第三篇:调查报告
第四篇:调查报告
第五篇:调查报告