农药残留与分析考试复习题

第一篇：农药残留与分析考试复习题

农 药 残 留 复习题

1.农药残留：是指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。2.初始残留量：在农药施用结束或暴露停止时发生的农药残留程度称为初始残留量。

3.残留半衰期：即农药初始残留量至降解一半所需的时间来表示。4.农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性中毒或慢性毒害。

5.最大残留限量：最大残留限量是指农畜产品中农药残留的法定最大允许量，其单位是mg／kg。

6.提取：指通过溶解、吸着或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作步骤，也常称为萃取。

7.超临界流体的定义：物质处于其临界温度和临界压力以上状态时，向该状态气体加压，气体不会液化，只是密度增大，具有类似液态性质，同时，还保留气体性能，这种状态的流体称为超临界流体。

8.净化：是指通过物理的或化学的方法除去提取物中对测定有干扰作用的杂质的过程。

9.标准物质：具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以校准设备，评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。

10.有证标准物质：附有证书的标准物质。标准物质一般分为两级：一级标准物质、二级标准物质。

11.农药纯品：是指目前对农药提纯和鉴定技术最高水平所能达到的条件下，纯化出的能够真正反映农药化合物本身特性的高纯度物质。12.吸附容量：指单位质量吸附剂所能吸附有机化合物的总质量。

13.穿透体积：指在固相提取时化合物随样品溶液的加入而不被自行洗脱下来所能流过的最大液样体积。

14.分配系数K：分配系数是在一定温度和压力下组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的浓度之比值。

15.分配比k：分配比又称容量因子，指在一定温度和压力下，组分在两相间分配达平衡时，固定相和流动相中的组分的质量比。

16.检测限：检测器能产生2倍于噪声的信号时，组分随载气进入检测器的量为检测器的检测限。17.全扫描离子检测：对在离子源室产生的在记录槛值以上的离子检测的一种方式。适用于定性分析

18.选择离子检测：选择离子检测技术是对混合物进行定量分析的一种常用方法。选择能够表征该成分的一个或几个质谱峰进行检测。这种方法的灵敏度高于常规方法，相当于气相色谱的选择性检测器，多用于痕量成分的测定

19.酶联免疫吸附测定法的原理：在测定过程中，样品提取液中的农药与已知数量的酶联剂竞争有限数量的抗体吸附位点。

20.抗体：动物机体某些活性细胞在某些物质(抗原)刺激下产生，并能与这些物质特异性结合的一类活性物质。

21.生物传感器：指由一种生物敏感部件与转换器紧密配合，对特定种类物质或生物活性物质具有选择性和可逆响应的分析装置。

22.每日允许摄入量：是根据对一种化合物已有数据的评价，消费者一生之中每天摄入这种化合物不会对身体健廉造成可见风险的量。

23.再残留限量：是指一些残留持久性农药过去曾经在农业上使用，现已禁用，但已构成了对环境的污染。来自环境中累积的这些持久性农药残留物，再次造成对农产品的污染，在农产品和饲料中形成的残留。

24.活体生物测定法：利用指示动、植物来测定基质中农药残留量的方法。25.风险性评价的构成：危害鉴定、剂量一反应评价、人群暴露评价、风险性特征 填空：

1.农药残留分析方法：单残留方法和多残留方法。2.多残留方法：选择性多残留方法和多类多残留方法。

3.农药残留的分类（根据使用有机溶剂和常规提取方法能否从基质中提取出来）：可提取残留和不可提取残留。4.不可提取残留：结合残留和轭合残留。5.农药残留的来源：直接来源、间接来源

6.气相色谱法的特点：分析速度快、分离效率高、灵敏度高、选择性高、适用范围广。

7.残留农药常用的提取方法：溶剂提取法、固相提取法及强制挥发提取法 8.高效液相色谱法的特点：高效、高速、高灵敏度、高度自动化。

9.高效液相色谱仪的组成包括：输液系统、进样系统、分离系统、检测系统、控制和数据处理系统。10.高效薄层色谱的特点：分离效率高、高通量、低成本、重现性好。

11.薄层法分类：按其固定相的性质和分离机理可分为吸附薄层法、分配薄层法、离子交换薄层法以及凝胶薄层法等。

12.薄层展开方式：上行展开、双向展开、水平展开、自动多次展开 13.薄层色谱仪定量方法有三种：外标法、内标法及归一化法。14.（酶联免疫吸附测定法）ELISA分为：直接ELISA法和间接ELISA法 15.ELISA法在农药残留分析中的应用：适用现场快速筛选、适用常规方法难以检测的农药、适用环境监控

16.酶源的种类：(1)家蝇或蜜蜂头的脑酯酶液；(2)动物肝酯酶液；(3)动物血清酯酶；(4)植物酯酶液。其中，植物酯酶

和肝酯酶是应用较少，常用的是脑酯酶和血清酯酶。

17.常用净化技术：①柱层析法；②凝胶色谱净化；③液液分配法；④吹扫共馏法；⑤其它净化法（磺化法、低温冷冻净化法（沉淀净化法）、凝结剂沉淀法）。

18.气相色谱仪的组成：供气系统、进样系统、分离系统、检测器室、温度控制部件、放大器、记录和数据处理。

19.检测器：积分型和微分型。积分型检测器测量的是柱后流出组分的总量，其响应值与组分总量成正比，所记录的是

台阶形曲线，每一台阶的高度正比于某组分的含量；微分型检测器检测的是流出组分及其浓度的瞬间变化，记录的是近似于高斯曲线的峰，峰面积与组分含量成正比。

20.构成突出残留毒性的农药：高毒农药；化学性质稳定、难以生物降解、脂溶性强、容易在生物体富集的农药；农药亲体或其杂质或代谢物具有三致性(致癌、致畸、致突变)的农药。

21.农药残留分析的目的：农药残留分析是应用现代分析技术对残存于各种食品、环境介质中微量、痕量以至超痕量水平的农药进行的定性、定量测定。22.从群体采集的送达残留分析实验室的样品材料称为实验室样品；实验室样品经过缩分减量或经过精制后的样品称为检测样品；从检测样品中称取出的用于分析处理的试样则称为检测样份；检测样份经过提取、净化处理后进入待测状态时则称为检测溶液，而不再称为样品溶液。

23.样品制备：包括从样品中提取残留农药、浓缩提取液和除去提取液中干扰性杂质的分离净化等。

24.农药残留分析程序：一般包括样品采集、样品预处理、样品制备以及分析测定等程序。25.常用的浓缩方法：减压旋转蒸发法、K-D浓缩法、氮气吹干法等。26.新农药在我国的登记：田间试验、临时登记和正式登记三个阶段。申请正式登记时，要求提供在中国两年两地的农药残留试验报告。

27.常用来做净化处理的层析柱：①弗罗里硅土柱。②氧化铝柱。③硅胶柱。④活性炭柱。⑤其他填料层析柱。

28.样品的种类：按其来源可分为主观样品和客观样品。主观样品是人们为研究农药残留量与各种因素关系，从设计的试验区域内采集的样品。客观样品多指监测样品和执法样品，这些样品来源于非人为设置的试验区域，测定的农药残留种类是未知的或施药背景不清楚的样品。

29.化合物的极性和挥发性是指导样品制备最有用的理化特性。极性主要与化合物的溶解性及两相分配有关。挥发性则主要与化合物的气相分布有关。30.溶剂提取法是最常用、最经典的有机物提取方法。液液提取和固液提取。固液提取主要用于固体样品(如土壤、动植物样品)残留农药的提取。固液提取常用方法包括索氏提取法、振荡浸提法、组织捣碎法和消化提取法。①固相提取法特点：具有提取、浓缩、净化同步进行的作用；具有重复性好、省溶剂、快速、适用性广、可自动化和

用于现场等优点；在农药残留分析中，尤其是对较强极性农药(如氨基甲酸酯类农药)的提取能发挥很好的作用。

②用途：目前主要用于水样中分析物的提取，但也越来越多地用于食品中农药残留分析样品的制备。③固相提取吸附剂的分类：正相和反相吸附剂。检测器的性能指标：噪声和漂移：在没有样品进入检测器的情况下，检测器或放大器本身以及其他操作条件(如柱

内固定液流失、气化室硅橡胶隔垫漏气，载气、温度、电压的波动；气路漏气等)引起基线在短时间内的起伏称为噪声。基线在一定时间对原点产生的偏离称为漂移。

31.农药残留免疫分析方法建立的一般步骤：待测农药的选择、半抗原合成、人工抗原合成、抗体制备和样品前处理方法等。

32.农药抗体：经由小分子农药与大分子载体偶联后的复合物，免疫动物使机体产生抗农药的抗体，并取其免疫动物血清，然后进行分离，鉴定其特异性而得到的。农药抗体的产生途径：①多克隆抗体技术。②杂交瘤技术生产单抗。简答和论述：

1.农药残留分析是分析化学中最复杂的领域：

①残留分析需分离和测定的物质是在ng(10-9g)、pg(10-12g)甚至fg(10-15g)水平，一次成功的分析需要有对许多参数的正确理解。例如提取和净化方法的成功与否取决于残留分析人员对操作条件的正确选择和结合。②样品使用农药历史的未知性和样品种类的多样性，造成了分析过程的复杂性。③农药品种的不断增多，对农药多残留分析提出了越来越高的技术适应性要求。2.样品采集的原则和要求：①采集的样品必须具有代表性；②采样方法必须与分析目的保持一致；③采样量应满足残留测定的精度要求；④取样和样品贮存过程中尽可能防止欲测定组分发生化学变化或者丢失；⑤要防止和避免样品受到玷污，尽可能减少无关化合物引入样品；⑥样品采取过程应保持前后的一致性。

3.农药残留田间试验样品的采样方法：根据试验目的和样品种类实际情况确定采样方法。通常有随机法、对角线法、五点法、Z形法、S形法、棋盘式法、交叉法等。注意：应避免采有病、过小或未成熟的样品

4.商品取样包括监测调查取样和执法取样：①监测调查取样的目的：了解农药残留在食品中的发生概率、分布趋势和存在水平，或者对进出口食品的农药残留进行抽检，所以监测取样必须是完全随机的。②执法取样的目的：强制性检查取样对象中的残留量水平是否符合或超过农药最大残留限量。

5.固相提取的方法步骤：由于残留农药的固相提取主要是水样，多使用反相提取柱，其典型的固相提取操作分为四个步骤。首先是柱的活化和平衡，用适当的溶剂冲洗以活化吸附剂表面，然后再用水冲洗让柱处于湿润和适于接受样品溶液的状态；然后是上样，将用水稀释的样品溶液加在柱上，减压使样品通过柱子；第三步是清洗，即净化步骤，以比水极性稍弱、能洗脱杂质而让分析物保留的溶剂过柱，除去干扰物；最后是洗脱步骤，用少量极性再弱些的溶剂将分析物洗脱回收，用于测定。

6.超临界流体的特点：①超临界流体既具有液体对溶质有比较大的溶解度的特点，又具有气体易于扩散和运动的特性，传质速率高于液相过程。②表面张力小，很容易渗透到样品中去，并保持较大的流速，可以使萃取过程高效、快速完成。③在临界点附近，压力和温度的微小变化都可以引起流体密度的很大变化。（因此，可以利用压力、温度的变化来实现提取和分离过程。）

7.为什么提取液要经过浓缩过程才能用于分析？这一操作中要注意什么问题？ 由于农药残留分析中分析物在样品中的量非常少，而且常规溶剂提取法所用溶剂的量相对来说就非常大，从样品中提取出来的残留农药溶液，一般情况下浓度都是非常低的，在做净化和检测时，必须首先进行浓缩(concentration)，使检测溶液中待测物达到分析仪器灵敏度以上的浓度。目前一些新的提取方法，如固相提取、吹扫捕集法等可同时实现样品浓缩。在浓缩过程中，必须注意残留农药损失和样品污染两个问题。由于样品提取液体积非常大，一般都在 几十到几百毫升范围，要浓缩到1至几毫升，容易引起残留农药损失，特别对于蒸气压高或亨利常数高、稳定性差的农药，更应该注意不能蒸干。这些农药甚至在样品制备好以后，都应存放在密闭和低温条件下。

8.农药标准物质在农药残留分析中的作用：农药标准物质是开展农药残留分析工作的先决条件，也是测定结果准确与否的质量保证。主要作用是测定方法的建立或验证已有方法的不确定度和精密度。农药标准物质是实现农药残留准确一致的测定、保证量值传递的计量标准。

9.农药纯品和农药标准物质的区别：农药纯品不同于农药标准物质，而是农药标准物质的原材料。它仅有科技含量，没有业务主管部门的授权和认可。农药纯品除不具有量值传递、质量检验功能以外，其他的功能还是具备的，如用于教学和科学研究工作等。农药纯品若要成为农药标准物质必须按照国家有关业务主管部门的一套程序和管理办法进行制备、鉴定、定级和定值。10.固定液在操作温度下必须是液态物质，且应具备以下条件：

①对组分的选择性好：固定液对组分应有不同的溶解性(良好的选择性)，在操作条件下，固定液能使欲分离的两组分有较大的相对保留值。②蒸气压低：蒸气压低，固定液不易流失，可以保持柱效，也不影响高灵敏度检测器的使用。③热稳定好：在操作温度(柱温)下，固定液不发生分解或聚合反应，保持原有特性。④化学惰性好：固定液不与待测组分、载体、载气发生化学反应。⑤凝固点低、黏度适当：凝固点低，在低温下可以使用，黏度适当则可减少因柱温下降黏度变大而造成柱效降低的弊端。⑥溶解力好：对样品组分有足够的溶解力。

11.薄层色谱对固定相的要求包括：①表面积大，常用内部多孔的颗粒和纤维状固体物质；②在展开剂中不溶，对展开剂和试样组分不起破坏或分解作用；③具有可逆的吸附性，既能吸附试样组分，又易于解吸；④为便于观察分离结果，最好是白色固体。

12.薄层色谱对流动相的要求包括：①能使待测组分很好地溶解，不与组分发生化学反应；②使展开后的组分斑点圆而集中，无拖尾现象；③使待测组分的Rf值最好在0.2～0.8之间，各组分的ΔRf值应大于0.05，以便完全分离；④具有适中的沸点和小的黏度；⑤价格低廉，毒性小。

13.影响农药多残留方法分析能力的因素：①提取溶剂体系能够将多少种农药残留从样品中提取出来的广泛性，以及提取的彻底性；②净化过程除去样品共提取物(即杂质)而不除去残留农药的能力；③测定仪器对各类各种农药的分离和响应能力以及分析测定步骤的多少。

14.风险性评价的步骤：农药残留的风险性取决于两个因素： 一是农药的毒性，即农药可能引起的对健康的不良影响；

二是人们通过饮食摄入残留农药的可能性。①测定农药毒性，建立每日允许摄入量； ②确定农药残留的最大膳食摄入量。③将可能的膳食摄入量与人体摄入可能接受水平加以比较，得出风险性评价结论。

第二篇：四川部分地区柑橘农药残留情况调查与分析

四川部分地区柑橘农药残留情况调查与分析

摘要 采用气相色谱-串联质谱联用仪和超高效液相色谱-串联质谱联用仪对四川省4个柑橘产地的柑橘样品中农药残留情况进行定性、定量检测与分析。结果表明，柑橘样品中农药残留的检出率为76%，共检出29种农药；宽皮桔、甜橙、柚子和柠檬产品中均有样品农残检出超标准限量值；单个样品检出3种以上农药残留的样品占总体的30%。

关键词 柑橘；农药残留；安全生产；四川

中图分类号 S481+.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2017）24-0089-02

Investigation and Analysis of Pesticide Residues in Citrus from Parts of Sichuan Province

CUI Wen-wen 1 WANG Xi-Zhu 2 PENG Li-jun 1 YAO Jing-jing 1 WANG Ming-rui 1 YI Tian 1 ZHANG Hui-Xian 1 WANG Xiao-Fei 1 *

（1 Institute of Quality Standards and Testing Technology for Agro-Products，Hubei Academy of Agriculture Science，Wuhan Hubei 430064； Agriculture Bureau of Xishui County）

Abstract The analysis of pesticide residues in Citrus from Sichuan Province was accomplished by GC-MS and UPLC-MS.The results showed that the detection rate of pesticide residues in Citrus reticulate was 76%，and 29 pesticides were detected.In the products of wide peel orange，Citrus sinensis，grapefruit and lemon，the standard limit value of sample agricultural residues was found.Single sample detection of more than 3 pesticide residues in the sample accounted for 30%.Key words Citrus；pesticide residues；safety production；Sichuan

中国是柑橘的重要原产地之一，有4 000多年的栽培历史，柑橘资源丰富，优良品种繁多。近年来，我国柑橘种植面积、总产量均居全球之首[1]。四川省是我国柑橘的重要产地之一，130个县市区均有柑橘种植，且生产特色明显，安岳是我国最大的柠檬生产基地，栽培面积和产量均占全国柠檬的70%左右，江安的夏橙、资中的晚熟甜橙、资阳的早熟蜜橘、川西的杂柑、邻水脐橙也都美名在外，生产名列国内前茅[2]。四川部分地区被列入长江中上游柑橘带，形成了柑橘产业链，有力推动了四川柑橘生产进入较快发展时期。然而，柑橘生产受病虫害干扰较大，往往施用大量农药而导致农药残留超标率高，影响柑橘的质量安全和出口贸易[3]。本研究调查了四川省部分地区柑橘农药残留现状，对有效应对当前严峻的国际贸易形势、稳步扩大柑橘出口具有重要意义。材料与方法

1.1 样品采集和处理

根据调查地区的实际情况，结合四川省柑橘生产和消费特点，选取4个具有代表性的柑橘产地作为采样区域。本次调查共抽取样品100个，其中宽皮柑橘样品（包括温州蜜柑、红橘、?崭毯驮痈蹋?30个，甜橙样品（包括普通甜橙和脐橙）24个，柚样品（包括沙田柚和沾溪柚）27个，柠檬样品19个。同时，采集28个投入品样品。样品制备参考GB/T 8855―2008和NY/T 761―2008[4-5]。

1.2 ?x器设备

5973Ⅰ气相色谱-串联质谱联用仪（Agilent公司，美国）；KQ―250B型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司，中国）；ACQUITY UPLC I-CLASS/Xevo TQ 型超高效液相色谱-串联质谱联用仪（Waters公司，美国）；MS1型旋涡混合器（IKA公司，德国）；TDL-40B型离心机、TGL-18C-C型高速台式离心机（上海安亭科学仪器厂，中国）。

1.3 样品前处理与测定

样品前处理方法参见参考文献[6]。在进行农药测定时，分别采用超高效液相色谱-串联质谱联用仪、气相色谱-串联质谱联用仪测定参数65个、53个[7-10]。测定结果按照GB 2763―2014进行判定[11]。结果与分析

2.1 投入品情况

在柑橘样品抽样的同时，对市场上销售的投入品进行了采集和调查，共采集28个样品。主要包括两大类农药，一类是用于防治病害的杀菌类农药，如多菌灵、阿维菌素、哒螨灵等；另一类是用于防治红蜘蛛、蚜虫等虫害的杀虫类农药，如毒死蜱、氟氰菊酯、噻嗪酮等。柑橘成熟阶段，杀菌类农药使用频率相对较高。对采集的投入品进行隐形添加成分的检测，发现所抽样品均未有隐性添加成分。

2.2 柑橘产品中农药残留验证情况

在检测的118种农药中，农药、生长调节剂的数量分别为100种、18种。全部100个样品中，有76个柑橘样品检出农药残留，占样本总数的76%，共检出29种农药残留，检出农药涵盖了杀虫剂、杀菌剂等各类农药。检出率较高（>10%）的农药有毒死蜱、多菌灵、克螨特、咪鲜胺、氟氯腈菊酯、哒螨灵6种（图1）。其中，有4种农药存在检出率超标情况（图2），且水胺硫磷属于限用农药。

2.3 农残极端产品检出情况

由表1可以看出，宽皮桔、甜橙、柚子和柠檬样品中均有农残检出超标，样品超标率依次为6.67%、8.33%、5.88%、5.26%，可见甜橙农残风险相对较高。同期，易 甜等[6]对湖北省柑橘进行农药残留验证试验，湖北超标样品各产区验证样品的比例为1.52%，四川地区的比例为5.00%，差异较大，原因是四川地区采取样品时，部分样品未成熟，处于安全间隔期以内，故超标情况略多。

此外，我国柑橘出口欧盟等地区时，要密切关注当地标准规定的残留限量值，如杀扑磷和三唑磷在我国柑橘产品的标准限量值分别是2.00 mg/kg和0.02 mg/kg，而欧盟分别0.02 mg/kg和0.01 mg/kg，分别为我国标准限量值的1/100和1/2。即残留量符合我国标准，但可能超过欧盟标准限量值。

2.4 农药多残留情况

柑橘样品农药多残留现象比较普遍，单个样品检出3 种以上农药残留的样品高达30个，占总体的30%。其中，检出4～6种农药残留的样品占总体的23%，检出7～10种农药残留的样品占总体的6%，检出10种以上农药残留的样品占总体的1%。不同柑橘种类单个样品中检出3种及以上农药残留情况：甜橙和柚子中同时施用多种农药的比例较高，柠檬次之，宽皮桔最低。

2.5 无标准限量值及未登记农残检出情况

本次专项风险评估，样品验证共发现85种农药未登记，其中既无标准残留限量值也未登?的农药有甲萘威、多效唑、甲基立枯磷、甲霜灵、敌稗等。因此，需尽快制订这些农药的残留限量标准，为柑橘例行监测和风险评估提供判定依据。结论与讨论

3.1 讨论

在此次试验过程中，共发现以下3个问题。一是农药残留检出率高。柑橘样品农药残留的检出率高达76%。单个柑橘检出的农药残留种类最多的达11种。118种农药残留项目中，有33项农药残留检出。说明在生产过程中使用的农药种类多，而且这种情况比较普遍。二是禁限用农药和未登记农药检出率较好。农药的使用在柑橘生产中应有明确的规定，如禁用、限用、允许使用等。从本次监测的情况看，禁限用农药有检出，同时未登记农药检出率较高。要确保柑橘生产质量安全，首先必须做到规范用药。说明在生产过程中，未按照相应的标准规程操作，造成柑橘质量安全问题的风险较大。三是限量标准不齐全。此次检测的33种农药残留中有3种无限量标准，一方面噻虫胺、克螨特和矮壮素无限量值，影响柑橘的安全使用和质量安全的监管；另一方面参照GB 2763―2014相近物质给出的参考限量值进行判定，这种近似判定结果是否反应真实情况，有待确证。

3.2 结论

柑橘中违禁药物使用屡禁不止，要解决这一问题，需要在以下几个方面加强工作。一是加强供应渠道、种植过程的管理，加强宣传，对违规者进行严格的处理，使其承担相应的责任，这也是最终解决问题的关键；二是强化技术推广，对生产者进行安全正确规范的生产技术规程培训，提高安全生产的意识，提高生产技术水平；三是尽快完善我国柑橘质量安全标准，规划我国国家标准的体系构架，清理老化、实用性差的行业标准，修订相互重复的标准，完善标准限量值，增加重点柑橘生产技术规程标准，增加部分标准的可操作性，以及制订欠缺的限量标准和合理化农药限量值；四是加快新药的研制及替代农药的筛选，柑橘种植业的现状决定了在种植模式方面短期内不可能有很大的改变，再者，柑橘种植过程发生病虫害也必须用药，进行新药物的研究就成为重要的解决途径之一。应根据品种的实际情况，研究病虫危害机理，加快高效、低残留、低成本药物尤其是生物农药的研发。同时，在现有农药品种中，筛选一批适用于果园的安全品种是首要解决的问题。参考文献

[1] 沈兆敏.我国柑橘业在世界柑橘业中的优势和差距[J].果农之友，2015（7）：3-5.[2] 沈兆敏.我国及主产省市区柑橘生产现状及发展前景[J].果农之友，2013（2）：3-5.[3] 陈爱华，王成秋，焦必宁.国内外柑橘果实农药最大残留限量标准对比分析[J].中国果业信息，2011，28（11）：23-29.[4] 新鲜水果和蔬菜取样方法：GB/T 8855―2008[S/OL].[2017-08-24].http：///biaozhunfagui/jibenfalvfagui/20140331/193983.html.

第三篇：蔬菜农药的残留与检测

《食品中有害化学物质的危害与检测》课程论文

蔬菜农药的残留与检测

陈栋 2009生物工程（1）班 学号20090805128

摘要：介绍了近年来蔬菜农药污染的现状,分析了蔬菜农药污染的主要原因以及农药对蔬 菜的影响与危害,同时针对蔬菜农药污染日益严重的状况,提出了进一步加强蔬菜农药污 染的综合防治对策。

关键词：蔬菜；农药残留；检测技术

随着我国人口的迅猛增加,蔬菜的供求关系极为紧张,为了增加产量,农业生产中大量使用了农药。而经过几十年的发展,在增加了蔬菜产量的同时,造成了许多环境污染和社会公害。在我国有些地区,不仅大气、水体、农田被污染,而且造成带有超标农药等有害物质的蔬菜进入市场。农药的大量使用不仅对农业生态系统中的生态平衡带来严重影响,而且也给蔬菜和环境带来严重污染,特别是我国目前所使用的农药大多都是高毒性、高残留的农药,虽然人在食用污染的蔬菜后一般不会立刻表现出严重的中毒症状,但长期食用对人们的身体健康构成潜在的危害。因此,人们正面临着蔬菜食用安全性的问题。蔬菜作为日常生活的主要食品，其农药残留等质量安全，直接关系到人民群众的身体健康及生命安全。在农业生产中鉴于目前我国出现的蔬菜安全性问题以农药残留污染最为常见和严重，其中尤以有机磷农药残留超标最为突出，监控农药的合理使用，杜绝农药残留超标蔬菜上市销售成为农产品质量安全工作的重中之重。控制蔬菜中农药残留量关 键环节之一就是对蔬菜中农药残留量及时、准确的分析检测。因此，在流通领域中加强对蔬菜农残的快速检测已成为十分必要的监管措施。

农药在蔬菜病虫害防治中占有重要的地位,在减少蔬菜产量损失、提高蔬菜品质方面具有重要的作用。特别是近年来,农药研究与生产突飞猛进,品种不断增加,加上蔬菜病虫抗药性逐年增加,农药用量越来越大，我国蔬菜污染的状况已十分严重已经危及到人民的身体健康、生命安全及社会安定。

一、残留农药

蔬菜残留农药，是指蔬菜在喷施农药后残留在蔬菜表面的农药及有毒代谢物、降解转化产物和反应杂质的总称。当今社会，人们对经济效益的过度追求导致农药的不规范使用，农药的大量使用虽然提高了蔬菜产量，但农药残留却严重危害了人类健康。蔬菜大多数生长期短，病虫害比较严重，喷洒农药防治病虫害是蔬菜生产中的重要环节，种植过程中需多次施药，加上施药后采摘间隔短，造成蔬菜残留农药过量不可避免

二、蔬菜农药残留标准

目前,我国与蔬菜有关的强制性国家标准35项,涉及农药残留指标58项,农药52种,名称如下:对硫磷、马拉硫磷、甲胺磷、甲拌磷、久效磷、氧化乐果、克百威、涕灭威、六六

六、敌敌畏、DDT、乐果、杀螟硫磷、倍硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、二嗪磷、喹硫磷、敌百虫、亚胺硫磷、毒死蜱、抗蚜威、甲萘威、氯菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、顺式氰戊菊酯、联苯菊酯、三氟氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、三唑酮、多菌灵、百菌

清、睡嗓酮、五氯硝基苯、除虫脲、灭幼脲、双甲脒、敌菌灵、异菌脲、代森锰锌、灭多威、克螨特、腐霉利、乙烯菌核利、甲霜灵、伏杀硫磷、2、4D。

三、目前在蔬菜生产中使用的农药主要有以下几种：

1.1 有机磷农药

目前我国农药年用量为80-100 万t，居世界首位。其中剧毒的有机磷类农药年使用量约占70%，该农药是广谱杀虫剂，应用广泛，主要有毒死蜱、乐果、敌百虫、敌敌畏、内吸磷、对硫磷、马拉硫磷等60 余种，急性中毒多，毫克级的有机磷类农药即可致人畜于死地。当农药残留在人体中达到一定的数量，不为人体所分解时，将无法避免地发生各种病变。有机磷农药的毒性主要是对乙酰胆碱酯酶的抑制引起乙酰胆碱蓄积使胆碱能神经受到持续冲动导致先兴奋后衰竭的一系列毒蕈碱样烟碱样和中枢神经系统等症状；严重患者可因昏迷和呼吸衰竭而死亡。

1.2 氨基甲酸酯类农药

该类农药是应用很广的新型杀虫剂与除草剂，如灭多威（快灵）、抗蚜威、克百威、西维因、残杀威、杀螟丹等。氨基甲酸酯类农药大多数属中、低毒性，中毒原因与有机磷农药相同，也是抑制人体内胆碱酯酶，从而影响人体内神经冲动的传递，中毒者会产生和有机磷中毒大致相同的症状。

1.3 拟除虫菊酯类农药

目前全世界菊酯类农药在杀虫剂市场中约占20%，使用面积占整个杀虫剂面积的25%。该类农药由于能对害虫快速击倒，对有机磷和氨基甲酸酯类农药产生抗性的害虫有效，对哺乳动物低毒、在自然环境中容易分解等特点，正成为蔬菜农药的主要替代产品之一。拟除虫菊酯类农药主要有氯氰菊脂（灭百可）、溴氰菊脂（敌杀死）、杀灭菌脂（速灭杀丁）等。

1.4 Bt（苏云金杆菌）系列农药

苏云金杆菌为一种生物源杀虫剂，对人畜无毒、使用安全，对害虫选择性强、不伤害天敌，不污染环境、没有残毒，生产的产品可安全食用，同时，也不改变蔬菜的色泽和风味。相对于化学农药更不易产生抗药性，是无公害蔬菜生产的推荐农药。

1.5 阿维菌素系列农药

阿维菌素是一种包括昆虫、螨等节肢动物的神经性毒剂．其机理是干扰昆虫体内神经末梢的信息传递，从而阻断神经末梢与肌肉的联系．使昆虫麻痹、拒食、死亡。正因为如此独特的作用机理．故与常用的杀虫剂无交互抗性．尤其适用于如小菜蛾这样对常用的有机磷和菊酯类农药产生抗性的害虫．防效尤为显著。对人低毒，因此是无公害蔬菜生产的推荐农药。

1.6 昆虫激素类农药

昆虫激素类农药是一类新型农药，由昆虫激素和对昆虫生长发育有调节作用的植物性物质制成，或为人工合成的仿昆虫激素。昆虫激素是由昆虫自身分泌并影响其变态、发育、繁殖或互相传递信息的微量化学物质。当它的分泌受到抑制或增加时，昆虫的发育或正常活动即受阻碍、干扰。在多种昆虫激素中只有一部分可用作农药，其特点是活性高、用量少（一般在1 微克以下的剂量即发生作用）、专一性强且无公害。由于这类药剂与传统杀虫剂毒杀

害虫的致死作用不同，故也称作“软杀虫剂”或第3代杀虫剂。主要有米满、卡死克、抑太保等，此类农药见效相对较慢。

1.7 有机氯农药

有机氯农药由于在土壤中的滞留期均可长达数年、氯苯结构较为稳定，不易为生物体内酶系降解，所以积存在动、植物体内的有机氯农药分子消失缓慢这些特性，通过生物富集和食物链作用，造成农药公害。该类农药是高残毒农药，其中六六

六、DDT 等我国早已禁用。

四、蔬菜农药残留检测方法

大致可分为4 大类，即生物测定法、化学检测法、免疫分析法和生化检测法。

2.1 生物测定法

生物测定法利用特定生物对相应农药化合物的特定生化反应来判断农药残留及其污染情况，无需对样品进行前处理或前处理比较简单快速，但对供试生物要求较高，测定结果不能确定农药品种，并且可能出现假阳性或假阴性情况，该方法一般作为引起中毒农产品现场检测。

2.2 免疫分析法

有放射性免疫分析、酶免疫分析、多组份分析物免疫分析、免疫传感器分析等，最为常用的是酶联免疫法（ELISA 法），它主要是以抗原与抗体的特异性、可逆性结合反映为基础的农药残留检测方法，该法利用化学物质在动物体内能产生免疫抗体的原理，先将小分子农药化合物与大分子生物物质结合成大分子，做成抗原，并使之在动物体内产生抗体，对抗体筛选制成试剂盒，通过抗原与抗体之间发生的酶联免疫反应，依靠比色来确定农药残留，它具有专一性强、灵敏度高、快速、操作简单等优点，试剂盒可广泛用于现场样品和大量样品的快速检测，可准确定性、定量。但由于受到农药种类多，抗体制备难度大、在不能肯定样本中存在农药残留种类时检测有一定的盲目性以及抗体依赖国外进口等影响，酶联免疫法的应用范围受到较大的限制，目前，我国市场上酶联免疫法成品试剂盒依赖从国外进口，因此没有大范围推广使用。

2.3 化学检测技术

用于农药残留的化学检测方法有分光光度法、极谱法、原子吸收光谱法、薄层层析法、气相色谱法、液相色谱法、同位素标记法、核磁共振波谱法、色质联用法等，自二十世纪九十年代以来，现代化学分析技术日新月异，许多新技术已进入实用阶段，如毛细管电脉仪技术（CZE），色质联用技术（GC-MS、HPLC-MS）超临界流体色谱技术（SFC），直接光谱分析技术等。这些新技术的应用，大大提高农药残留分析的灵敏度，简化分析步骤，提高了分析效率。但是，这些分析方法有的灵敏度不高，如分光光度法、薄层层析法等。有的需要昂贵的仪器，如色质联用法、核磁共振波谱法等。还有的需要特殊的设备，如同位素标记法等。因此，目前，普遍采用的还是气相色谱法和液相色谱法，它们具有简便、快速、灵敏以及稳定性和重现性好，线性范围宽、耗资低等优点。

2.4 生化检测技术

有机磷与氨基甲酸酯农药共为神经系统乙酰胆碱脂酶抑制物，因此可以利用农药靶标酶-乙酰胆碱酯酶（AChE）受抑制的程度来检测有机磷和氨基甲酸酯类农药。该方法目前已开发出了相应的各种速测卡和速测仪。该方法检测时，蔬菜中的水份、碳水化合物、蛋白质、脂等物质不会对农药残留物的检测造成干扰，不必进行分离去杂，节省了大量预处理时间，从而能达到快速检测的目的，因此该法具有快速方便、前处理简单、无需仪器或仪器相对简单，适用于现场的定性

和半定量测定，目前的农药残留快速检测就是用了该方法，已上升为农业部行业标准，标准号为NY/T448-2001，名称为蔬菜上有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒快速检测方法，但方法只能用于测定有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂，其灵敏度和所使用的酶、显色反应时间和温度密切相关，经酶法检测出阳性后，需用标准仪器检验方法进一步检测，以鉴定残留农药品种及准确残留量。酶抑制法是我国农药残留快速检测技术中研究最多、应用最多也相对成熟的一种对部分农药进行残留快速检测的生化检测技术。目前国内外蔬菜农药残留检测方法主要有2 个发展方向，一是利用色谱法的实验室定量检测，二是利用酶抑制法的快速定性检测。前者虽然具有检测灵敏度高、结果相对正确等优点，但仪器投资大（动辄30～40 万元，甚至更高）；检测费用高（每检测一个样品均需300～400 元）；检测时间长（样品前处理手续复杂，耗时1～2 h，检测时间总计需3～4 h）；人员技术要求高，所以，在日常的蔬菜质量安全监督（现场检测）中，要采用定量的检测方法是不切实际的。后者虽然准确性不及气相色谱，但具有以下优点：一是投入成本小。快速检测方法实验环境要求相对较低；仪器购买费用不到万元，日常使用中每检测1 个样品仅需1.0～1.5 元；二是技术要求低。快速检测试验程序简单，技术要求不高。植保系统的工作人员，经过系统培训完全可以胜任。三是检测速度快。快速检测且试验步骤简捷，检测一例样品约20 分钟，特别适合在果蔬生产基地和蔬菜批发市场上市前农药残留毒性的检测使用。我站现使用PR-203-6T 农药残留快速测试仪（厦门市信仪科技有限公司生产）对蔬菜批发市场蔬菜上市前农药残留毒性的检测。

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第四篇：茶叶农药残留控制措施

茶叶农药残留控制措施

我国政府及茶业行业高度重视控制茶叶中农药残留的措施。针对茶叶中残留农药问题，应根据其来源采取控制措施。首先要生态种植，选择适宜的水土，其次要科学管理，把握最佳用药时间、用量、种类等，采取生物防治措施等生态环保措施。茶叶中农药残留对人体的危害

茶叶中农药残留对人类生命财产带来严重威胁，据统计，中国每年有10万左右的人农药中毒，世界每年大概有300万的农药中毒事件发生。茶叶中残留农药对人体危害按照程度不同一般分为急性中毒、慢性中毒和积蓄性中毒三种。我国是茶饮大国，由于茶叶中农药残留而引起的中毒随时都可能发生。更让人感到担忧的是，如果农药在人体内存留过久，可能会引发慢性中毒。提高我国农药残留标准，生产绿色茶饮料是未来茶叶发展的必经之路。2 茶叶中残留农药来源及影响浓度的因素

要解除茶叶中残留农药对人体健康的威胁，研究人员采用各种方法查找污染茶叶的各种因素：土壤、施药、施肥、空气和水源等都是残留农药的主要来源。土壤、水源中含有的金属元素、各种种类的残留农药含量将直接影响到茶叶中这些元素、农药的含量。其中不科学施肥、不合理施药是导致茶叶中农药残留的主要因素。对这些客观存在的实际情况，来制定有效的防治措施，从而达到降低茶叶中农药残留的目的。茶叶中残留农药的控制措施 3.1 采用农业防治，建立生态茶园 生态茶园是实施农业防治的有效措施，在病虫害防治方面，可以在很大程度上间接减少茶叶农残，是减少茶叶中有害残留的生态环保措施。生态茶园中生物多样性高，具有降温、增湿、减风等功效以提高茶园自我调节能力，减轻病虫害的发生，从而减少农药的使用。生态茶园可以提高茶叶品质，达到控制农药残留的目的。生态茶园的模式有茶-林结构、茶-果结构等。

3.2 运用科学原理对茶园实施管理 目前有很多科学管理茶园的原理，其中HACCP是应用最多、效果最好的原理。HACCP即“危害分析和关键控制点（Hazard Analysis &Critical Control Point）”，是一种保障食品安全的、科学的预防性管理系统。首先，检测茶园的土壤和茶树中残留农药的含量，根据含量来确定其被农药污染的程度，判断是否可以使用该茶园。其次，在茶叶生长过程中要严格控制施药，对农药来源进行严格控制。第三，控制茶园周围农作物的施药，防治农药通过空气漂移污染茶园，应尽可能在无风的天气里施药。第四，找准茶树的关键控制点，茶树的关键点就是直接施药浓度、用量以及用药时间，实现科学种植和有效管理，正确使用农药，把握用药最佳时机，减少用药量，从而降低茶叶中农药残留的含量。第五，对茶园各项检测指标进行记录并验证，发现偏颇，应立即纠正。广泛推行该管理体系，我国茶叶农药残留问题将在很大程度上得到缓解。

3．3 应用科技知识生产优质茶叶 科技是第一生产力，政府的茶叶生产管理部门要广泛宣传科学种茶、科学加工以及科学销售的知识，不断提高茶农的环保意识和安全意识。对茶农们进行农药化肥新技术、新知识的培训，让茶农掌握茶园病虫害、杂草治理的综合治理技术。农业相关部门要对茶树病虫进行预报预测，建立科学完整的茶叶生产保障体系。4 采用生物防治与物理机械结合的技术

对于茶树病虫害的预防及治理，可采用生物防治技术和物理机械防治相结合的措施。无毒、无害、环保、成本低是生物防治的主要特点。对于茶树病虫问题，我们可以充分利用天敌资源，在茶区积极推广。物理机械防治技术利用各种物理因子防治害虫，人工捕杀是最简单的物理机械措施。扰乱害虫的正常生理活动，改变原有环境条件使害虫不能生存等方法。

综上所述，通过科学种植措施和技术控制措施，茶叶中农药残留量将在一定程度上得到控制。高度重视提高茶叶的管理水平，严格控制农药、化肥的使用，采用生物防治措施和物理机械防治措施相结合治理虫害；提高茶园科普知识，促进种植人员科学合理种茶也尤为重要。

第五篇：农药残留检测仪市场分析报告

农药残留检测仪市场分析报告

2013.8.9

李晓杨

一、产品概述

农药残留检测仪是根据国标GB/T5009.199-2003，采用酶抑制原理和光电比色法原理研制而成。在一定条件下，有机磷和氨基甲酸类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下，酶催化神经传导代谢产物（乙酰胆碱）水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计测定412nm下吸光度随时间的变化值，计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药的残留。可以实现有机磷及氨基甲酸酯类农药残留量的现场快速检测。它可以广泛应用于产品质量监督检验、卫生防疫、环境保护、工商管理、蔬菜批发市场、蔬菜生产基地、超市、商场、农药残留监测系统等部门的蔬菜和水果中的农药残毒检测。

国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：高效色谱快速检测法和生化测定法。高效液相色谱法能够对大多数农药进行较为精确的定量检测，但是耗时太长，检测费用过高，限制了其发展。生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断农药残留是否存在以及农药污染情况，在测定时样本无需经过净化，或净化比较简单，检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。

随着人们生活品质的不断提高，健康已逐渐成为人们关注的焦点。但是，水果蔬菜在生长过程中不知经过了多少次的农药杀虫，使农药及其他有害物质，越来越多地残留在蔬菜、水果等食品上，严重威胁着人们的健康。人们在不知不觉中吃着含有残留农药和有害物质的食物，不能排出人体的，就会被滞留在人体内，直接危害人体健康，造成内脏硬化、坏死、免疫功能下降和发育不良等症状。农药残留检测仪，能在几分钟内鉴别出果蔬中是否有残余农药，让人们能够安心的享用健康绿色食品。

二、行业现状

目前国内市场上仍大量使用酶抑制法检测农药残留。厦门斯坦道生物科技有限公司、上海赛群生物科技有限公司和北京望尔生物技术有限公司等占据了目前全国农药残留检测仪器市场绝大部分市场份额。其次是深圳匹基生物工程股份有限公司、山东京蓬生物药业公司和大连普瑞康生物技术有限公司等，这些企业有一定的产销能力，但由于检测仪器推出时间不长，目前的市场占有率并不大。目前国际上重要的食品检测企业主要集中在发达国家，像德国拜发公司R-BIOPHARM、英国RANDOX公司、美国泰克那公司、恩沃劳格公司等。其产品可靠性更高，价格高昂；主要依托国内代理商销售。

北京、广州等地已开始对市场流通的蔬菜农药残留进行检测监管。在北京，负担全市三分之一蔬菜供应任务的大钟寺蔬菜批发市场，有一个蔬菜农药残留检测室，工作人员每天都要对市场内出售的蔬菜进行抽检，抽检合格方可出售。天津市不久前颁布实施了《蔬菜中农药最高残留限量和测定方法》，规定了常用的五种农药在不同品种蔬菜中的最高残留限量及相应的检测方法，这为开展蔬菜农药残留量的检测和监督管理提供了依据。温州市要求各蔬菜批发交易市场要配置蔬菜农药残留快速检测仪，对交易市场内的蔬菜经常进行随机抽查，对农药残留严重超标的蔬菜要就地销毁。有关专家预测，农药残毒检测仪的市场十分广阔，保守估计，目前年需求在4000台左右，并将不断攀升。

三、LCD单品型号

LCD屏主要用到STN 128*64 240*128 TFT彩屏

三、行业名企 国内厂家：

厦门斯坦道生物科技有限公司 深圳市后王电子科技有限公司 北京普析通用仪器有限责任公司 北京强盛分析仪器制造中心 北京智云达科技有限公司 中神盾电子科技有限公司 广州绿洲生化科技有限公司 四川成都赛可隆机械设备有限公司 厦门绿安分析仪器有限公司 北京盟创伟业科技有限公司 维安泰电子科技有限公司 上海赛群生物科技有限公司 北京望尔生物技术有限公司 深圳匹基生物工程股份有限公司 山东京蓬生物药业公司 国外名企

德国拜发公司R-BIOPHARM 英国RANDOX公司 美国泰克那公司 恩沃劳格公司

四、总结

随着国家对食品安全方面的监管力度逐渐加大，农药残留检测仪用量会越来越大，如果能纳入监管常规检查项，用量会激增。现在用量偏小，但生产企业还有其他设备。市场前景乐观。