1 《起泡葡萄酒中CO2的稳定碳同位素比值的测定 》行业标准(征求意见稿)

第一篇：1 《起泡葡萄酒中CO2的稳定碳同位素比值的测定 》行业标准(征求意见稿)

ICS 67.160.10

X 62

QB QB/T XXXXX—XXXX

中华人民共和国轻工行业标准

起泡葡萄酒中CO2的稳定碳同位素比值

1312（C/C）测定方法 —稳定同位素比率质谱法

Determination of the carbon isotope ratio 13C/12C of CO2 in sparkling winesXXXX-XX实施

中华人民共和国工业和信息化部 发布 QB/T XXXXX—XXXX

前言

本标准修改采用国际葡萄与葡萄酒组织标准（O.I.V）标准Resolution Oeno 7/2005 《起泡葡萄酒-起泡葡萄酒中CO2的稳定碳同位素比值(13C/12C)-稳定同位素比值质谱法》（英文版）。

标准遵循GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》和GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》的编写规则。

本标准的附录A为资料性附录。

本标准按GB1.1-2009给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。

本标准由全国酿酒标准化技术委员会归口。本标准起草单位：

。本标准主要起草人：。

I

QB/T XXXXX—XXXX 起泡葡萄酒中CO2的稳定碳同位素比值（13C/12C）测定方法

——稳定同位素比率质谱法 范围

本标准规定了应用稳定同位素比值质谱仪（IRMS）测定起泡葡萄酒中CO2的稳定碳同位素比值（13C/12C）的方法。

本标准适用于测定起泡葡萄酒和葡萄汽酒中CO2的13C/12C。2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的

基本方法 3 术语、定义、符号和缩略语

下列术语、定义、符号和缩略语适用于本文件。3.1 13C/12C：碳同位素13C与12C的绝对丰度比值，记为R。

3.2 δ13C：以千分差（‰）表示的13C/12C。3.3 δ13CA：相对于物质A（13C/12C已知）的δ13C。

3.4 PDB：美国南卡罗莱纳州白垩系Pee Dee组拟箭石化石碳稳定同位素比值的国际基准（δ13CPDB=0），其13C与12C的绝对丰度比值R=11237.2±90 ×10-6。4 原理

自然界碳、氧原子分别包括13C、12C和18O、17O、16O，稳定同位素比率质谱仪（IRMS）测定CO2中13C/12C时三个法拉第杯分别收集质量数为44、45和46的三种离子。其中质量数44的离子为12C16O2，质量数为45的离子包括13C16O2和12C17O16O，质量数46的分子为12C18O16O（13C17O16O和12C17O2由于含量很低而忽略不计），13C/12C由质量数45、44的离子强度决定（根据自然界18O和17O的分布关系依据Craig校正法消除12C17O16O对质量数45的影响）。离线纯化联用双路进样-稳定同位素比率质谱法（第一法）5.1 试剂和材料

QB/T XXXXX—XXXX 除非另有说明，所用试剂均为分析纯。5.1.1 液氮。5.1.2 乙醇。

5.1.3 高纯CO2气体（纯度≥99.99%，δ13CPDB由国际碳酸盐参考物质或国家碳酸盐标准物质标定）5.2 仪器和设备

5.2.1 离线纯化装置，见图1。

图1 真空系统示意图

注：1.机械泵；2.机械泵阀门；3.真空截门；4.顶空进样瓶；5.除水管；6.真空计；7.真空收集管

5.2.2 不锈钢或玻璃真空系统（真空度可达5×10-3mbar，附带除水冷阱）。5.2.3 样品瓶（附带聚四氟垫片和铝盖）。5.2.4 真空截门（附带80mm不锈钢针头）。5.2.5 真空收集管。5.2.6 真空计。

5.2.7 双路进样系统-稳定同位素比值质谱仪（DI-IRMS）

测定CO2中δ13C的精度优于0.015‰。5.3 分析过程 5.3.1 试样的制备 5.3.1.1 样品准备

将样品置于低温环境中冷却至4~5℃；取下酒瓶的软木塞，将约15mL酒样倒入到样品瓶中，盖上瓶盖并压紧。5.3.1.2 样品纯化

用液氮和乙醇配制低温阱（-70℃）置于除水管周围；关闭真空截门抽空真空收集管内空气，切换至机械泵断开连接状态；打开真空截门，CO2转移至真空收集管中，待测。5.3.2 测定

将真空收集管连接到DI-IRMS上，以高纯CO2气体作为参考气体得出样品CO2中δ13CPDB。

QB/T XXXXX—XXXX 6 气相色谱-燃烧-稳定同位素比值质谱法（第二法）6.1 试剂和材料

除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682-1992 规定的一级水。6.1.1 氦气（纯度≥99.999%）。6.1.2 氧气（纯度≥99.99%）。

6.1.3 高纯CO2气体（纯度≥99.99%，δ13CPDB由国际参考物质或国家标准物质标定）。6.1.4 乙醇（δ13CPDB已知）。

6.1.5 工作标准气CO2（δ13CPDB已知）。6.2 仪器

6.2.1 气相色谱-燃烧-稳定同位素比率质谱仪（GC-C-IRMS），附带自动进样器、10μL气密进样针和

样品瓶，测定CO2中δ13C的精度优于0.1‰。

6.2.2 不锈钢毛细管（Φ 0.5mm，i.d.0.2mm）。6.2.3 超声振荡仪。6.3 分析过程 6.3.1 试样的制备

将样品置于低温环境中冷却至4~5℃；取下酒瓶的软木塞，将约15mL酒样倒入到样品瓶中，盖上瓶盖后压紧。在顶空进样瓶的瓶盖上插一根不锈钢毛细管，室温下超声2min。6.3.2 测定

6.3.2.1 参考仪器参数

GC进样口温度：100℃；

载气（高纯氦）：流速为1.2mL/min，分流比为30:1； 柱温：恒温100℃； 燃烧炉温度：1000℃。6.3.2.2 碳同位素测定

IRMS仪器的系统条件满足测定要求后，从顶空瓶中取4μL气体直接由GC进样口注入，CO2经GC-IRMS的水渗透膜分离纯化，由IRMS测定，离子流图谱见图2，取后5次测定结果的平均值作为该样品的δ13C。

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图2 GC-C-IRMS测定CO2的离子流图谱 结果计算

样品的δ13CPDB按式（1）计算：

CPDB13Rsample-RPDBRPDB1000

…………………………（1）

式中：

δ13CPDB——样品相对于PDB的稳定碳同位素比值，‰。Rsample——样品13C与12C的绝对丰度比值。

RPDB——PDB13C与12C的绝对丰度比值，R=11237.2±90 ×10-6。1000——计算系数。

结果保留至小数点后两位。8 精密度

本部分的精密度数据按照GB/T 6379的规定确定，其重复性和再现性的值以95%的可信度计算。8.1 重复性

在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限（r）：r = 0.58‰。

如果差值超过重复性限（r），应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定。8.2 再现性

在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限（R）：R = 1.33‰。