冶炼行业安全事故反思

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第一篇:冶炼行业安全事故反思

安全护航 幸福安康

冶炼行业安全事故反思

安全对每个人来说都不会陌生,而对一个冶炼企业来说,它包含的意义尤为深刻。我们天天都在生产一线,时时刻刻谈到的都是安全,它带给企业发展的美好前景,同时有凝聚了太多人牵挂和责任,每一个冶炼企业建设者都能感受到这份责任的重大。

我从部队转业后,怀揣这梦想迈入冶炼企业这个特殊行业,成为一名现场操作工。参加工作后,耳濡目染许许多多安全事故,深深感受到安全所带来的深刻含义。安全意味着责任,一个人的安全不仅是对自己负责,更多地是对关心你的领导和家人负责;安全有同企业效益相互挂钩,我们更能体会到安全带给企业的勃勃生机。

这么多年来发生在我身边太多的安全事故,无论亲眼看到还是电视上看到,特别是7·9大火,好像就在昨天,哪一件不令人痛心疾首。前几天公司下发第十二个安全月文件,并配套相关学习资料和图片,一段段文字都是血和泪的教训,一张张照片触目惊心,惨不忍睹。每当夜幕降临,望着万家灯火,霓虹闪烁,我就会感慨万千。这美好的夜景凝聚无数企业工人的心血和汗水,冥冥之中我也在默默为一些永远远离繁华的生命惋惜痛心。他们就如同这浩瀚星空陨落的一颗颗流星,只在一瞬间就永远消失在我们的视线中。在年复一年的工作中,我深深感受;如果说还有什么可以和幸福相等,我会毫不犹豫的说安全!虽然是普通的两个字,却关系到千家万户,涉及到你我,因此它在每个人的心中有着不同的分量。

第二篇:铅冶炼行业报告

铅冶炼行业报告

一、行业现状及发展前景

铅是人类最早使用的金属之一,主要用途是生产铅酸蓄电池,其次是氧化铅,其他还包括铅材和铅合金、铅盐、电缆等。世界铅消费主要集中在铅酸蓄电池、化工、铅板及铅管、焊料和铅弹领域,其中铅酸蓄电池是铅消费最主要的领域,2009年美国、日本和中国铅酸蓄电池耗铅量所占比例分别达到了86%、86% 和81.4%。基于环保的要求,其他领域中铅的消费都比较低。影响铅冶炼产品贸易的重要因素是国家政策、国内外市场供求状况和汇率。我国是全球铅生产和消费中心,金属铅产量已连续8年位居世界第一。同时,我国也是世界上金属铅储量相对丰盛的国家,占世界铅储量的30%,是全球最大的精铅生产国和仅次于美国的第二大精铅消费国。2010年我国铅冶炼产能由2009年的445万吨增加至498万吨,增幅在12%左右;近期10年年均增长率在10%以上,高出世界年均增长率5—10个百分点。进出口贸易总额达到21.9亿美元,成为全球最大的铅酸蓄电池生产国和出口国。

在可预期的未来,我国对铅的需求将继续维持增长态势。再生铅产量的增长将弥补矿产铅产量的不足,而各冶炼厂产能的持续扩张将使得铅精矿的进口模式继续维持。国内外价差将是精铅进、出口的主要影响因素,前期的高出口量未来不会再出现。

二、政策环境

1.”十二五“规划结构调整对铅锌冶炼的影响

”十二五“期间,我国铅锌工业的发展必须以环境保护和资源综合利用作为首要任务,重金属污染综合防治是”十二五“规划中的工作重点。按照规划,有14类重点防控的重金属污染物,14个重点省份,138个重金属污染防控重点区域,9大金属污染防控重点行业,4452家重金属污染防控重点企业,规划的目标确定为:重点区域的重点重金属污染物排放比2007年减少15%,非重点区域的重点重金属污染物排放量不得超过2007年的水平。

2.加大节能减排力度,淘汰落后产能,实现我国铅锌冶炼行业的可持续发展

随着全球气候变暖、温室效应日趋严重,环境状况不断恶化,同时能源价格迅猛上涨,节能减排引起了世界各国的普遍关注。

三、行业龙头

豫光金铅 上市时间 2002-07-30上海A股发行价 7.34元每股摊薄市盈率 19.84 地址:河南省济源市 主营业务:主营依次为铅、金、银、铜、硫酸、氧化锌。

中金岭南 上市时间 1997-01-23深圳A股发行价 8.00元每股摊薄市盈率14.44 地址:广东省深圳市 主营业务:有色金属铅锌的采、选、冶、加工及电池锌粉等储能材料生产、铝型材加工、幕墙安装工程、出租汽车营运、房地产开发等。

驰宏锌锗 上市时间 200-04-20上海A股发行价 5.72元每股摊薄市盈率 14.09 地址:云南省曲靖市 主营业务:铅、锌、锗系列产品的生产与销售。

西部矿业 上市时间 2007-07-12上海A股发行价 13.48元每股摊薄市盈率 20.87 地址:青海省西宁市 主营业务:锌、铅及铜等基本金属的开采、冶炼和贸易。

河南省较大的铅业生产企业:

豫光金铅、济源万洋、济源金利这三家企业是河南省的龙头企业,以下是这些企业的信息:

济源市万洋冶炼(集团)有限公司

始建于1995年,注册资金2.8亿元,总资产19.4亿元,固定资产2.4亿元。主要产品为电解铅、氧化锌、硫酸、黄金、白银、复合肥。2010年完成工业总产值34亿元,上缴税金1.2亿元,名列济源市民企前茅。2000年通过了ISO9001中质协质量体系认证后,在连续八年的国家质量抽检中铅含量均达到99.998%以上,荣获“河南省·著名商标”;2008年9月份又荣获“河南省优质产品”称号;“万洋”牌银锭获09年全国用户最喜爱20家白银品牌。并获得国家对外经济贸易部和海关颁发的中华人民共和国进出口企业资格证书和自理报关证书,产品远销美国、意大利、韩国、台湾等国家和地区,并受到用户企业和赞誉和青睐。公司曾荣获农业部“中型企业”、“一级企业”、“创名牌重点企业”、“河南省优秀民营企业”、“AAA”企业、“重合同守信用企业”及“河南省五一劳动奖状”等称号。2007--2010年连续四年蝉联“河南省工业百强企业”。董事长卢一明被评为河南省“百佳民营科技实业家”、河南省“社会主义优秀建设者”、“第五届全国乡镇企业家”、“河南省最具影响力的民营企业家”、“河南省劳动模范”等光荣称号。

济源市金利冶炼有限公司

济源市金利冶炼有限责任公司成立于1995年,公司注册资金45000万元,总资产21.96亿元。公司占地面积400亩,目前公司已经具备年产电解铅26万吨,硫酸26万吨,冰铜8000吨,次氧化锌30000吨,黄金1000公斤,白银600吨,锑1500吨,铋800吨的生产能力。2010年公司共实现产值51亿元,完成销售收入50.3亿元,上缴税收1.007亿元。

公司目前拥有八个分厂,三个中心,参股和控股矿山四座,拥有国际先进的底吹炉——侧吹炉——电解8万吨电铅生产线两条,配套年产8万吨两转两吸硫酸生产线两条;年产15000吨次氧化锌烟化炉生产线两条;年产8000吨冰铜生产线一条;年产白银600吨贵金属冶炼生产线一条;年处理14万吨废旧蓄电池生产线一条。金利公司多年来一直致力于有色金属冶炼产业的发展壮大,公司通过了ISO9001质量管理体系认证、lSO14001环境管理体系认证、OHSMS职业健康管理体系认证。近年来公司先后荣获“河南百强民营企业第十八位”、“河南省优秀民营企业”、“河南省高成长型民营企业”、“河南工业百强企业”、“河南省质量管理先进企业”、“河南省2011规模效益百强企业”等称号。

第三篇:第三章 铅冶炼行业技术现状

2.4.1 粗铅冶炼污染物排放水平

(1)国家粗铅冶炼污染物排放指标

单位产品废水产生量

单位产品二氧化硫制酸尾气kg/t<=2<=4<=8

产生量其他kg/t<=2<=4<=8

企业:粗铅冶炼中污染物主要是尘和固体废弃物:

指标单位数值 单位产品废水产生量

单位产品二氧化硫kg/t<=

产生量(制酸尾气)kg/t<=2.83

卡尔多炉出炉烟气量为125000Nm3/h,氧化段烟气含SO210,77%,含尘117.33g/Nm3,烟气经文丘里除尘,进烟气净化系统处理后,送SO2部分冷凝及制酸系统,总硫利用率为98.46%,尾气由60m高烟囱排空,外派尾气量20488 Nm3/h,含SO2<960mg/ Nm3,折合单位产品二氧化硫产生量(制酸尾气)<=2.83kg/t.符合《大气污染物排放综合标准》(GB16297—1996)的要求。

精矿一段干燥窑产生的烟气量为5715 Nm3/h,烟气经旋风收尘、文丘里除尘后,气体由30m高的烟囱排空,外排烟气量6475.1 Nm3/h,含尘浓度173.75 mg/ Nm3,符合《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078—1996)的要求。精矿二段干燥窑产生烟气量为4633 Nm3/h,经烟气带式收尘后,气体由30m高的烟囱排空,外派烟气量6324.0 Nm3/h,含尘浓度98.4 mg/ Nm3,符合《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078—1996)的要求。

精矿一段、精矿二段外派烟气量总量:单位产品颗粒物产生量<=0.069kg/t。从企业调查的数据中可以看到:污染物排放指标满足国家清洁生产的要求。

2.4.2 电铅冶炼污染物排放水平

(1)国家粗铅冶炼污染物排放指标

单位产品铅尘产生量(以Pb计)

企业:粗铅冶炼中污染物主要是尘和固体废弃物:

单位产品铅尘产生量(以Pb计)kg/t22

到:污染物排放指标满足国家清洁生产的要求。

第三章 铅冶炼行业技术现状

3.1 行业技术结构

随着社会对环境要求的不断提高和原生资源的日益紧张,落后的烧结锅炼铅工艺已经明确列为淘汰技术,烧结机炼铅工艺也明确要求必须实现尾气达标排放,新建项目已明确不再使用烧结机,而是采用更先进的节能减排技术。同时也要求企业在生产中要加强节能降耗工作,一方面是实现可持续发展的需要,另一方面也是提高企业经济效益的有效途径。

铅冶炼技术主要包括粗铅冶炼、铅电解精炼技术,另外还有资源回收利用、污染物治理等技术,根据铅冶炼生产流程以及各项技术在生产过程中的功能,分为生产过程技术、污染物治理技术两大类。

3.2 铅冶炼行业技术水平

长期以来我国铅冶炼技术大部分沿用传统的烧结-鼓风炉还原工艺,铅精矿焙烧得到残硫2%-3%的烧结块,然后进入鼓风炉还原。这样一方面不能有效利用硫的自然优势,烧结产生的烟气SO2浓度不高,即使一些企业对这部分烟气进行了制酸,但制酸后的尾气仍很难做到达标排放;另一面利用鼓风炉还原熔炼,这种工艺装备本身就存在能耗高、热利用率低、余热不便回收、环保效果差、烟气不达标、自动化水平低等先天性不足。

上世纪80年代,国外开发出先进的闪速熔炼和熔池熔炼技术,使铅冶炼技

术有了巨大进步。主要代表技术有基夫赛特直接炼铅法、QSL炼铅法、富氧顶吹浸没熔炼法、卡尔多炉炼铅法,我国一些企业直接引进或者消化创新炼铅工艺装备。我国还自主创新研究成功了氧气底吹熔炼鼓风炉还原炼铅技术、氧气底吹熔炼液态高铅渣直接还原技术等先进技术,并获得推广应用。我国铅冶炼技术达到了世界先进水平。

铅冶炼工艺总体上分为粗铅工艺和电解工艺两大部分;冶炼工艺的主要区别在于粗铅工艺的不同,粗铅冶炼的工艺目前主要有:富氧底吹鼓风炉炼铅法、基夫赛特法、奥斯麦特炼铅法、QSL炼铅法、氧气底吹熔炼高铅扎侧吹还原法、氧气底吹熔炼液态高铅渣底吹还原法、卡尔多法、艾萨法等工艺。

第四篇:云南贵金属冶炼行业可行性研究报告

国建职联能源技术研究院010-57131981

国建职联能源技术研究院 李小博

***

盗版必究国建职联能源技术研究院

李博***

国建职联能源技术研究院

云南贵金属冶炼行业可行性研究报告

(2014-2019)

【报告目录】

第一章 贵金属冶炼行业发展状况分析 12

1.1 贵金属冶炼行业基本特征 12

1.1.1 贵金属冶炼行业定义 12

1.1.2 贵金属冶炼行业管理体制 12

1.1.3 贵金属冶炼行业在国民经济中的地位 15

1.2 贵金属冶炼行业生命周期判断 16

1.3 2014年中国宏观经济运行情况 17

1.4 中国贵金属矿产开发状况 22

1.4.1 中国金银贵金属矿产资源开发状况 22

1.4.2 中国金银贵金属矿产资源开发潜力 24

1.4.3 中国铂族贵金属矿产资源开发状况 26

第二章 2006-2014 29

2.1 2006-20142.1.1 20142.1.2 2014年黄金行业运行分析2.1.3 20142.1.4 2014 42

2.2 2006-2014 45

2.2.1 2006-2014 45

2.2.2 2006-2014 49

年中国黄金供需状况 59

年中国黄金及其制品产量状况 61

年中国白银及其制品产量状况 64

年中国贵金属矿砂及其精矿进口状况 67

2.4.1 2014年中国贵金属矿砂及其精矿进口总体情况 67

2.4.2 2014年中国主要省市贵金属矿砂及其精矿进口情况 70

2.4.3 2014年中国贵金属矿砂及其精矿进口来源情况 70

2.5 2014年中国铂族金属冶炼行业运行分析 71

第三章 2014年中国贵金属冶炼行业规模分析 74

3.1 2006-2014年贵金属冶炼行业资产负债状况分析 74

3.1.1 2006-2014年贵金属冶炼行业总资产状况分析 74

3.1.2 2006-2014年贵金属冶炼行业应收账款分析 78

3.1.3 2006-2014年贵金属冶炼行业流动资产分析 78

3.1.4 2006-2014年贵金属冶炼行业负债状况分析 79

3.2 2006-2014年贵金属冶炼行业销售及利润分析 83

3.2.1 2006-2014年中国贵金属冶炼行业产品销售收入分析 83

3.2.2 2006-2014年中国贵金属冶炼行业产品销售税金统计 86

3.2.3 2006-2014年中国贵金属冶炼行业利润总额增长情况 87

3.2.4 2006-2014年中国贵金属冶炼行业行业亏损情况 91

第四章 2006-2014年中国贵金属冶炼行业成本费用分析 92

4.1 2006-2014年中国贵金属冶炼行业产品销售成本 93

4.2 2006-2014年中国贵金属冶炼行业产品销售费用 94

4.3 2006-2014年中国贵金属冶炼行业管理费用统计 95

4.4 2006-2014年中国贵金属冶炼行业财务费用统计 96

第五章 2006-2014年中国贵金属冶炼行业结构分析 97

5.1 2006-20145.1.1 2006-20145.1.2 2006-20145.1.3 2006-20145.1.4 2006-2014 105

5.1.5 2006-2014 107

5.1.6 2006-2014 109

5.1.7 2006-2014 110

5.2 2014 112

5.2.1 2014 112

5.2.2 2014 115

5.2.3 2014 117

5.3 2014 120

5.3.1 2014 120

5.3.2 2014 123

125

128

130

133

年其它性质贵金属冶炼企业发展分析 136

年贵金属冶炼主要省市发展状况及竞争力 138

5.4.1 2014年中国各省市运营状况比较 138

5.4.2 2006-2014年河南省贵金属冶炼行业发展分析 140

5.4.3 2006-2014年湖南省贵金属冶炼行业发展分析 141

5.4.4 2006-2014年福建省贵金属冶炼行业发展分析 143

5.4.5 2006-2014年江西省贵金属冶炼行业发展分析 145

5.4.6 2006-2014年内蒙古贵金属冶炼行业发展分析 146

5.5 2007-2014年中国贵金属冶炼行业集中度分析 148

5.5.1 2007-2014中国贵金属冶炼行业集中度 148

5.5.2 2007-2014中国贵金属冶炼销售前10名企业运营情况 149

第六章 2006-2014年中国贵金属冶炼行业财务状况综合评价 151

6.1 2006-2014年中国贵金属冶炼行业偿债能力分析 151

6.1.1 2006-2014年中国贵金属冶炼行业总体偿债能力分析 151

6.1.2 2006-2014年中国贵金属冶炼行业内不同所有制企业偿债能力比较分析 154

6.1.3 2006-2014年中国贵金属冶炼行业内不同规模企业偿债能力比较分析 154

6.2 2006-2014年中国贵金属冶炼行业盈利能力分析 155

6.2.1 2006-2014年中国贵金属冶炼行业总体盈利能力分析 155

6.2.2 2006-2014 157

6.2.3 2006-2014 158

6.3 2006-20146.3.1 2006-20146.3.2 2006-2014 161

6.3.3 2006-2014 162

6.4 2006-2014 162

6.4.1 2006-2014 162

6.4.2 2006-2014 163

6.4.3 2006-2014 164

第七章 165

165

165

166

166

年中国铂金首饰市场前景预测 167

图表目录

图表 1 1998-2014年中国规模以上工业企业经济指标统计 15

图表 2 2006-2014年贵金属冶炼行业销售在工业企业中的地位趋势图 16 图表 3 2006-2014年贵金属冶炼行业产值和GDP增长率比较 16

图表 4 行业生命周期的判断 17

图表 5 2004-2014年中国GDP增长趋势图 17

图表 6 2004-2014年中国居民销售价格涨跌幅度 18

图表 7 2014年中国居民消费价格比上年涨跌幅度 18

图表 8 2004-2014年年末中国国家外汇储备 19

图表 9 2004-2014年中国税收收入及其增长速度 19

图表 10 2004-2014年中国农村居民人均纯收入及其增长速度 20 图表 11 2004-2014年中国城镇居民人均纯收入及其增长速度 20 图表 12 2004-2014年中国社会消费品零售总额及其增长速度 21 图表 13 2014年中国人口数及其构成 21

图表 14 2014年世界黄金储量及储量基础 22

图表 15 2014年中国铂族金属的资源储量情况 28

图表 16 2014年中国贵金属冶炼行业经济指标统计 29

图表 17 2014年中国贵金属冶炼行业前5省区企业数量排名 31 图表 18 2014年中国贵金属冶炼行业前5省区工业总产值排名 31 图表 19 2014年中国贵金属冶炼行业前5省区总资产排名 32 图表 20 2014年中国贵金属冶炼行业前5省区销售规模排名 32 图表 21 2014年中国贵金属冶炼行业前5省区利润排名 32 图表 22 2014年中国贵金属冶炼行业经济指标统计 33

图表 23 2014年中国贵金属冶炼行业前5图表 24 2014年中国贵金属冶炼行业前5图表 25 2014年中国贵金属冶炼行业前5图表 26 2014年中国贵金属冶炼行业前5 35 图表 27 2014年中国贵金属冶炼行业前5图表 28 2014年上海黄金交易所Pt9995/克)42 图表 29 2014

第五篇:黄金冶炼行业三废处理综述

黄金冶炼行业三废处理综述

目前,黄金的冶炼方法主要是以湿法冶金以“火法-湿法”冶金相结合的工艺。“火法-湿法”冶金相结合的工艺一般指火法冶炼得到金阳极,金阳极电解生产黄金。湿法冶炼黄金的工艺包括氰化法、硫脲法、王水-次氯酸钠法。氰化法在全球及中国的黄金生产中占据主导地位。

氰化法提金的过程中会产生氰化废水、氰化尾渣、选矿尾渣及废气。

一、氰化废水的处理方法

目前,黄金生产企业大多采用氰化法提金工艺,然而氰化提金生产过程中会产生大量含氰废水,如氰化贫液、洗矿废水、尾矿浆等。其矿石组成和生产工艺作业条件决定氰化提金废水中主要化学成分为:CN-、SCN-、Au(CN)2-、Cu(CN)42-、Fe(CN)42-、Ni(CN)42-、Zn(CN)42-等。含氰化废水的主要处理方法有化学法、物理化学法、自然降解法和微生物法。

1.1化学法

1、氯氧化法

氯氧化法于1942年开始应用于工业生产,至今已有60多年了。该方法比较成熟。中国许多黄金矿山应用该方法处理氰化废水。

福建紫金矿业股份有限公司黄金冶炼厂采用“中和-碱氯-混凝沉降法”联合工艺。碱氯氧化法中,使用的碱是廉价的石灰,使用漂白粉产生有效氯,由此去除废水中残余的总氰,去除率达到97.4%;混凝沉降法使用3种物质共同处理重金属,去除率达到98%以上,尤其对Cu离子和Zn离子去除率可达到100%。采用该废水处理工艺,可去除废水中悬浮物。

在气体喷射水力旋流器中使用二氧化氯处理含氰废水,研究结果表明,二氧化氯在pH值为2~12范围内,都能较彻底地处理废水中的游离氰。在高pH值下,二氧化氯能处理铁氰络合物,在pH值为11.23时,铁氰络合物去除率达78.8%。

2、酸化回收法

酸化回收法已有60多年的应用历史。早在1930年,国外某金矿就采用这种方法处理含氰废水,其所采用的HCN吹脱(或称HCN气体发生)设备是填料塔,与现有的设备基本相同,但HCN气体吸收设备是隧道式,与现在的吸收塔相比,效果差、能耗高。经过60余年的技术进步,酸化回收法工艺设备已达到了较为完善的程度。中国采用酸化回收法处理高质量浓度含氰废水已有十几年的历史,取得了较好的经济效益、社会效益和环境效益。

于2003年对氰化废水零排放工艺进行了研究,试验结果表明,采用废水酸化-沉淀-碱中和工艺,既除去了贫液中的杂质离子,回收了有价金属铜,又使氰化物返回系统,直接得到利用,确保了氰化厂废水零排放,实现了环境效益,社会效益和经济效益的统一。加拿大Agnico-Eagle银精炼厂利用酸化法达到了同时回收氰化物和贵金属的效果。

3、SO2-空气氧化法

于20世纪80年代初,研究了脱除工业废水中氰化物的焦亚硫酸钠-空气处理工艺。该工艺有脱氰彻底,操作简便、安全,用药量少,费用低等优点。焦亚硫酸钠-空气法的原理是利用SO2-O2混合气体作氧化剂,用二价铜作催化剂,控制废水在一定pH值范围内,使CN-氧化成CNO-,CNO-再经水解生成NH3及HCO3-。二氧化硫是以焦亚硫酸钠的形式加入,用石灰或NaOH调节pH值。废水中的重金属氰络合物多数被分解,其中的氰离子被氧化,金属离子则以Me2Fe(CN)6,Me(OH)2或

MeCO3(Me为二价金属离子)等形式沉淀从废水中分离出来。该方法优点是游离氰或络合氰化物均能被氧化除去,并且试剂成本低,净化效果好,是一种很有发展前途的方法。但是,也存在反应过程中pH值难以控制,不能随着pH值改变进行自动加药等缺点。

4、过氧化氢氧化法

过氧化氢氧化法处理黄金矿山含氰废水技术研究是由美国杜邦公司于1974年完成的。美国的霍姆斯特克金矿采用过氧化氢法处理含氰废水获得了较好的效果。

利用过氧化氢氧化法对工业生产中含氰废水处理进行了研究。研究结果表明,采用过氧化氢法对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理,能够取得了良好效果。在尾液氰化物起始质量浓度为50~500mg/L的情况下,经过处理后,可使排放废水中的氰化物质量浓度降到0.5mg/L以下,达到了国家规定的污水排放标准。过氧化氢法工艺操作简单、投资少,但处理高质量浓度含氰污水或氰化尾矿浆时,药剂消耗将会成倍增长,因此该方法最好与其它污水处理方法联合应用。

5、臭氧氧化法

自1902年德国首次使用臭氧大规模处理自来水以来,全世界已有上千座自来水厂采用该方法处理自来水。中国从20世纪80年代开始研究臭氧氧化法处理含氰废水,并取得了一定的进展,但由于国产臭氧发生器单机生产能力小、投资大等原因,目前还没有进行工业试验。

于2005年研究了臭氧氧化法对尾矿浆中氰化物处理的小型试验。小型试验的样品来自吉林省某金矿,采用1L搅拌机进行反应,臭氧发生器型号为XFZ-5型。试验结果表明,含氰尾矿浆经臭氧氧化后,总氰化物质量浓度小于0.5mg/L,达到了工业废水排放标准的要求。分别在O3,O3/H2O2,O3/UV和O3/H2O2/UV照射条件下处理含氰废水,得出这几种条件下反应都按照一级反应进行;O3处理最佳pH值为12,O3/H2O2,O3/UV和O3/H2O2/UV照射处理的最佳pH值为9.5;O3/H2O2反应速度最快;在光照射下废水中COD值明显下降。

研究了在静态圆柱中臭氧与含氰废水逆行方法处理氰化物,试验证明,臭氧在圆柱中能有效地处理废水中的氰化物,处理效率达到90%以上;同时研究还证明,圆柱的体积对处理效率没有影响。

6、沉淀-净化法

利用沉淀-碱性氯化法处理高质量浓度含氰废水。首先通过补充适量的亚铜离子使高质量浓度含氰废水形成氰化亚铜沉淀,过滤后的滤液再用次氯酸钠氧化。研究证明,该工艺能有效地降低废水中氰化物的含量,处理后废水能够达标排放,同时废渣还可以回收利用。

7、络合法

利用硫酸亚铁与含氰废水反应制取铁蓝,回收了废水中的氰化物,取得一定经济效益。该方法缺点是处理后废水不能达到排放标准。采用铁蓝法处理含氰废水时,在一定pH值条件下同时加入亚硫酸钠,使处理后废水达到排放标准。

对硫酸亚铁法进行了技术改进,可使氰质量浓度为x×103mg/L的废水净化率达到99.99%以上;同时,对工艺过程中产生的废渣进行了回收,成功地提出了治理高质量浓度含氰废水的新工艺。

8、水解法

对废水中氰化物加压水解反应动力学进行了研究。结果表明,KCN的加压水解反应符合一级反应动力学规律,升高温度、增加溶液pH值均可提高CN-的去除率,当pH>12时,CN-的去除率随着pH值变化趋缓。其最佳处理条件为:处理时间80min、温度180℃、pH=11.0。

(二)物理化学法

1、活性炭吸附法

1968年,加拿大研究了铜盐在活性炭催化分解法中所起的作用,并认为活性炭需要再生才能保持其性能不变。1987年,南非开始使用活性炭处理氰化厂含氰废水并回收其中的金,对废水中氰化物去除取得了良好的效果。中国对活性炭法的研究也比较多,除使用铜盐作催化剂外,还应用了其它催化剂与铜盐共同作用,效果较好。

于2006年3月利用活性炭吸附法从废水中处理游离氰,分别研究了废水中杂质金属离子(Cu和Ag)、通风条件、吸附剂及游离氰质量浓度对活性炭吸附速率和吸附量的影响。试验发现,杂质金属离子(Cu和Ag)的加入能够有效地增加活性炭对游离氰的吸附容量。

于2007年应用微米泥炭处理含氰废水。通过反复试验研究,采用微米泥炭材料处理工艺,对废水中氰化物及重金属离子具有良好的脱除效果。试验结果表明,平均水质指标:CODCr235mg/L、Cr6+2.05mg/L、Cu2+1.04mg/L、Pb2+0.008mg/L、Cd2+0.0023mg/L,处理后废水中各项污染物的平均脱除率为:CODCr65%~80%、Cr6+92%~94.5%、Cu2+51%~90%、Pb2+51%、Cd2+60%~65%,处理后废水均能达到GB8978-1996要求,并探讨了微米泥炭的再生问题。

2、溶剂萃取法

于1998年报道了针对黄金选冶过程中排放的含氰废水用萃取剂富集回收铜、锌。试验结果表明,以20% N235的萃取体系,在试验条件下,反萃取容易,反萃取率高。该工艺流程简单、易行,氰化物回收率高,除萃取过程中有微量逸出外,几乎可以全部回收利用。

3、离子交换法

离子交换法既可以回收有用物质,又可以避免尾液外排时造成的环境污染。早在1950年,南非就开始研究用离子交换树脂处理黄金生产工艺的含氰废水。1960年,前苏联开始研究采用离子交换树脂处理杰良诺夫斯科夫选厂含氰废水并回收了氰化物和金;1970年,投入工业应用并取得了良好的效果,氰化物回收率为78%,所使用的离子交换剂为AB-17型阴离子交换树脂,对氰化物的吸附容量为30mg/g。

在实验室中研究了利用IRA-420树脂从碱性氰化废水中吸附氰离子的过程;采用硫酸进行解吸,可将树脂上96.8%的金氰络合物解吸下来,有效地回收利用了废液中的氰化物。

于2004年研究了用201×7强碱性阴离子交换树脂回收氰化物,通过选用中性解吸剂NaCl,避免了使用酸解吸而产生的剧毒氢氰酸,使氰化物的回收更安全、有效。同时,研究对比了D2-1树脂和201×7树脂对氰化物的吸附和解吸性能。研究主要集中在两种树脂最佳吸附条件、饱和吸附量和吸附热力学及动力学规律上,确定了两种树脂的最佳吸附条件。试验结果表明,201×7树脂对氰化物的吸附性能优于D2-1树脂,在处理、回收氰化物方面更具有工业应用的前景。

研究结果表明,用强碱性阴离子型树脂从选金厂废液中分离回收铜氰络合物是可行的。采用这种树脂和1.25mgl/L NaSCN溶液分别进行吸附和洗脱,取得了很好的铜氰络合物去除效果。

研究D296R大孔阴离子交换树脂对氰化物的吸附和解吸性能,分别考察了溶液浓度、流速对D296R树脂吸附和解吸氰化物的影响,测定了动态吸附曲线,并确定了解吸条件。用D296R树脂回收氰化物具有吸附速率快、易解吸、操作简单、无二次污染、试剂消耗少、成本低等优点,是具有工业应用前景的回收氰化物方法。

于1999年使用阴离子交换树脂回收碱性氰化液中的金,氰化液在pH值为9~11的介质中,被吸附到阴离子交换树脂上;然后,在pH>12的介质中,用Zn(CN)42-置换于树脂上的Au(CN)2-,再用0.1~0.5mol/L NaCN和KCN混合液洗脱,通过电解洗脱液回收金和氰化物。

4、液膜法

液膜技术是美籍华人黎念之博士20世纪60年代提出的,广泛应用于湿法冶金、各种离子分离、海水淡化、废水处理等。该方法具有高效、快捷、选择性高等优点,在氰化废水处理方面具有潜在的应用价值。

于1987年提出离子交换-气态膜法回收氰化物。分别在不同试验条件下处理工业生产废水;研究表明,该方法处理废水能够达到排放标准,也可返回车间作洗涤水,实现废水闭路循环。

焦家金矿2004年开始采用膜过滤技术,效果良好,同时解决了膜的反冲清洗水问题,直接利用处理后的滤液对膜进行反冲清洗,达到了预期清洗效果,处理流程不需再加入新水,实现了工艺水量平衡问题。目前,氰化贫液中铜质量浓度已经降至0.5mg/L左右。

(三)自然降解法

加拿大placer Dome金矿将氰化物质量浓度为100mg/L的废水冬季排入降解池,第2年仲夏出水中氰化物质量浓度为0.1 mg/L。加拿大北安略某金矿尾矿库库容从1987年的0.095km2扩大到1988年的0.18km2,而库内深度则相应减少,结果尾矿库排出水中的残余氰质量浓度从6.1 mg/L减少到0.1 mg/L,铜质量浓度从3.1 mg/L降至0.2mg/L,取得了良好的自然降解效果。

(四)微生物法

从1984年开始,美国Horoestake采矿公司采用了假单胞菌降解氰化物和硫氰化物,其设备是旋转生物接触器,处理后总氰化物去除率为91%~99.5%,游离氰去除率为98%~100%。

于2000年研究了一种生物降解含氰废水的工艺流程,并确定了最佳工艺条件:溶液pH值为7.5、温度为35℃、109个接种体/mL。试验发现,在该工艺条件下,该生物可降解溶液中99.9%以上的氰离子,达到了工业废水排放的要求。

研制了一种程序控制间歇式生物膜反应器,具有很好的密封性,可有效防止有毒气体的排出,能够将废水中的氰化物处理达到排放标准。

二、废气治理

氰化法提金生产过程中产生的废气污染物主要为SO2,NOx及挥发的HCI,HCN气体。这些气体污染物释放到空气中会对周围环境产生很大的破坏作用,尤其是氰化氢气体,由于其剧毒性质,在空气中含量达到一定时,就能严重威胁人的生命安全。因此,这些污染物必须在烟气排入环境中之前去除,使废气排放符合国家规定的要求。

(一)催化还原法

对上海石油化工研究院在生产丙烯腈催化剂过程中产生的NOx废气进行分析时发现,采用选择性催化还原法治理NOx是一种行之有效的方法,且该方法处理效果较为明显,总净化率为74.0%~94.9%,平均净化率为85.7%,尾气完全符合国家排放标准。

对用天然气还原二氧化硫气体回收硫方法进行了半工业试验。在一个反应器内用天然气高温还原二氧化硫,并确定了基本工艺参数。根据所获得的参数,在诺里尔斯克冶炼厂采用该方法处理自热熔炼炉烟气。工业运行结果证实,该回收工艺对偏远地区和不需要合成硫酸的冶炼装置具有一定的应用前景。

(二)溶剂吸收法

福建紫金矿业股份有限公司黄金冶炼厂在废气治理中,采用碱液水喷射泵处理系统。该工艺充分考虑到NOx特点,采用碱液吸收装置,使气体在碱液中发生中和、氧化反应而被充分吸收。废气处理后,NOx和SO2浓度均符合国家《大气污染物综合排放标准》。

研究了用超声波解吸柠橄酸盐溶液中SO2的影响因素,根据超声解吸柠檬酸钠溶液中二氧化硫过程的特点,自行设计了一套用于气-液传质的多参数可控声化学反应器,频率为40kHz,功率为。0~300W,并应用该反应器对脱除柠檬酸钠溶液中二氧化硫的过程进行了研究。结果表明,超声波能够促进二氧化硫的脱除,在超声场下工作5h,二氧化硫的脱除率比无超声时高25%。

在对云南解化集团有限公司硝酸生产中产生的氮氧化物废气治理基础上,总结出以纯碱为吸收剂治理尾气的有效方法。实践运行证明,该方法能够使尾气达到排放标准。

(三)吸附法

采用冷凝-稀释-DBS干法吸附技术治理韶关冶炼厂高浓度氮氧化物烟气的效果,进口气体NOx质量浓度1389~9820mg/m3,经DBS吸附剂处理后出口气体NOx质量浓度降低到17~121 mg/ m3,净化率>98%,尾气中NOx质量浓度低于国家排放标准。处理系统设备操作方便,运行稳定,净化率高,失效后吸附剂无二次污染;该技术具有很好的推广应用前景。于2005年利用改性活性炭对黄金冶炼中产生的低浓度氰化氢进行了处理;通过研究发现,载铜合成活性炭能够有效地吸附空气中氰化氢等有毒气体。

(四)微生物法

美国爱达荷国家工程实验室用氧化亚铁硫杆菌混合培养徽生物处理含硫废气,4~5d内可脱除全部的无机硫,脱除率达到97%。爱达荷国家工程实验室(Idaho NationalEngineering Laboratory)研究人员开发了用绿脓假单胞脱氮菌还原烟气中NOx认的工艺,测得当NOx进口气体浓度为250 x 10-6时,NOx的净化率达到99%,塔中细菌适应温度分30~45℃,pH值为6~8。

(五)电化学法

提出了电解法处理二氧化硫废气制备硫磺的新技术。该方法以0.012mol/L Na2SO4溶液为吸收剂,对低浓度SO2废气进行吸收;吸收液在离子膜电解槽中进行电解,阴极得到硫磺,阳极得到氧气。阴极分离出硫磺后的电解液返回吸收塔,阳极溶液用于酸化吸收液。试验表明,该方法具有较高的脱硫率和转化率。采用DWC型电雾式除尘脱硫器治理钼、铁冶炼过程产生废气,从运行情况着,处理后烟(粉)尘及SO2浓度均能达标排放。

三、废渣处理

含氰废渣中的氰化物在自然状态下并不能获得充分的分解,因此仍需要对含氰废渣进行处理。同时,废渣中通常含有一定量的金、银、铜、铅等有价金属,其中铜含量最高,如何有效回收这些金属也是黄金生产企业废渣处理的一项重要任务。

(一)漂白粉氧化分解法

废渣堆中的氰化物在漂白粉作用下,可分解为二氧化碳和氮气逸出,达到了处理的目的。含氰废渣堆用硫酸酸化,使废渣堆呈酸性;然后,再用一定浓度的漂白粉溶液对废渣堆进行喷淋,直至废渣浸出液中氰化物浓度达到国家排放标准。

大板金矿采用漂白粉作氧化剂处理尾矿废渣,处理效果较好,具有明显的经济效益、社会效益和环境效益。1994年8月,对地面水及企业自备井水;进行了本底检测;1996年7月,对处理后的尾矿废渣进行了淋溶浸出试验,并对其浸出液及其可能影响的地下水和地面水进行了检测分析。检测结果得出,尾矿废渣经该治理方法处理后排放到尾矿库中,其浸出液均符合《辽宁省工业固体废物污染控制标准》规定的要求。该矿运行两年多,附近的地下水及地面水没有受到污染。

进一步研究发现,将含氰废渣先用水冲洗浸泡后,再用漂白粉对废水进行处理,比直接用漂白粉搅拌废渣的处理效果更理想。

(二)内移筑坝法

内移筑坝法处理工艺简单,并能对尾矿废渣堆中低品位金进一步处理。同时,为了降低工艺成本,在此基础上不断探索堆浸技术,采用筑堆法,不仅加大了尾矿废渣堆“搬家”速度,而且成本也有了明显降低。

张家口金矿根据堆浸法的成功经验,为消化尾矿废渣堆打下了较好的基础。该矿投资不足50万元,由下属开发总公司建立了自负盈亏的经济实体,并用较少的投资,逐步向仅有0.145×10-6品位的尾矿废渣堆要效益,形成了投资-治理-堆浸-效益-扩大-治理的良性循环方式。到1997年底,已消化尾矿废渣50万m3,填沟5万m2,造地2km2,不仅为该矿的生产和生活提供了用地,减少了对农民耕地的占用量,还生产出黄金300kg,创造价值1500万元。该矿用所得收入购置了装载机、推土机、自卸汽车以及拖拉机、皮带运输机、破碎机等设备,使投资增加到500多万元,为加快尾矿废渣堆治理提供了雄厚的经济基础。

(三)浮选法

内蒙古喀喇沁旗大水清金矿,氰化尾渣中含有一部分有价金属。该矿于1993年建成并投产了氰渣选铜厂处理氰化尾渣,但由于氰渣中残存浮选药剂量变化大,含硫高,而且泥化现象严重,在生产中跑漏现象频繁,浮选过程不稳定,产品质量很难得到保证。通过采用新型双回路循环浮选流程,解决了原工艺中存在的问题。实践表明,完全解决了氰渣浮选时存在的恶性循环问题,并通过建立合理的复合药剂制度,增设矿浆缓冲系统,石灰乳化添加等手段确保了氰渣浮选过程的稳定性,从而取得了理想的技术经济指标。

(四)沉淀法

使用硝酸与添加剂分离冶炼废渣中的铜、银等金属,然后用火法收集浸出渣中的金。试验发现,利用湿-火法结合,可以高效而又综合地回收了矿渣中各种有价金属。

研究了利用金矿尾矿作原料生产水泥,以实现废渣的二次利用。经研究发现,通过添加一定的混合剂,金矿尾矿可有效地用作生产水泥的原料。对黄金生产中产生的废渣再处理进行了研究,并总结了一系列处理工艺的优缺点。在对每一项工艺过程进行改进的同时,认为不同废渣应有不同处理条件,在处理和回收阶段应根据每一类的具体特点,适当调整工艺参数,以确保这些环境垃圾能够被有效利用。紫金山金矿通过采用先植草后种乔、灌、花卉等生物措施治水固坡、水土保持、植被恢复等,使该金矿因露天开采与堆浸排弃而形成的矿渣边坡造成的大量原有植被被填埋、堆毁以及水土流失严重的问题得到解决,成为中国黄金工业首批工业生态旅游企业。在对某金矿堆浸试验场含氰废渣处理结果监测分析的基础上,提出用漂白粉进行废渣处理是一种较理想的方法;采用氰化物对矿石堆浸喷淋的提金工艺,可充分利用低品位矿石,其经济效益可观。若采取积极防治措施,可消除废渣对环境的污染。

四、结语

氰化法提金生产过程中产生的“三废”处理技术已经比较成熟,尤其是含氰废水处理工艺,但是每一种处理方法都存在一定适应性问题。由于各黄金生产企业提金工艺及原料、规模不尽相同,因此地制宜,研究开发和选择氰化物处理回收技术,是企业挖潜增效,实现绿色黄金生产工程,实现21世纪可持续发展的必由之路。

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