化工生产中生产参数的影响

第一篇：化工生产中生产参数的影响

化工生产中生产参数的影响

姓名：杨路娟专业：应用化工技术学号：20110931081034 控制化工工艺参数，即控制反应温度、压力，控制投料的速度、配比、顺序以及原材料的纯度和副反应等。工艺参数失控，不但破坏了平稳的生产过程，还常常是导致火灾爆炸事故的“祸根”之一，所以严格控制工艺参数，使之处于安全限度内，是化工装置防止发生火灾爆炸事故的根本措施之一。

1、温度失控

温度是石化生产中主要控制参数。准确控制反应温度不但对保证产品质量、降低能耗由重要意义，也是防火防爆所必需的。温度过高，可能引起反应失控发生冲料或爆炸；也可能引起反应物分解燃烧、爆炸。温度过低还可能是某些物料冻结，造成管路堵塞或破裂，致使易燃物泄漏引起燃烧、爆炸。

从以下三个方面采取相应措施。

1有效去除反应热，防止超高温。2正确选用传热介质。3防止搅拌中断。

2、压力控制

压力是化工生产的基本参数之一。在化工生产中，有许多反应需要在一定压力下才能进行，或者需要用假牙的方法来加快反应速度，提高效率。因此，加压操作在化工生产中普遍采用，所使用的塔、釜、器、罐等大部分是压力容器。超压也是造成火灾爆炸事故的重要 原因之一。

因此，为了确保安全生产，不因压力失控造成事故，除了要求受压系统中的所有设备、管道必须按照设计要求，保证其耐压强度、气密性。

3、进料控制

①进料速度；对于放热反应，进料速度不能超过设备的散热能力，否则物料温度将会急剧升高，引起物料的分解，有可能造成爆炸事故。进料速度过低，部分物料可能因温度过低，反应不完全而积聚。

②进料温度；进料温度过高，可能造成反应失控而发生事故；进料温度过低，情况与进料速度过低相似。

4、控制原料纯度

许多化学反应，由于反应物种危险杂质的增加导致副反应、过反应的发生而引起燃烧、爆炸。

①原料中某种杂质含量过高，生产过程中易发生燃烧爆炸。如生产乙炔是要求电石中含磷量不超过0.08%，因为磷（即磷化钙）遇水后生成磷化氢，它与空气燃烧，可导致乙炔-空气混合气爆炸。

②循环使用的反应原料气体，如果其中有害杂质气体不清除干净，在循环过程中就会越积越多，最终导致爆炸。如空分装置中液氧中的有害物（烃）含量过高，就会引起爆炸。这需要在工艺上采取措施，如在循环使用前将有害杂质吸收清除或将部分反应气体放空，以及加强监测等，以保证有害杂质气体含量不超过标准。

有时为了防止某些有害杂质的存在引起事故，还可采用稳定剂的办法。

需要说明的是，温度、压力、进料量与进料温度、原料纯度等工艺参数，甚至是一些看起来“较不重要”的工艺参数都是相互影响的，有时是“牵一发而动全身”，所以对任何一项工艺参数都要认真对待，不能“掉以轻心”。

第二篇：化工生产禁令

化 工 生 产 禁 令

生产厂区十四个不准

一、加强明火管理，厂区内不准吸烟。

二、生产区内，不准未成年人进入。

三、上班时间，不准睡觉、干私活、离岗和干与生产无关的事。

四、在班前、班上不准喝酒。

五、不准使用汽油等易燃液体擦洗设备、用具和衣服。

六、不按规定穿戴劳动保护用品，不准进入生产岗位。

七、安全装置不齐全的设备不准使用。

八、不是自己分管的设备、工具不准动用。

九、检修设备时安全措施不落实，不准开始检修。

十、停机检修后的设备，未经彻底检查，不准启用。

十一、未办高处作业证，不系安全带，脚手架、跳板不牢，不准登高作业。

十二、石棉瓦上不固定好跳板，不准作业。

十三、未安装触电保安器的移动式电动工具，不准使用。

十四、未取得安全作业证的职工，不准独立作业；特殊工种职工，未经取证，不准作业。

操作工的六严格

一、严格执行交接班制。

二、严格进行巡回检查。

三、严格控制工艺指标。

四、严格执行操作法（票）。

五、严格遵守劳动纪律。

六、严格执行安全规定。

动火作业六大禁令

一、动火证未经批准，严禁动火。

二、不与产生系统可靠隔绝，禁止动火。

三、不清洗，置换不合格，禁止动火。

四、不消除周围易燃物，禁止动火。

五、不按时作动火分析，禁止动火。

六、没有消防措施，禁止动火。

进入容器、设备的八个必须

一、必须申请、办证，并得到批准。

二、必须进行安全隔绝。

三、必须切断动力电，并使用安全灯具。

四、必须进行置换、通风。

五、必须按时间要求进行安全分析。

六、必须穿载规定的防护用具。

七、必须有人在容器外监护，并坚守岗位。

八、必须有抢救后备措施。

机动车辆七大禁令

一、严禁无证、无令开车。

二、严禁酒后开车。

三、严禁超速行车和空档溜车。

四、严禁带病行车。

五、严禁人货混载行车。

六、严禁超标装载行车。

七、严禁无阻火器车辆进入禁火区。

河北珈奥甘油化工有限公司二0一0年十一月十八日

第三篇：化工生产不能

化工生产不能“想当然”

岗位操作工在例行交接班检查中, 发现该岗位运行设备与交接班日志中的记录不符, 却没有追问交接班人员什么原因, 接班后也没有与相关岗位联系、了解生产情况, 而是“想当然”地认为是后工序已经停止生产, 没有及时采取补救措施, 从而导致后工序的生产条件不断恶化, 不但使产品质量受到严重影响, 而且致使关键设备也受到一定程度的腐蚀, 最终酿成一起因作业人员主观意识偏差造成的责任事故发生。

从这件事故, 我们不难看出,“想当然”的苛疾顽症在化工生产与检修过程中屡见不鲜: 动火作业, 未经取样分析便“想当然”地断定清洗置换已合格;电气作业, 未经查验证实便“想当然”地认为已经拉闸断电;入罐作业, 未经申请审批便“想当然”地相信绝对不会出事;更有登高不系安全带、检修不戴安全帽、车工操作戴手套、女工长发不入帽, 等等。此类现象层出不穷、不胜枚举, 究其原因就是这些违章者抱着“想当然”的潜意识, 认为事故不可能降临到自己头上, 故而冒险蛮干且肆无忌惮。尤其是那些心存侥幸且未吃过苦头的人员, 更是根深蒂固地“想当然”, 他们甚至把这些不安全行为当成经验四处炫耀, 而不是视为违章予以改正。

“船到江心补漏迟, 事故临头后悔晚”。一处处目不忍睹的事故现场, 一幕幕血淋淋的人间惨剧, 无时不在为我们敲响警钟: 无论是在生产抑或是在检修过程中, 我们的各项作业都必须严格遵守相关的安全技术规程。按照程序办理作业票证, 按照要求落实防范措施, 遵循科学规律, 彻底纠正这种“想当然”的思想。只有这样,才能保证生产正常稳定、检修顺利平安

第四篇：化工生产中三废的治理

氯碱生产中三废的治理

摘要 介绍了氯碱行业生产中废水、废气、废渣的治理及综合利用采用的新工艺。关键字 氯碱；废气；废水；废渣；治理。前言

氯碱，即氯碱工业，也指使用饱和食盐水制氯气氢气烧碱的方法。工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2，并以它们为原料生产一系列化工产品，称为氯碱工业。氯碱工业是最基本的化学工业之一，它的产品除应用于化学工业本身外，还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。

氯碱工业是化学工业的一个重要组成部分，是生产基本化工原料的行业。近年来，中国氯碱工业迅速发展，原有氯碱企业纷纷扩大了生产能力，一些新的企业也相继投产，产能快速提升，氯碱工业呈现出加速向规模化，高技术含量方面发展的态势。中国氯碱工业在产能迅速提升的同时，技术也获得了长足发展，规模化装置增多，装置技术水平提高，中国氯碱工业呈规模化、高技术化发展态势。氯碱行业为国民经济发展做出了重要贡献。同时，氯碱行业对环境污染也是比较大的。每年氯碱行业排放三废数量大，污染物多，其中工业废水年排放7200万~80000万t，废气排放600亿~700亿m3，废渣160万~200万t。全国化学工业每年排放废水60亿m3，废气7000亿m3，废渣3500万t，氯碱行业年排放总量约占全国化学工业排放总量比例分别为:废水占1.2%~1.3%，废气占8.6%-10%，废渣占4.6%~5.7%。由此可以看出，氯碱行业产生“三废”废气量最大，其次是废水和废渣。“三废”种类包括:重金属、有机氯化物、硫化物、氯化物、酚类、油类及放射性物质等等。因此应加大对废气和废水治理力度，逐步采用清洁生产，把三废消除在生产过程中，搞综合利用，变废为宝，变“三废”为资源，做到社会环境和经济效益的统一。

一、废水治理

氯碱生产中废水主要来源于工艺废水，如盐水净化、电解系统、氯氢处理系统、烧碱蒸发废水、PVC含酸废水、有机氯产品含酸废水、乙炔发生电石灰废水、电站水净化产生废水等等。这些废水大部分是酸性水，含有各种污染物，盐分高、悬浮物高、COD高，个别有异味，排人水体后集中处理不但数量大，难度也很大，污染环境，腐蚀设备、管道。根据各厂经验，分别将各种产品产生的废水针对各种污染物种类，采取不同的处理方法，将其解决在某一工艺过程中。高浓度废水综合利用回收有价值的可作为产品和半成品，可变废为宝，取得较好的经济和环境效益。废水治理各厂都有自己好的经验，大致包括:酸性废水治理、PVC含汞废水治理、过氯乙烯和氯苯废水治理、含三氯乙醛废水治理、含酚废水治理、含硫废水治理、氯水综合利用，含有机氯废水治理等。1.1生产过程中全部碱性废水回收利用

烧碱蒸发中大量的冷凝水，已实现了闭路冷却，再循环利用。在此基础上实现了烧碱生产废水的零排放。其中有:①吸附工段，冲网、冲地面、真空泵排水等含悬浮物的碱性废水，采用滤池过滤后清液全部回收循环使用，废石棉绒定期清池集中处理，实现吸附工段废水零排放。②蒸发和盐水工段下水回收。各类泵冷却水、42%碱二段冷却器回收、离心机冷却水、42%碱热水槽溢流水等，这些水引人贮槽，用泵送人水封槽，再进人碱性循环水系统。③氯乙烯碱洗废水回收。氯乙烯碱洗塔置换时，废碱液利用碱循环泵打入电石渣浓缩池，浓缩压滤处理后作为发生器的补充水。1.2酸性废水治理

氯碱生产中酸性废水主要来自离子膜树脂塔再生酸性水，电站水处理磺化酶再生水及氯产品洗水，废气塔吸收水等。近几年浙江善高化工有限公司，北京二化股份有限公司等利用5~8mm的石灰石中和酸性水，并建立了大型废水处理装置，多年运行状况良好，废水处理后pH值(6~9)合格率100% 1.3 PVC生产中含汞废水治理

氯乙烯单体是乙炔和氯化氢在转化器内通过触媒HgC12转化而生成的，触媒在使用一段时间之后转化率下降就得更新，更换触媒用水环泵抽出就产生了含汞废水，汞浓度在20mg/L左右，水质为黑色，使车间外排污水含汞严重超标(标准0.05mg/L)。为彻底解决汞污染，天津化工厂投资35万元实现了抽触媒含汞废水闭路循环。

处理方法:将抽触媒污水集中沉降池，与其它含汞水混合一起处理。先加人一定量明矾溶液助沉并在沉降池内停留一段时间，上清液通过锯沫过滤器除去杂质和大部分汞，再经过活性炭过滤器吸附把关，处理后的废水返回到真空泵循环使用，处理后的废水含汞达0.03~0.05mg/L，实现含汞废水不外排，锯沫集中送汞矿处理。

1.4含氯乙烯废水回收

氯乙烯气柜水封、机前冷却器、分水槽、尾气冷凝器、全凝器、单体贮槽及汽提冷凝水在生产中均间断有废水排放，这部分废水含氯乙烯约为0.15%，直接排放造成下水COD超标以及存在消防隐患。治理措施为设槽汇集，集中送至废水汽提贮槽，定期开废水汽提塔回收氯乙烯后排放。1.5含酚废水治理

含酚废水产生来源主要是苯酚生产过程中稀酸酸化、酚化和蒸馏残渣水，地面散水等。治理方法是用煤油N-503混合液进行喷射萃取，尾部用活性炭吸附，最后生化处理。具体方法是将30%N-503煤油溶剂为萃取剂，喷射萃取高浓度含酚废水。本技术利用高速喷射形成湍流状态然后静置利用比重差分离，一次性萃取效率可达99%。萃取后含酚废水含酚300~400mg/L，再生化处理。萃取剂再生返回循环系统再利用。运行比较好的是锦西化工总厂，可以达到排放标准。

二、废气的治理

2.1锅炉、炉窑烟道气SO2治理 2.1.1湿法脱硫

即目前国内较先进的“烟囱组合型简易湿式脱硫装置”，由日本三菱重工业株式会社承担设计，提供主体设备，由日本政府无偿援助3套，都用在氯碱行业，山东潍坊亚星集团公司、广西南宁化工集团和四川长寿化工总厂，其中潍坊亚星集团的运行较好，脱硫效率可达82.4%(一般在70%左右)。使用的脱硫剂是生产PvC副产电石渣浆，因是简易脱硫法，产物硫酸钙未做处理，水泥厂做填料。现在仅此三家，因造价高还未全面推广。2.1.2浙江大学开发研制双碱脱硫法

即用氢氧化钠和氢氧化钙作为脱硫剂吸收SO2，其生成物为亚硫酸钠和亚硫酸钙，在水中水解后逐步由钙盐代替。脱硫除尘同时在花岗岩砌筑塔内进行，脱硫剂定期加入循环使用，将吸收烟尘随循环吸收液一起排人沉降池沉降，上清液循环，沉渣做砖用材料，两塔串联使用除尘效率达95%以上，除尘渣煤灰可利用。脱硫效率达70%，该技术造价低，运行费用低。2.1.3按脱硫法

原理是采用50%甲基二乙酸胺(MEDA)来脱硫，运行能耗低，50:脱除率高，效果好。此技术由美国道化学公司和加拿大的TurbOSoulc公司合作研究开发，脱硫系统包括特定的胺与亚硫酸气反应，加热分离成有用的50:和可回收的胺。与一般方法相比生成物大为减少，后处理方便易行。此公司技术目前只在亚洲国家、印度、韩国和澳大利亚使用。今后美国将此技术与中方合作，扩大应用范围来解决中国的脱硫间题。2.2生产工艺废气治理

氯碱行业排放工艺废气一般都含有氯化氢、氯气、硫化氢及有机氯化物，VCM单体，硫醇类，对大气产生污染，有些严重超标，是群众较敏感的问题。如氯碱厂突然跑氯事故已经在很多厂家发生过，教训深刻应引起高度重视，有些氯碱厂把输送氯气系统与电解系统连锁，直流交流互相连锁，这样保证电解槽不外溢氯气。

2.2.1含氯度气、含氯化氮度气治理

盐酸包装往往产生大量含HCl废气，造成车间环境污染，又腐蚀设备，广州化工厂和天津化工厂用喷射泵抽真空水吸收的办法将HCI做成稀盐酸，供周围用户使用，深受用户欢迎。

2.2.2氯乙烯精馏尾气活性炭吸附回收氯乙烯

我国以电石法生产PVC的生产工艺水平低，废气量大，氯乙烯精馏时尾气排放vCM超标，远远高于GB16291一1996中规定的最高允许浓度(65mg/m，)，大部分企业实际达到水平在10000mg/m3，检测方法为气相色谱法。造成尾气VCM升高的原因是进吸附器浓度高(20%)，而在吸附器内停留时间短，时间不长出现饱和，大量VCM排空。这应该引起有关部门重视，尽管目前都有治理措施，远远不能满足要求。

2.2.3氯笨精馏尾气，氧氯化二氯乙坑尾气用炭纤维吸附回收氯苯和二氯乙烷

用炭纤维吸附有机氯化物是原化工部宇清公司推荐的新技术，已经在很多厂家应用，运行比较好的单位，如保定电影胶片厂最为成熟，天津化工厂在一氯化苯氯化尾气回收苯和氯苯的回收率达99%，而北京化二集团吸附二氯乙烷效果也达到95%以上。该技术可以推广。

三、废渣的治理

氯碱行业产生废渣主要有:电石渣、粉煤灰、炉渣、盐泥、钡渣及化工废渣等。1998年全国电石法生产PvC88.4万t，产生的电石渣在160万一170万t，利用率80%以上。1998年烧碱产量508万t，产生盐泥7万一10万t。全国氯碱行业自备电站装机容量为50万kwh，每年产生粉煤灰30万一40万t，炉渣80万~100万t。

3.1粉煤灰的治理及应用

一般液态排渣炉粉煤灰比较细，流动性强，输送困难，风吹运输造成贮灰场灰尘飞扬，污染环境。一般在灰场建立灰仓储存，并在灰仓上部加布袋除尘器，再反吹下来收集到料仓里，运往用户。目前粉煤用量最大是建高速公路路基填土代替三合土，硬度强，质量好，已供不应求。

另外，随着建材行业迅速发展，用粉煤灰做粉煤灰水泥，有独特性能，特用在桥梁建筑桥墩上，越接触水强度越好。粉煤灰中含有大量SiO2:和A12O3等活性物质，与Ca(OH)2反应后生成一系列水化产物，产生水硬性，将粉煤灰、氧化钙、铝粉、水泥混合固化制成加气混凝土砌块，粉煤灰用量占60%~70%以上，这种非承重空心砌块用于框架填充材料，又轻又保温且造价低，很受欢迎。粉煤灰用于农业方面，作为肥源制造硅钙肥、硅钾肥、微肥补充源，又是改良土坡物化状态价廉物美改良剂，制造人造土和人造沸石满足床土育苗和农药吸附需要。现在农业用粉煤灰潜力很大。3.2电石注处理及应用 3.2.1用电石渣做水泥

以电石渣为主原料，以电场液态渣为混合材生产普通硅酸盐水泥是一种化害为利、变废为宝的好措施，既解决了水泥市场供不应求的状况，又使固体废弃物得到了综合利用。用电石渣浆做水泥在氯碱行业有20多家，产量百万吨以上，3.2.2用电石渣处理度氛气做次氛酸钙

氯碱行业利用自己副产电石渣有利条件，处理电解系统含氯废气，生产市场上畅销的氯产品，如山东潍坊亚星化工集团、新获石河子化工厂、上海天原化工集团就利用电石渣浆生产次氯酸钙，其产品有效氯达5%~6%，供给造纸行业作漂白剂，取得一定经济效益。

3.2.3电石渣装可作环氧丙沈和氛酸钾的原料

生产环氧丙烷皂化时用高浓度的Ca(OH)2进行反应，而电石渣浆中Ca(OH)2含量妻≥90%(干基)，能满足环氧丙烷工艺要求，且实践证明可行。在锦西化工总厂、天津大沽化工厂都采用电石渣来代替白灰皂化，效果很好。另外，大沽化工厂用电石渣生产氯酸钾已多年，只要将电石渣浆乙炔吹净，安全上无问题。3.3盐泥综合利用

国外电解用盐都用精制盐，不产生盐泥，特别是汞法电解意义重大，避免了含汞盐泥污染问题，我国电解用盐因种类不同，盐泥产生量不同。海盐和岩盐产生盐泥数量不等。但这也是一个重要污染源，占用耕地，污染地下水，应作为一个课题加以研究解决。目前我国大部分厂家还是堆存填坑，尚未利用。太原化工集团做了很多试验工作，取得了成绩，有关部门应组织攻关解决。

四、环保治理中普遍存在达标问题

1999年3月中国氯碱工业协会对全国的大中型氯碱企业的污染物达标排放情况进行抽查，问题集中反映在以下几个方面。4.1污水中COD、BOD超标的问题

在回函的20家企业中就有9家企业反映废水中COD、BOD超标，此污水是在生产氯苯、环氧丙烷、氯乙酸、农药等的过程中产生的。目前国家标准允许排放的污水中COD含量<100mg/L，BOD含量<60mg/L。而目前企业中经处理后排放污水的COD含量:200~600mg/L，BOD含量:80~100mg/L。4.2污水中氯、有机级的超标排放问题

以年产烧碱5万t的一个中型企业为例:食盐电解工段的氯水排放每年2.4万t(含氯1.79g/kg氯水)，大量的含氯废水排放到河流中去，造成的污染极为严重。5.3 PVC生产企业VCM尾排超标问题

PVC生产有电石法和氧氯化法两种生产工艺。其中氧氯化法只有4家:北京化工二厂、上海氛碱化工股份公司、齐鲁石化公司氯碱厂、天津大沽化工厂。其余均为电石法生产厂。

(l)电石法:经调查21家大中型电石法生产企业，vCM尾排浓度达标率为零，尾排最高允许排放速率由于与排放浓度成正比，因此达标率也为零，尾排最高排放浓度从6700一250以x〕mg/扩不等。其中能达到2万mg/m，的占63%。

(2)氧氛化法:经调查这4家VCM尾排允许排放最高浓度基本达标。但vCM尾排允许最高的速率比标准高两倍。

五、结束语

“三废”治理强调的是资源的重复利用，必须从源头抓起，着眼于生产的全过程。尽可能地减少“三废”的排放，并积极开发和利用“三废”治理的先进技术，从而作到“三废”资源的回复利用，减少对环境的污染，同时也降低了生产成本，提高了企业的竞争力，使之能够在激烈的市场竞争中立于不败之地，实现了经济效益和环境保护的“双赢”。参考文献

[1] 蒋兰荪、吴正德.氯碱工艺学，北京： 化学工业出版社，1990：397-399.[2] 王成琼.浅谈氯碱工业废水的回收利用[J].贵州化工，2002，(02).[3] 孙勤、赫飞.国内氯碱生产技术近况综述[J].氯碱工业，2007（8）：1-6.[4] 龙荣．氯碱生产中的废水处理：615013 [P].1998.08.21.[5] 么恩琳.氯碱行业“ 三度”治理现状.中国氯碱，2003，(3).[6]郝利，赵予生，阳志刚。氟碱生产三废的综合治理,2005，（4）[7]张裕萍,刘立初。氯碱企业的“三废”，2012,3 [8]严明亮。氯碱生产中的“三废”治理,2010,5

第五篇：化工生产中三废的治理

氯碱生产中三废的治理

摘要：介绍了氯碱行业生产中废水、废气、废渣的治理及综合利用采用的新工艺。

关键字：氯碱；废气；废水；废渣；治理。前言

氯碱，即氯碱工业，也指使用饱和食盐水制氯气氢气烧碱的方法。工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2，并以它们为原料生产一系列化工产品，称为氯碱工业。氯碱工业是最基本的化学工业之一，它的产品除应用于化学工业本身外，还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。

氯碱工业是化学工业的一个重要组成部分，是生产基本化工原料的行业。近年来，中国氯碱工业迅速发展，原有氯碱企业纷纷扩大了生产能力，一些新的企业也相继投产，产能快速提升，氯碱工业呈现出加速向规模化，高技术含量方面发展的态势。中国氯碱工业在产能迅速提升的同时，技术也获得了长足发展，规模化装置增多，装置技术水平提高，中国氯碱工业呈规模化、高技术化发展态势。氯碱行业为国民经济发展做出了重要贡献。同时，氯碱行业对环境污染也是比较大的。每年氯碱行业排放三废数量大，污染物多，其中工业废水年排放7200万~80000万t，废气排放600亿~700亿m3，废渣160万~200万t。全国化学工业每年排放废水60亿m3，废气7000亿m3，废渣3500万t，氯碱行业年排放总量约占全国化学工业排放总量比例分别为:废水占1.2%~1.3%，废气占8.6%-10%，废渣占

4.6%~5.7%。由此可以看出，氯碱行业产生“三废”废气量最大，其次是废水和废渣。“三废”种类包括:重金属、有机氯化物、硫化物、氯化物、酚类、油类及放射性物质等等。因此应加大对废气和废水治理力度，逐步采用清洁生产，把三废消除在生产过程中，搞综合利用，变废为宝，变“三废”为资源，做到社会环境和经济效益的统一。废水治理

氯碱生产中废水主要来源于工艺废水，如盐水净化、电解系统、氯氢处理系统、烧碱蒸发废水、PVC含酸废水、有机氯产品含酸废水、乙炔发生电石灰废水、电站水净化产生废水等等。这些废水大部分是酸性水，含有各种污染物，盐分高、悬浮物高、COD高，个别有异味，排人水体后集中处理不但数量大，难度也很大，污染环境，腐蚀设备、管道。根据各厂经验，分别将各种产品产生的废水针对各种污染物种类，采取不同的处理方法，将其解决在某一工艺过程中。高浓度废水综合利用回收有价值的可作为产品和半成品，可变废为宝，取得较好的经济和环境效益。废水治理各厂都有自己好的经验，大致包括:酸性废水治理、PVC含汞废水治理、过氯乙烯和氯苯废水治理、含三氯乙醛废水治理、含酚废水治理、含硫废水治理、氯水综合利用，含有机氯废水治理等。

2.1生产过程中全部碱性废水回收利用

烧碱蒸发中大量的冷凝水，已实现了闭路冷却，再循环利用。在此基础上实现了烧碱生产废水的零排放。其中有:①吸附工段，冲网、冲地面、真空泵排水等含悬浮物的碱性废水，采用滤池过滤后清液全部回收循环使用，废石棉绒定期清池集中处理，实现吸附工段废水零排放。②蒸发和盐水工段下水回收。各类泵冷却水、42%碱二段冷却器回收、离心机冷却水、42%碱热水槽溢流水等，这些水引人贮槽，用泵送人水封槽，再进人碱性循环水系统。③氯乙烯碱洗废水回收。氯乙烯碱洗塔置换时，废碱液利用碱循环泵打入电石渣浓缩池，浓缩压滤处理后作为发生器的补充水。

2.2酸性废水治理

氯碱生产中酸性废水主要来自离子膜树脂塔再生酸性水，电站水处理磺化酶再生水及氯产品洗水，废气塔吸收水等。近几年浙江善高化工有限公司，北京二化股份有限公司等利用5~8mm的石灰石中和酸性水，并建立了大型废水处理装置，多年运行状况良好，废水处理后pH值(6~9)合格率100%

2.3 PVC生产中含汞废水治理

氯乙烯单体是乙炔和氯化氢在转化器内通过触媒HgC12转化而生成的，触媒在使用一段时间之后转化率下降就得更新，更换触媒用水环泵抽出就产生了含汞废水，汞浓度在20mg/L左右，水质为黑色，使车间外排污水含汞严重超标(标准0.05mg/L)。为彻底解决汞污染，天津化工厂投资35万元实现了抽触媒含汞废水闭路循环。

处理方法:将抽触媒污水集中沉降池，与其它含汞水混合一起处理。先加人一定量明矾溶液助沉并在沉降池内停留一段时间，上清液通过锯沫过滤器除去杂质和大部分汞，再经过活性炭过滤器吸附把关，处理后的废水返回到真空泵循环使用，处理后的废水含汞达0.03~0.05mg/L，实现含汞废水不外排，锯沫集中送汞矿处理。

2.4含氯乙烯废水回收

氯乙烯气柜水封、机前冷却器、分水槽、尾气冷凝器、全凝器、单体贮槽及汽提冷凝水在生产中均间断有废水排放，这部分废水含氯乙烯约为0.15%，直接排放造成下水COD超标以及存在消防隐患。治理措施为设槽汇集，集中送至废水汽

提贮槽，定期开废水汽提塔回收氯乙烯后排放。

2.5含酚废水治理

含酚废水产生来源主要是苯酚生产过程中稀酸酸化、酚化和蒸馏残渣水，地面散水等。治理方法是用煤油N-503混合液进行喷射萃取，尾部用活性炭吸附，最后生化处理。具体方法是将30%N-503煤油溶剂为萃取剂，喷射萃取高浓度含酚废水。本技术利用高速喷射形成湍流状态然后静置利用比重差分离，一次性萃取效率可达99%。萃取后含酚废水含酚300~400mg/L，再生化处理。萃取剂再生返回循环系统再利用。运行比较好的是锦西化工总厂，可以达到排放标准。3废气的治理

3.1锅炉、炉窑烟道气SO2治理

3.1.1湿法脱硫

即目前国内较先进的“烟囱组合型简易湿式脱硫装置”，由日本三菱重工业株式会社承担设计，提供主体设备，由日本政府无偿援助3套，都用在氯碱行业，山东潍坊亚星集团公司、广西南宁化工集团和四川长寿化工总厂，其中潍坊亚星集团的运行较好，脱硫效率可达82.4%(一般在70%左右)。使用的脱硫剂是生产PvC副产电石渣浆，因是简易脱硫法，产物硫酸钙未做处理，水泥厂做填料。现在仅此三家，因造价高还未全面推广。

3.1.2浙江大学开发研制双碱脱硫法

即用氢氧化钠和氢氧化钙作为脱硫剂吸收SO2，其生成物为亚硫酸钠和亚硫酸钙，在水中水解后逐步由钙盐代替。脱硫除尘同时在花岗岩砌筑塔内进行，脱硫剂定期加入循环使用，将吸收烟尘随循环吸收液一起排人沉降池沉降，上清液循环，沉渣做砖用材料，两塔串联使用除尘效率达95%以上，除尘渣煤灰可利用。脱硫效率达70%，该技术造价低，运行费用低。

3.1.3按脱硫法

原理是采用50%甲基二乙酸胺(MEDA)来脱硫，运行能耗低，50:脱除率高，效果好。此技术由美国道化学公司和加拿大的TurbOSoulc公司合作研究开发，脱硫系统包括特定的胺与亚硫酸气反应，加热分离成有用的50:和可回收的胺。与一般方法相比生成物大为减少，后处理方便易行。此公司技术目前只在亚洲国家、印度、韩国和澳大利亚使用。今后美国将此技术与中方合作，扩大应用范围来解决中国的脱硫间题。

3.2生产工艺废气治理

氯碱行业排放工艺废气一般都含有氯化氢、氯气、硫化氢及有机氯化物，VCM单体，硫醇类，对大气产生污染，有些严重超标，是群众较敏感的问题。

如氯碱厂突然跑氯事故已经在很多厂家发生过，教训深刻应引起高度重视，有些氯碱厂把输送氯气系统与电解系统连锁，直流交流互相连锁，这样保证电解槽不外溢氯气。

3.2.1含氯度气、含氯化氮度气治理

盐酸包装往往产生大量含HCl废气，造成车间环境污染，又腐蚀设备，广州化工厂和天津化工厂用喷射泵抽真空水吸收的办法将HCI做成稀盐酸，供周围用户使用，深受用户欢迎。

3.2.2氯乙烯精馏尾气活性炭吸附回收氯乙烯

我国以电石法生产PVC的生产工艺水平低，废气量大，氯乙烯精馏时尾气排放vCM超标，远远高于GB16291一1996中规定的最高允许浓度(65mg/m，)，大部分企业实际达到水平在10000mg/m3，检测方法为气相色谱法。造成尾气VCM升高的原因是进吸附器浓度高(20%)，而在吸附器内停留时间短，时间不长出现饱和，大量VCM排空。这应该引起有关部门重视，尽管目前都有治理措施，远远不能满足要求。

3.2.3氯笨精馏尾气，氧氯化二氯乙坑尾气用炭纤维吸附回收氯苯和二氯乙烷

用炭纤维吸附有机氯化物是原化工部宇清公司推荐的新技术，已经在很多厂家应用，运行比较好的单位，如保定电影胶片厂最为成熟，天津化工厂在一氯化苯氯化尾气回收苯和氯苯的回收率达99%，而北京化二集团吸附二氯乙烷效果也达到95%以上。该技术可以推广。

4废渣的治理

氯碱行业产生废渣主要有:电石渣、粉煤灰、炉渣、盐泥、钡渣及化工废渣等。1998年全国电石法生产PvC88.4万t，产生的电石渣在160万一170万t，利用率80%以上。1998年烧碱产量508万t，产生盐泥7万一10万t。全国氯碱行业自备电站装机容量为50万kwh，每年产生粉煤灰30万一40万t，炉渣80万~100万t。

4.1粉煤灰的治理及应用

一般液态排渣炉粉煤灰比较细，流动性强，输送困难，风吹运输造成贮灰场灰尘飞扬，污染环境。一般在灰场建立灰仓储存，并在灰仓上部加布袋除尘器，再反吹下来收集到料仓里，运往用户。目前粉煤用量最大是建高速公路路基填土代替三合土，硬度强，质量好，已供不应求。

另外，随着建材行业迅速发展，用粉煤灰做粉煤灰水泥，有独特性能，特用在桥梁建筑桥墩上，越接触水强度越好。粉煤灰中含有大量SiO2:和A12O3等活性物质，与Ca(OH)2反应后生成一系列水化产物，产生水硬性，将粉煤灰、氧化

钙、铝粉、水泥混合固化制成加气混凝土砌块，粉煤灰用量占60%~70%以上，这种非承重空心砌块用于框架填充材料，又轻又保温且造价低，很受欢迎。粉煤灰用于农业方面，作为肥源制造硅钙肥、硅钾肥、微肥补充源，又是改良土坡物化状态价廉物美改良剂，制造人造土和人造沸石满足床土育苗和农药吸附需要。现在农业用粉煤灰潜力很大。

4.2电石注处理及应用

4.2.1用电石渣做水泥

以电石渣为主原料，以电场液态渣为混合材生产普通硅酸盐水泥是一种化害为利、变废为宝的好措施，既解决了水泥市场供不应求的状况，又使固体废弃物得到了综合利用。用电石渣浆做水泥在氯碱行业有20多家，产量百万吨以上，4.2.2用电石渣处理度氛气做次氛酸钙

氯碱行业利用自己副产电石渣有利条件，处理电解系统含氯废气，生产市场上畅销的氯产品，如山东潍坊亚星化工集团、新获石河子化工厂、上海天原化工集团就利用电石渣浆生产次氯酸钙，其产品有效氯达5%~6%，供给造纸行业作漂白剂，取得一定经济效益。

4.2.3电石渣装可作环氧丙沈和氛酸钾的原料

生产环氧丙烷皂化时用高浓度的Ca(OH)2进行反应，而电石渣浆中Ca(OH)2含量妻≥90%(干基)，能满足环氧丙烷工艺要求，且实践证明可行。在锦西化工总厂、天津大沽化工厂都采用电石渣来代替白灰皂化，效果很好。另外，大沽化工厂用电石渣生产氯酸钾已多年，只要将电石渣浆乙炔吹净，安全上无问题。

4.3盐泥综合利用

国外电解用盐都用精制盐，不产生盐泥，特别是汞法电解意义重大，避免了含汞盐泥污染问题，我国电解用盐因种类不同，盐泥产生量不同。海盐和岩盐产生盐泥数量不等。但这也是一个重要污染源，占用耕地，污染地下水，应作为一个课题加以研究解决。目前我国大部分厂家还是堆存填坑，尚未利用。太原化工集团做了很多试验工作，取得了成绩，有关部门应组织攻关解决。

5环保治理中普遍存在达标问题

1999年3月中国氯碱工业协会对全国的大中型氯碱企业的污染物达标排放情况进行抽查，问题集中反映在以下几个方面。

5.1污水中COD、BOD超标的问题

在回函的20家企业中就有9家企业反映废水中COD、BOD超标，此污水是在生产氯苯、环氧丙烷、氯乙酸、农药等的过程中产生的。目前国家标准允许排放的污水中COD含量<100mg/L，BOD含量<60mg/L。而目前企业中经处理后

排放污水的COD含量:200~600mg/L，BOD含量:80~100mg/L。

5.2污水中氯、有机级的超标排放问题

以年产烧碱5万t的一个中型企业为例:食盐电解工段的氯水排放每年2.4万t(含氯1.79g/kg氯水)，大量的含氯废水排放到河流中去，造成的污染极为严重。

5.3 PVC生产企业VCM尾排超标问题

PVC生产有电石法和氧氯化法两种生产工艺。其中氧氯化法只有4家:北京化工二厂、上海氛碱化工股份公司、齐鲁石化公司氯碱厂、天津大沽化工厂。其余均为电石法生产厂。

(l)电石法:经调查21家大中型电石法生产企业，vCM尾排浓度达标率为零，尾排最高允许排放速率由于与排放浓度成正比，因此达标率也为零，尾排最高排放浓度从6700一250以x〕mg/扩不等。其中能达到2万mg/m，的占63%。

(2)氧氛化法:经调查这4家VCM尾排允许排放最高浓度基本达标。但vCM尾排允许最高的速率比标准高两倍。结束语

“三废”治理强调的是资源的重复利用，必须从源头抓起，着眼于生产的全过程。尽可能地减少“三废”的排放，并积极开发和利用“三废”治理的先进技术，从而作到“三废”资源的回复利用，减少对环境的污染，同时也降低了生产成本，提高了企业的竞争力，使之能够在激烈的市场竞争中立于不败之地，实现了经济效益和环境保护的“双赢”。

7参考文献

【1】郝利，赵予生，阳志刚。氟碱生产三废的综合治理

【2】么恩琳。氮碱行业“三度”治理现状

【3】张裕萍1,刘立初2。氯碱企业的“三废”

【4】严明亮。氯碱生产中的“三废”治理