第一篇:顺酐制乙醛酸挑战杯
臭氧氧化法合成高纯度固体乙醛酸工艺研究
第十二届“挑战杯”省赛作品
简介:
本项目以顺酐为原料,以水为溶剂,采用臭氧氧化法对制备固体型乙醛酸的小试合成工艺进行研究,打通工艺流程,得到较佳的小试工艺条件。同时还解决了臭氧氧化过程中臭氧在反应液中的分布与质量传递问题,以缩短反应时间,提高产品收率与纯度,降低生产成本。
详细介绍:
乙醛酸的制备方法主要有以乙二醛为原料的氧化法、以草酸为原料的还原法和以二氯乙酸为原料的水解法,这些方法只能生产30%-50%的乙醛酸水溶液产品,并且产品含有较大量的乙二醛等醛类杂质。臭氧做氧化剂有如下特点:可以选择性氧化,反应速度快,后处理简单,不对环境造成污染,是一种干净的氧化剂,符合当今绿色化学发展要求。近年来,人们开发了以顺酸和臭氧为原料制备乙醛酸的臭氧氧...(查看更多)化工艺。例如Pappas等以甲醇为溶剂,在-50℃下将马来酸臭氧化,再在2℃下用二甲硫醚还原,乙醛酸的收率为91%。Callighan等采用臭氧氧化-催化加氢法合成乙醛酸,他们以甲醇为溶剂,在-50℃下将马来酸用臭氧氧化后,用氮气吹出残余的臭氧,然后保持温度15℃以下,用5%(质量分数)的Pd/Al2O3作催化剂,在常压下对臭氧化产物催化加氢,过滤分离出催化剂,减压蒸馏得到乙醛酸产品,产率达95%。这些工艺存在以下缺点:反应条件苛刻,需要-50℃以下的低温反应;由于采用甲醇为溶剂,在臭氧化过程中存在严重的安全隐患;由于需要还原过程和昂贵的还原催化剂,导致生产成本过高等。上述缺点限制了该工艺的工业化应用。因此,本项目以顺酐为原料,以水为溶剂,采用臭氧氧化法对制备固体型乙醛酸的小试合成工艺进行研究。高纯度固体乙醛酸目前在国内未见规模化的工业生产,但国内外的需求量较大,应用范围也非常广泛。因此,该技术的开发,既可以填补国内市场空白,满足国内医药、食品等行业对高纯度乙醛酸产品的需要,而且也可带动我国乙醛酸产品行业及其后续衍生物行业的健康快速发展及臭氧发生设备在化工生产领域的应用,对促进乙醛酸产业及臭氧发生设备产业的发展具有重要意义。
撰写目的和基本思路: 1.作品撰写的目的 目前,在乙醛酸的制备方法中存在严重的安全隐患、生产成本高以 壹
及合成的乙醛酸中含有较多的杂质等问题。因此有必要寻求一种新的工艺路线来解决现有工艺中存在的缺陷。2.基本思路 本课题以顺酐为原料,以水为溶剂,采用臭氧化法对制备固体型乙醛酸的合成工艺进行了深入研究,打通工艺流程,得到较佳的工艺条件,完成500t/a规模的工业化生产。
科学性、先进性及独特之处: 本项目解决了传统工艺存在的只能生产30%-50%的乙醛酸水溶液产品、产品杂质含量高以及现有臭氧化工艺存在的反应条件苛刻、存在安全隐患、生产成本高等技术关键。具有反应条件温和、产品收率与纯度高、安全环保等特点。并建设了一套500t/a规模的生产装置,在较佳条件下,顺酐转化率100%,乙醛酸收率≥95%,产品纯度≥97.5%(以含一个结晶水计)。以上指标达到国外同类产品先进水平。
应用价值和现实意义: 高纯度固体乙醛酸目前在国内未见规模化的工业生产,但国内外的需求量较大,应用范围也非常广泛。因此,该技术的开发,既可以填补国内市场空白,满足国内医药、食品等行业对高纯度乙醛酸产品的需要,而且也可带动我国乙醛酸产品行业及其后续衍生物行业的健康快速发展及臭氧发生设备在化工生产领域的应用,对促进乙醛酸产业及臭氧发生设备产业的发展具有重要意义。
学术论文摘要: 本项目以顺酐为原料,以水为溶剂,采用臭氧氧化法对制备固体型乙醛酸的小试合成工艺进行研究,打通工艺流程,得到较佳的小试工艺条件。在较佳条件下,即水解温度70℃,水解时间2.0h,臭氧化温度20~25℃,臭氧化时间8h,反应液浓度为30%,气流量0.3L/min,减压蒸馏的温度50-55℃时,顺酐转化率100%,乙醛酸收率≥95 %,产品纯度≥97.5 %(以含一个结晶水计),...(查看更多)不含其它醛类杂质。同时还解决了臭氧氧化过程中臭氧在反应液中的分布与质量传递问题,以缩短反应时间,提高产品收率与纯度,降低生产成本。(收起)获奖情况:
2009年10月13日获得中国石油和化学工业协会“科技进步奖”二等奖。
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鉴定结果:
2008年12月24日经过青岛市科技局鉴定:该项目综合技术达到国际先进水平
同类课题研究水平概述:
乙醛酸的制备方法主要有以乙二醛为原料的氧化法、以草酸为原料的还原法和以二氯乙酸为原料的水解法,这些方法只能生产30%-50%的乙醛酸水溶液产品,并且产品含有较大量的乙二醛等醛类杂质。臭氧做氧化剂有如下特点:可以选择性氧化,反应速度快,后处理简单,不对环境造成污染,是一种干净的氧化剂,符合当今绿色化学发展要求。近年来,人们开发了以顺酸和臭氧为原料制备乙醛酸的臭氧氧...(查看更多)化工艺。例如Pappas等以甲醇为溶剂,在-50℃下将马来酸臭氧化,再在2℃下用二甲硫醚还原,乙醛酸的收率为91%。Callighan等采用臭氧氧化-催化加氢法合成乙醛酸,他们以甲醇为溶剂,在-50℃下将马来酸用臭氧氧化后,用氮气吹出残余的臭氧,然后保持温度15℃以下,用5%(质量分数)的Pd/Al2O3作催化剂,在常压下对臭氧化产物催化加氢,过滤分离出催化剂,减压蒸馏得到乙醛酸产品,产率达95%。这些工艺存在以下缺点:反应条件苛刻,需要-50℃以下的低温反应;由于采用甲醇为溶剂,在臭氧化过程中存在严重的安全隐患;由于需要还原过程和昂贵的还原催化剂,导致生产成本过高等。上述缺点限制了该工艺的工业化应用。因此,本项目以顺酐为原料,以水为溶剂,采用臭氧氧化法对制备固体型乙醛酸的小试合成工艺进行研究,打通工艺流程,得到较佳的小试工艺条件。在较佳条件下,顺酐转化率100%,乙醛酸收率≥95%,产品纯度≥97.5%(以含一个结晶水计),不含其它醛类杂质。以上指标达到国外同类产品先进水平。该法目前未见文献报道。该项目综合技术达到国际先进水平,产品填补国内空白。
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第二篇:顺酐制下游产品调研
顺酐制下游产品调研报告
顺丁烯二酸酐(Maleic Anhydride,MA)简称顺酐,又称马来酸酐,是一种常用的重要有机化工原料。其消费量仅次于苯酐和醋酐,主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂,是生产1,4-丁二醇(BDO)、γ-丁内酯(GBL)、四氢呋喃(THF)、马来酸、富马酸和四氢酸酐一系列重要的基本化学品和精细化学品的原料,在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域得到广泛的应用,具有十分广阔的发展前景。1.顺酐的市场情况
图1为顺酐2014年价格走向图。图2为顺酐2015年6月至9月的价格走向图。从图1中可以看出,从2014年顺酐价格一直暴跌,从年初的11400元/吨跌至7124元/吨,跌幅超过37%。受今年宏观经济形势影响,在2015年6月至9月,顺酐价格也处于低迷状态,从6月初的6837元/吨跌至6137元/吨,跌幅超过8%。
图1 顺酐2014年价格变化
图2 2015年6月至9月顺酐价格走向
截止到2015年9月底,我国顺酐市场平均开工率低于30%,损失产能达到6成以上,与去年全年40%的开工率有所下滑。其中,正丁烷法顺酐开工率维持在75%左右,但厂家整体库存压力不大,下游工厂开工率仍难以恢复,维持在40%左右。同时,顺酐的低迷市场给以顺酐为原料的下游生产商带来了一个良好的发展机会。2.顺酐的用途
顺酐主要应用于以下行业:①生产不饱和聚酯树脂(UPR);②加氢制1,4-丁二醇(BDO)、四氢呋喃(THF)、γ-丁内酯(GBL);③涂料、润滑油添加剂、农药、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。2.1顺酐制不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂(UPR)是热固型树脂的主要品种之一,由于其优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能,且加工工艺简便,因此应用广泛。2014年,我国热固性合成树脂的市场总需求为突破300万吨,其中不饱和聚酯树脂为185万吨,不饱和聚酯基本实现国产化。不饱和聚酯市场竞争激烈,已经开始出现产能过剩趋势。2.2顺酐制1,4丁二醇 1,4-丁二醇(简称BDO)是一种重要的有机和精细化工原料,它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由BDO 可以生产四氢呋喃(THF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ-丁内脂(GBL)和聚氨酯树脂(PU Resin)、涂料和增塑剂等,以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。
我国于20世纪80年代开始生产BDO,但受技术等因素制约,发展缓慢。21世纪初,山西三维集团股份有限公司采用引进的炔醛法工艺的二手设备,建成了第一套大型BDO生产装置。此后,随着生产技术的突破,产业进入快速发展轨道。由上图可见,从2009年4家企业共14万吨产能集中投产开始,国内BDO供应局面便开始逐渐发生转变。到2013年,BOD已经开始出现严重的产能过剩。目前顺酐的市场价格为6100元/吨,BOD的价格约为8600元/吨。图3位我国2005年至2013年BOD的供需情况。
图3 1,4 丁二醇2005年至2013年供需情况
2.3顺酐制四氢呋喃和γ-丁内脂(GBL)目前顺酐的价格为6100元/吨,四氢呋喃的价格约为12000元/吨,γ-丁内酯价格约为11000元/吨。
四氢呋喃(THF)是一类杂环有机化合物。它是强的极性醚类之一,在化学反应和萃取时用做一种中等极性的溶剂。无色易挥发液体,有类似乙醚的气味。溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂。四氢呋喃具有低毒、低沸点、流动性好等特点,是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂,具有广泛的用途,四氢呋喃对许多有机物有良好的溶解性,它能溶解除聚乙烯,聚丙烯及氟树脂以外的所有有机化合物,特别是对聚氯乙烯,聚偏氯乙烯,和吁苯胺有良好的溶解作用,医药工业方面,THF用于合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药。被广泛用作反应必溶剂,有“万能溶剂”之称。医药工业方面,THF用于合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药。当前,国内生产四氢呋喃的规模都很小,在2000年以前我国需要全部进口四氢呋喃溶剂,近些年来生产厂家不断出现,打破了对外的过分依存度。国外则实行大型化,集成化,自动化生产。今后国内企业应当加大装置生产规模,在生产工艺上要有所突破。据美国Nexant Chemsystems统计,2007年北美THF产能和需求量分别为20.8万吨/年和12.1万吨;西欧为10.4万吨/年和10.2万吨;亚洲为44.0万吨/年和27.5万吨,预计到2015年,北美、西欧和亚洲需求量将分别达到13.3万吨、12.9万吨和34.7万吨。表1为2007-2015年世界四氢呋喃生产能力与消费情况。
γ-丁内酯又名4-羟基丁酸内酯,是一种重要的有机化工原料和精细化学中间体,在医药方面可用作麻醉剂脑镇静药治疗癫痫、脑出血和高血压,用作维生素原料叶绿素的中间体、X射线造影剂、用于合成抗菌素新药环丙沙星和干扰素等。目前,世界上γ-丁内酯的总生产能力已经超过20万t/a,总产量约为18万t/a,年均增长率约为5%,其中德国巴斯夫公司和美国GAF公司是世界上最大的两个生产厂家,生产能力分别为4万t/a和3万t/a。我国γ-丁内酯开发工作起步较晚,东北制药总厂是我国最早生产γ-丁内酯的厂家,该厂采用Reppe法首次建成了500t/a的1,4-丁二醇生产装置,进行了γ-丁内酯的生产。80年代末,我国γ-丁内酯的生产有了较大的发展。原化工部西南化工研究院开发了1,4-丁二醇气相法脱氢制取γ-丁内酯工艺。该工艺采用Cu-Cr-Mn系催化剂,工艺路线先进合理,生产运行稳定可靠,产品质量达到国外同类产品水平,并在东北制药厂、四川维尼轮厂和上海吴淞化工建成百吨级生产装置。上海复旦大学采用高效的XYF-5型加氢催化剂,开发了顺酐常压气相加氢合成γ-丁内酯工艺,该工艺顺酐单程转化率高,产品选择性好,操作工艺简单,产品纯度高,已在四川崇州市有机化工厂、江苏南通市化工二厂、江苏南通市化工二厂、山东新泰化工总厂和安徽合肥江淮化肥厂建成工业化生产装置。中国石油化工科学研究院和华东理工大学开发了顺酐酯化加氢生产工艺,在江苏常州树脂厂建成了500t/aγ-丁内酯工艺生产装置。目前,我国γ-丁内酯的生产厂家有20多家,总生产能力约为1万t/a,实际产量约为6000t/a。其中南京金陵石化公司金龙化工厂采用1,4-丁二醇脱氢工艺,参照国外先进技术,研制了新型催化剂,并改进了部分工艺设备,在年产500tγ-丁内酯装置的基础上扩建到年产4000t,产品纯度大于99.5%,成为国内目前最大的γ-丁内酯生产厂家,产品不仅畅销国内市场,还远销瑞士、意大利、德国、美国、日本等国。
随着国内石油化工行业及其相关工业的迅速发展,γ-丁内酯的需求日益增加,其需求量每年以6%的速率递增。由于国内产不足需,近年来一直依靠进口弥补国内供需缺口,特别是顺酐气相加氢法-丁内酯的下游产品N-甲基吡咯烷酮的生产开发前景看好,其消费量约占γ甲基吡咯烷酮的生产开发前景看好,其消费量约占γ-丁内酯消费总量的约40%,该产品现已广泛应用于润滑油精制、乙炔提浓、丁二烯和芳烃抽提、工业清洗剂、医药合成等领域,其年需求量在4000t以上,这将带动γ-丁内酯的生产得到相应的发展。
表1 2007-2015年世界四氢呋喃的生产能力及消费情况
从表1可以看出,在亚洲四氢呋喃的产能已经出现了一定量的过剩。目前,我国国内的四氢呋喃的生产规模都比较小。顺酐加氢制四氢呋喃一般使用醇类作为溶剂,顺酐和氢气从底部进入内装催化剂的反应器,产物中四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢气冷却至50℃左右进入洗涤塔底部,使未反应的氢气及气态与液态产物分离,未反应的氢气及气态产物经洗涤后循环到反应器,液态产物经蒸馏而得四氢呋喃产品。该工艺可在0~(5∶1)范围内任意调整γ-丁内酯与四氢呋喃的比例,顺酐的单程转化率达100%,四氢呋喃选择性为85%~95%,产品含量达99.97%。该工艺具有催化剂性能好、流程简单、投资少等特点。催化剂多选用镍系催化剂和铜系催化剂。2.4顺酐加氢制丁二酸酐
当前,丁二酸酐的市场价格约为18000元/吨。丁二酸酐,也叫琥珀酸酐(SA),是重要的精细化工原料,广泛地应用于表面活性剂、制药、食品添加剂以及制药工业的中间体,可用于制造生胃酮、琥珀酰胺噻唑和琥珀酰氯亚胺等药物。丁二酸酐处于供不应求状态,此前主要靠从荷兰进口。山西大学与河南煤化集团已开发出3000吨/年的顺酐加氢制丁二酸酐技术,已经正式投产。该技术所用催化剂为Ni系催化剂,实现了丁二酸酐的连续化生产,具有工艺操作简便、产品纯度高和经济、环境效益显著的优点。丁二酸酐的水解产物丁二酸是全生物降解塑料聚丁二酸丁二醇酯的重要原料。预计未来我国PBS需求量将达300万吨/年,至少需要原料丁二酸204万吨/年,市场前景比较广阔。
第三篇:顺酐行业废气治理新手段
顺酐行业废气治理新手段――蓄热式氧化处理见奇效
江苏金能环境科技有限公司陈敏东
顺酐行业作为我们国家的主要一个化工基础行业为了国家经济的发展和国民生活水平提供了杰出贡献。
顺酐是基本有机化工原料,是世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐原料顺酐主要用于生产不饱和聚酯树脂(UPR)、醇酸树脂。此外,以顺酐为原料还可以生产1,4-丁二醇(BOD)、γ-丁内酯(GBL)、四氢呋喃(THF)、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列用途广泛的精细化工产品,在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域具有广泛的应用。因其强大的市场需求,同时利用我国丰富的焦炭资源产生的焦化苯生产顺酐,具有较大的市场竞争力。促使我国顺酐生产能力的不断增加,产量也不断增加。据顺酐行业协会的不完全统计,1995年我国顺酐的产量只有
4.5万吨,2006年我国顺酐生产能力已经增加到约60万吨左右,实际产量在42万吨以上。顺酐加氢类产品及下游深加工产品,如1,4-丁二醇、γ-丁内酯、四氢呋喃及PBT树脂、PTMEG(氨纶原料)在今后相当时间内具有良好发展前景,也将拉动顺酐消费。因此从长远来看我国顺酐市场需求和发展前景都值得期待。
顺酐行业现行的主要工艺是焦化苯氧化生成,按国内主要的2万吨顺酐装置为例:每生产1吨顺酐需用焦化苯吨。按现有顺酐催化剂的技术性能,苯的转化率在95—98.5%。也就是有6.8公斤苯随着每小时68000标方的尾气排放到大气中。苯(benzene,C6H6)是一种石油化工基本原料;苯是组成结构最简单的芳香烃类有机化合物,在常温下为一种无色、有甜味的透明液体,并具有强烈的芳香气味。苯可燃,有毒,为IARC第一类致癌物。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内,会引起急性和慢性苯中毒。长期接触苯会对血液造成极大伤害,引起慢性中毒。引起神经衰弱综合症。苯可以损害骨髓,使红血球、白细胞、血小板数量减少,并使染色体畸变,从而导致白血病,甚至出现再生障碍性贫血。苯可以导致大量出血,从而抑制免疫系统的功用,使疾病有机可乘。有研究报告指出,苯在体内的潜伏期可长达12-15年。长期吸入会侵害人的神经系统,急性中毒会产生神经痉挛甚至昏迷、死亡。一般在白血病患者中,有很大一部分有苯及其有机制品接触历史。苯难溶于水,所以现有顺酐工艺的最后道工艺水吸收根本不能解决苯的污染问题。有尾气处理的社会意义及其重大。但是目前国内的顺酐企业绝大多数并没有对尾气进行处理,按照推算,2006年全国每年至少有5000吨(按照年产40万顺酐计算)的气态苯通过顺酐企业直接通过吸收塔的紧急排放口排到大气中。因此随着可持续发展政策的推进以及群众环保意识的增强,顺酐尾气处理势在必行。
江苏金能环境科技有限公司是一家国企改制的民营股份制企业,在化工危废焚烧炉行业界拥有良好的信誉。有着严谨的质量保证体系,较好的技术力量、较多的相关工程经验、较完整的设计、生产、安装、售后服务队伍,具有相当的实力)。经过该公司广泛调研和参考国外相关公司运行实绩,在2009年下半年向常州亚邦化学有限公司提出了采用其最新的三厢反吹式蓄热焚烧炉(专利号为200820042081.1)来处理顺酐废气。针对顺酐行业的工艺情况与尾气的特点,在与相关行业专家讨论后改进了其蓄热焚烧工艺,创新地推出了带锅炉的确一厢多室的新型蓄热焚烧炉(专利已在办理中)。并在该项焚烧炉系统中创新应用了该公司的多项专利技术特殊配方的蓄热陶瓷是本公司的专利产品(专利号为200830206425.3)、反吹式阻火器是本公司的专利产品(专利号为ZL
200620075501.7)、气动扑克阀是本公司的专利产品(专利号为200820042083.0)、烟道式雾水分离器是本公司的专利产品(专利号为200810021276.2)蓄热式废气氧化炉(RTO)的蜂窝陶瓷能够将燃烧放热的热量储存起来,当蜂窝陶瓷的温度超过有机废气的着火点,即使燃烧机不点火,炽热的蜂窝陶瓷也能把有机废气点燃,所以蓄热式废气焚烧炉很节能。结构简单的蓄热式废气焚烧炉具有:能耗低、安全性耗、应用范围更加广泛、制造成本低等优点,是一种很有发展前景的废气焚烧炉。高效蓄热材料的直接换热,是国外上世界九十年代才出来的新技术(1982年英国Hotwork公司和British Gas公司合作,首次研制出了紧凑型的陶瓷球蓄热系统RCB(Regenerative Ceramic Burner)。20世纪 90年代初,日本钢管株式会社(NKK)和日本工业炉株式会社(NFK)联合开发了一种新型蓄热器,称为高效陶瓷蓄热系统HRS(High-cycle Regenerative Combustion System));我公司在消化蓄热原理、热力焚烧炉技术基础上,开发了具有自主知识产权的三厢反吹蓄热式焚烧炉;特别是开发了具有专利技术的蜂窝陶瓷蓄热体,这种特种的蓄热蜂窝陶瓷作为高温空气燃烧技术的关键和核心部件,要求蓄热体具有良好的蓄热特性、低阻力特性、良好的热震稳定特性以及耐高温特性,从而保障应用HTAC
技术的工业窑炉达到预期的节能、环保以及提高产量的目的。为此,江苏金能环境科技有限公司在蜂窝陶瓷蓄热体生产中严格进行原材料配方及工艺制度的优化设计,生产的莫来石、堇青石、莫来石复合质、堇青石复合质、碳化硅和刚玉等材质的蜂窝陶瓷蓄热体具有耐高温、抗腐蚀、热震稳定性好、强度高、蓄热热量大、导热性能好等显著优点,完善地配合HTAC技术的预期效果适合于成分复杂、含有腐蚀性或卤素、硫、磷、砷等对催化剂有毒物质的低浓度、大风量的有机废气治理,也非常适用以及处理需要高温焚烧才能消除气味的某些特殊臭气。这种炉型工艺先进、运行长期稳定、运行成本低廉,系统实现PLC全自动控制。江苏金能环境科技有限公司目前已根据国际、国内标准及用户的要求生产十几种不同规格和材质的蜂窝陶瓷蓄热体,并可按照用户的要求生产各种规格、各种材质的蜂窝陶瓷蓄热体。蓄热式热力氧化炉主要优点为:
(1)采用蓄热式换热装置,让蓄热载体与气体(烟气和废气)直接换热,炉膛辐射温压大,加热速度快;低温换热效果显著,所以换热效率特别高,热利用率在90%~95%;最大限度回收燃烧产物中的显热。热效率高,排烟温度低(<100℃),节能效果显著。降低燃料消耗的同时也就意味着减少了温室气体的排放。
(2)陶瓷蓄热体加强了炉内传热,换热效果更加,所以同样处理量的装置其炉膛容积可以缩小,相对于间接换热原理的氧化炉来说,大大降低了设备的占地面积和设备投资。
(3)蓄热室内温度均匀分级增加,废气的有机物是在炉内高温蓄热体中开始逐层燃烧,无高温锋面,因而燃烧噪声低。另一方面延长了炉膛耐火材料的使用寿命。
(4)扩大了高温燃烧区域,整个高温分解区的边界几乎扩展到炉膛的边界,从而使得炉膛内温度均匀,炉膛温度可高达760~1100℃,烟气在炉内高温停留时间长,停留时间t≥1s,有机物燃烧破坏率高,能够充分分解有害的臭气和多氯化合物,抑制二恶英的生成;氧化毁除率保证在99 %以上,有毒气体和二恶英等(多氯代二苯并-对-二噁英和多氯代二苯并呋喃类)在燃烧室得到充分的分解和消除,环保效果更为显著。
(5)与传统燃烧过程完全不同的热力学条件,采用分级燃烧技术,延缓燃烧能量的释放;炉内温升均匀,烧损低,加热效果好;燃烧室内的温度整体升高且
分布更趋均匀;实现真正的高温空气燃烧技术HTAC(High Temperature Air Combustion)。而且是高温低氧燃烧,不再存在传统燃烧过程中出现的局部高温高氧区,抑制了热力型氮氧化物(NOX)的生成,环保效果好。
(6)蓄热室内的蓄热陶瓷具有极强的吸附性,可吸附酸性气体、重金属及二噁英类物质,使其滞留在高温区分解,提高二噁英类物质的去除率.提高了整个系统对酸性气体和二恶英类物质的去除效率。蓄热室下部较低的烟气流速可以延长烟气与蓄热体的接触时间,增加蓄热体与烟气的接触频率和对二噁英类物质的吸附作用。蓄热体的蜂窝体结构形式,微孔范围在0.5-1.4mm,比表面积大,具有较大的吸附量和较快的吸附速率,其吸附能力比一般的活性炭高5~10倍,特别是对一些恶臭物质和二噁英类物质的吸附量比颗粒活性炭要高出20倍左右。吸附的物质在每次同步切换的反吹时彻底经过高温氧化分解去除。进一步加强二噁英类物质的去除率。
(7)蓄热室内的蓄热陶瓷蓄放热性能佳;高温烟气在蓄热室被瞬间(急冷时间控制在1s之内)冷却,有效抑制二噁英类物质的再生。烟气在500—200℃温度区间内的烟气所接确的材料内表面使用了耐材保温防腐工艺,所有钢制件不直接接确高温烟气。尽量减少Fe2+、Fe3+、Cu2+、Cr6+离子的逸出,防止上述离子与Cl-合成CuCl2、FeCl3等氯化物,减少二噁英类物质生成所需的促媒,抵制二噁英类物质的产生。
(8)特殊的蓄热层设计,根据各部分蓄热体的不同侧重功能要求,采用分层设计;多层的蓄热体都采用不同的材质与外观结构,来适应不同的低温换热、高热导性和耐酸耐腐、耐高温耐热冲击与耐磨损要求、以及耐温度急变与高蓄热性能。特殊的耐酸蓄热体专利配方和新型的外观专利生产的蓄热体应用在蓄热炉,使整体排烟温度更低,回收热量更多,运行成本更省。蓄热体使用寿命更长。
(9)专利结构设计技术的轮式扑克阀门应用于反吹式蓄热氧化炉的切换分布室中;比普通的蝶阀与翻板阀相比,具有绝佳气密性;配套进口执行器,动作最简单、直接,阀门的更佳的可靠性、更长的使用寿命、更快的反应性能。能适应蓄热式氧化炉高频换气的开关要求。
(10)专利技术的三厢、一厢多室式反吹式设计,保证全部废气都经过长时间,高温、高湍流旋涡的“三T”原则的高温氧化,保证绝无切换过程中的短时短路
现象发生。专用的低温烟气反吹技术,既置换处于低温段的废气,保证废气都经过高温段氧化;又可以利用回流烟气的少量、相对高压的脉冲式反吹,防止废气中的低熔点灰尘和有机物的低温氧化产生的碳颗粒吸附聚积堵塞蓄热体的蜂孔。减少维护工作中的周期性返烧频率,保证蓄热炉的长时间稳定工作。
(11)整套蓄热焚烧系统采用PLC自动燃烧控制,安全性高-设有启动前不排除易爆气体就不能点火的功能,以防气爆,炉内设有火焰检知器,一旦炉内发生熄火或点火失败,立即自动切断废气供给,警报系统完善,安全可靠。
若整个顺酐行业采用蓄热式氧化炉处理尾气排放,能产生100万左右吨蒸汽,同时完全消除苯排放到空气中带来的环境污染。如果再算上多产汽而少烧的煤而产生的污染,人民群众由于不受苯污染物影响而少支出的健康开支,实在是一笔大大的利国、利企又利民多赢帐。
目前国内顺酐生产主要分为苯法(我国焦炭生产大国,具有丰富的粗苯原料优势,所以苯法顺酐工艺在我国占主导地位)及丁烷法,苯法顺酐尾气含有苯、一氧化碳等有毒有害物质,丁烷法顺酐尾气含有丁烷、一氧化碳等污染物,污染环境的同时造成了能源的极大浪费,传统的有机废气净化方法包括洗涤、吸附法、冷凝法等,这些方法易产生二次污染、处理效率低、能耗大、易受有机废气浓度和温度限制等缺点。而催化燃烧法、蓄热式热力焚烧法已经是成熟的工业化技术,在国内外相类行业已经有多套应用,顺酐尾气的浓度和气量非常适合催化焚烧技术和蓄热式热力焚烧法,催化焚烧工艺作为成熟工艺已经应用在顺酐废气的治理中,但其一次性投资大,回收热量少(产蒸汽量少),还要定期更换昂贵的贵金属催化剂。热力焚烧也经应用在正丁烷法顺酐的废气治理上,但其运行成本极大,以2 万吨正丁烷顺酐为例,每小时消耗天然气1640m3/h左右,年运行费用达1600多万元。蓄热焚烧炉理论上运行成本很低,正常开车后,不仅不需要消耗任何燃料,还可以副产大量的蒸汽,环保与经济效益兼顾,产生的效益短期内即可回收设备投资。但由于它对CO的转化率低已经被美国环保总署明文列出不适用于高CO含量的废气。在国外处理顺酐废气也只有个别事例,由于种种原因,运行情况也没有丝毫透露到国内。常州曙光化工厂和常茂生物化学工程股份有限公司的领导和技术人员经过严格的工艺审查与技术交流后,认为江苏金能环境科技有限公司一厢多室式的蓄热焚烧炉虽然没有运行业绩,理论上对于CO、苯的转化率是有保证的,工艺运行上是避免了系统压力降的大幅度波动,不会对主装置运行产生影响。正常开车后,不要用一滴燃料油,也无更换催化剂之虞,还能每小时产6吨左右的蒸汽,年产生效益可达600多万元。所以两单位领导科学决策,投入近600万元,大胆选用了江苏金能环境科技有限公司的最新蓄热焚烧炉新炉型——一厢多室蓄热式氧化炉。长江常州段的河豚是鲜美的,胆大心细、科学选料、缜密制作是英雄者吃河豚;盲目无知、只知道味道鲜美,不知如何避免中毒的凭侥幸拼死吃河豚是无知莽汉。这个决策到底能证明两单位的决策人到底是英雄呢还是莽汉呢?
今年6月下旬,经过一个多月的调试后,两单位的蓄热式氧化炉正式进气运行。直至到发稿时,运行良好,产汽稳定。化验室对尾气的检测是CO未检测到;苯未检测到。处理后的尾气完全达标排放了!自1986年起常州曙光厂排放了近期内27年的顺酐尾气排放阀终于完全关闭;
第四篇:仙游消防:风正气顺获好评问廉制让执法更有公信力
仙游消防:风正气顺获好评问廉制让执法更有公信力
“您对仙游县消防工作的评价如何”、“您对我大队官兵形象是否满意”、“您对消防工作人员的服务态度是否满意”,日前,仙游县消防监督员通过走访和电话询问,带着仙游县公安消防大队民主评议征求意见表和问卷调查表,深入县党政机关、社区、企事业单位、共建单位、消防安全重点单位等地,广泛听取地方单位对消防部门的工作意见和建议,受到社会各界的欢迎与认可。
主动作为为海西建设服务
走访过程中,大队与各部门、单位负责人在防范火灾、消除消防安全隐患、日常消防安全管理、消防部队党风廉政建设、消防执法工作规范化等方面进行了交流。收集民意反馈意见表明,仙游县消防监督人员执法公正文明,为民服务理念强,能主动深入企业帮助解决消防工作中存在的实际难题。与此同时,走访人员还现场指导企业、单位消防知识,详细讲解消防审验程序以及需要的手续材料,把仙游消防监督服务理念灌输与日常监督培训工作中。
仙游消防大队历来始终重视军民共建精神文明建设工作,以“共建共发展,共建共提高”为双拥共建工作的基本原则,在各级党委、政府的正确领导下,广泛开展军地共建结对子活动,与当地人民携手共进,有计划、有组织地开展各种便民利民服务活动,扎扎实实地为群众办实事、做好事、解难事,在完成急难险重任务的同时,积极支援地方经济建设和社会公益事业的发展,争优创先主动投入海峡经济建设。大队先后与10多个单位结成共建对子,组织开展灭火演练200余次,军训学生2000余人次,为人民做好事300余件。同时大队以打造“优质高效的服务环境、文明公正的执法环境、安全稳定的消防环境”为目标,始终坚持服务与监督并举的原则,以人民群众满意为标准,积极拓宽便民渠道,强化执法服务意识,普及消防知识,制定出台了“消防绿色通道”等多项便民利民制度,推进诚信消防。
“仙游县公安消防大队领导班子是一个团结干事、务实创新、高效廉洁、奋发有为的好班子!”消防官兵开展拥政爱民活动受到当地人民群众的众口称赞。长期以来,仙游大队广泛开展拥政爱民和警民共建活动,密切了警政警民关系,增进了军民团结,为地方经济发展、社会稳定和人民安居乐业做出了积极贡献,赢得了各级党委、政府和人民群众的高度赞誉。金碑银碑不如当地党委、政府和人民群众的口碑。近年来,仙游县消防大队先后被团省委评为“省级青年文明号”,被仙游县人大授予“人民满意消防大队”荣誉称号,被仙游县政府记“集体三等功”一次,被仙游县委、县政府、县武装部授予2005-2008“双拥工作先进单位”荣誉称号,2009年行风评议名列前茅。2007年-2009还被评仙游县军民共建精神文明先进单位。
“仙游消防干部办事认真,态度热情,作风正派,廉洁自律,此举已为部队树立了廉洁清明的良好形象,值得各单位各部门的推广”,仙游县人大常委会副主任对仙游消防队伍如是称赞。2011年,仙游消防大队因在群众中树立“亲民、爱民、为民”的良好形象,被仙游县人大常委会、县政府、政法委授予“人民满意的消防队”,成为全县唯一一家获“人民满意”称号的政法队伍;被中共仙游县委、仙游县人民政府、73661部队、仙游县武装部授予2005-2011“双拥工作先进单位”荣誉称号。
风正气顺氛围浓执法更有公信力
仙游消防大队在创先争优活动过程中,通过在试行消防执法监督“问廉制”,促进监督执法行为更加规范、高效、廉洁,有效提升消防部队依法履职能力和社会管理服务水平。
“公生廉,明生威”,自古以来,廉政作为一种道德,一份操守,一直为人深情期待和吟咏着。仙游消防大队坚决贯彻落实《党员领导干部廉洁从政若干准则》和市支队、总队党委关于廉政建设的各项要求,严格落实党风廉政建设责任制,强化“一岗双责”意识,抓住责任分解和责任追究环节,做到责任到人、奖惩到位。仙游消防大队大队长倪朝钿以身作则,积极履行第一责任人的政治职责,做到重要工作亲自部署、重大问题亲自过问、重点环节亲自协调、重要案件亲自督办;班子成员自觉遵守党纪法规,严格执行领导干部廉洁从政的各项规定,带头执行“四个严禁”、“五个严禁”和“六条警规”,在选人用人、立功考学、装备采购、消防工程等敏感事项中,坚决不把权力作为谋取私利的工具。严格落实领导干部述职述廉、个人重大事项报告等内部监督措施。按照讲党性、重品行、作表率的要求,大队干部自觉加强党性修养,以开阔的胸襟和坦诚的心态,自觉接受党组织、党员和官兵的监督,充分发挥模范表率作用,带头营造风清气正的良好氛围。
从去年6月开展问廉制活动以来,根据电话访查、上门访查、现场访查收集的18条意见,仙游消防大队完善了服务窗口管理规定,试行电话预约上门服务制度。大队还吸纳社会单位、群众对提升工作效率的23条反馈建议,首创了“即办件”工作模式,对验收合格的场所,在办理开业前的消防安全检查中,材料齐全符合要求的,当场办结消防审批;行政许可项目的办理也提速了,分别缩短了5至18个工作日。仙游消防大队大队长倪朝钿说,开展消防执法监督问廉制这项活动,其目的就是要回答和解决人民群众对我们消防监督执法工作的新期待、新要求,让社会各界对消防工作有了更新的认识,对消防部队形象有了更深的印象,对消防知识有了更细的了解。下一步,大队将对各部门、单位提出的意见和建议进行汇总梳理,制定相应的措施,进一步强化监督,把消防工作做实做好。切实从人民群众满意的事情做起、从人民群众反映强烈的问题改起,把工作做到人民群众的心坎上,进一步树立公安消防部队“亲民、爱民、为民”的良好形象。
加强部队建设提高服务水平
近年来,仙游消防大队在倪朝钿大队长的带领下,内抓队伍建设,外抓装备建设,以打造消防铁军,构筑社会消防安全”防火墙”。在仙游县党委政府和支队的关心帮助下,近年来,仙游县的消防经费投入逐年提高,设备装备不便更添置和更新,消防除险救援战斗力不断提高。今年将在中国古典家具之都核心区榜头镇建立消防三中队,此举将有力提升仙游执勤保卫、灭火救援的战斗力,为仙游经济发展保驾护航。
今年仙游消防大队将以打造“优质高效的服务环境、文明公正的执法环境、安全稳定的消防环境”为目标,始终坚持服务与监督并举的原则,以人民群众满意为标准,积极拓宽便民渠道,强化执法服务意识,普及消防知识,制定出台了“消防绿色通道”等多项便民利民制度,推进诚信消防。同时,大队开展内容丰富多彩的消防宣传活动,使消防安全知识真正走进社会各个层面,做到人人皆知。大队消防行政审批项目将全部纳入仙游行政服务中心消防窗口集中办理,增派抽调1名业务能力强的骨干现场办公,配合“一站式”的服务建设。出台消防窗口
服务管理规定,从工作纪律、服务规范、收退件管理、办事质量等多个环节提升服务水平,促进服务规范化。提供施工期间安全技术服务,把服务窗口延伸到施工工地,做好申报审批新、改、扩建项目设计图纸、工地现场的消防安全指导,定期组织对施工工地开展消防安全检查、消防宣传教育培训和消防演练,保障项目安全措施到位。结合公安机关亲民“大走访”活动,对一些行动不便或是现场办理不便的群众,上门帮忙办理业务手续,强窗口业务人员的考核,提升人员素质,大队结合今年组织的“大练兵”活动,配合上级和相关业务处室对基层窗口业务人员进行考核,促进了窗口工作人员自觉地学习业务知识和技能,以具备真实的、过硬的服务本领。强化受理服务,窗口工作人员对于不能办理手续的群众,更注重说明原因,主动提出规范完善建议;对于疑难登记问题应及时请示汇报,尽快回复申请人;对于重点项目等申请人紧急情况的,必须提供延时服务。广泛推行“微笑式”、“理解式”服务,使用文明用语、按规定统一着装、出示监督台,树立了文明热情的队伍形象。