基于离子色谱法的水样中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮含量测定

第一篇：基于离子色谱法的水样中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮含量测定

基于离子色谱法的水样中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮含量测定

班级：

姓名：

学号：

摘要：采用离子色谱法测定了水样中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮含量。结果表明, 校准曲线线性相关系数高, 并且能在很大范围内呈现线性。运用该方法实测标样和水样, 精密度和准确度都能满足需求, 表明该方法测定结果可靠, 具有一定的应用价值。

关键词：离子色谱;硝酸盐氮;亚硝酸盐氮;阴离子 前言

硝酸盐氮和亚硝酸盐氮(以下简称硝氮、亚硝氮)是水质监测的重要指标。使用国标方法测定水样中硝氮和亚硝氮含量时, 试验过程复杂, 对药品的要求高[1-3]。此外, 很多药品有毒有害, 对试验人员的身体健康可能产生不良影响。按中华人民共和国环境保护行业标准H J/T84-2001[4] 要求, 离子色谱法测定需要使用二次去离子水。因此, 笔者采用离子色谱法测定水样中硝氮和亚硝氮含量, 并总结归纳其中关键的注意事项, 以推广此方法。1.材料与方法 1.1 试剂制备

1.1.1 淋洗(流动相)贮备液。分别称取37.096 g碳酸钠和8.401 g碳酸氢钠(均已在105 e 下烘干2 h, 干燥器中放冷), 用水溶解, 移入1 000 m l容量瓶中, 用水稀释到标线, 摇匀, 贮存于聚乙烯瓶中, 在冰箱中保存。溶液中碳酸钠浓度为0.35mol/L, 碳酸氢钠浓度为0.10mol/L。

1.1.2 淋洗使用液。取10m l淋洗贮备液, 置于1 000m l容量瓶中, 用水稀释到标线, 摇匀。溶液中碳酸钠浓度为0.0035 mol/L, 碳酸氢钠浓度为0.001 0mol/L。1.1.3 再生液。吸取1.39m l浓硫酸溶液, 置于1 000 m l容量瓶中(瓶中装有少量水), 用水稀释到标线, 摇匀。c(1 /2H2 SO4)= 0.05 mol/L。

1.1.4 标准贮备液。精确称取1.370 8 g硝酸钠和1.499 7g亚硝酸钠(均于105 e 下烘干2 h), 溶于水, 加入10.00 m l淋洗贮备液, 用水稀释至标线, 贮存于聚乙烯瓶中, 置于冰箱中冷藏。溶液中硝酸根、亚硝酸根浓度均为1 000.0mg /L。

1.1.5 标准使用液。分别吸取0、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00、10.00、20.00 ml标准贮备液, 置于100m l容量瓶中, 加入1.00m l淋洗贮备液, 用水稀释至标线。则标准使用液的浓度梯度为: 0、5.00、10.00、20.00、40.00、50.00、100.00、200.00mg /L。也可根据待测水样的实际情况, 选择配制其他的梯度, 测定峰面积。前3种试剂的制备方法主要是基于行业标准HJ /T84-2001[ 4] , 实际制备时, 应根据不同的色谱柱型号和选择的分析条件进行配制。

1.2仪器和色谱柱条件

使用D IONEX ICS-90离子色谱仪, IonPacAS14阴离子分离柱, IonPac AG14保护柱, AMMSIII4-mm抑制柱, DS5 电导检测器;淋洗液: Na2CO3 /N aHCO3= 3.5 /1.0mmol/L;再生液: H2 SO4 = 0.025 mol/L。淋洗瓶氮气压力: 6.5 44.82 kPa,泵压力: 12.41~ 15.86MPa, 流速: 1.2m l/m in, 进样量: 10 L,l 单个样品分析时间: 15 m in。方法。1.3 校准曲线绘制

分别取不同浓度的标准使用液, 测定峰面积, 以峰面积为纵坐标, 以浓度为横坐标, 用最小二乘法计算校准曲线的回归方程。

1.4水样分析步骤

研究中使用市售的/ 娃哈哈0纯净水,经实测其电导率< 0.5 LS / cm, 氨氮(NH4+)< 0.5 mg/L, 符合标准H J/T84-2001的要求。水样采集后经0.45 Lm 微孔 滤膜过滤, 保存于清洁的玻璃瓶中(可放入冰箱中保存, 但不得超过24 h)。使用ICS-90离子色谱仪进行测定, 仪器自动计算得出对应的阴离子浓度。2 结果与分析

2.1 标准曲线绘制结果

经测定, 标准系列出峰时间稳定,曲线平滑, NO2-平均保留时间为4.107 m in, NO3-平均保留时间为5.497 m in。校正曲线为:Y硝氮= 0.03X-0.032 4, R = 0.998 8Y亚硝氮= 0.034 8X + 0.009, R= 0.996 2式中, Y为峰面积;X 为阴离子浓度(mg/L)。

2.2精密度试验结果

精密度试验测得相对标准偏差均小于5%, 表明该仪器精密度良好。2.3加标回收率试验结果

采用离子色谱法测定水样中的总氮含量, 加标回收率为95.75% ~ 110.54%,表明该方法测定结果可靠, 适于测定水样中不同含量范围的总氮测定。3 结论与讨论

该试验结果表明, 校准曲线线性相关系数高, 并且能在很大范围内呈现线性。运用离子色谱法实测标样和水样, 精密度和回收率都能满足需求, 表明该方法测定结果可靠。

参考文献

[1] 王连生.有机污染化学进展[M ].南京: 南京大学出版社, 1991.[2] 王家玲.环境微生物实验[M ].北京: 高等教育出版社, 1991: 131.[3] TREVORS JT, BITTON I.Toxicity tes ting us ing microorgan isms[M ].F lor-i da: CRC Press, 1986: 14-16.3

第二篇：04实验四邻二氮菲分光光度法测定铁的含量-教案

实验四邻二氮菲分光光度法测定铁的含量教案 课程名称：分析化学实验B 教学内容：邻二氮菲分光光度法测定铁的含量 实验类型：验证

教学对象：化工、环境工程、药学、生物科学、应用化学、医学检验、制药、复合材料、生物工程、生物技术

授课地点：中南大学南校区化学实验楼401 授课学时：4学时

一、教学目的与要求

1、练习巩固吸量管、比色管（容量瓶）、比色皿的正确使用；

2、了解分光光度法的基本原理，学会吸收曲线测绘及选择测定波长和标准曲线的绘制；

3、掌握用邻二氮菲分光光度法测定微量铁的原理、方法和计算；

4、学习掌握722S型分光光度计的正确使用，了解其工作原理；

5、掌握利用标准曲线法进行定量分析的操作与数据处理方法。

二、知识点 分光光度法、朗伯—比耳定律、配位反应、显色反应、标准溶液、吸收曲线、最大吸收波长、标准曲线、吸量管、比色管、比色皿、实验报告的撰写（数据处理三线表表格化）、有效数字

三、技能点

玻璃器皿的洗涤、吸量管的使用、标准系列溶液的配制、比色皿的使用、分光光度计的使用

四、教学重点及难点

重点：邻二氮菲分光光度法测定微量铁的基本原理和操作方法 难点：722s型分光度计的操作

五、教学方法

任务驱动法、分组讨论法、阅读指导法、现场讲解指导等

六、复习引入

1、复习分光光度法有关知识，提问学生:(1)分光光度法测定对象是什么？(有色溶液物质)(2)在用分光光度法测定微量铁中，以什么试剂作显色剂？(邻二氮菲)(3)测定波长如何选择？(吸收曲线)[引入] 分光光度法的应用：邻二氮菲分光光度法测定微量铁-标准曲线法

[引言] 铁是最重要的基本结构材料，铁合金用途很广，国防和战争更是钢铁的较量，钢铁的年产量代表一个国家的现代化水平，因而，对各种样品中所含的铁进行测定，有助于对产品的生产进行监督。测定铁的方法很多，选择不同方法主要是看不同样品中铁的含量，含量高的含铁试样采用滴定分析法测定，含量低的含铁试样采用仪器分析方法测定。常用的仪器分析方法有分光光度法、原子吸收分光光度法、原子发射光谱法等，其中邻二氮菲分光光度法测定微量铁的含量是国际国内规定的标准分析方法，因而生产和实验室中广泛采用标准曲线法邻二氮菲分光光度法测定微量铁的方法测定样品中微量铁的含量。

[新授]课题：邻二氮菲分光光度法测定铁的含量-标准曲线法

[提出任务]教师提出本课题的学习任务：

1、邻二氮菲分光光度法测定铁的基本原理是什么？

2、邻二氮菲吸光光度法测定微量铁的实验中，吸收曲线与标准曲线有何区别?

3、邻二氮菲分光光度法测定铁的操作方法。[任务探索]

1、邻二氮菲分光光度法测定铁的基本原理是什么？ 根据有关学习资料，思考下列问题：

(1)邻二氮菲分光光度法测定铁中的铁主要是由什么形式存在？如何保障溶液中的铁离子是以邻二氮菲络合铁的价态形式存在？

(2)邻二氮菲络合铁时，溶液pH值最好控制在多少？用什么缓冲溶液调节溶液pH？(3)邻二氮菲分光光度法测定铁时，哪些离子有干扰？如何消除干扰？ [归纳]引导学生归纳总结出邻二氮菲分光光度法测定铁的基本原理

测定溶液中的微量铁，一般采用邻二氮菲分光光度法。即在pH=3～9的溶液中，Fe2+与邻二氮菲(phen)生成稳定的桔红色配合物Fe(phen)32+，反应如下： 2Fe3+ + 2NH2OH·HC1＝2Fe2+ +N2↑+2H2O+4H++2C1－

根据朗伯—比耳定律：A=εbc，当入射光波长λ及光程b一定时，在一定浓度范围内，有色物质的吸光度A与该物质的浓度c成正比。采用标准曲线分析方法，测定被测物质中微量铁的含量。[学生回答](1)邻二氮菲分光光度法测定铁中的铁主要是由什么价态形式存在？如何保障溶液中的铁离子是以邻二氮菲络合铁的价态形式存在？

邻二氮菲分光光度法测定铁中的铁主要是以Fe2+离子形式存在的。通常在酸性条件下，加入盐酸羟胺或抗坏血酸来保障溶液中的铁离子是Fe2+离子形式存在。

(2)邻二氮菲络合铁时，溶液pH值最好控制在多少？用什么缓冲溶液调节溶液pH？ [讲解] 溶液pH值最好控制在5左右。用HAc-NaAc缓冲溶液调节溶液pH值。(3)邻二氮菲分光光度法测定铁时，哪些离子有干扰？如何消除干扰？

[讲解] 产生干扰的离子较多，根据干扰的特性不同，选用适当的方法进行掩蔽或分离而消除干扰。样品中若含三价铁离子、钴、镍、铜等共存离子，会干扰Fe2+的测定，可以加入盐酸羟胺、KCN等掩蔽消除干扰。

2、邻二氮菲吸光光度法测定微量铁的实验中，吸收曲线与标准曲线有何区别? [讲解] 吸收曲线和标准曲线是两个完全不同用途的曲线，吸收曲线一般是指做全波段扫描时候的信号曲线，为吸光度-波长曲线，用于确定测定样品所用的最佳波长;标准曲线一般是在定波长测定时，用不同浓度的标准样品作为不同的样品点，测定绘制而成的吸光度-浓度曲线，根据样品测得的吸光度值，可从曲线上查找或计算出样品的浓度。

3、邻二氮菲分光光度法测定铁的操作方法。[阅读] 指导学生阅读实验报告中的实验步骤。[讨论] 四个学生一组，归纳测定操作要点。

[提问] 学生代表小组发言：邻二氮菲分光光度法测定铁的测定步骤(1)系列标准溶液及分析试液的配制 取6只25mL比色管，用5ml吸量管分别加入铁标准工作溶液0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL，另取3只25mL比色管，分别加入含铁分析试液5.00mL，然后加入1mL盐酸羟胺，2.00mL邻二氮菲，5mLNaAc溶液，每加入一种试剂都应混匀。用去离子水定容至刻度，充分摇匀，放置10min，待测。(2)722s型分光度计操作步骤(a)开机

(b)定波长入=510nm(c)打开盖子调零T=0。

(d)关上盖子，调满刻度至T=100(A=0)。

(e)参比溶液比色皿放入其中，均合T=100调满(A=0)。

(f)第一格不动，二，三，四格换上标液（共计六个点）调换标液时先用蒸馏水清洗后，再用待测液（标液）清洗，再测其分光度(3)吸收曲线（获得最佳工作波长）

选用1cm比色皿，以试剂空白（1号）为参比溶液，取4号比色管试液，在440～560nm波长范围内，每隔10nm测一次吸光度，其中500～520nm之间，每隔5nm测定一次吸光度(每改变一次波长，都要在参比溶液下调整T=0、T=100、A=0)。以所得吸光度A为纵坐标，以相应波长λ为横坐标，在坐标纸上绘制A与λ的吸收曲线。从吸收曲线上选择最大吸收波长λmax作为测定波长。

(4)标准曲线（获得线性范围）及测定分析样品的吸光度A 用1cm比色皿，以试剂空白（1号）为参比溶液，在选定波长下，测定各溶液的吸光度。在坐标纸上，以铁含量（浓度单位是××μg/25ml）为横坐标，吸光度A为纵坐标，绘制标准曲线。依据试液的A值，从标准曲线上即可查得其浓度，计算出原含铁分析试液中含铁含量(以mg·L-1表示)。(按下式计算)ρFe=cx/5(5)数据记录与处理及结论(a)吸收曲线的绘制

表1 不同波长下的吸光度 波长/nm 430 450 470 490 500 505 510 515 520 530 550 570 590

吸光度A

以吸光度A为纵坐标，以相应波长λ为横坐标，在坐标纸上绘制吸收曲线。(b)标准曲线的绘制与铁含量的测定 表2 不同浓度长下的吸光度 比色管号

标准溶液

未知液 2 3 4 5 6 7 8 9

移取含铁液的体积/ml 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 5.0 5.0 5.0

含铁总量/[μg·(25mL)-1]

吸光度A

以铁含量（浓度单位是××μg/25ml）为横坐标，吸光度A为纵坐标，在坐标纸上绘制标准曲线。依据未知液的A值，从标准曲线上即可查得其对应浓度。(c)原含铁分析试液中含铁含量 序号

ρ（Fe）/ mg•L-1

平均值

s RSD

结论：铁未知液中铁的含量ρFe=

95%置信度下平均值的置信区间ρFe= [小结] 用邻二氮菲分光光度法测定铁是国际国内规定的标准分析方法。在酸性条件下，加入盐酸羟胺，保障溶液中的铁离子是Fe2+离子形式存在，在pH=5的醋酸缓冲溶液中，以邻二氮菲为显示剂，与Fe2+生成一种稳定的桔红色络合物Fe(phen)32+，用分光光度法测定物质的含量。定量测定方法一般采用标准曲线法，即配制一系列浓度的标准溶液，在实验条件下依次测量各标准溶液的吸光度(A)，以溶液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。在同样实验条件下，测定待测溶液的吸光度，根据测得吸光度值从标准曲线上查出相应的浓度值，即可计算试样中被测物质的质量浓度。

[演示] 学生代表上讲台演示测定操作过程，其余学生观察其操作。

[讲解、示范] 教师点评学生演示操作过程的正误之处并讲解示范操作要点:(1)取样的方法：取样量5.0mL，取样仪器：吸量管(2)吸量管的操作：吸液、调整液面的方法、放液(3)分光光度计的操作：(a)预热30min。(b)调节T = 0。

(c)调节T = 100%（A=0）。(d)测定样品的吸光度A。[讲解注意事项]

1、试剂的加入必须按顺序进行；

2、定容后必须充分摇匀后进行测量；

3、分光光度计必须预热30min，稳定后才能进行测量；

4、比色皿必须配套，装上待测液后透光面必须擦拭干净；切勿用手接触透光面；

5、在进行条件试验时，每改变一次试液浓度，比色皿都要洗干净；

6、同一组溶液必须在同一台仪器上测量；

7、标准曲线的质量是测定准确与否的关键，标准系列溶液配制时，必须严格按规范进行操作

待测溶液一定要在工作曲线线形范围内，如果浓度超出直线的线性范围，则有可能偏离朗伯-比耳定律是光吸收的基本定律，就不能使用吸光光度法测定。[学生分组] 以每两个同学一组分为12～16个小组

[学生实训] 测定样品中的铁含量并完成实验报告。教师巡回指导 [交流讨论] 引导学生说出自己完成任务的情况(成功或失误之处)[试验小结] 教师小结本课题实验完成情况。

1、吸量管的规范操作：克服多加或少加的现象；

2、分光光度计使用时的注意事项：（1）为了防止光电管疲劳，不测定时必须将试样室盖打开，使光路切断，以延长光电管的使用寿命。（2）取拿比色皿时，手指只能捏住比色皿的毛玻璃面，而不能碰比色皿的光学表面。（3）比色皿不能用碱溶液或氧化性强的洗涤液洗涤，也不能用毛刷清洗。比色皿外壁附着的水或溶液应用擦镜纸或细而软的吸水纸吸干，不要擦拭，以免损伤它的光学表面。

3、分析误差产生原因：取液不当；溶液没有摇匀；显色时间不足；改动了仪器的工作条件等因素。

[布置作业]：根据你的测定，我们本地区的水中铁的浓度在什么范围？(写出测定实验操作步骤、实验数据和测定结果)

第三篇：食品充氮包装中气体含量变化的测试方案

食品充氮包装中气体含量变化的测试方案

摘要：充氮包装是当前休闲食品市场占据最多的包装形式，一方面可以防止小食品被挤碎，另一方面还具有抑制内容物氧化变质、发霉的作用。然而很多食品充氮包装在存储过程中，包装内的氮气、氧气等气体浓度会发生变化，导致内盛食品无法达到所标识的保质期。本文利用HGA-02顶空气体分析仪对充氮包装内的气体含量进行测试，并简要的介绍了设备的测试原理及试验过程，为企业监测包装中的气体含量提供一种快速、简单的方法。

关键词：气体含量、氧气含量、氮气含量、二氧化碳含量、气体比例、充氮包装、气调包装、顶空气体分析仪、休闲食品、瘪袋、发霉

1、意义

休闲食品保质期的长短主要与充氮包装内气体的含量有关系，若包装内的氮气含量较低，氧气的含量升高，则休闲食品所处的无氧环境被破坏，在氧气的作用下，休闲食品中的油脂成分易被氧化，易滋生微生物，表现为切片蛋糕出现哈喇味、发霉等问题。因此，加强充氮包装内气体含量的监测对保持休闲食品良好的质量具有重要意义。

2、现状

食品充氮包装一般采用塑料复合膜或镀铝复合膜作为包装材料。目前，国内外还没有与包装内部气体成分含量有关的检测方法标准，但对内部气体成分的检测需求却日益紧迫。

图1 常见食品充氮包装

3、检测样品

休闲食品成品充氮包装。

4、检测设备

采用HGA-02顶空气体分析仪测试切片蛋糕成品包装中的气体成分含量。

图2 兰光顶空气体分析仪

5、试验过程

(1)将10袋切片蛋糕成品包装样品分成两部分，其中5袋直接进行测试，其余5袋放置半个月后再进行试验。

(2)试验时，首先在设备上设置采样时间、分析时间等试验参数。

(3)样品表面粘贴密封垫，将取样针通过密封垫插入样品内部，注意不要将取样针插入切片蛋糕中，以免堵塞取样针。

图3 样品制备图

(4)点击试验按钮，试验开始，仪器自动显示试验结果，即氧气、二氧化碳含量。

6、试验结果

直接进行试验的5袋样品氧气含量的平均值为3.69%，二氧化碳的含量为0.11%，则氮气的含量为96.20%；放置半个月后5个样品中氧气含量的平均值为9.07%，二氧化碳含量为0.12%，则氮气含量为90.81%。

7、结论

充氮包装、气调包装中的气体含量对内容物的保质效果具有重要影响，且在整个产品保质期内，包装内部充填的气体成分的含量并不是一成不变的，故加强包装内气体成分含量的监测意义深远。HGA-02顶空气体分析仪专业用于密封包装袋或包装容器中气体成分含量的测试，该设备的操作简便，便于携带，且测试结果准确、可靠，可真实反映包装内部的气体成分情况，还适用于密封包装袋、瓶、罐等中空包装容器中氧气、二氧化碳的含量及其混合比例的测试，如咖啡、奶酪、奶茶、奶粉、面包、豆粉、即食食品、药品等密封包装袋或容器。本设备不仅适用于实验室，还可用于在仓库、生产线等场合快速、准确的对气体组分含量和比例做出评价。