第一篇:3D背景墙是剧毒聚氨酯
3D背景墙是剧毒聚氨酯和油漆
3D背景墙是一种新型的装饰材料,该产品是采用广泛用于航空航天工业产品中的,具有轻质地、高密度的新型纳米合成陶瓷材料、云母、活性碳为基材,利用最新表面活性处理技术和光引发技术,结合我国传统的陶瓷工艺和浮雕彩绘艺术,通过高温聚合和先进复合工艺制作成型,整个制作过程采用全套进口机械设备经由原料配比、模压、发气、抛光、着色等26道工序组成。产品具有隔音、隔温、降噪、净空气、防辐射等特点,3D背景墙还能根据个人喜好如魔方一般随意拼装变换,深受广大消费者欢迎!————————原材料就是上海大火的聚氨酯加上瓷漆,做成仿真合成轻陶,此类材料谨慎使用,是有剧毒的产品。
聚氨酯”成火灾伤人罪魁祸首 昆明公共场所装饰材料“变身
近日,一场名为“公众聚集场所易燃可燃装修材料消防安全专项整治”行动在全国拉开序幕。此次整治行动将对一些公共聚集场所使用聚氨酯作为装饰装修材料进行清除。一场易燃可燃材料阻燃的“变身计划”将加入到预防火灾事故的行列中来。
“聚氨酯”成罪魁祸首
今年1月31日23时54分,福建省长乐市拉丁酒吧发生重大火灾,造成15人死亡、24人受伤的严重后果。起火的直接原因是消费者为庆祝生日燃放自带烟花,引燃酒吧顶棚易燃可燃材料所致,该酒吧顶棚采用聚氨酯泡沫等大量易燃可燃材料装修,由于聚氨酯泡沫燃点低,燃烧速度快,燃烧后会产生大量浓烟和毒气,致使人员来不及逃生,吸入有毒烟气中毒死亡。
近几年来,聚氨酯泡沫在建筑中被大量使用,该泡沫的氧指数是17%,燃点是212度,水平燃烧速度是每秒钟20毫米左右,燃烧后产生的烟气主要是氰化氢,还有一氧化碳和丙烯醛等含剧毒性的物质,尤其是氰化氢,燃烧后会产生大量有毒烟气,瞬间便能造成人员死亡。
因此,在公共聚集场所少使用甚至不使用聚氨酯泡沫作为装修、装饰材料,成为预防火灾事故发生的一个有效方法。此次专项治理行动中,昆明将对全市上千家公共场所使用的聚氨酯装饰材料进行拆除。聚氨酯为何受青睐
既然危害如此之大,为何“聚氨酯”还受青睐呢?据昆明理工大学陈博士介绍,聚氨酯是目前性能最好的保温材料之一,泡沫形态的聚氨酯只要喷洒在墙上之后很快就会变成固体,使用起来十分方便。它具有密度低、弹性回复好、吸音、透气、保温等性能,因此受到一些商家的青睐。
陈博士告诉记者,目前有三类材料可以代替聚氨酯,玻璃纤维、三聚氰胺泡沫材料和纤维织物。三聚氰胺泡沫材料也有可能替代聚氨酯泡沫和化纤织物,原因在于其耐热和阻燃性能远远高于聚氨酯和化纤材料。但该项技术目前还处于实验阶段,要实现产业化还需时日。对于纤维织物作为聚氨酯泡沫材料的替代材料,由于这类材料绝大多数又是易燃可燃材料,所以使用这种材料必须进行阻燃处理。
阻燃剂成预防火灾“帮手”
近几年,人们对建筑及装饰装修材料在美观、舒适及其它功能方面提出了更高的要求,各类新型建筑材料和装饰装修材料大量涌现并应用于各类建筑的室内装修,比如木材、纺织品、纸张、塑料等。但这些材料在给人们带来便利的同时,也给人们的健康及安全带来了隐患。为此,《建筑内部装修设计防火规范》中规定:建筑内部装修设计应采用不燃性材料和难燃性材料,尽量避免采用在燃烧时产生大量浓烟或有毒气体的材料;墙面、地面及其它装饰材料中所用天然木材、纺织品及纸制品均被列为易燃可燃材料,未经阻燃处理严格限制使用。提高建筑材料的防火等级是预防火灾和延缓火势蔓延速度的主要途径之一,因此阻燃剂的研究开发与应用已成为世界各地保障消防安全的重要措施。
李薇薇(云南法制报)< 深圳全面叫停聚氨酯类装修材料
中国涂料在线新闻资讯】为了维护公众消防安全,日前,聚氨酯类装修材料在深圳被全面严禁使用,各宾馆酒店、KTV场所等纷纷抓紧整改,一些星级酒店不惜斥巨资拆除该类装修材料。
据了解,该市各宾馆酒店都在积极进行重新装修。宾馆酒店负责人纷纷表示,虽然整改费用昂贵,原有的装修材料必须全部拆除,但从长远看还是利大于弊。如果着火了会更危险,酒店损失也会很大。
为了达到音响效果,许多公众场所过分追求造型、隔音、美感,在包厢的吊顶、门面、墙面甚至在大堂、走道等公共部位采用装饰“软包”、吸音棉等易燃可燃材料装修,这些合成材料主要以聚氨酯泡沫为主。据介绍,聚氨酯装修材料具有很强的易燃性和危害性,一旦引燃,聚氨酯海绵瞬间就能产生大量毒气和浓烟。
近几年全国各地发生的多起重特大火灾事故,均由公众聚集场所易燃可燃装修材料引发,造成人员死亡的主要原因为使用聚氨酯等易燃可燃材料装修。深圳龙岗9·20火灾事故中,烟花引燃了天花板的聚氨酯泡沫导致火势蔓延,聚氨酯装修材料释放大量有毒气体,给火场被困人员造成了致命的灾难,也给消防救援设置了严重的障碍。为了吸取教训,根据公安部和深圳市公安局的统一部署,该市在全市范围内开展公众聚集场所可燃有毒装饰装修材料的集中整治,全面叫停聚氨酯装修材料。
第二篇:蝶恋花背景墙
蝶恋花
词语蝶恋花 http://cidian.911cha.com/ 拼音dié liàn huā 注音ㄉㄧㄝˊ ㄌㄧㄢˋ ㄏㄨㄚ 引证解释http://cidian.911cha.com/ 亦作“蜨恋花”。1.词牌名。唐 教坊曲名《鹊踏枝》,后用为词牌,改名为《蝶恋花》,取义于 南朝 梁元帝 “翻堦蛺蝶恋花情”句。双调六十字,仄韵。清 万树 《词律》卷九:“《蜨恋花》又名《一箩金》、《黄金缕》、《鹊踏枝》、《凤栖梧》、《明月生南浦》、《卷珠帘》、《鱼水同欢》。” 需要请找Q 而零吧起吧幺幺武留儿 翻译 机 幺武吧陵起留久刘气要而 联系 2.曲牌名。属北曲双调。字句格律与词牌半阕同,用于套曲中。
传说,每个女孩,前世都是一朵花,梦里开,梦里落,寂寞芳华。传说,每一朵花,都被一只蝶深深爱恋过,四目交错间,幻如烟花。-为了前世的一个回眸,每一朵花都会化为一个妖娆的女子,如烟般飘渺,如雾般凄迷,辗转红尘,千年寻盼,只为了相逢时那一刹那间的颤栗。千年以来,谁都知道花的美丽,却不知道花的寂寞;更没有谁知道,让花开得更凄艳的,不是露水,而是泪滴。
从蝶恋花看宋词特征仄仄平平平仄仄,平仄平平、仄仄平平仄。平仄仄平平仄仄,平平仄仄平平仄。仄仄平平平仄仄,平仄平平、仄仄平平仄。平仄仄平平仄仄,平平仄仄平平仄。(仄表示本仄可平,平表示本平可仄)这是“蝶恋花”的曲调,此调3体,正体为双调、60字,多为仄韵。“蝶恋花”本是唐教坊曲名,后用为词牌。本名鹊踏枝,晏殊始改今名。毛先舒《填词名解》谓之取义于“梁简文帝(萧纲)乐府诗‘翻阶蛱蝶恋花情’”句。此词牌名又名黄金缕(主要取自晏殊“杨柳风轻、展尽黄金缕”)、卷珠帘、明月生南浦、西风吹池沼、凤栖梧、一箩金、雨水同欢、转调蝶恋花等。《蝶恋花》词牌一般以抒写缠绵悱恻之情为多。而其中绝大多数是描写春物抒发春情,并且,这种春情多是伤感、寂寞、凄凉、哀思,怨妇思夫、文人伤春、恋人感伤、闺怨、怀人是其要表现的主题。如欧阳修的这首:庭院深深深几许?杨柳堆烟,帘幕无重数。玉勒雕鞍游冶处,楼高不见章台路。
雨横风狂三月暮,门掩黄昏,无计留春住。泪眼问花花不语,乱红飞过秋千去。这是一首典型的闺中少妇伤春之作。毛先舒云:“词家意欲层深,语欲浑成。作词者大抵意层深者,语便刻画,语浑成者,意便肤浅,两难兼也。或欲举其似,偶拈永叔词云:‘泪眼问花花不语,乱红飞过秋千去。’此可谓层深而浑成。何也?因花而有泪,此一层意也;因泪而问花,此一层意也;花竟不语,次一层意也;不但不语,且又乱落、飞过秋千,此一层意也。人愈伤心,花愈恼人,语愈浅而意愈入,又绝无刻画费力之迹,谓非层深而浑成耶?”(《古今词论》引)此欧公之作,毛公之评,诚然异代知音。
其实欧公有此作,在宋代那是再正常不过的事,只是后人不在那个时代,很难理解当时社会怎么会出现像欧公这样更甚于超过欧公的词人。也就很难想象为什么宋代集中了史上最优秀的词。这与宋词的创作特点息息相关。从“蝶恋花”来说,最起码能反映宋词创作的以下三个特点:
一、创作的社会性每一个时代有一个时代文学,宋词正是这个时代的产物,往往一种文学形式只有在一个特定的时代才能发扬光大,比如说汉赋、唐诗、宋词、元曲、明清小说。社会时代决定着“蝶恋花”的命运,但这种决定不是简单的决定,而是能动的决定。盛世无盛文,韩愈有云:“不平则鸣”,意思是说只有在“不平”的社会,才会有好的文学。文学史也证明了这一点:宋代非盛世,民族对立,而文化却是史上最繁荣的,“文尚唐宋,书尚晋宋,曲尚宋元”充分说明这一点;而律诗繁荣的唐朝,其实文化成就并不如宋,而且,律诗最发达的并非盛唐,而是盛唐转中唐之际,李白虽然名为盛唐诗人,可是如果其仕途顺畅,也就不会有李白了,况且,他成就最高的并非律诗,而是古诗。这样的例子数不胜数。唐的文学仅仅是士人低吟高唱。但是,这能动的决定在宋代最主要表现在对底层的反映,不再是士人的专利,也只有这样,才能真正的摆脱无盛文的现状。宋词创作的社会性最重要的一点便是第一次摆脱文人专作,深入市民社会,真正能动反映社会。“蝶恋花”作为一种寄托春情,抒发闺怨之情也正是那个时代所觉的。而将“蝶恋花”正名的晏殊,他的“蝶恋花”却是抒发春日的闲情。
“六曲阑干偎碧树,杨柳风轻,展尽黄金缕。谁把钿筝移玉柱,穿帘海燕双飞去。满眼游丝兼落絮,红杏开时,一霎清明雨。浓睡觉来莺乱语,惊残好梦无寻处。”风扫柳絮,雨打杏花,春曲婉转,双燕翩舞,莺啼人醒,这只有像晏殊这种雍容华贵的词人才会有的春之闲情。初时的“蝶恋花”还没有摆脱五代文风。可是,一个人的到来改变了这一切,他就是柳永。他的“蝶恋花”:伫倚危楼风细细,望极春愁,黯黯生天际。草色烟光残照里,无言谁会凭阑意?拟把疏狂图一醉,对酒当歌,强乐还无味。衣带渐宽终不悔,为伊消得人憔悴。写的是怀人,但这个“人”却不是唐朝的仕女,而是青楼的妓女,唐朝风气虽然开放,也没有那个诗人会着意于青楼,这种社会的最底层的地方,更不会为此而“衣带渐宽终不悔,为伊消得人憔悴”。这是时代的向前,更是文学的进步。谁又会想到,当初被认为“低俗”的吟唱竟成为文学史上一座不可逾越的高峰。
二、内容与形式的完美统一 宋代的“蝶恋花”确实不论在形式的完善上,还是在内容都达到了相当完美的程度。首先是晏殊将“鹊踏枝”正名为“蝶恋花”,并创立了晏殊正体(双调、三体、仄韵、60字)。然后是众多的名篇名句,如苏轼的“天涯何处无芳草”;柳永的“衣带渐宽终不悔,为伊消得人憔悴”;欧阳修的“庭院深深深几许”;晏殊的“昨夜西风凋碧树,独上高楼、望尽天涯路”。就连在文学史上未留下盛名的赵令畤也填了一首内容与形式完美统一的词:欲减罗衣寒未去。不卷珠帘,人在深深处。
红杏枝头花几许?啼痕止恨清明雨。
尽日沉烟香一缕。宿酒醒迟,恼破春情绪。
飞燕又将归信误,小屏风上西江路。形式上,这是一首典型的“蝶恋花”正体。全首韵脚属第四部“语”、“虞”、“御”、“遇”仄声上、去通押。王灼《碧鸡漫志》云:“赵德麟、李方叔皆东坡客,其气味殊不近,赵婉而李俊,各有所长。”的确,赵氏之词以清丽婉转见长,本词正体现了这一风格。内容上,此首写春日的闺中之情。上片伤春,下片怀人。此时正是清明时节雨纷纷,闺中伤春亦断魂;春日迟迟,人在何方,只有空对“屏风,想象西江之路。沈际飞:“末路情景,若近若远,低徊不能去。”(《草堂诗余正集》)此见伊人远离之悲伤。李攀龙:“托杏写兴,托燕传情,怀春几许衷肠。”(《草堂诗余隽》)正是此篇的作法与作意。
三、真正的“诗缘情而委靡”宋词本起于市井,借唐曲名为词牌,“蝶恋花”也是这样,本是唐教坊曲名,歌咏情爱。并且,“蝶恋花”多写描写春情,是真正的抒发真情之作,而宋词总体上也是缘情的,虽有豪放一派,可实际上力量弱小,开豪放一派的苏轼,言志之词并不多。宋代的“蝶恋花”均是言情之作,就连辛弃疾、苏轼在面对“蝶恋花”时也只有向“诗缘情”低头。蝶恋花苏轼花褪残红青杏小。燕子飞时,绿水人家绕。枝上柳绵吹又少,天涯何处无芳草。墙里秋千墙外道。墙外行人,墙里佳人笑。笑渐不闻声渐悄,多情却被无情恼
。苏轼的“蝶恋花”还有一段渊源。《词林纪事》卷五引《林下词谈》云:“子瞻在惠州,与朝云闲坐。时青女(指秋霜)初至,落木萧萧,凄然有悲秋之意。命朝云把大白,唱‘花褪残红’。朝云歌喉将啭,泪满衣襟。子瞻诘其故,答曰:‘奴所不能歌,是“枝上柳绵吹又少,天涯何处无芳草”也。’子瞻翻然大笑曰:‘是吾正悲秋,而妆又伤春矣。’遂罢。朝云不久抱疾而亡。子瞻终身不复听此词。”可明见苏轼的这首“蝶恋花”是抱有很大的感伤,明显脱离他一贯风格,这就是“蝶恋花”的力量。蝶恋花.答李淑一 毛泽东我失骄杨君失柳,杨柳轻飏直上重霄九。问讯吴刚何所有,吴刚捧出桂花酒。寂寞嫦娥舒广袖,万里长空且为忠魂舞。忽报人间曾伏虎,泪飞顿作倾盆雨。蝶恋花晏几道梦入江南烟水路,行尽江南,不与离人遇。睡里消魂无说处,觉来惆怅消魂误。欲尽此情书尺素,浮雁沉鱼,终了无凭据。却倚缓弦歌别绪,断肠移破秦筝柱。把宋代的晏几道的“蝶恋花”与毛泽东的“蝶恋花”更能体现宋词的“缘情”。晏词写歌女的离情,上片写梦里寻人不遇和醒后的懊恼;下片写音讯难托的苦闷和借琴歌的倾愁的痛楚。“江南”乃伊人所在,“烟水”言路程迷茫,“行进”写女心之急,“欲尽此情”却终于无托,希望越大,其破灭愈痛。毛词写得是答李淑一的话,上片写英烈已逝,下片写中国人民终于推翻了国民党反动派统治的捷报,两位烈士的忠魂顿然高兴得泪流如雨。全词虽然有感情的抒发,但其实是微乎其微的,全词只为言志,只为表达革命胜利了,英烈得以安息。通过这两首词的比较,宋词“缘情”的特点自然而出。总而言之,“蝶恋花”是宋词的一个缩影,虽然不能代表宋词全部,但通过它而关于宋词的分析总有一定的合理性。“蝶恋花”作为一个著名的词牌,它曲调本身没有太大的意义,但它透过作者向我们展示宋人的春情、宋人离愁别绪、宋人的闺怨却是一笔财富。特别是它体现出的创作特点,更是其中重要的部分。综上所述的其体现的三个特点:1 创作的社会性;2内容与形式的完美统一;3真正的“诗缘情而委靡”,更是宋词的创作特点。也正是这些特点反映了宋词第一次深入市民,深入社会底层,不再是一枝独秀,而是群芳竞放。委靡而深情的词人在遇到委靡而无情的社会迸发出一股强大的力量,形成了宋词,而“蝶恋花”是其中强劲的一枝。
第三篇:校园文化背景墙
校园文化背景墙
厚德载物,博学笃志
“文明、勤奋、进取、创新”是它的校训。一代又一代的四十中人坚持以科学教育发展观为指导,紧紧围绕“师资优良,管理科学,质量一流,特色鲜明,人民满意的办学目标,贯彻”以人为本,以德治校,以质立校,科研兴校”的办学理念,筚路蓝缕,攻坚克难,与时俱进,开拓创新,逐渐形成了“爱校、守纪、自律、自信”的校风;“乐教、敬业、严谨、爱生”的教风和“勤学、奋进、求索、求真”的学风!
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花园学校,现代配备
环境优美,校园绿地面积10409平方米,绿地覆盖率34.7%,绿树成荫,绿草如茵,它们见证着四十中的诞生,也见证着四十中的成长!
现代化的学校离不开现代化的硬件配备。两间通用技术专用教室里 摆放了电子实验套件、机器人模型等设备。在数字化地理专用教室的天花板上 是声光电控制的 可旋转的星象仪。
整个教室是一部可观、可触、可赏的天文地理教科书。更值得一提的是生物园,是露天的生物学课堂和实验室,集美化、绿化、观察、教学、实验为一体。
除此之外,图书馆是福建省中小学示范图书馆,共有藏书118038册,满足各学科教学教研需要。学校还建有网络管理中心和学校网站,校内每个班级和功能教室均安装多媒体设备和有线广播,实现了学校办公和教学信息化。
本色当行,润物无声
学校坚持走课题引领的特色办学之路,通过开展课题研究,探索适合四十中实际的教学模式,优化教师课堂行为,提高课堂教学效果,打造学习型、研究型教师团队。近年来我校先后开展了省级课题1项,省级子课题1项,市级课题3项。“新课程背景下初、高中教学衔接研究”、“ 运用现代信息技术构建高效课堂的实践研究”、“ 以德育活动促中学生知行合一品格养成的研究”、“ 利用微格教学促进教师专业成长的实践研究”、“ 新课程背景下课堂教学评价的再思考”等课题,取得了丰硕的阶段性研究成果。
近十年来有59位教师的研究论文在CN级刊物及以上刊物上发表,在每年的省、市级优质课大赛或教学技能竞赛中我校均有多位教师获奖。走出了一支由国家级学科带头人,省级学科带头人和市级骨干教师组成的教师队伍。他们用千百倍的耕耘,换来桃李满园香!这就是的教师们!
四十中的教师们在属于自己的三尺讲台上,以东风化雨之情,春泥护花之意,播撒知识的种子,传递文明的火炬。
他们用千百倍的耕耘,换来桃李满园香!这就是的教师们!他们在喧哗中潜心研究;他们在浮躁中沉静思考;他们在清贫中创造财富;他们在平凡中铸就伟大!
学校搭台,学生唱戏 道德高尚、人格健全、素质全面、特长鲜明是的育人目标。营造书香校园,定期开展经典诵读、文化讲坛等活动,弘扬中华传统文化,增强学生道德底蕴和人文素养,校园读书、品书已蔚然成风;发展社团文化,学校现有广播站、记者站、文学社、舞蹈队、合唱团、朗诵队等众多学生社团,每年定期举办的运动会、科艺节等活动,已经成为学生彰显个性、展示风采的良好舞台。推进素质教育,先后开发了40多门校本选修课程,定期开展研究性学习和综合实践活动,培养学生创新精神,提高解决实际问题的能力。塑造健全人格,学校高度重视学生身心健康教育,建有医务室和心理咨询室,配备专业心理健康教师,定期开展心理辅导与讲座,促进学生身心健康。
第四篇:聚氨酯介绍
聚氨酯胶黏剂主要由异氰酸铵,多元醇,含烃基的聚醚,聚酯和环氧树脂,填料,催化剂和溶剂组成。具有反应活性高,常温能固化,耐冲击等很多优异的性能。
聚氨酯胶一般分为单组分和双组分两种基本类型,单组分为湿气固化型,双组分为反应固化型。单组分胶施工方便,但固化较慢;双组分有固化快、性能好的特点,但使用时需要配制,工艺较为复杂。两者各有发展前途。按是否有流动性,聚氨酯胶又可分为不垂挂型(non-sagging))和自流平行(self-leveling)。不垂挂型用于垂直面、倾斜面、天花板等场合,固化之前不会由于胶条自重而发生偏移、滑动或流动;而自流平型专门用于水平场合。按使用后的性质还可以分为不干型、半干型和全固化弹性体型
对聚氨酯胶粘剂进行配方设计,要考虑到所制成的胶粘剂的施工性(可操作性)、固化条件及粘接强度、耐热性、耐化学品性、耐久性等性能要求。
1.聚氨酯分子设计--结构与性能
聚氨酯由于其原料品种及组成的多样性,因而可合成各种各样性能的高分子材料。例如从其本体材料(即不含溶剂)的外观性严主讲,可得到由柔软至坚硬的弹性体、泡沫材料。聚氨酯从其本体性质(或者说其固化物)而言,基本上届弹性体性质,它的一些物理化学性质如粘接强度、机械性能、耐久性、耐低温性、耐药品性,主要取决于所生成的聚氨酯固化物的化学结构。所以,要对聚氨酯胶粘剂进行配方设计,首先要进行分子设计,即从化学结构及组成对性能的影响来认识。有关聚氨酯原料品种及化学结构与性能的关系。
2.从原料角度对PU胶粘剂制备进行设计
聚氨酯胶粘剂配方中一般用到三类原料:一类为NCO类原料(即二异氰酸酯或其改性物、多异氰酸酯),一类为oH类原料(即含羟基的低聚物多元醇、扩链剂等,广义地说,是含活性氢的化合物,故也包括多元胺、水等),另有一类为溶剂和催化剂等添加剂。从原料的角度对聚氨酯胶粘剂进行配方设计,其方法有下述两种。
(1).由上述原料直接配制
最简单的聚氨酯胶粘剂配制法是0H类原料和NCO类原料(或及添加剂)简单地混合、直接使用。这种方法在聚氨酯胶粘剂配方设计中不常采用,原因是大多数低聚物多元醇分子量较低(通常聚醚 Mr<6000,聚酯Mr<3000),因而所配制的胶粘剂组合物粘度小、初粘力小。有时即使添加催化剂,固化速度仍较慢,并且固化物强度低, 实用价值不大。并且未改性的TDI蒸气压较高,气味大、挥发毒性大,而MDI常温下为固态,使用不方便,只有少数几种商品化多异氰酸酯如PAPl、Desmodur R、Desmodur RF、Coronate L等可用作异氰酸酯原料。
不过,有几种情况可用上述方法配成聚氨酯胶粘剂。例如:(1)由高分子量聚酯(Mr5000-50000)的有机溶液与多异氰酸酯溶液(如Coronate L)组成的双组分聚氨酯胶粘剂,可用于复合层压薄膜等用途,性能较好。这是因为其主成分高分子量聚酯本身就有较高的初始粘接力,组成的胶粘剂内聚强度大;(2)由聚醚(或聚酯)或及水、多异氰酸酯、催化剂等配成的组合物,作为发泡型聚氨酯胶粘剂、粘合剂,用于保温材料等的粘接、制造等,有一定的实用价值。
(2).NCO类及OH类原料预先氨酯化改性
如上所述,由于大多数低聚物多元醇的分子量较低,并且TDI挥发毒性大,MDI常温下为固态,直接配成胶一般性能较差,故为了提高胶粘剂的初始粘度、缩短产生一定粘接强度所需的时间,通常把聚醚或聚酯多元醇与TDI或MDI单体反应,制成端NCO基或OH基的氨基甲酸酯预聚物,作为NCO成分或OH成分使用。
3.从使用形态的要求设计PU胶
从聚氨酯胶粘剂的使用形态来分,主要有单组分和双组分。
A.单组分聚氨酯胶粘剂
单组分聚氨酯胶粘剂的优点是可直接使用,无双组分胶粘剂使用前需调胶之麻烦。单组分聚氨酯胶粘剂主要有下述两种类型。
(1)以一NCO为端基的聚氨酯预聚物为主体的湿固化聚氨酯胶粘剂,合成反应利用空气中微量水分及基材表面微量吸附水而固化,还可与基材表面活性氢基团反应形成牢固的化学键。这种类型的聚氨酯胶一般为无溶剂型,由于为了便于施胶,粘度不能太大,单组分湿固化聚氨酯胶粘剂多为聚醚型,即主要的含一OH原料为聚醚多元醇。此类胶中游离NCO含量究竟以何程度为宜,应根据胶的粘度(影响可操作性)、涂胶方式、涂胶厚度及被粘物类型等而定,并要考虑胶的贮存稳定性。
(2)以热塑性聚氨酯弹性体为基础的单组分溶剂型聚氨酯胶粘剂,主成分为高分子量端OH基线型聚氨酯,羟基数很小,当溶剂开始挥发时胶的粘度迅速增加,产生初粘力。当溶剂基本上完全挥发后,就产生了足够的粘接力,经过室温放置,多数该类型聚氨酯弹性体中链段结晶,可进一步提高粘接强度。这种类型的单组分聚氨酯胶一般以结晶性聚酯作为聚氨酯的主要原料。
单组分聚氨酯胶另外还有聚氨酯热熔胶、单组分水性聚氨酯胶粘剂等类型。
B.双组分聚氨酯胶粘剂
双组分聚氨酯胶粘剂由含端羟基的主剂和含端NCO基团的固化剂组成,与单组分相比,双组分性能好,粘接强度高,且同一种双组分聚氨酯胶粘剂的两组分配比可允许一定的范围,可以此调节固化物的性能。主剂一般为聚氨酯多元醇或高分子聚酯多元醇。两组分的配比以固化剂稍过量,即有微量NCO基团过剩为宜,如此可弥补可能的水分造成的NCO损失,保证胶粘剂产生足够的交联反应。
4.根据性能要求设计PU胶
若对聚氨酯胶粘剂有特殊的性能要求,应根据聚氨酯结构与性能的关系进行配方设计。
不同的基材,不同的应用领域和应用环境,往往对聚氨酯胶有一些特殊要求,如在工业化生产线上使用的聚氨酯胶要求快速固化,复合软包装薄膜用的聚氨酯胶粘剂要求耐酸耐水解,其中耐蒸煮软包装用胶粘剂还要求一定程度的高温粘接力,等等。
A.耐高温
聚氨酯胶粘剂普遍耐高温性能不足。若要在特殊耐温场合使用,可预先对聚氨酯胶粘剂进行设计。有几个途径可提高聚氨酯胶的耐热性,如:(1)采用含苯环的聚醚、聚酯和异氰酸酯原料;(2)提高异氰酸酯及扩链剂(它们组成硬段)的含量;(3)提高固化剂用量;(4)采用耐高温热解的多异氰酸酯(如含异氰脲酸酯环的),或在固化时产生异氰脲酸酯;(5)用比较耐温的环氧树脂或聚砜酰胺等树脂与聚氨酯共混改性,而采用pN技术是提高聚合物相容性的有效途径。
B.耐水解性
聚酯型聚氨酯胶粘剂的耐水解性较差,可添加水解稳定剂(如碳化二亚胺、环氧化合物等)进行改善。为了提高聚酯本身的耐水解性,可采用长链二元酸及二元醇原料(如癸二酸、1,6—己二醇等),有支链的二元醇如新戊二醇原料也能提高聚酯的耐水解性。聚醚的耐水解性较好,有时可与聚酯并用制备聚氨酯胶粘剂。在胶粘剂配方中添加少量有机硅偶联剂也能提高胶粘层的耐水解性。
C.提高固化速度
提高固化速度的一种主要方法是使聚氨酯胶粘剂有一定的初粘力,即粘接后不再容易脱离。因而提高主剂的分子量、使用可产生结晶性聚氨酯的原料是提高初粘力和固化速度的有效方法。有时加入少量三乙醇胺这类有催化性的交联剂也有助于提高初粘力。添加催化剂亦为加快固化的主要方法
判断聚氨酯发泡剂质量好坏可以通过如下方法:
1、如是枪式聚氨酯发泡剂,看出枪效果,打泡沫时,喷出的泡沫要流畅,不能太稀亦不能太稠,太稀发泡不大,而且会塌陷,太稠表现为泡沫发干,泡沫容易收缩;
2、把聚氨酯发泡剂打在报纸上,打一层,第二天看这层泡沫两端是否翘起,如翘起,表明泡沫收缩,翘的越高,收缩越厉害;如两端不翘起,泡沫良好;
3、切开泡沫,看泡孔,泡孔均匀细密为良好泡沫,如泡孔很大,并且密度不好则为次品;
4、看聚氨酯发泡剂的泡沫表面,好的泡沫表面呈沟壑状,光滑但光泽不是很亮;差的泡沫表面平整,有褶皱;
5、看聚氨酯发泡剂发泡的大小,好的泡沫发泡饱满浑圆;差的泡沫发泡小,并且呈现坍塌;
6、用手按泡沫,泡沫富有弹性,则为好的泡沫;差的泡沫没有弹性;
7、看聚氨酯发泡剂的粘接性,好的泡沫粘接力强,差的则粘接力差
第五篇:聚氨酯研究进展
聚氨酯树脂的研究进展
摘要:本文综述了聚氨酯目前研究热点,其中包括氟硅改性、水性化、非异氰酸酯聚氨酯和聚氨酯纳米复合材料的研究,指出了聚氨酯未来研究方向。
关键词:聚氨酯;氟硅改性;水性;非异氰酸酯;纳米复合材料
Research progress of polyurethane
Abstract:This article reviews the current research focus of polyurethane, including fluorine-modified, water-based, non-isocyanate polyurethane and polyurethane nano-composites, demonstrating future research directions of polyurethane.Keyword: polyurethane;fluorine-modified;non-isocyanate;nano-composites
引言
聚氨酯树脂(PU)是一种重要的合成树脂,它具有优良的性能,如硬度范围宽、强度高、耐磨、耐油、耐臭氧性能优良,且具有良好的吸振,抗辐射和耐透气性能,具有高拉伸强度和断裂伸长率,良好的耐磨损性、抗挠曲性、耐溶剂性,而且容易成型加工,并具有性能可控的优点;它的产品形态多样,如泡沫塑料、弹性体、涂料、胶黏剂、纤维素、合成革等;因此广泛应用于交通运输、建筑、机械、家具等诸多领域。
1.氟硅改性
氟硅改性聚氨酯是目前研究的热点之一,氟硅具有独特的化学结构,其表面能较低,因此在成膜过程中向表面富集,可赋予改性聚合物涂膜优良的耐水、耐油污、耐候、耐高低温使用性能以及良好的机械性能。常有两种: 一种方法是将含有羟基或胺基的硅氧烷树脂或单体与二异氰酸酯反应,将有机硅氧烷引到水性聚氨酯中,利用硅氧烷的水解缩合交联来改善聚氨酯的性能;另一种方法是在环氧硅氧烷作为后交联剂引入到体系中,形成环氧交联改性聚氨酯体系。Cheng(Cheng, Zhang et al.2005)等人基于聚丙二醇(PPG),聚醚接枝聚硅氧烷(PE-PSI),2,4丁二醇(BDO)合成一个新颖的硅氧烷改性聚氨酯(PE-PSI)。Luo(Luo, Huang et al.2010)等人基于异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),以二端羟烷基聚[甲基-(3,3,3-三氟丙基)]硅氧烷(PMTFPS)为软段,聚己内酯(PCL)的混合软段的基础上,合成氟-硅氧烷改性聚氨酯系列。Linlin(Linlin, Xingyuan et al.2007)等以2,4-甲苯二异氰酸酯、二端羟丁基聚二甲基硅氧烷(DHPDMS)、聚四氢呋喃醚二醇、1,4-丁二醇为主要原料合成了系列的有机硅改性聚氨酯(Si-PU)。硅烷改性聚氨酯的研究十分活跃,以聚氨酯为主链通过硅烷封端改性,是一个重要的发展方向。Mahdi(Mahdi, Syed Z.Rochester Hills et al.2001)通过硅烷偶联剂改性聚氨酯,提高了聚氨酯密封胶对玻璃的粘接性,而且不用底涂剂,甚至可胶接油漆面和有机物污染的表面。Sun, DX(Sun, Miao et al.2011)等用硅烷偶联剂(SiCA)改性功能化的纳米二氧化硅聚氨酯,提高其热稳定性、硬度、耐水性和耐候性。Xu(Xu, Lu et al.2011)等利用2-三氟甲基-4,4'-二氨基二苯醚合成了一系列含氟聚氨酯弹性体,性能测定结果表明含氟聚氨酯弹性体具有较低的表面张力,更好的疏水性、热稳定性、良好的机械性能和阻燃性能。
2.水性聚氨酯
20世纪60年代以来,溶剂型聚氨酯得到了广泛的使用,然而有机溶剂使用时造成空气污染,具有或多或少的毒性,水性聚氨酯以水为基本介质,具有不污染环境、节能、操作加工方便等优点,已受到人们的重视(仝锋 2000;颜俊, 涂伟萍 et al.2001)。水性聚氨酯按照分散粒子是否带电可分为离子型和非离子型, 而离子型水性聚氨酯按照聚氨酯主链上的带电性质又可分为阴离子型、阳离子型和两性离子型。LU(Lu, Tighzert et al.2005)等利用蓖麻油改性的水性聚氨酯与热塑性淀粉共混,试验表明,两者具有较好的相容性,这种改性弥补了热塑性淀粉的耐水性、物理机械性能方面的不足,为高性能的可降解淀粉塑料的研究提供了理论支持。Tyre(Tyre 2008)等人对作为木地板涂料的水性聚氨酯-丙烯酸混合物与油性产品的硬度、耐磨性和耐化学性坐了详细比较。Zhang(Zhang W)等人以聚醚多元醇、聚酯多元醇、异氰酸酯、二羟甲基丙酸、三乙烷、羟乙基丙烯酸酯为原料,合成作为水性油墨连接料的水性聚氨酯乳液,制成的水性油墨不燃,无毒,无害,环境友好,既安全又节能。Yang.Z(Yang Z 2010)等人以水和非羟基溶剂作为混合溶剂,得到环硫氯丙烷单体和巯基改性聚氨酯混合水性乳液,该乳液可以用作高效、环保的工业废水汞离子吸附剂。Lagiewczyk(Lagiewczyk and Czech 2011)等基于羟基聚丁二烯(HTPB),聚丙二醇(PPG),二羟甲基丙酸(DMPA)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)制备水性聚氨酯的压敏粘合剂(PU-PSA),其具有低粘性,低附着力和良好的凝聚力。
3.非异氰酸酯聚氨酯
20世纪90年代开始, 发达国家重视非异氰酸聚氨酯(NIPU)的开发与应用,在欧美国家正逐步实现工业化,在涂料、弹性体、胶粘剂等行业的应用大有与常规异氰酸酯竞争之势(Rokicki 2000;Figovsky and Shapovalov 2002;Yu, Yuan et al.2009)。NIPU由环碳酸酯齐聚物与胺类齐聚物反应制得, Garipov RM(Garipov, Sysoev et al.2003)等研究了环碳酸酯与胺的反应动力学特征。Kim(Kim, Kim et al.2001)等利用二氧化碳在相转移催化剂(PTC)作用下与二缩水甘油醚和双酚S的反应产物(DGEBS)反应制备二元环碳酸酯。Tamami(Tamami, Sohn et al.2004)等[利用环氧大豆油(ESBO)在催化剂作用下于110 ℃与二氧化碳反应合成大豆油环碳酸酯(CSBO),进而与胺类化合物反应可合成NIPU。Oleg Figovsky(Oleg Figovsky 2007)等研究了星形环碳酸酯的制备和其在合成星形羟基NIPU齐聚物、星形NIPU、星形杂化NIPU中的应用,同时还研究了丙烯酸环氧化合物、丙烯酸环碳酸酯、丙烯酸羟基NIPU齐聚物、丙烯酸NIPU、丙烯酸杂化NIPU的制备方法。通过采用特殊的树枝状氨基硅烷低聚物(dendroaminosilane oligomer),可以将硅烷链段引入NIPU网络结构中,成为一种杂化非异氰酸酯聚氨酯(hybrid NIPU,HNIPU)(王北海 2007)。杂化非异氰酸酯聚氨酯(HNIPU)涂料具有更好的耐化学性和透气性,是无分子间氢键类似结构的传统聚
氨酯涂料的1.5-2.5倍(Figovsky, Shapovalov et al.2001)。Poul-Ernst Meier,Farum(DK)(Poul-Ernst Meier 2004)发明了以HNIPU为基的胶粘剂和密封胶,用于金属表面涂装材料。
4.聚氨酯纳米复合材料
聚氨酯/纳米复合材料是未来的研究方向之一,近年来国内外聚氨酯/纳米复合材料的制备方法,主要介绍了共混法、原位聚合法、插层聚合法、溶胶-凝胶法等几种常用的纳米材料改性聚氨酯的方法(Dong-mei, Shao-ling et al.2011)。Zheng(Zheng, Gao et al.)等通过分散蒙脱石和多元醇,加入氨基烷基聚硅氧烷中和,制备蒙脱土/有机硅嵌段聚氨酯纳米复合材料。Petrovic(Petrovic, Cho et al.2004)等用溶胶-凝胶法制备并表征了两系列软段质量分数为50%和70% 的嵌段SiO2 纳米复合材料,研究了不同含量球形纳米SiO2溶胶对软、硬段相分离的影响。Yang hong-yan(Hongyan, Daocheng et al.2006)等以聚四氢呋喃醚二醇-1000(PTMG)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、3,3-二氯-4,4-二苯基甲烷二胺(MOCA)为原料,采用预聚法合成聚氨酯弹性体,并选用纳米CaCO3 对聚氨酯弹性体进一步增强,通过对纳米CaCO3进行表面改性及采用超声波促进纳米粒子在基体中更好地分散,并考察了纳米的CaCO3含量和合成温度对聚氨酯弹性体力学性能的影响。You(You, Park et al.2011)等制备泡沫聚氨酯(PUF)/多壁碳纳米管复合材料,并研究了其电学、热学和形态学特性,为制备高性能复合材料提供了理论依据。
展望
1.聚氨酯制备方法多为传统的制备方法,需进一步研究新的制备方法,进一步提高材料的综合性能;
2.针对特定缺陷利用多元复合改性聚氨酯涂料进行改良研究;
3.对于聚氨酯纳米复合材料的研究,期待新型纳米材料如纳米金刚石、纳米SiC等新型超硬纳米材料的应用研究;
4.聚氨酯复合材料还处于实验研究阶段,工业应用领域还有待于进一步开发。
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