第一篇:树脂发光字环氧树脂复合材料的组成
树脂发光字环氧树脂复合材料的组成环氧树脂复合材料的组成环氧树脂复合材料是由环氧树脂基体、增强材料及二者的界面层所组成。
(1)环氧树脂基体是指环氧树脂胶液的固化物。环氧树脂胶液是由环氧树脂、固化剂以及促进剂、改性剂、稀释剂、偶联剂和其他助剂组成。根据不同的使用及工艺要求进行选配。
(2)增强材料多采用纤维及其织物,以及微粒状(粉状)材料。增强效果一般随增强材料长径比的增大而增大。微粒材料的增强效果较低,多用于功能性的复合,如Si02粉用于绝缘料,胶体石墨用于塑料轴承等。但是,随着当前纳米级材料的迅速开发与应用,预计其增强效果和功能性复合效果将会有大幅度提高。
大量采用的纤维材料是玻璃纤维及其织物。早期曾用过棉织物,因来源的限制,现在除特殊需要外已很少应用。也可采用化学纤维如聚酯纤维等。在环氧工程塑料中多采用短玻璃纤维,也可使用石棉纤维、棉纤维等。
在高性能环氧复合材料中主要采用碳纤维,以及它与芳纶纤维、高强玻璃纤维的混杂纤维。在雷达罩中除了采用E一玻璃纤维和D—玻璃纤维外,还可采用介电性能更好的石英纤维。
(3)界面层是在环氧树脂与增强材料复合的过程中,树脂发光字在它们之间形成了界面层。界面层的结构及性能与环氧树脂基体及增强材料都不相同。高质量的界面层性能保证了基体和纤维潜在能力的高度发挥和复合效应的充分实现。
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第二篇:环氧树脂-聚酰亚胺树脂研究进展
环氧树脂-聚酰亚胺树脂研究进展
环氧树脂(EP)有优异的粘结性、热性能和机械性能,以其为基体的复合材料已广泛应用于航空航天、电子电气等领域;但纯环氧树脂的脆性大,其热性能以及电性能等不能满足这些领域的要求,必需对环氧树脂进行改性以增强其韧性、热稳定性及电性能。改善脆性的途径有:共聚或共混,使固化产物交联网络疏散;引入适当组分形成互穿网络或两相体系;通过分子设计在分子链中引入柔性链段№]。但在环氧树脂分子链中引入柔性链段会降低环氧树脂的耐热性。为得到韧性环氧树脂材料。人们已尝试用橡胶和聚丙烯酸酯改性,环氧树脂中引入这些聚合物材料提高了其韧性,但在提高玻璃化温度(Tg)、使用温度和耐弯曲性方面未取得成功。近来,热塑性工程塑料已被用于增韧环氧树脂。由于这些塑料具有高模量和高玻璃化温度,改性后的环氧树脂的模量和玻璃化温度可以达到甚至超过纯环氧树脂。
聚酰亚胺(包括交联型和缩聚型)是一类性能优异的工程塑料,具有耐高低温性能、突出的机械性能等,广泛应用于对热稳定性、机械性能要求高的领域¨’一引。在环氧树脂中引入聚酰亚胺或向环氧树脂单体骨架引入亚胺环结构,提高环氧树脂的热稳定性和韧性,取得较为满意的结果。
1聚酰亚胺/环氧树脂共聚或共混
1.1热塑性聚酰亚胺/环氧树脂共聚或共混
最近,人们对用高性能芳香热塑性聚合物共混增韧热固性树脂做了大量研究,热塑性聚酰亚胺就是其中很重要的一类。有些聚酰亚胺如聚醚酰亚胺(PEI)等与未固化环氧树脂有很好的相容性和溶解性而已被用于环氧树脂的增韧,由于其玻璃化温度(Tg)与交联环氧树脂网络的取相近,因此在提高环氧树脂抗破坏性的同时。没有降低(甚至提高)其他关键的层压性能和热/湿性能。
Biolley等用具有相当高玻璃化温度的二苯酮四酸二酐(BTDA)和4.4'-(9-氢-9-亚芴基)二苯胺(FBPA)合成的可溶性热塑性聚酰亚胺改性四缩水甘油基二苯甲烷一二氨基二苯砜环氧树脂体系(TGDDM/DDS/PEI),增韧效果明显。固化后的树脂用扫描电子显微镜观察未发现相分离,动态力学分析表明只有一个Tg,这些都说明共混组分间能完全相容。但组分问的高相容性使形成的共混物粘度高,这可能首先影响聚合反应的动力学和选择性,其次阻碍了相分离结构(这种结构
增韧效果显著)的形成。引入热塑性聚酰亚胺(聚酰亚胺含量10%)使取略有提高(△Tg=5℃),断裂应力只提高50%,临界应变松弛速率(G1c)值与没有改性的环氧树脂相当。
陈鸣才研究了PEI对多官能团环氧树脂的增韧作用。加入PEI时,共混物的应力强度因子(K1c)和GIC都有显著提高,即增加了环氧树脂的韧性。虽然共混物只有一个取,但电镜观察说明共混物为两相结构。当PEI含量为10%时,PEI开始从分散相转变为连续相。李善君用双酚A二酐和4,4’-(1,4-苯基-二(1-甲基-亚己基))二苯胺按不同摩尔比合成聚醚酰亚胺用于改性环氧树脂。加入20%~30%PEI的改性体系相结构发生变化,使体系剪切强度有较大提高。含量为20%时,形成连续相结构,含量为30%时发生相反转。聚醚酰亚胺作为连续相有利于力学性能的大幅度提高,断裂韧性提高5倍。改性体系的rg比纯TGDDM体系提高10℃以上。改性体系作为胶粘剂时剪切强度提高一倍左右,200℃高温剪切强度仅下降10%。
另外,Agag等用非反应型线性聚酰亚胺增韧环氧一二苯砜二胺树脂体系,在模量不损失情况下增加了其断裂韧性,但耐热性随聚酰亚胺的添加变化不大。
1.2交联型聚酰亚胺/环氧树脂共聚或共混
双马来酰亚胺(BMI)树脂是一类性能优异的交联型聚酰亚胺,兼有聚酰亚胺优良的耐高温和耐潮湿性能,可采用与环氧树脂类似的成型工艺,且与其他缩聚型聚酰亚胺相比,在形成过程中没有小分子物质放出。向环氧树脂中引入双马来酰亚胺后,由于两者聚合机理不同和相容性等方面的原因在聚合过程中可能形成互穿网络或两相体系,从而达到增韧和提高耐热性的目的。
Han等用同时本体聚合技术制备了双马来酰亚胺(BMI)和聚氧化丙烯型聚氨酯[PU(PPG)]-交联环氧树脂聚合物互穿网络。将BMI和PU(PPG)交联的环氧树脂(EP)混合,然后同时聚合形成互穿聚合物网络(IPNs)。结果表明,含有较长PU(PPG)链段[即PU(PPG2000)]的BMI/PU(PPG)一EP互穿网络的拉伸强度随BMI含量的增加而降低。他们还用本体聚合技术制备了聚丁二烯基二酸类聚氨酯交联的环氧树脂和双马来酰亚胺(BMI/PU—EP)互穿聚合物网络(IPN)心引。在该研究中,双马来酰亚胺主要溶解在环氧树脂基的聚氨酯区而形成相容系统,从而提高了互穿网络的互穿程度并且最终提高了网络机械强度。因此当双马来酰
亚胺的含量增加到一定程度(5%)时,拉伸强度增大,但BMI含量增加到大于5%时,显示出PU区域的刚性和脆性,BMI/PU—EP互穿网络的拉伸强度会随BMI含量增加而降低;BMI含量大于10%时,BMI和PU—EP形成了高度互穿的互穿网络结构,分子间的物理缠结(即IPN效应)增加,BMI/PU—EP互穿网络的交联密度随BMI含量的增加而增大,互穿网络的拉伸强度增加。在他们的两项研究中均发现BMI/PU—EP互穿网络的艾佐德冲击强度随BMI含量的增加而降低,G1c值随BMI含量的增加没有很明显的变化。这是因为高交联密度的BMI与PU—EP的高相容性和固化的BMI树脂的刚性和脆性同时作用的结果。由于BMI树脂的玻璃化温度超过了环氧树脂的开始分解温度,因此两种互穿网络只检测到一个rg。由于BMI在两种体系中的溶解性不同,随BMI含量的变化趋势也不一样,前者的取不随BMI含量的变化而变化,后者则随BMI含量的增加而变高。
Ashok等对BMI的引入对Tg造成影响的原因进行了研究。他们认为,BMI改性环氧树脂和BMI改性的硅氧烷化环氧树脂玻璃化温度的升高是由BMI自加成引起,而不是由于发生了迈克尔加成反应。因为迈克尔加成反应导致形成热不稳定键连结构,且由于链延长最终会降低交联密度。但BMI自加成反应会产生热稳定的C—C键,rg的提高证实了BMI自加成反应的影响大于迈克尔加成反应。同时BMI改性环氧树脂和BMI改性硅氧烷化环氧树脂的热降解温度均随BMI含量的增加而增加,这可能是由于BMI中含有热稳定的芳杂环结构及与环氧树脂形成了交联结构。
四缩水甘油基-4,4’一二氨基二苯甲烷(TGDDM)用芳香胺如二氨基二苯砜(DDS)固化后可在航空航天广泛用作碳纤维增强复合材料的基体材料,但TGDDM/DDS系统的应用受到以下两个方面的限制:脆性和高吸水性。脆性问题可用热塑性塑料或传统的液体橡胶改性基体树脂解决;为解决高吸水性,形成热固性树脂/热固性树脂共混物是有效途径。该体系通常归属于相互交联或互穿聚合物网络,因其分子结构很特别,这些复杂的网络常常表现出协同效应,能使树脂(与纯树脂相比)在一些性能上有很大的提高。
BMI比环氧树脂具有更大的链刚性,完全固化后固化物具有更高的r卧优异的热稳定性和热氧化稳定性以及相当小的吸水性。合适的共混物比TGDDM的吸水性小,且比BMI树脂的加工性能好。TGDDM和BMI在DDS存在下固化,Pele-grino等用傅利叶变换红外光谱(FT~IR)对固化物进行研究,发现分子结构发生变化,表明固化过程中形成了交联网络,而且是两种不同的网络结构:第一种是BMI自聚,第二种是TGDDM和DDS交联,但BMI网络结构形成速度更快且不完善。由于分子活性影响,BMI存在使TGDDM/DDS网络形成更多的小环状结构,降低了交联密度。干燥试样的动态机械测试表明,尽管两种网络的形成速度不同,但它们之间具有相当高的互穿程度;体系中随BMI含量的增加断裂强度略有下降,弹性模量略有升高。当BMI含量占总量的43.5%时,70℃测定平衡时试样的吸水量,吸水量有所降低,在吸水试样的动态机械测试中发现即使在吸水量相当的情况下吸收水分的塑化效应随BMI含量的增加而减小。2亚胺环引入到环氧树脂骨架
由于环氧一亚胺树脂具有高耐热性而备受关注,但将亚胺环引人环氧树脂骨架的研究并不多见。
Galia等合成了几种含亚胺环的二缩水甘油化合物,结构式如下:
此研究中引人亚胺环结构双环[2.2.2]-辛烯-7—2,3,5,6一四羧酸二酐的衍生物,亚胺环结构有助于提高树脂的耐热性,脂肪链结构有助于提高树脂的加工性。固化反应可以在亚胺氮攻击环氧环开环情况下发生,或作催化剂起羟基或羧基的作用。双环[2.2.2]辛烯-7结构在氮气中于360 oC时会发生反狄尔斯一阿德耳(Diels—Alder)反应。因为当二缩水甘油单体含有长脂肪链单元时可以测出剩余热焓,这说明交联网络有足够的柔性使得在较高温度时能够进一步发生反应,与前面提到的反狄尔斯-阿德耳反应一致。用DTG测定了最大失重速率时的温度和这一温度下的失重速率。可以看出。失重主要发生在450 oC以上。当R为-(CH2)5-和-(CH2)3-时,树脂在室温下为液态,失重温度稍低。树脂700 oC时的残炭率与组成有关,形成的树脂中含有芳环结构,导致残炭率升高。
Castell等用4一甲基氨基吡啶(DMAP),DDM,DICY作为偏苯三酸酰亚胺二缩水甘油酯的固化催化剂。TG数据表明,偏苯三酸酰亚胺二缩水甘油酯固化物的开始降解温度和失重10%的温度对固化剂没有太大的依赖性,从热失重曲线可以看出有几个降解过程共存。但用4-甲基氨基吡啶催化固化的树脂开始降解的温度稍高。
3亚胺环引入固化剂
用含有亚胺环的固化剂固化环氧树脂从而提高树脂的耐热性和韧性等性能也不失为一个行之有效的途径。通常,这类固化剂分子链两端为氨基、羟基、羧基等带有活泼氢的基团,或者在分子链上有带有活泼氢的取代基。固化剂中这些基团上的活泼氢打开环氧环使环氧树脂交联固化。
Liu等用3,3’,4,4’-二苯酮四酸二酐与相对分子质量400~4 000的氨基封端聚醚砜反应制得相对分子质量约为100的聚醚砜亚胺(PEI)。PEI具有相同的相对分子质量,但具有不同的亚胺含量和醚砜含量。把PEI与双酚A型环氧和二苯砜二胺按计量混合,实验数据表明,醚砜含量较高的PEI与溶剂和环氧树脂有较好的相容性,但固化物的取较低。而亚胺含量较高的PEI导致DGEBA/DDS/PEI的固化反应速度较快。DSC数据显示,固化物有两个瑰,说明固化物中PEI和环氧树脂间存在着相分离。
Agag等㈣0用2,2-双(3,4一二羧基苯基)六氟丙烷二酐和3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯反应制备含羟基官能团的反应活性聚酰亚胺。再用不同比例的这种聚酰亚胺通过羟基打开环氧环固化商品环氧树脂(无需另加固化剂),得到一系列网状结构的聚酰亚胺改性环氧树脂。制成的透明薄膜有优异的耐溶剂性能,这证明了聚酰亚胺与环氧树脂形成了网络结构。随聚酰亚胺含量的增加,树脂的弯曲模量增加,但断裂伸长率几乎没有改变;玻璃化温度向高温移动,反映了聚酰亚胺与环氧树脂的相容性较好;同时,也使树脂的热稳定性增强,5%失重温度在343~366 qC范围内,超过了二苯砜二胺固化环氧树脂。
Wu等用活性溶剂(双烯丙基双酚A)将低分子量的亚胺热塑性塑料引入环氧树脂中,制得一种有韧性、易于注塑加工的树脂(因为所用的亚胺热塑性塑料虽然相对分子质量很低仍不能直接溶解在环氧单体中)。用这样的低分子量热塑性塑料得到易于加工的预聚物溶液,所研究体系的预聚物在90℃的粘度均小于1.0 Pa·S。但双烯丙基双酚A的存在降低了取和高温储能模量(E’),加入亚胺热塑性塑料确实可以使这两个参数恢复一点。但不能完全恢复。用二苯酮四酸二酐(BTDA)和1,3-双(3-氨基苯氧基)苯(APB)合成的亚胺热塑性塑料改性环氧树脂所得结果最好:韧性提高220%,Tg为120℃,100 qC时E’为1.8×10’Pa。虽然双烯丙基双酚A使交联密度降低且可能使网络塑化,但韧性的提高并不是因其
存在,而是由于热塑性塑料与环氧树脂之间存在两相分离(虽然透射电镜不能观察到,但所形成的固化树脂不透明)。
梳型芳香酰亚胺齐聚物改性环氧树脂与线型芳香酰亚胺齐聚物改性环氧树脂相比有以下优点:与相同分子量的线型酰亚胺齐聚物相比,梳型分子随分子量的增加不会显著增加预聚物的粘度,因为支链分子量低和主链周围的空间位阻使分子链相互缠结的可能性减小;支链热塑性塑料具有更多的官能团使其能更有效地被固定于基体树脂中。这样与具有相同结构的线型热塑性塑料相比,更能有效地增加热固性树脂的韧性。Gopala等用梳型芳香酰亚胺齐聚物改性环氧树脂,这种改性环氧树脂断裂强度增加很多(133%),并且具有很好的加工性能。除了加30%反应性齐聚物的环氧树脂以外(粘度为2.0 Pa·S,仍在注塑处理工艺粘度范围内)所有预聚物的粘度都小于1.0 Pa·S。当梳型热塑性齐聚物的添加量为13%时不会导致环氧热固性树脂的玻璃化温度(Tg)和储能模量(E’)降低。4 结语
环氧一亚胺树脂是提高环氧树脂性能的有效途径之一。但如何使环氧一亚胺树脂的耐热性和韧性等性能同时得到提高以及如何在保持工艺性的同时保持价格低廉都是值得研究的课题。另外,如何控制改性树脂的相结构使其性能进一步得到提高也值得研究。随着研究的深入,综合性能优异的环氧一亚胺树脂将不断产生,他们在航空航天、电子电气等领域的应用也将更加广泛。
第三篇:环氧树脂涂料的组成和特性
环氧树脂涂料的组成和特性
七星地坪漆是地坪漆行业的佼佼者,企业集生产,销售和施工为一体的,从事施工行业十八年,案例包括:国贸大厦地下停车场,韩国大使馆,俄罗斯大使馆等
首先介绍一下环氧树脂地坪涂料,环氧地坪涂料对混凝土等多宗底材的附着力优先,固化收缩率低,具有良好的耐水性,耐油性,耐酸碱,耐盐雾腐蚀等特性,而且还具有良好的耐磨性,耐冲击下,耐洗刷性等物理特征,在使用时不易产生裂纹而且还容易冲洗,容易维修和保养,环氧地坪涂料在工业上占有重要的地位,是现代工业理想的地坪涂料品种.1,环氧地坪涂料的成膜物质
环氧树脂地坪涂料的成膜物质主要由环氧树脂和环氧树脂的固化剂所组成,另外,有时候为了改善漆膜的性能和施工性能,常在含环氧树脂的组成中加入欢迎树脂活性稀释剂,这样的稀释剂成分中含有一个或者两个以上的环氧基,可直接参与环氧树脂的固化反应,从而成为环氧树脂固化交联网络结构的一部分了。
(1)环氧树脂
1,环氧树脂的结构和性能特点,环氧树脂经过数十年的研制与发展,已经成功开发了数百种品种,一般可以分为两个类别;
a,缩水甘油类,大多用环氧氯丙烷反应制的,缩水甘油类一般又分为缩水甘油醚,缩水甘油酯,缩水甘油胺三个大类。
b,非缩水甘油类,用过醋酸等氯化剂与环烯或者聚丁二烯等碳,碳双键反应制的,产量少,主要用于辐射固化涂料。
环氧树脂涂料适用的场所有:电器、电子、机械、食品、医药、化工、烟草、饲料、纺织、服装、家具、塑料、文体用品等制造工厂的车间水泥或水磨石地面。
一流的质量和服务是我们的承诺客户的满意和依赖是我们的追求
第四篇:20130608-树脂发光字制作质量保证的“三步骤”
树脂发光字制作质量保证的“三步骤”
树脂发光字是以一种具有增强广告宣传力度,推广品牌的一种好的方式。它是以发光为基础,在白天商场到处可见,在晚上树脂字在交流电通电情况下会发出五颜六色的光,这些不同的光线给人不同的心情情绪。促使晚上生活活动带来的消费效益。目前发当字在广告装饰、品牌家具、房地地产、专卖店等不同行业备受青睐,在家具行业中更胜一筹。家具行业所用到的树脂发光字不仅发挥了家具用品的高档、而且强调了生活的方式的改变,是一种从小康到大气、气态的一个转变。树脂发光字在夜间能充分的表现出来是因为有工艺上的某些优质的方案,如;
1、选用的树脂是最好的“环氧树脂”
环氧树脂不仅具有稳定的物理性质而更耐酸碱,不与周围的物体发生任何化学反应,所之寿命在3-5年间。
2、高品质的LED灯
LED灯发光技术在现代已经发展到非常成熟的阶段了,不仅是灯的通电使用寿命加长了,而且灯的高度也得了很大的提升。这保证了LED发光高的条件下并保证了灯的工作寿命。
3、精巧的字壳工艺
字壳就是包装LED灯和树脂的一个躯体,所有的重量都要靠字壳支配,字壳在承受所有的重量以外还要对其配饰品起保护的作用,使之不受外面的风雨和外力影响。
总之树脂发光字的做法是千变万化的,但是这三步是保证工程质量的必要的,也是每个公司生产时不可少的。优质的树脂发光字不仅表现的是科技的高明更重要的是表现在做功的精细长期的工作经验。伴随着我们的需要树脂发光字将会在公共场合,交通,民航,运输等行业中将得到更大的运用。树脂发光字的节能、环保等优良品质也会带动着灯饰装饰行业的一个重大的转变。我们相信环氧树脂发光字为我们创造更多优秀的发光产品,更多节能优质精品服务于社会。
第五篇:广告树脂发光字软胶及硬胶之间有何区别
广告树脂发光字软胶及硬胶之间有何区别
在广告行业中,最流行的广告产品就是广告树脂发光字。很多广告公司、厂家都用环氧树脂胶做树脂发光字。那么,广告树脂发光字软胶及硬胶之间有何区别呢?如果作比较的话,哪个好用点呢?今天东莞赛恩思小编给大家分析分析。
做树脂发光字实际上硬胶要好点,这个耐黄一般都比软胶好3-6个月,而且粘结力要好,软胶只是便于维修。最常用硬度低的硬胶,耐黄效果非常好!软胶的区别是做大字不容易开裂。
我们常用的都是硬胶,因为硬胶较适合做小字,容易干透,做字的效果很好!因为小字大多是在室内的,不会受到高温的影响,而室内的温度一般不超过30度,这样就不会出现脱裂或者脱胶现象。
而软胶就只有用到户外大字,但是大字很少或者几乎所有的厂家都不敢做!大字是指1.5米以上的大字,因为这种大字做起来字壳会很不平整,字壳不平整就很难把胶灌平,还有灌胶的面积大了,承受力也很大,内部镶嵌的透明板容易脱落,这样字就会出现字壳和胶脱落和分离!如果出现这样的问题就很严重了,因为大字一般装在户外,胶和字壳脱离就会掉下来,这样就会出现危险!