第一篇:煤化工污水零排放技术及相关案例介绍
目录
一、煤化工在我国的发展
二、煤化工污水零排放的意义
三、煤气化污水的特点
四、煤气化污水处理技术
五、煤气化污水零排放
六、零排放项目案例简介
一、煤化工在我国的发展
煤化工过程是将煤炭转换为气体、液体和固体产品或 半产品,而后进一步加工成化工、能源产品的工业。包括 焦化、煤气化、煤液化等。
在煤的各种化学加工过程中,焦化是应用最早且至今 仍然是最重要的方法。其主要目的是制取冶金用焦炭,同 时副产煤气和苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃。
煤气化在煤化工中也占有很重要的地位,用于生产城 市煤气及各种燃料气(广泛用于机械、建材等工业),是 洁净的能源,有利于提高人民生活水平和环境保护;也用 于生产合成气(作为合成氨、合成甲醇等的原料),是合 成液体燃料等多种产品的原料。
煤直接液化,即煤高压加氢液化,可以生产人造石油 和化学产品。在石油短缺时,煤的液化产品可以替代目前 的天然石油。
我国的能源禀赋特点是“缺油、少气、煤炭资源相对 丰富”,而且煤炭价格相对低廉,煤化工行业在中国面临 着巨大的市场需求和发展机遇。
新型煤化工产业将在中国能源的可持续利用中扮演重 要的角色,是今后二十年的重要发展方向,这对于中国减 轻燃煤造成的环境污染,降低对进口石油的依赖保障能源 安全有着重大意义。
新型煤化工以生产洁净能源和可替代石油化工的产 品为主,如天然气、柴油、汽油、航空煤油、液化石油 气、乙烯原料、聚丙烯原料、替代燃料(甲醇、二甲醚)等,它与能源、化工技术结合,可形成煤炭——能源化工一体化的新兴产业。
目前,我国的新型煤化工项目呈现迅速发展、遍地 开花之势,仅新疆一个省区,在建和拟建的煤制天然气 项目就达14个。据不完全统计全国煤制烯烃的在建及拟 建产能达2800万吨,煤制油达4000万吨,煤制天然气接近1500亿立方米,煤制乙二醇超过500万吨。这些项目全 部建成之后,我国将是世界上产能最大的新型煤化工国 家。
二、煤化工污水零排放的意义
2.1 节约水资源
新型煤化工耗水量巨大,大型煤化工项目,吨产品耗 水在十吨以上,年用水量通常高达几千万立方米。煤化工的快速发展引发了区域水资源供需的失衡。我 国煤炭资源主要集中在北方和西北,恰恰这些地方水资源 严重不足。目前这些地方已出现了水权纷争,这种情况如 果发展下去,会影响当地工业和农业的正常发展,而且还 会带来很多社会问题。
煤化工污水零排放,将污水最大限度回用,可节约水 资源,缓解水资源严重短缺的困境。
2.2 保护生态环境,避免水体和地下水污染
煤化工企业用水量大,其排放的废水主要来源于煤炼 焦、煤气净化及化工产品回收精制等过程。该类废水水量 大,水质复杂,含有大量的有机污染物、酚、硫和氨等,并且含有大量的联苯、吡啶吲哚和喹啉等有毒污染物,毒 性大。在煤炭资源丰富的地域,往往是既缺水又无环境容 量、生态脆弱的地方,如新疆伊犁地区、宁夏、内蒙等煤 化工基地,实施零排放能有效保护生态环境,避免水体和 地下水污染。2.3 零排放意义
“零排放”即对煤化工在生产中所产生的生产废水、污水、清净下水等经过处理,全部用于回用,对外界不排 放废水,称作为“零排放”。对于目前西北地区在建和拟建的煤化工项目,“零排 放”尤其重要,既解决一部分水资源问题,又不对当地的 环境和生态造成污染和破坏。
三、煤气化污水的特点
气化废水的来源及特性:在煤的气化过程中,煤中 含有的一些氮、硫、氯和金属,在气化时部分转化为氨、氰化物和金属化合物;一氧化碳和水蒸气反应生成少 量的甲酸,甲酸和氨又反应生成甲酸氨。这些有害物质 大部分溶解在气化过程的洗涤水、洗气水、蒸汽分流后 的分离水和贮罐排水中,一部分在设备管道清扫过程中 放空等。
对于煤气化工艺技术,目前主要有固定床、流化床 和气流床三种;对于炉型,有固定床间歇气化炉、灰熔 聚、德士古、恩德炉等多种。固定床、流化床和气流床 三种气化工艺的排水水质情况见下表:
四、煤气化污水处理技术 4.1 煤气化废水经酚氨回收后的水质
三种气化工艺产生的废水,氨含量均很高;固定床工 艺产生的酚含量高,其它两种较低;固定床工艺焦油含量 高,其它两种较低;气流炉工艺中产生的甲酸化合物较高,其它两种工艺基本不产生;氰化物在三种工艺中均产生 ;有机污染物COD,固定床工艺产生最多,污染最严重,其 它两种工艺污染较轻。
上述三种工艺的废水如不经过预处理直接进行生化处 理是不行的,尤其是氨特别高,鲁奇炉的酚含量也很高。
对于鲁奇炉废水需要进行酚氨回收装置进行回收预处理; 流化床和气流床工艺煤气化废水需要进行氨回收预处理。经过预处理后的各废水水质如下:
4.2 煤气化(固定床工艺)废水生化处理工艺
固定床工艺煤气化废水CODcr浓度高,属有机污水,含 有大量氨氮和酚,有一定的色度,具有如下特点:
(1)污水中有机物浓度高,B/C值约0.33,可采用生化处 理工艺。
(2)污水中含有难降解有机物如单元酚、多元酚等含苯环 和杂环类物质,有一定的生物毒性,这些物质在好氧环境 下分解较困难,需要在厌氧/兼氧环境下开环和降解。
(3)污水中氨氮浓度高,处理难度较大,需要选用硝化和 反硝化能力均很强的处理工艺。煤气化废水处理技术
(4)污水中含有浮油、分散油、乳化油类和溶解油类物质,溶解油的主要组分为苯酚类的芳香族化合物。乳化油需 要采用气浮方式加以去除,溶解性的苯酚类物质需要通过 生化、吸附的方法去除。
(5)含有毒性抑制物质,污水中酚、多元酚、氨氮等毒性 抑制物质,需要通过驯化提高微生物的抗毒能力,需要选 择合适的工艺提高系统抗冲击能力。
(6)非正常污水排放的影响,当工艺生产过程出现问题时,会导致污染物浓度高的非正常污水排放,该污水不能直 接进入生化处理系统,需要设置事故调节等措施。
(7)污水色度较高,含有一部分带有显色基团的物质。
由此,为确保工艺污水处理出水水质,工艺污水选用 以去除CODcr、BOD 5、氨氮等为主体的生化处理工艺(主要 考虑硝化和反硝化),选用以除油、脱色为主要目的的预 处理工艺,选用以物化为主的后处理强化工艺。采用的工 艺如下:
4.3 煤气化(流化床及气流床)废水生化处理工艺
流化床及气流床工艺产生的废水,其COD并不高,生化性较好(尤其是气流床工艺产生的废水),这些废水主要特点是氨氮高,应选用硝化和反硝化效果好的处理工艺。
但生化处理仅去除污水中的有机污染、油、氨、酚、氰化物等,其污水中盐并不能去除。
五、煤气化污水零排放
5.1 煤化工排水的分类
煤化工在生产中的排水包括:生产污水、生活污水、清净下水、初期雨水等。生产污水主要是气化污水;清净 下水主要来自循环水排污以及脱盐水站排放的浓盐水;初 期雨水主要是受污染区域的前十分钟收集雨水。
上述排水中水量较大的是清净下水和生产污水,一般 考虑将清净下水与生产污水、生活污水、初期雨水等分开收集,即分为清净水和污水两大类。
5.2 污水的回用
煤化工生产过程中需要大量的循环水,循环水站的规 模一般很大,需要的补充水量很大。在考虑将清净下水和 污水处理的出水回用时,一般考虑回用于循环水站的补充 水。
污水处理站的出水虽然去除了大量的有机污染、氨、酚等物质,但其盐分并没有减少。而清净下水以及脱盐水 站的浓盐水中的盐分较高,一般是原水的4~5倍。故要将污水回用,就需要对污水进行脱盐处理,否则盐会在系 统中循环累积。
5.3 中水回用工艺种类
目前在我国已经应用的水的除盐工艺方法有化学除盐(即离子交换法除盐)、膜分离技术、蒸馏法除盐水处理 以及膜法和离子交换法结合的脱盐工艺等。
(1)离子交换法除盐工艺
离子交换法水处理技术已相当成熟,适合用于水中含 盐量不高的场合,但在处理高氯高盐高硬水、苦咸水、海水时,该技术有树脂再生过程中需消耗大量酸、碱,其排 放液又会污染环境的缺点。(2)膜除盐工艺
随着膜研究的进展,膜分离技术已迅速发展,膜使用 领域愈来愈广,现已成为产业化的高新技术,它有操作方便,设备紧凑,工作环境安全,节约能耗和药剂的优点,其主体分离工艺是反渗透技术,为反渗透作预处理工艺的 有超滤和精滤技术。可以根据原水不同的水质组合成各种不同的流程。
(3)膜法和离子交换法结合的脱盐工艺
反渗透膜法与离子交换法联合组成的除盐系统是目前 使用较为广泛的除盐水处理系统。在这种系统中,反渗透 作为离子交换的预脱盐系统,除去原水中约95%以上的盐分 和绝大部分的其他杂质,如胶体、有机物、细菌等;反渗 透产水中剩余的盐分则通过后继的离子交换系统除去。
5.4 污水回用工艺的选择
将污水处理站的出水和清净下水的混合水进行回用,其水量一般较大,盐含量不高一般为1000~3000mg/L之间。若直接采用蒸馏法,需要大量的热源浪费能源,不合适。由于污水中仍含有一定的有机污染物,若采用离子交换树 脂,会污堵树脂,且由于回用水循环水补充水,水质要求并不高,采用离子交换不合适;随着膜分离技术和膜生产 工艺的提高,膜的使用寿命在不断提高,而且使用价格在 不断降低,膜的使用越来越普及,推荐污水回用的主体工 艺中优先采用双膜法(超滤+反渗透),根据水质的不同特 点对污水进行预处理,以满足双膜的使用条件。
5.5 浓盐水膜浓缩
国内外有不少公司在研究将双膜法产生的浓盐水进行 膜再浓缩,使盐含量达到6~8万mg/L,即尽可能将污水中 盐分提高,减小后续蒸发器的规模,减少投资以及节约能 源。
目前国际上常用的工艺有阿奎特的HERO膜浓缩工艺、GE公司纳滤膜浓缩工艺、威立雅的OPUS膜浓缩工艺、麦王公司的震动膜浓缩工艺。上述工艺在国外的盐浓缩中均有业绩。国内也有部分公司在研究膜浓缩工艺,但目前尚未有使用的业绩和工程实例。
5.6蒸发
将浓盐水中的盐分达到6~8万mg/L后再进行蒸发,国 外对废水的蒸发工艺一般采用“降膜式机械蒸汽压缩再循环蒸发技术”,是目前世界上处理高盐分废水最可靠、最 有效的技术解决方案。采用机械压缩再循环蒸发技术处理 废水时,蒸发废水所需的热能,主要由蒸汽冷凝和冷凝水 冷却时释放或交换的热能所提供。在运行过程中,没有潜热的流失。运行过程中所消耗的仅是驱动蒸发器内废水、蒸汽、和冷凝水循环和流动的水泵、蒸汽压缩机、和控制 系统所消耗的电能。
利用蒸汽作为热能时,蒸发每千克水需消耗热能554千 卡。采用机械压缩蒸发技术时,典型的能耗为处理每吨含盐废水需20至30度电,即蒸发每千克水仅需28千卡或更少的热能。即单一的机械压缩蒸发器的效率,理论上相当于 20效的多效蒸发系统。采用多效蒸发技术,可提高效率,但是多效蒸发增加了设备投资和操作的复杂性。蒸发器一般可将废水中盐含量提高至20%以上。通常被 送往蒸发塘进行自然蒸发、结晶;或送至结晶器,结晶干 燥成固体,外送处置。
六、我公司零排放项目案例简介
伊犁新天年产20亿立方米煤制天然气项目
中煤鄂尔多斯能源化工有限公司图克化肥项目 一期年产100万吨合成氨、175万吨尿素工程
中电投伊南3×20亿Nm 3 /a煤制天然气项目一期20 亿Nm 3 /a工程 神华煤直接液化项目 零排放项目业绩
6.1 伊犁新天年产20亿立方米煤制天然气项目(总承包) 气化工艺:碎煤加压固定床气化技术(鲁奇炉)
项目产品:年产20亿Nm 3 天然气
污水处理系统内容:
污水处理装置:1200m 3 /h 污水回用:
① 生化污水回用单元:1200m 3 /h ② 含盐污水回用单元:1200m 3 /h ③ 多效蒸发单元:300m 3 /h
中煤鄂尔多斯能源化工有限公司图克化肥项目(总承包) 气化工艺:碎煤熔渣加压气化技术(BGL)
项目产品:合成氨100万吨/年,尿素175万吨/年 污水处理系统内容:
污水处理装置:360m 3 /h 回用水处理装置:1200m 3 /h 浓盐水处理装置:200m 3 /h 处理工艺: 污水处理工艺流程
6.3 中电投伊南3×20亿Nm 3 /a煤制天然气项目一期20亿 Nm 3 /a工程(总体设计+基础设计)
气化工艺:纯氧气流床气化技术(GSP炉)
项目产品:年产20亿Nm 3 天然气
污水处理系统内容:
污水处理装置:280m 3 /h 回用水处理装置:900m 3 /h 浓盐水处理装置:120m 3 /h 处理工艺:
污水处理装置:预处理+二级生化+深度处理
回用水处理装置:预处理+超滤+反渗透 浓盐水处理装置:膜浓缩+蒸发结晶
6.4 神华煤直接液化(煤制油)项目
污水处理系统内容:
生化处理部分:包括含油污水系统、高浓度污水系统
含盐处理部分:包括含盐污水系统、催化剂制备废水系 统、蒸发器浓缩液处理系统 处理规模:
含油污水系统: 204m 3 /h 高浓度污水系统:150m 3 /h 含盐污水系统: 286m 3 /h 催化剂制备废水系统:103m 3 /h
浓盐水处理系统:蒸发器、结晶、蒸发塘面积约12公顷。
第二篇:煤化工废水零排放案例分析
【环保】中煤图克煤化工废水零排放案例分析
工艺技术
2015年5月22日
文| 韩洪军 贾胜勇 李琨 徐春艳 哈尔滨工业大学 前言
EBA工艺是由哈尔滨工业大学研发的专门处理鲁奇炉、BGL炉以及低温裂解炉等产生的高浓度酚氨废水的组合处理技术。高浓度酚氨废水虽经酚氨回收工艺处理,但进入生化处理系统的废水成分依然复杂且有毒有害,其中酚化合物浓度可达200~1000mg/L、氨氮浓度可达100~300mg/L。EBA工艺通过提高废水可生化性、降低废水毒性、提高污泥活性等方面的技术使高浓度酚氨废水处理出水满足回用水的标准,为煤化工废水处理的安全稳定、节能低耗、连续和长周期运转提供有力保障。技术介绍
EBA工艺具有有机负荷高,组合性强,水力停留时间短,占地面积小,基建投资少,能耗及运行成本低等优点。该生物组合技术包括:EC外循环厌氧技术(external circulation anaerobic process)、BE生物增浓技术(biological enhanced process)、多级A/O(anoxic/oxic)脱氮技术为主体的系列生化处理技术,以及后续辅以高密度沉淀技术、高级氧化技术以及BAF(biological aerated filter)技术进行深度处理。
预处理环节采用氮气气浮除油技术(国家专利技术),氮气气浮可以避免因空气预氧化导致的废水色度加深、泡沫增加以及预氧化中间产物苯醌类物质难以生化降解的难题,为后续生化处理创造良好的条件。
EC外循环厌氧技术(国家专利技术)可以完成厌氧共代谢过程,在改善高浓度酚氨废水水质的同时,实现部分有机物的羧化和苯酰化的转变,避免多元酚向苯醌类物质的转化,降低后续好氧生物处理难度同时减轻运行负担。
BE生物增浓技术(国家专利技术)通过控制特定的水力条件、高生物添加剂、高污泥浓度、高污泥龄等参数,在低溶解氧状态下,使酚类物质的毒性得到有效降低,实现有机物去除、氨氮短程硝化反硝化和脱氮过程相结合的工艺。
多级A/O脱氮技术的回流比可以根据需要进行调整,针对BE生物增浓处理出水中剩余有机物和氨氮的C:N比不足的问题,对氨氮硝化和反硝化脱氮进行强化处理,多级A/O脱氮技术的缺氧与好氧交替的运行条件可以改善难降解污染物的性质,强化降解废水中剩余的有机污染物。高密度沉淀技术主要是通过活性硅藻土的物理化学吸附功能,进一步吸附去除多级A/O出水中难降解的COD,同时使活性硅藻土和污水中的悬浮物等一同沉淀。部分在沉淀污泥中的活性硅藻土以絮体的形式一起回流到吸附段的首段继续反应,部分活性硅藻土随沉淀污泥排至污泥脱水间。
高级氧化技术采用非均相臭氧氧化技术,非均相臭氧氧化技术是以产生·OH自由基等强活性自由基为目的的高级氧化过程,它遵循羟基自由基反应机理,具有更广阔的应用前景和使用范围。
BAF技术采用亲水性滤料,拥有吸附、截滤和生物降解的功能,对废水中剩余有机物和氨氮等进行进一步处理。典型案例
中煤鄂尔多斯能源化工有限公司废水处理工程处理对象为BGL气化炉废水,该废水特点包括:①废水中表面活性物质较多,好氧曝气时泡沫很大;②废水中的油类物质呈乳状态,采用隔油及加压气浮等工艺,去除效果较差;③废水中的主要污染物成分有单元酚、多元酚、氨氮、有机氮、脂肪酸及其它较少量的芳香烃、萘、蒽、噻吩、吡啶等难降解有机物,废水的可生化性较差(B/C小于0.3);④废水中主要污染指标为:COD=3500-4000 mg/L,BOD=900-1120 mg/L、总酚=600-800 mg/L、氨氮=250-350 mg/L,废水水量=350 m3/h。中煤鄂尔多斯能源化工有限公司废水处理工程于2012年5月开始施工建设。2014年1月,哈尔滨工业大学技术团队指导该废水处理工程的调试,目前进水负荷已经达到设计能力,该企业的废水处理工程经过15个月的稳定运行,生化处理系统的出水100%回用至原水系统。每天有600-720吨的高浓水进入蒸发器系统,最终产生12-20吨盐,中煤鄂尔多斯能源化工有限公司废水处理工程实现了真正意义上的零排放。
3.1 工艺简介
中煤鄂尔多斯能源化工有限公司高浓度酚氨废水处理工艺流程如图1所示。
高浓度酚氨废水和厂区生活污水分别进入酚氨废水调节池和生活污水调节池进行水质和水量的调节。经分质预处理后的生活污水和酚氨废水经厌氧配水井混合后进入EC外循环厌氧塔,该工艺可以降低酚氨废水的毒性,提高其可生化性同时降低COD和总酚的浓度。EC外循环厌氧塔的出水进入BE生物增浓系统之前需经厌氧循环池进行厌氧泥的循环,沉淀污泥排至厌氧配水池经厌氧提升泵重新进入EC外循环厌氧塔。BE生物增浓系统采用廊道设计,即酚氨废水先经环形的外廊道后进入折流式的内廊道。多级A/O系统与二沉池合建,A/O系统采用折流式廊道设计,末端设置沉淀池。多级A/O系统廊道底部均匀设置曝气装置,通过阀门控制其启闭,可以根据进水水质调整A池和O池的相对池容比例,使有机物的去除和脱氮达到最优效果。为提高臭氧高级氧化的效果,在二沉池出水进入臭氧接触氧化池之前先经高密度沉淀池去除悬浮物,以提高臭氧氧化的效率。经臭氧氧化的出水需经30min的缓冲停留,释放出水中未完全反应的臭氧,然后进入BAF滤池,进一步去除有机物和氨氮。
图2 中煤鄂尔多斯能源化工有限公司高浓度酚氨废水处理工程全景图
图3 各工艺出水色度变化
图4 浓盐水结晶堆场
图5 浓盐水结晶盐
3.2 运行指标
该废水处理工程主要用于COD、氨氮和酚的去除,经过15个月(2013.12-2015.03)的稳定运行,COD、氨氮、挥发酚和总酚的去除率分别达到98%,99%,100% 和98%,出水水质满足《中华人民共和国化工行业标准》HG/T3923-2007的《循环冷却水用再生水水质标准》要求。具体水质控制指标如下:
图6 清水池COD在线监测值
图7 清水池氨氮在线监测值 结论
哈尔滨工业大学韩洪军教授团队研发的EBA工艺成功应用于中煤鄂尔多斯能源化工有限公司废水处理“零排放”工程中,该工艺技术具备占地小、投资省、运行成本低、出水水质高、操作简单、运行稳定的特点。
自2014年1月起,中煤鄂尔多斯能源化工有限公司废水零排放工程运行17个月,全厂没有排放口,全部废水处理回用到原水系统统一调配。
EBA工艺的总投资为0.8万元/m3d(1000m3/h=1.9亿元),目前企业核算的运行费用2.85-3.15元/m3,该工艺与常规物化强氧化+生化等工艺相比,投资费用节省40-60%,运行费用节省50-80%,实现了真正意义上的废水处理零排放。
标签 废水零排放
第三篇:浅谈工业废水和生活污水零排放新技术
浅谈工业废水和生活污水零排放新技术
来源:城市建设理论研究 2012年22期
摘要;随着我们对环保意识的日渐提高和节约用水宣传的不断推进,无论是企业公司还是寻常百姓我们都渐渐地将水的应用摆放在一个重要的位置。同时,科技的进步和水资源的紧张也是有利的促进了我们对水资源的重视力度,为此,一些专家学者研究出了新的科技、新的技术来实现工业废水和生活污水的零排放,通过合理有效的利用处理使用过的水以促进我国企业、居民排放废水、污水的安全、环保,为实现我国的和谐社会目标做了很有效的准备和促进工作。本文以一种新技术——电解法来主要阐释如何实现工业废水和生活污水的零排放问题。
关键字:工业废水;生活污水;零排放;新技术
中图分类号:S141.8文献标识码: A 文章编号:
一、零排放的定义
早在二十世纪七十年代初的时候,就已经出现了“零排放”这个名词,而世界上第一个实践废水“零排放”的工厂是美国佛罗里达州中北部的盖恩斯维市的发电厂。
所谓“零排放”则指的是“废弃物为零”,是以“地球有限”为前提,将那些不得已排放的废弃物资源化,最终实现不可再生资源和能源的可持续利用。应用清洁技术、物质循环技术和生态产业技术等已有技术,实现对天然资源的完全循环利用,而不给大气、水和土壤遗留任何废弃物。
二、工业废水和生活污水零排放的必要性
我国虽然资源丰富,地大物博,但是在水资源问题上我国的现状很是不乐观的,据目前的调查来看,我国是干旱缺水严重的国家。尽管我国的淡水资源总量为28000亿立方米,但是由于我国人口众多,所以人均水资源的占有量只有2200立方米,是全球13个人均水资源最贫乏的国家之一。此外由于各种原因,包括技术的使用还有国民素质的问题等使得我们的水资源浪费情况很是严重,这也就更加导致我们的水资源匮乏。
当然,水资源的短缺只是我国水资源问题的一个重要方面,另一个方面就是我国的水污染严重,更加严重的是多数城市地下水受到一定程度污染,且有逐年加重的趋势。这种现状加剧了水资源短缺的矛盾,还严重威胁到居民的饮水安全。
因此,对于工业废水和生活污水零排放的处理和技术的研制显得就很必要。
三、工业废水和生活污水零排放的新技术——电解法
电解法就是指在电解过程中,由于阴极放出电子使废水中的阳离子因得到电子而还原;阳极得到电子使废水中的阴离子失去电子而氧化。而在电解废水进行反应时,废水中的有毒物质就会发生氧化还原反应产生新的物质,进而沉淀、逸出,这也就相应的降低了废水中的有毒物质的浓度。我们就采用电解法处理电镀厂产生的含氰废水的处理、医院污水的处理和餐饮污水为例进行阐释。本文由工业废水零排放一体化处理设备厂——广东春雷环境工程有限公司采编,如有侵权请告知。
电镀废水是一种有毒的工业废水,同时也是一种来源广泛的环境污染源。鉴于电镀废水的成分很是复杂,而且电镀废水的有毒物质含量较高,处理技术难度又很大,所以如果电镀废水未经处理就直接排放后果可想而知。
由于氰化物电镀仍是常用的电镀方法,所以采用一种涂层钛阳极的次氯酸钠发生装置,这种装置产生的次氯酸钠浓度高、能耗低、盐耗低。经过电解处理后的含氰废水CN的浓度由之前的15—25 mg/L变为CN浓度小于0.1ug/L。
对于医院的污水处理是很是必要的,因为它的污水含菌量成分很高,而在过去对于它的处理也多是采用氯气或漂白粉,但是效果并不是很尽如人意,之后的几年人们又采用电解盐水,使用Ir—Ru—Sn—Mn—Ti五元素涂层钛阳极。假设医院排放的污水中大肠杆菌量为4×106个/mL,细菌总数为5×106个/mL。通过电解盐水进行消毒后,十分钟后取出水样分析,发现大肠杆菌量为3×103个/mL,而每毫升细菌总量仅剩310个,杀菌率达到99.9%以上基本实现了零排放。
餐饮污水虽然没有前面提到的电镀废水有毒性那么强,但是这些有动植物残渣的污水和洗涤剂等有机物质直接排放对环境也是很大的伤害。由于餐饮产生的污水油量高,所以我们采用微电解处理方法以提高处理效果,即依靠自身物质(一般是金属废料)形成微电池进行净化废水的反应,那么此时电流的密度是26A/㎡,后采用砂滤。完成之后我们对现场的餐饮污水进行了水质分析,发现进水CODcr,值为200~l000mg/L。这种微电解处理方法可以实现除去率的70%以上。
四、工业废水和生活污水零排放的意义
4.1、保证油田的安全生产
如果将含有油污的污水随意不合理的排放和回注不仅仅会使得油田不能正常的运行,还会给地层带来堵塞的危害,同时造成环境的污染的也会影响油田的安全生产,因此,我们必须要合理且零排放的处理工业污水,尤其是含油的污水。
4.2、缓解水资源的匮乏,解决一部分工业用水问题
使这些处理过的水再一次发挥它的巨大作用,从而在一定的程度上缓解了水资源的匮乏现状,而且还在很大的程度上解决了一部分工业用水问题和生活用水问题。
4.3、降低地下水的污染
我们将工业废水和生活污水随意的排放会给地下水带来污染,造成污染一片的惨重后果,是我们本来就不充足的地下水资源变得更加的拮据,将会导致更多的居民无法饮用到干净的水。所以,我们说对工业废水和生活污水进行零排放的新科技处理就能很有效的降低地下水的污染。
4.4、促进节约型社会和和谐社会的建设
我们对工业废水和生活污水的零排放处理能够有效地促进国民的节约用水意识和观念,对于我们一直致力建设的环境友好型社会、节约型社会、和谐社会都有重要的促进意义。
五、总结
由于现代工业的迅速发展和城市人口的增加,加之生活用水和工业用水的急剧增加,因此水资源不足已经是我们急需面对且需要尽快解决的问题,而解决水源短缺的重要方法就是采用新技术实现污水的零排放,这样,不仅可以节省大量清水资源和取水设施的建设费用,既带来经济的效益又保护了环境,实施可持续发展,也促进了环境友好型和谐社会的建设。本文由工业废水零排放一体化处理设备厂——广东春雷环境工程有限公司采编,如有侵权请告知。
【参考文献】
【1】爱民,曲久辉。葛建团,等.电化学法去除有机污染物机理研究进展【J】.环境污染治理技术与设备,2002,3(10): 第10页—第13页.
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【3】周明华,吴祖成,汪大晕.电化学高级氧化工艺降解有毒难生化有机废水【J】.化学反应工程与工艺,2001,17(3):第263页—第271页.
第四篇:废水零排放技术RCC
废水零排放技术RCC
一、零排放的定义
所谓零排放,是指无限地减少污染物和能源排放直至到零的活动。零排放,就其内容而言,一是要控制生产过程中不得已产生的能源和资源排放,将其减少到零;另一含义是将那些不得已排放出的能源、资源充分利用,最终消灭不可再生资源和能源的存在。
废水“零排放”是指工业水经过重复使用后,将这部分含盐量和污染物高浓缩成废水全部(99%以上)回收再利用,无任何废液排出工厂。水中的盐类和污染物经过浓缩结晶以固体形式排出厂送垃圾处理厂填埋或将其回收作为有用的化工原料。
二、国内现有实现废水“零排放”的手段
目前国内广泛使用的工业废水处理技术主要包括RO(反渗透膜双膜法)和EDR技术他们的主要材料是纳米级的反渗透膜,而这种技术的作用对象是离子(重金属离子)和分子量在几百以上的有机物。其工作原理是在一定压力条件下,H2o可以通过RO渗透膜,而溶解在水中的无机物,重金属离子,大分子有机物,胶体,细菌和病毒则无法通过渗透膜。从而可以将渗透的纯水与含有高浓度有害物质的废水分离开来。但是使用这种技术我们只能得到60%左右的纯水,而剩余的含高浓度有害物质的废水最终避免不了排放到环境的结局,而这些高浓度的重金属离子和无机物对我们的环境是极其有害的。
三、RCC技术
CC技术,能真正达到工业废水“零排放”,RCC的核心技术为“机械蒸汽再压缩循环蒸发技术”及“晶种法技术”、“混合盐结晶技术”
(一)机械蒸汽再压缩循环蒸发技术
1、机械蒸汽再压缩循环蒸发技术的基本原理
所谓的机械蒸汽再压缩循环蒸发技术,是根据物理学的原理,等量的物质,从液态转变为气态的过程中,需要吸收定量的热能。当物质再由气态转为液态时,会放出等量的热能。根据这种原理,用这种蒸发器处理废水时,蒸发废水所需的热能,再蒸汽冷凝和冷凝水冷却时释放热能所提供。在运作过程中,没有潜热的流失。运作过程中所消耗的,仅是驱动蒸发器内废水、蒸汽、和冷凝水循环和流动的水泵、蒸汽泵和控制系统所消耗的电能。为了抵抗废水对蒸发器的腐蚀,保证设备的使用寿命蒸发器的主体和内部的换热管,通常用高级钛合金制造。其使用寿命30年或以上。
蒸发器单机废水处理量由27吨/天起至3800吨/天。如果需要处理的废水量大于单机最大处理量,可以按装多台蒸发器处理。蒸发器在用晶种法技术运行时,也称为卤水浓缩器(Brine Concentrator)。
2、卤水浓缩器构造及工艺流程
(1)待处理卤水进入贮存箱,在箱里把卤水的PH值调整到5.5-6.0之间,为除气和除碳作准备。卤水进入换热器把温度升至沸点。
(2)加热后的卤水经过除气器,清除水里的不溶所体,如氧所和二氧化碳。(3)新进卤水进入深缩器底槽,与在浓缩器内部循环的卤水混合,然后被泵到换热器管束顶部水箱。(4)卤水通过装置,在换热管顶部的卤水分布件流入管内,均匀地分布在管子的内壁上,呈薄膜状,受地引力下降至底槽。部分卤水沿管壁下降时,吸收管外蒸汽所释放的热能而蒸发了,蒸汽和未蒸发的卤水一起下降至底槽。(5)底槽内的蒸汽经过除雾器进入压缩机,压缩蒸汽进入浓缩器。
(6)压缩蒸汽的潜热传过换热管壁,对沿着管内壁下降的温度较低的卤水膜加热,使部分卤水蒸发,压缩蒸汽释放潜热时,在换热管外壁上冷凝成蒸馏水。(7)蒸馏水沿管壁下降,在浓缩器底部积聚后,被泵经换热器,进储存罐待用。蒸馏水流经换热器时,对新流入的卤水加热。
(8)底槽内部分卤水被排放,以控制浓缩器内卤水的浓度。
晶种法技术:可以解决蒸发器换热管的结垢问题,经处理后排放的浓缩废水,通常被送往结晶器或干燥器,结晶或干燥成固体,运送堆填区埋放。上述循环过程,周而复始,继续不断地进行。
(二)晶种法技术
如废水里含有大量盐分或 TDS,废水在蒸发器内蒸发时,水里的 TDS很容易附着在换热管的表面结垢,轻则影响换热器的效率,严量时则会把换热管堵塞。解决蒸发器内换热管的结垢问题,是蒸发器能否用作处理工业废水的关键。RCC成功开发了独家护有的“晶种法”技术,解决了蒸发器换热管的结垢问题,使他们设计和生产的蒸发器,能成功地应用于含盐工业废水的处理,并被广泛采用。应用“晶种法“技术的蒸发器,也称作“卤水浓缩器”(Brine Concentrator)。经卤水浓缩器处理后排放的浓缩废水,TDS含量可高达300,000 pp,通常被送往结晶器或干燥器,结晶或干燥成固体,运送堆填区埋放。
“晶种法”以硫酸钙为基础。废水里须有钙和硫化物的存在,浓缩器开始运作前,如果废水里自然存在的钙和硫化物离子含量不足,可以人工加以补充,在废水里加添硫酸钙种子,使废水里钙和硫化物离子含量达到适当的水平。废水开始蒸发时,水里开始结晶的钙和硫酸钙离子含量达到适当水平。废水开始蒸发时,水里开始结晶的钙和硫酸钙离子就附着在这些种子上,并保持悬浮在水里,不会附着在换执管表面结垢。这种现象称为“选择性结晶”。卤水浓缩器通常能持续运作长达一年或以上,不才需定期清洗保养。在一般情况下,除了在浓缩器启动时有可能添加“晶种外”,正常运作时不需再添晶种。
(三)混全盐结晶技术
1、混全盐结晶技术的应用
卤水浓缩器可回收卤水里95%至98%的水份,剩余的浓缩卤水残液,含有大量的可溶固体。在有些地区,卤水残液被送往蒸发池自然蒸发,或作深井压注处理。但很多地区,如美国西南部的科罗拉多河流域,为了防止浓缩卤水排放蒸发池或作深井压注处理后渗出,对水源造成二次污染,沿岸的工矿企业产生的废水,必须作“零排入”处理。如残液的流量很小,则可用干燥器把残淮干燥成固体,收集后送堆场填埋;如残液量较大,用结晶器把残液里的可溶固体给晶后收集填埋,是更经济的处理方法。
一般生产性化工结晶程序,如氯化钠、硫酸钠等化工商品的生产,仅需要处理一种盐类的结晶,这类单盐卤水的结晶工艺,比较容易掌握,但工业污水里所含的的盐份,种类繁杂,甚至含有两种盐份组成的复盐。有多种盐类并存的卤水会在结晶器内产生泡沫和具有极强的腐蚀性,同时多种不同盐类的存在,会造成卤水不同的沸点升高。不同成度的结垢,对设备的换热系数产生不同程度的影响。通过数十年的研究和实践我们掌握了一套混合盐类结晶技术,累积了丰富的经验。验室对混通过实合盐卤的分析,准确检定卤水里各种盐类的成份和溶量,准确判断各种盐类对设备的影响,采用不同的设计参数,并在这基础上进行系统设计,为用户提供适合的,经济和可靠的设计,制定可行的操作和维修方案。
2、混全盐结晶技术的设备与工艺流程
用作混合盐结晶的结晶器,可用蒸汽驱动,也可用电动蒸汽压缩机驱动,后者是能效较高的系统。
强制循压缩蒸汽结晶器:强制循环压缩蒸汽结晶器是热效率最高的结晶系统,系统所需的热能,由一台电动蒸汽压缩机提供。它的主要工作程序如下:
(1)待处理浓卤水被泵进结晶器。
(2)和正在循环中的卤水混合,然后进入壳管式换热器。因换热器管子注满水,卤水在加压状态下不会沸腾并抑止管内结垢。
(3)循环中的卤水以特定角度进入蒸汽体,产生涡旋,小部卤水被蒸发。(4)水分被蒸发时,卤水内产生晶体。
(5)大部卤水被循环至加热器,小股水流被抽送至离心机或过滤器,把晶体分离。
(6)蒸汽经过除雾器,把附有的颗粒清除。
(7)蒸器经压缩机加压,压缩蒸汽在加热器的换热管外壳上冷凝成蒸馏水,同时释放潜热把管内的卤水加热。
(8)蒸馏水收集后,供厂内需要高质蒸馏水的工艺流程使用,在某些条件下,结晶器产生的晶体,是很高商业价值的化工产品。这种高效结晶器的主要优点有: a 设备体积小,占地面积也小。b设备能耗低,盐卤浓缩器处理一吨废水耗电最低仅16KW/H。回收率高达98%,而且回收的是优质蒸馏水,所含TDS小于10PPM,稍做处理即可作高压锅炉补给水,用钛合金制造,合作寿命长达30年。
四、GE RCC Thermal Products “零排放”处理设备的特点
1、同其他废水处理设备比,GE RCC Thermal Products的设备体积较小,占地面积也较小。
2、设备能耗低,盐卤浓缩器处理一吨废水耗电最低仅16 KWh;根据热动力学计算,卤水浓缩器的热效率是单效(Single Effect)闪蒸系统的 27倍,或四效闪蒸系统的7倍。
3、GE RCC Thermal Products的零排放系统能真正做到“零排放”,回收高达98%以上废水中水分含量,而且回收的是优质蒸馏水,所含 TDS小于10ppm, 稍作处理,即可作高压锅炉补给水。
4、GE RCC Thermal Products零排放的关键设备,用高质量的钛合金制造,设备使用寿命长达30年或以上。
5、“晶种法”技术的应用,解决了设备结垢问题,RCC设备能持续运作一年或以上,不用经常清理保养,不影响厂、矿的正常生产。
6、GE RCC Thermal Products设备自动化程度高,容易操作。
7、设备易于保养,所有需要保养清洗的部位,工作人员都能进入。
8、GE RCC Thermal Products的设备,依据用户的客观条件, 单独设计和制造,满足用户的需要。
工业废水的排放,不仅给生态环境造成了严重的危害,而且也为企业带来了沉重的压力,工业废水的零排放始终是工业化生产的环保目标,因为只有这样才能真正实现人类社会的可持续发展。我的专业是化学工程与工艺,主要包括三个学科:煤化工,高分子和精细化工。我选修这门课程是因为对这门课程的喜好还有对当今社会所存在的问题的感概,并希望通过这门课了解跟多关于环保的知识。结合有关知识我就觉得化工与环境是两个十分紧密的学科化工的研究成果最终可以应用于环保方面的处理工作。
结合以上的Ro工业废水处理技术,其主要材料是纳米高分子膜,而我们知道很多物质是有吸附作用的,并且物质的比表面积越大吸附作用就会越强尤其是分子直径达到纳米级的材料它的选择透过性和吸附作用是非常明显的,同时由于这种工序所需的能源和投入不是很大,因此在现在的废水处理市场咱有比较大的份额。处理后的水有纯水和浓缩废水之分,浓缩废水很难利用,如果排放到环境中对环境的影响势必很大。
RCC废水处理技术的主要技术是压缩循环蒸汽技术,“晶种法技术”、“混合盐结晶技术”尽管RCC技术能达到所谓的“零排放”但并不是真正意义上的零排放它只是达到了废水对环境的零排放而由卤水结晶残留下来的晶体则被掩埋,我们不知道过程是怎样的,但是被掩埋的固体物质不可能是不溶解的一旦溶解之后其所含的有毒重金属离子就会污染我们的地下水系统。同时我们也能看出其设备的条件有些许苛刻,采用高质量的金属钛合金,钛是一种稀少的贵重金属,价格堪比黄金,所以这种技术只是在经济层次的“零排放”技术。
结合我的专业的学科——化学,我想谈谈零排放技术对煤开发和利用的影响。我们知道煤是多种物质的混合体,有机物,无机盐等等煤的开采过程中洗煤是废水的主要来源过程,废水中主要含有一些能溶解的有机物,比如说苯的衍生物还有就是能溶解的无机盐其中包括一些重金属离子的盐类(Hg,Pb,As等)处理有机物我们可以采用湿式氧化法将有害的有机物氧化成对环境无害的CO2和H2O;处理有毒的重金属盐我只能采用沉淀的方法将其收集根据不同的物质有不同的可用性采用不同的沉淀剂最终将沉淀重复利用,从而减少对环境的污染。
最后,零排放技术只是在人能力范围内的理想状态,并且在某一行业或领域的孤立的零排放是不可能的,它涉及到许多学科和领域,只有不同的领域间相互合作共同努力我们才能去实现“零排放”最终造福人类
第五篇:GE工业废水零排放技术简介
GE工业废水零排放技术简介
GE水处理
水资源短缺已成为制约我国经济和社会发展的重要因素。工业取水量占全国取水量的20%,其中主要的高耗水行业为火力发电,纺织,造纸,钢铁和石油化工工业。近年来由于石油价格居高不下,煤化工在中国能源、化工领域中已占有重要地位。煤化工行业的发展对于缓解中国石油、天然气等优质能源供求矛盾,促进钢铁、化工、轻工和农业的发展,发挥了重要的作用。但是煤化工产业发展的“潮涌现象”给环境与资源造成了巨大的压力。为进一步加强工业节水工作,缓解我国水资源的供需矛盾,遏制水环境恶化的势头,促进工业经济与水资源及环境的协调发展,2005年颁布的《中国节水技术政策大纲》首先提出了发展外排废水回用和“零排放”技术的要求。2007年11月国家新颁布的《国家环境保护“十一五”规划》更明确要求在钢铁、电力、化工、煤炭等重点行业推广废水循环利用,努力实现废水少排放或零排放。
1970年,美国国家污染物排放清除法案(NPDES)首先对废水零排放提出了明确的规定和要求,美国电力研究中心(EPRI)更进一步将工厂废水零排放定义为“电厂不向地面水域排放任何形式的水(排出或渗出),所有离开电厂的水都是以湿气的形式或是固化在灰或渣中”。基于降膜式种盐法的蒸发零排放解决方案首先在美国被火力发电行业所采用,该技术的应用真正实现了工业废水的零排放。三十多年来,该技术推广应用至世界各地需要采用废水零排放解决方案的各行业。应用包括火力发电厂、煤炭工业、煤化工、石油化工、造纸、冶金,城市垃圾填埋场渗滤液,油砂开采等行业,成功案例多达200多项,如1983年南非萨索尔(Sasol)在塞康达的煤间接液化和煤化工项目园区、波兰Debiensko煤矿的高含盐矿井排水、墨西哥石油公司(Pemex)的数座位于缺水地区的炼油厂项目等均采用机械压缩蒸发技术,实现了全厂废水零排放。尤其是近年来,在北美加拿大阿尔伯特的油砂开采过程中的含油污水的回用及零排放应用,在满足生态环境保护的同时,带来了显著的经济效益。
工业废水的零排放解决方案是项系统工程,首先在项目设计阶段或工厂运行过程当中通过工厂内部的工艺优化,采用节水工艺等措施提高用水效率,降低生产水耗。并充分采用反渗透膜(RO),电渗析(EDR),超滤(UF)和膜反应器(MBR)工艺等技术将生产废水充分回收利用后,所剩余的高含盐废水采用蒸发工艺进行回收处理。高含盐废水经过蒸发工艺处理后,一般可回收90%-95%的含盐量为5-10mg/L的蒸馏水副产品,少量浓渣可进一步采用结晶器或蒸发塘做固化处理,或掩埋等。
蒸发零排放解决方案的核心工艺是“降膜式机械蒸汽压缩再循环蒸发技术”。是目前世界上处理高盐分废水最可靠、最有效的技术解决方案。采用机械压缩再循环蒸发技术处理废水时,蒸发废水所需的热能,主要由蒸汽冷凝和冷凝水冷却时释放或交换的热能所提供。在运行过程中,没有潜热的流失。运行过程中所消耗的仅是驱动蒸发器内废水、蒸汽、和冷凝水循环和流动的水泵、蒸汽压缩机、和控制系统所消耗的电能。利用蒸汽作为热能时,蒸发每千克水需消耗热能554千卡。采用机械压缩蒸发技术时,典型的能耗为处理每吨含盐废水需20至30度电,即蒸发每千克水仅需28千卡或更少的热能。即单一的机械压缩蒸发器的效率,理论上相当于20效的多效蒸发系统。采用多效蒸发技术,可提高效率,但是多效蒸发增加了设备投资和操作的复杂性。图1为机械压缩蒸发器的构造图示和工艺流程。
具体工艺流程为:(1)先将待处理含盐污水pH值调整至5.5-6.0之后,进入板框式换热器。(2)加热后的盐水经过除氧器,脱除水里的氧气和二氧化碳,以及不凝气体等,以减少对蒸发器系统的腐蚀结垢等危害。(3)新进浓盐水进入浓缩器底槽,和浓缩器内部循环的浓盐水混 合,然后被泵送至换热器管束顶部水箱。(4)盐水通过装置在换热管顶部的卤水分布器流入管内,均匀地分布在管子的内壁上,呈薄膜状向下流至底糟。部分浓盐水沿管壁流下时,吸收管外蒸汽释放的潜热而蒸发,蒸汽和未蒸发的浓盐水一起下降至底糟。(5)底糟内的蒸汽经过除雾器进入压缩机。压缩蒸汽进入浓缩器(换热管的外面)。(6)过热压缩蒸汽的潜热传过换热管壁,对沿着管内壁下降的温度较低的盐水膜加热,使部分盐水蒸发。压缩蒸汽释放潜热后,在换热管外壁上冷凝成蒸馏水。(7)蒸馏水沿管壁下降,在浓缩器底部积聚后,被泵经板式换热器,蒸馏水流经换热器时,对新流入的盐水加热,最后进储存罐待用。(8)通过少量排放浓盐水,以适当控制蒸发浓缩器内盐水的浓度。
蒸发零排放系统的长周期可靠运行,除了正确的系统设计和适当的选材之外,晶种法种盐技术是保证废水废水零排放系统高效可靠稳定运行的关键技术之一。
采用蒸发技术处理的高含盐废水,在蒸发器内蒸发过程中,在远超出其饱和溶解度极限的情况下被浓缩时,水里的盐分很容易结晶附着在换热管的表面形成结垢,影响换热器的效率或严重时堵塞换热管。“晶种法”技术解决了蒸发器换热管的结垢问题,成功地应用于各种含盐工业废水的处理,并被广泛采用。应用“晶种法”技术的蒸发器,也称作“盐水浓缩器”。经盐水浓缩器处理后排放少量的浓缩液,固溶物含量可高达300,000 ppm,通常被送往蒸发塘或结晶器或干燥器,结晶或干燥成固体,运送堆填区埋放。
“晶种法”以硫酸钙为基础。废水里一般都有钙和硫化物的存在。盐水浓缩器开始运作前,如果废水里自然存存的钙和硫化物离子含量不足,可以人工添加补充,在废水里添加硫酸钙“种子”,使废水里钙和硫化物离子含量达到适当的比例水平。废水开始蒸发时,浓盐水里的硫酸钙开始结晶首先形成晶种,其它随后浓缩饱和的硅盐等再附着在这些“种子”上,并保持悬浮在水里,而不会附着在换热管表面结垢。这种现像称为“选择性结晶”。盐水浓缩器通常能持续运作长达一年或以上,才需定期清洗保养。在一般情况下,除了在浓缩器启动时有可能需要加添“晶种”外,正常运作时不需再加添“晶种”。
近年来,为了应对国际石油价格不断增长,国家在内蒙古、山西、陕西、宁夏等地积极开展了多项重煤化工项目。尤其是在内蒙鄂尔多斯地区,由于煤炭资源贮藏极其丰富且十分适合煤化工的应用开发,多项大型煤化工项目纷纷落户该地区及周边地区,但该地区水资源极其匮乏,生态环境十分脆弱。国家有关部门在项目立项审批时,即对落户该地区的多数重化工项目提出废水零排放的要求。各大企业亦对国家环保政策积极响应,体现了极高的社会环境责任感。先期开 展的神华煤制油直接液化项目采用了GE蒸发零排放技术处理高含盐污水,以实现全厂污水处理的零排放。该企业在配合国家能源产业政策、发展当地经济的同时,极大地实现了社会经济发展与生态环境保护的和谐持续发展。
神华煤制油直接液化全厂废水零排放的实现,除了采用先进高效的降膜晶种法蒸发技术和管理措施外,还得益于企业在项目规划期间的全盘考虑,充分采用了各种先进节水工艺,如适当的采用空气技术,循环冷却水的高浓缩倍数的设计和运行管理。最后高含盐废水在进入蒸发工艺之前均采用了膜过滤技术以进行充分的回收利用,并尽量减少需蒸发处理的高含盐废水的体积。
总之,蒸发零排放技术为在极度缺水地区,生态环境脆弱地区和环境排放受限制等地区的大型工矿企业提供了一可选的有效可靠废水零排放解决方案。在内蒙古、山西、陕西、宁夏和新疆等煤炭资源丰富但极度缺水地区,正在进行的重煤化工项目,零排放解决方案亦将助当地政府和企业很好的解决当地经济发展与水资源匮乏和严格环保排放限制的困扰。