第一篇:钛白粉实习报告
钛白粉厂认识实习报告
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学号: 地点:钛白粉厂
时间: 一:钛白粉的性质和用途
钛白粉学名二氧化钛(TiO2),分子量:79.88,是一种白色无机颜料,具有无毒、最佳的不透明性、最佳白度和光亮度,被认为是目前世界上性能最好的一种白色颜料,广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业。
钛白粉有两种主要结晶形态:锐钛型(Anatase),简称A型和金红石型(Rutile),简称R型。
涂料工业是钛白粉的第一大用户,特别是金红石型钛白粉,大部分被涂料工业所消耗。随着中国汽车工业和建筑业发展,涂料工业不仅从数量上需要更多的钛白粉,而且对品种和质量也有更高的要求。用钛白粉制造的涂料,色彩鲜艳,遮盖力高,着色力强,用量省,品种多,对介质的物理稳定性可起到保护作用,并能增强漆膜的机械强度和附着力,防止裂纹,防止紫外线和水分透过,延长漆膜寿命。塑料工业是钛白粉的第二大用户。在塑料中加入钛白粉,可以提高塑料制品的耐热、耐光、耐候性,使塑料制品的物理化学性能得到改善,增强制品的机械强度,延长使用寿命。
造纸工业是钛白粉第三大用户。钛白粉作为纸张填料,主要用在高级纸张和薄型纸中。在纸张中加入钛白粉,可使纸张具有较好的白度,光泽好,强度高,薄而光滑,印刷时不穿透,质量轻。造纸用钛白粉一般使用未经表面处理的锐钛型钛白粉,可以起到荧光增白剂的作用,增加纸张的白度。但层压纸要求使用经过表面处理的金红石型钛白粉,以满足耐光、耐热的要求。钛白粉是高级油墨中不可缺少的白色颜料。含有钛白粉的油墨耐久不变色,表面润湿性好,易于分散。油墨行业所用的钛白粉有金红石型,也有锐钛型。
纺织和化学纤维行业是钛白粉的另一个重要应用领域。化纤用钛白粉主要作为消光剂。因锐钛型比金红石型软,因此一般使用锐钛型。化纤用钛白粉一般不需表面处理,但某些特殊品种为了降低二氧化钛的光化学作用,避免纤维在二氧化钛光催化的作用下降解,需进行表面处理。钛白粉在橡胶工业中既作为着色剂,又具有补强、防老化、填充作用。在白色和彩色橡胶制品中加入钛白粉,在日光照射下,耐日晒,不开裂、不变色,且伸展率大及耐酸碱。橡胶用钛白粉,主要用于汽车轮胎以及胶鞋、橡胶地板、手套、运动器材等,一般以锐钛型为主。但用于汽车轮胎生产时,常加入一定量的金红石型产品,以增强其抗臭氧和抗紫外线能力。
钛白粉在化妆品中应用也日趋广泛。由于钛白粉无毒,远比铅白优越,所以各种香粉几乎都用钛白粉来代替铅白和锌白。香粉中只须加入5-8%的钛白粉就可以得到永久白色,使香料更滑腻,有附着力、吸收力和遮盖力。在水粉和冷霜中钛白粉可减弱油腻及透明的感觉。其他各种香料、防晒霜、皂片、白色香皂、剃鬚膏和牙膏中往往也用钛白粉。
用钛白粉制得的瓷釉透明度强,具有质量轻、抗冲击力强、机械性能好、色彩鲜艳、不易污染等特点。
钛白粉制造方法也有两种:硫酸法(Sulphate Process)和氯化法(Chloride Process)。
硫酸法是将钛铁粉与浓硫酸进行酸解反应生产硫酸亚钛,经水解生成偏钛酸,再经煅烧、粉碎即得到钛白粉产品。此法可生产锐钛型和金红石型钛白粉。硫酸法的优点是能以价低易得的钛铁矿与硫酸为原料,技术较成熟,设备简单,防腐蚀材料易解决。其缺点是流程长,只能以间歇操作为主,湿法操作,硫酸、水消耗高,废物及副产物多,对环境污染大。氯化法氯化法是将金红石或高钛渣粉料与焦炭混合后进行高温氯化生产四氯化钛,经高温氧化,再经过滤、水洗、干燥、粉碎得到钛白粉产品。氯化法只能生产金红石型产品。氯化法优点是流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,“三废”少,能得到优质产品。其缺点是投资大,设备结构复杂,对材料要求高,要耐高温、耐腐蚀,装臵难以维修,研究开发难度大。
二:钛白粉的生产工艺
硫酸法锐钛型钛白粉的工艺简述:
1、钛矿粉碎:将购进的钛矿砂用雷蒙机或者风扫磨等粉碎成符合工艺要求的钛矿粉,并送到储存和计量钛矿粉的料仓。
2、酸解:用浓硫酸分解钛矿,制取可溶性的钛的硫酸盐。钛铁矿的主要成分为偏钛酸铁(FeTiO3),是一种弱酸弱碱盐,可以用强酸把它分解。用过量的酸就能使反应进行到底。由于这个反应是一个放热反应,最高温度可以达到250℃,因此必须采用高沸点的酸--硫酸才能适应这一反应。在酸分解的过程当中,矿粉当中的各种杂质大部分也被分解,生成相应的可溶性硫酸盐,并在浸取的时候与钛的可溶性盐一起进入溶液当中,形成黑钛液。为了除铁,用金属铁把钛液中的高价铁还原成亚铁,同时,为了避免亚铁的再一次氧化,还必须用过量的金属铁把定量的四价钛还原成三价钛。
3、沉降:酸解浸取、还原以后的体系是一个复杂的体系,含有可溶性杂质和不溶性的杂质。铁、钒、铬、锰等金属的硫酸盐为可溶性的杂质,在结晶或水解、水洗的过程中除去。不溶性杂质中的大多数,如未分解的钛矿、沙粒等靠重力的作用可以自然沉降除掉。不溶性杂质中的另一部分是硅和铝的胶体化合物,以及一些早期水解了的钛,虽然数量并不大,但具有很高的动力稳定性,需要另外加沉降剂,强化沉降澄清过程。
4、洗渣:经过净化沉降后的泥渣中还含有大量的可溶性与不可溶性的钛,为保证收率,要通过用板框压滤机压滤的办法回收其中的大部分可以溶解的钛元素,不溶性钛和其他的未溶解杂质作为废渣排掉。
5、结晶:结晶有两种方式:冷冻结晶和真空结晶。FeSO4溶解度受溶液的温度影响很大。因此,在组成一定的钛液中,FeSO4的溶解度随温度的降低而降低,本工序的主要目的就是使钛液的温度降低。
5.1 冷冻结晶是利用制冷介质(液氨或者氟利昂或者溴化锂等)的蒸发带走热量,使冷冻盐水温度降低,通过盘管换热,从而使钛液的温度降低下来,造成FeSO4 处于过饱和状态,过饱和的部分便以含七个结晶水的FeSO4•7H2O的形式结晶析出,同时带出部分结晶水,然后将其分离除去。5.2 根据溶液绝热蒸发的原理,利用闪蒸的方式使钛液中的水分快速绝热蒸发,吸收钛液的热量从而使钛液的温度降低,造成FeSO4 处于过饱和状态,过饱和的部分便以含七个结晶水的FeSO4•7H2O的形式结晶析出,同时带出部分结晶水,然后将其分离除去。
6、钛液压滤:沉降后的钛液当中还有一些肉眼看不到的悬浮杂质,这些杂质如果不除去的话,将会影响到成品的色相。因此,必须要进行精密过滤。利用板框压滤机,并以木炭粉(或者硅藻土、珍珠岩)为助滤剂进行压滤,利用木炭粉的强吸附作用进一步除去钛液中的不溶性杂质,达到净化的目的。
7、浓缩:浓缩是为了将钛液的浓度提高到水解所要求的指标。钛液的沸点较高,已经高于钛液水解的临界温度,因此,钛液的浓缩必须在较低温度下进行。利用溶液在真空状态下沸点降低的原理,在低温下使钛液沸腾,将钛液中的水分蒸发掉,使精滤后的钛液浓度得以提高,以符合水解要求。
8、水解:钛液的水解是二氧化钛从液相(钛液)重新转变为固相的过程。钛液具有普通离子溶液的性质,在PH值>0.5时便发生水解。更重要的是,钛液具有胶体溶液的性质。在游离酸很高的情况下,使其维持沸腾状态也会发生水解反应,这是我们制取一定应用性能和制品性能的水合二氧化钛的依据。通过控制加热的速度,使钛液按照需要的水解速度发生水解反应,生成我们需要的水和二氧化钛粒子。
9、水洗:水解后的水合二氧化钛含有硫酸以及铁、铝、锰、铜、镍、钒、铅等离子,这些离子如果随着水合二氧化钛进入转窑,经过煅烧就生成相应的氧化物,显示各种颜色,从而不同程度的污染产品,所以必须进行水洗,将它们除去。水合二氧化钛不溶于水,而硫酸以及铁、铝、锰、铜、镍、钒、铅等离子是可以溶于水的,这是进行水洗的先决条件,利用洗涤用水和水合二氧化钛中杂质离子的浓度差将杂质用水除去。水洗过程主要是防止可溶性的杂质离子转变成不溶性的杂质沉淀,因此,对洗涤水中的铁以及其它固体杂质的含量有一定的要求,不然杂质在水合二氧化钛上积聚而污染产品。
10、漂白:经过初次水洗的偏钛酸,在一定的浓度下,加入定量的浓硫酸,使部分偏钛酸与浓硫酸反应生成硫酸氧钛,然后加入铝粉,把硫酸氧钛溶于水中的四价钛还原成三价钛,保持漂白以后的料液中有一定量的三价钛,把在水洗过程中又被氧化的铁离子还原为低价钛铁离子,使偏钛酸洗涤的更彻底。
11、盐处理:偏钛酸在煅烧前需要加入不同类型的添加剂,以使得在煅烧过程中,温度适当,内部变化平稳,使成品的二氧化钛具有稳定的晶型,良好的色相、光泽,较好的着色力、遮盖力,较低的吸油量和合适的晶粒大小、形状,以及在使用介质中良好的分散性。
盐处理剂的作用如下:加入钾盐,可以使产品疏松、洁白,并且降低脱硫的温度,改变煅烧的条件,提高着色力等颜料性能;加入磷酸,可以使产品质地柔软,色泽比较白,并提高产品的耐候性。
12、煅烧:煅烧是把水合二氧化钛经过脱水、脱硫转变为锐钛型二氧化钛。高温下,将水合二氧化钛中的游离水、结合水、三氧化硫等除去,然后在高温区进行晶型的整理和转化,形成二氧化钛的颗粒料。
13、粉碎和包装:将煅烧后的有些粘结的物料进行破碎。物料在雷蒙机内,经过高速旋转的磨辊和磨环的撞击,迅速被粉碎,再经过分级叶轮的分级,粗料返回粉碎室细料进入袋滤器,经星型下料器进入螺旋送料器,送至成品料仓,进行包装后即为成品。
三:认识实习心得
一天的参观实习很快就结束了,我觉得这种形式的参观实习非常的有意思,因为这比坐在课堂里听讲来得更为实际、直观。通过实地参观,我了解了工厂进行材料加工实际生产的设备、工艺、产品缺陷等技术问题,对材料生产的各个环节和主要设备都有了一定认识,并对这几家工厂或企业有了一定的了解。我感到自己真的是学到了很多知识,不仅包括需要了解、掌握的与材料专业相关的知识,也提高了我在生产实践中认识、分析问题的能力,还使我能够从材料技术、企业战略、经济发展等问题进行综合考虑。
通过这一天的认识实习,我感觉到了随着科技的不断发展,新工艺,新技术的发明和引进,安全问题,环境问题等等一系列问题都正在被解决。作为一名工科大学生,应该更多地得到这方面的锻炼,培养吃苦耐劳的品质和创新精神,为祖国的强大作出自己的努力!
在参观的过程中,我有不明白的地方向员工提问时,他们都能够热情地为我进行解答,这给我留下了很深的印象,由于他们的耐心讲解,我对材料科学又有了更新、更深的认识。
最后,我希望如果以后有这样的参观实习,在条件允许的情况下,能够让各个企业单位多派出几名员工给我们进行更为细致讲解,或采用较高级的扩音设备,也希望能给同学们留出专门自由提问的时间。同时,感谢两位带队老师对我们的照顾,你们辛苦了!
第二篇:钛白粉行业竞争分析研究
中国船舶重工集团公司第七二五研究所
摘要:一个国家的钛白粉消耗总量是社会消费水平的重要参考标志,这是因为钛白粉应用领域非常广泛。它是涂料、塑料、油墨、纸张、化纤、日化、医药、食品等行业生产不可缺少的重要原料,因此钛白粉的生产备受各工业发达国家的重视。中国钛白粉行业很早就进入国际钛白粉市场的竞争,国际钛白粉市场的盛衰,直接影响着中国钛白粉的生产。本文对钛白粉行业竞争情况进行了分析研究。
关键词:钛白粉行业竞争分析
前言
目前我国钛白粉工业正面临竞争力减弱的危机。由于企业的技术创新能力直接决定市场的竞争能力,今后与国外大公司的竞争主要是技术上的竞争。因此,生产企业一定要加快建立和完善企业技术创新体系,不断加强技术开发力量,加大技术开发资金的投入,加快开发具有自主知识产权的技术和主导产品;要积极探索技术创新的模式,开展多种形式的产学研结合,吸引科研机构和大专院校的科研力量对钛白粉生产的关键技术难题进行联合攻关,促进科技成果向现实生产力的转化。为了增强我国钛白粉工业的竞争实力,必须增大科研开发的投入,包括国家的与企业的投入,尤其是国家的投入更为重要,是发展我国钛白粉工业的关键。国内产业动向:经济稳定增长,促使钛白粉需求不断增加;钛白粉产业不断发展壮大;面临同跨国公司在国内市场的竞争。
1.钛白粉行业集中度分析
2006年,全国前10名钛白粉生产商的产量之和为374 701 t,占全国总产量的44%,10 kt/a产量以上的生产商的产量总和为702 357 t,占全国钛白粉总产量的82.6%。这就清楚地表明,全国实际产量10 kt以下的30多个生产商的产量之和只占全国钛白总产量的17%左右,市场位置一目了然。如不在提高产品质量、降低生产成本和环境保护上下功夫,则随时会有被淘汰的可能。
生产高度集中。2005年世界钛白粉主要生产企业有25家,总生产能力达到536.3万t,其中最大的生产企业有杜邦、美联、亨兹曼/泰奥塞、科美基、克朗诺斯、石原等6家公司,占世界生产能力的70.3%,其中杜邦公司一家就占世界生产能力的22.4%,生产能力高度集中。
全球钛白粉的前6名生产商全部为跨国或跨洲的集团型公司,它们按顺序分别是:美国的杜邦公司,美联公司,科美基公司,亨兹曼公司,NL公司,日本的石原产业株式会社(ISK)。目前,钛白粉的生产与技术被一些大公司高度垄断,6大公司的钛白粉产量约占世界总产量的65%,除日本外,世界前5名钛白粉生产商全部是美国公司。分别是杜邦(Du Pont)公司总产能为1080kt/a;Lyondell公司总产能720kt/a;Tronox公司总产能500kt/a;亨兹曼总产能已达600kt/a;国家铅业总产能430kt/a;排名第6位的是日本的石原公司,总产能220kt/a。
2.国外钛白粉重点企业介绍
2.1美国杜邦公司(DUPONT)
美国杜邦公司成立于1802年。杜邦是世界上最大的钛白粉生产商,在全球钛白粉生产商中产能排名第一。目前在美国有3个、在墨西哥和中国台湾各有1个生产厂,拥有先进的生产技术,其产品均采用氯化法钛白粉生产工艺。杜邦在巴西Uberaba、比利时Mechelen、中国台湾观音、美国特拉华州威明顿市和中国上海设有技术服务中心,为欧洲、中东、美国和亚洲市场提供服务。今天,杜邦公司名下有2000 多种产品,行销150 多个国家和地区,并在120 个国家设有办事处、研究室、生产及加工厂。
目前,杜邦在中国已经拥有3 家分公司、21 家独资/合资企业,总投资超过7 亿美元,拥有约3500 名员工,有10 多种技术转让应用于国内的18 个研究机构与生产设施。
2.2 美联公司(MIC,美礼联无机化工公司,Millennium Inorganic Chemicals)
美联公司是一个主要的全球性化学公司,产品范围广泛,包括商业、工业、以及特殊化学品等等,在各个行业美联公司都在全球占据领先地位。美联公司前身SCM 化学品公司在1967 年涉足钛白粉行业,现注册
商标为TiONA。它的产能迅速提高的原因是低价收购钛白粉厂。1967年收购了格里登公司,1987 年收购英国拉波特公司的钛白粉厂,至97年底产能己达47 万吨,排名世界第三,97-98 年兼并法国罗纳普朗克下属钛白粉厂及德国拜耳公司在巴西的钛白粉厂,产能已达71.5 万吨/年,一跃成为全球第二。其中氯化法工艺占七成多,另外的硫酸法厂主要是新收购的工厂,在中国销售的产品主要来自澳洲。最近几年美联公司在中国市场畅销的牌号是RCL-575 和RCL-666。
2.3 美国享兹曼公司(Huntsman)
享兹曼公司是全球最大的私营化工企业,99 年4 月收购泰奥塞集团(ICI 的子公司)全部资产,成为全球第三大钛白粉生产商。目前产能为56 万吨/年,但大部分为硫酸法工艺,是世界上最大的硫酸法生产商。其代表性牌号有TR-92,RHD-2。现在我国广东地区有一定市场。
2.4 其它厂家
其它厂家有德国克朗诺斯公司(Kronos)、美国科美基公司(K-M)、芬兰凯米拉颜料公司(Kemira)、日本石原产业株式会社(ISK)等。国内钛白粉重点企业介绍
3.1宝鸡钛业股份有限公司
宝鸡钛业股份有限公司成立于1999年7月21日,地处中国青铜器之乡――陕西省宝鸡市,由宝鸡有色金属加工厂作为主发起人设立。公司作为中国最大的钛及钛合金生产、科研基地,是国家高新技术企业和首批520家“重合同,守信用”企业,所在地被誉为“中国钛城”。
3.2.攀钢集团重庆钛业股份有限公司
攀渝钛业2007年生产钛白粉近4万吨。2007年,攀渝钛业全年完成钛白粉产量39583吨,比2006年增长5%;企标合格品达到35316.5吨,比2006年增长8.1%。此外,生产工业硫酸158770吨,实现自发电量2707.6万度。针对钛白粉产能放大和出口退税政策取消,导致国内钛白粉市场严重供大于求,同时原料、燃料价格迅猛上涨,企业生产经营面临诸多实际困难,攀渝钛业靠技改消除产能瓶颈,新建莫尔过滤等装置,提高了生产能力;狠抓节能减排,减轻环保治理压力,降低各种消耗。2007年,产品收率创纪录地达到了85.8%,比2006年增加2.5%,吨产品矿耗下降4.32%,吨产品酸耗下降3.7%,吨产品水耗下降29吨,吨产品电耗下降43千瓦时,吨产品天然气消耗下降16.5m3,吨产品蒸汽消耗下降1.31吨,有效地降低了生产成本,经济效益和环保效益显著。同时,苦练内功,精细管理,提升产品品质,打造新产品,2007年生产6489吨R一258新型钛白粉,并成功推向市场,实现了产品升级换代。[1]
3.3山东东佳集团
截至2004 年,东佳集团资产总值6.2 亿元,占地面积35 万平方米;员工1300 名,其中专业技术人员400 多名;下设山东东佳集团有限公司、中日合资山东三盛钛工业有限公司、淄博佳阳钴业有限公司、淄博钴业股份有限公司等七个公司,已发展成为淄博市规模较大的现代化民营股份制企业。
山东东佳集团钛白粉总产量突破8万吨。山东东佳集团在生产经营中,牢牢抓住市场、抓住发展这条主线,不断在自主创新和新品开发上下功夫,取得显著成绩,生产钛白粉8.4万吨,继续位居全国前列。节能减排走在全国同行前列;自主创新取得显著成效,成功开发出塑料型材专用产品SR2400;进出口贸易实现7700万美元;环境保护成绩突出。“三废”全部实现达标排放。公司利用自有专利技术用钛白废酸生产硫酸铵18542吨,利用废酸74168吨,环保效益和经济效益显著。由于环境保护突出,公司获得淄博市环境友好企业称号。[2]
3.4中核华原钛白股份有限公司
中核华原钛白股份有限公司是由原中国核工业集团公司四O 四厂钛白分厂改制并由甘肃华原企业总公司、中国信达资产管理公司、中国东方资产管理公司等五家发起设立的,公司占地26 公顷,建筑面积68000 余平方米。本公司钛白粉生产线是引进国外先进的生产技术和关键设备建设的我国第一座年产1.5 万吨的钛白粉厂,主要生产设备和大型精密分析试验仪器均从德国、美国、芬兰等八个国家引进,整个生产过程由德国西门子公司引进的集散控制系统(DCS)进行控制。
3.5 其它企业
其他企业江苏太白集团,南京钛白化工有限责任公司,宁波新福钛白粉有限公司,上海江沪钛白化工制品有限公司等。
表1我国钛白粉生产1万t/a以上生产厂家当前我国主要在建钛白粉项目
(1)楚雄34亿元打造钛产业基地。
云南冶金集团与楚雄彝族自治州合作开发的钛产业基地2007年10月份在禄丰县奠基。据悉,该项目是新中国成立以来,楚雄彝族自治州投资最大的工业项目。
据悉,楚雄钛产业基地项目主要是建设每年6万吨钛白粉项目和每年1万吨海绵钛项目,两个项目总投资34亿元。其中,钛白粉项目将投资16亿元,2007年内开工建设。海绵钛项目将投资18亿元,计划2008年4月开工建设。目前该项目已被省政府列为“十一五”期间全省20个重点建设项目之一。项目投产后,预计年销售收入将达到25亿元左右,实现利润总额 8亿元以上。
(2)美国杜邦公司在东营投资10亿美元建设一个世界级二氧化钛工厂,这是杜邦公司在美国本土以外最大的投资项目,其额度超过了杜邦目前在中国内地的7亿美元总投资。
(3)山东东佳集团与日本三井物产株式会社合资的纤维钛白粉项目已正式投产,根据国内钛白粉产能统计,山东东佳集团已成为目前全国最大的钛白粉生产基地。该项目建在山东淄博山区。东佳集团与日本三井株式会社、日本钛工业株式会社合作生产的纤维级钛白粉项目是我国首次引进外国先进技术实现纤维级钛白粉工业化的项目,它将填补我国钛白行业的一项空白。
(4)湖南株洲化工集团3万吨/
第三篇:钛白粉质量攻关总结报告
钛白粉质量攻关总结报告
钛白粉质量波动大,一级品率低,是长期困扰着我们的一大难题。今年元月以来,公司各部门协助钛白粉厂从钛矿采购直到钛白粉包装各个环节的规范管理、技术改造,终于使钛白粉一级品率从年初的50%左右提高到80%以上,取得了历史性的突破。
一、钛白粉质量攻关的主要措施
1.1加强钛矿采购管理,奠定钛白粉质量基础
公司领导对提高钛白粉质量非常重视,总经理尹科明组织召开了加强钛矿采购及管理会议,确定了以攀钢矿及品位高的进口矿等优质矿源为主,以攀枝花周边较大的钛矿生产企业西昌泰和、兴中钛为辅的用矿体系。自今年4月1日开始,停止向其他小矿及贸易商采购钛矿,使钛矿供应商从原有的近20家降低到5家以内,保证了矿源的稳定。通过这一措施,钛矿平均含钛量明显提高(见图1),杂质含量降低,为钛白粉质量的提高起到了决定性作用。
今年1-6月钛矿平均含钛量48.00%47.50%47.00%46.50%46.00%45.50%45.00%44.50%123月份456平均钛含量
1.2进行钛矿二次取样,提高配矿准确性
之前,钛矿的取样检测是以进货批次为单位进行的,存在对可能出现的检验误差没有监控,以及对配矿均匀性没有监控的问题。由此造成酸解指标波动大,并最终影响钛白粉质量。针对以上问题,公司质量保证部制定了钛矿投用前二次取样检验管理办法。规定钛白粉中控分析室每周从老酸解矿粉斗取样检测一次,并留月综合样与质保部成品班进行对比分析。这一举措,促进了质保部分析准确率的提高,并促使钛矿工序加强了配矿操作,钛矿指标稳定性得到提高。1.3组织质量攻关,解决了一批老大难问题
针对今年2月份以来的质量下滑状况,钛白粉厂组织了多次质量会议,并组织了钛白粉质量攻关活动。主要解决了以下问题:(1)改进热过滤操作,降低钛液固含量
钛液中的悬浮固体杂质的含量,简称钛液固含量,主要成分是固体硫酸钙及泥渣。这些固体杂质,在钛液水解时成为不良结晶中心,并最终进入钛白粉中,影响产品白度,并在水解过程中诱导形成形状不规则、粒径偏大的偏钛酸粒子,影响产品消色力。钛白粉厂通过增加热过滤板框布的砂眼检查频率,提高安装精度,减少了穿滤;通过适当增加珍珠岩用量的同时,采用憋压法使珍珠岩涂布均匀,提高了珍珠岩的截留、助滤性能;通过适当延长过滤前打循环的时间,使初期固含量不合格的钛液返回沉降槽,减少了污染;通过控制过滤压力,杜绝了压力太高击穿滤布的现象。目前,稀钛液固含量从原来的40mg/L以上降低到了30mg/L以下(见图2)。
浓钛液固含量控制情况60固含量(mg/L)50403020100123月份456系列1
(2)改进水解操作,保证粒度分布集中
水解工艺对对钛白粉质量影响最大,而影响水解的因素又相当复杂。我厂技术人员针对一年四季气温的为变化、钛液中无机盐含量变化、F值变化情况对水解的影响,通过对晶种钛液温度、碱液加量、晶种稳定性以及变色点颜色的对应调整,保证了水解粒子平均粒径的稳定,粒度分布集中度明显提高,基本杜绝了以前堵机、掉片现象。(3)开展浓缩岗位劳动竞赛,一次合格率大幅度提高
浓缩岗位主要任务是将不同浓度的稀钛液浓缩到规定的浓度。但由于稀钛液浓度、蒸汽压力、真空度的波动,浓钛液浓度难以稳定。而钛液浓度对水解影响十分明显,影响水洗上片及洗涤,造成钛白粉白度及消色力下降。通过开展浓缩岗位劳动竞赛,岗位人员的积极性与创造性得到发挥,巡回检查频率提高,反应更加及时,操作精细化水平提高。浓缩一次合格率由70%以下,提高到90%以上。(4)老水洗叶滤机整改出成效,二次铁大幅度降低
我厂水洗叶滤机面积小,台数多,叶片之间没有设计固定杆,在水洗过程中因叶片摆动,在真空吸引力作用下,相邻的叶片易于吸附到一起,造成贴片现象。贴片部分的偏钛酸形成死角,使以亚铁离子为代表的可溶性杂质难以达到工艺要求。老水洗工序通过对叶滤机叶片钻孔,将相邻叶片用夹板固定的办法,对所有叶滤机进行了整改,解决了多年困扰我们的贴片难题。改造前,二次铁平均在90ppm左右,目前基本能控制到80ppm以下(见图3),促进了产品白度的提高。
2012年上半年二次铁情况9590二次铁(ppm)8580757065123月份456
(5)控制聚丙烯酰胺用量,防止产品发灰
水洗工序的废酸及废水中含有部分偏钛酸,一般是通过添加絮凝剂聚丙烯酰胺沉降回收。而该物质为有机高分子,进入偏钛酸后难以水洗除去,大部分随偏钛酸一道进入煅烧转窑中,在高温下碳化成黑色的炭粉,还会使四价钛还原成紫黑色的三价钛,影响产品白度。水洗工序通过加强对压条及滤布的检查与整改,减少跑滤现象,减少回收料,降低了聚丙烯酰胺用量;通过加强回收岗位操作,做到均匀进料,及时关停聚丙烯酰胺等措施,聚丙烯酰胺用量进一步降低。对提高产品白度有一定作用。
(6)加强雷蒙磨及包装管理,减少黑渣等杂质
雷蒙磨在研磨钛白粉过程中,由于设备螺栓脱落进入磨机中,其自身被粉碎成极细的黑色铁粉,最终在产品中形成黑渣。燃烧工序通过加强检查,在停磨时清理磨中杂物,产品中黑渣有所减少。此外,在包装现场设置了垃圾桶,将包装现场的缝包线、槟榔渣等各种杂物及时清理到垃圾桶中,杜绝了各种杂物进入产品中。
二、钛白粉质量变化情况
在公司的支持下,钛白粉厂经过几个月的攻关,产品质量明显提高,现以产品白度W值为例(如图4),说明今年上半年质量上升趋势。
2012年1-6月产品白度W值情况***4123月份456白度W值(%)
产品白度提高的同时,钛白粉其它各项指标也有所提高,产品一级品率呈现逐月上升的趋势(见图5)。
2012年1-6月份钛白粉一级品率情况100一级品率(%)806040200123月份
456
中盐株化集团钛白粉厂 李实秾
2012年7月8日
第四篇:钛白粉清洁生产标准颜料制造业
钛白粉清洁生产标准颜料制造业
发布日期:2011-03-28 浏览次数:188 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,保护环境,为钛白粉生产企业开展清洁生产提供技术支持和导
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,保护环境,为钛白粉生产企业开展清洁生产提供技术支持和导向,制定本标准。
本标准规定了在达到国家和地方环境污染排放标准的基础上,根据当前的行业技术、装备水平和管理水平,提出了钛白粉生产企业清洁生产的一般要求。本标准分为三级,一级代表国际清洁生产先进水平,二级代表国内清洁生产先进水平,三级代表国内清洁生产基本水平。随着技术的不断进步和发展,本标准将适时修订。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准起草单位
本标准环境保护部20l口年口口月口口日批准。
本标准自201口年口口月□□起实施。
本标准由环境保护部解释。
清洁生产标准颜料制造业(钛白粉).1、适用范围
本标准规定了钛白粉生产企业清洁生产的一般要求。本标准将钛白粉工业清洁生产指标分成六类,即生产工艺与装备要求、资源能源利用指标、产品指标、污染物排放指标(末端处理后)、废物回收利用指标和环境管理要求。
本标准适用于钛白粉生产企业清洁生产审核和清洁生产潜力与机会的判断、清洁生产绩效评定和清洁生产绩效公告制度,也适用于环境影响评价和排污许可证等环境管理制度。
2、规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
GB/T 24001环境管理体系要求及使用指南《清洁生产审核暂行办法》(国家发展和改革委员会、国家环境保护总局令第16号)
3、术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1钛白粉工业industry titanium dioxide
指用含钛物质生产钛白粉产品的工业。钛白粉产品包括金红石 型钛白粉产品、锐钛型钛白粉产品和用四氯化钛、硫酸氧钛、钛白粉中间体生产的钛白粉水浆、二氧化钛、纳米钛白粉等产品。
3.2钛白粉产品产量output oftitanium dioxide
指钛白粉企业生产的并符合国家钛白粉质量标准和达到用户技术要求的产品产量(自然顿)。
3-3污染物排放指标emission index ofpollutant
包括水污染物排放指标和气污染物排放指标。水污染物排放指标指企业向法定界区外排放的废水量及其中各种特征污染因子的单排量或浓度。气污染物排放指标指废气排放筒(烟囱)排出口污染物单排量或浓度。
3.4废水排放量effluent volume
指生产设施或企业向企业法定边界以外排放的废水的量,包括与生产有直接或间接关系的各种外排废水(如厂区生活污水、冷却废水、厂区锅炉和电站排水等)。
3.5综合能耗comprehensive energy consumption
指生产全过程(包括生产系统、辅助生产系统、附属生产系统)中消耗的各种直接能源消耗(电耗、煤耗、天然气、油耗、蒸汽等)转换为标准煤之和。
3.6硫酸法固体废物solid waste by sulfuric acid
①酸解时不溶物经洗涤压滤后排出物。
②不能妥善利用的副产品硫酸亚铁。
③以石灰中和弱酸产出的白石膏,以石灰、电石灰中和弱酸性废水时产出的红石膏为硫酸法钛白的废渣,其量以总硫酸根计。
④废酸浓缩过程产生的滤渣一一一水硫酸亚铁。
3.7氯化法固体废物solid waste by chlorination
①氯化炉排出的固体废渣,如沸腾氯化炉定期排出的废床层料不能返回使用的部分;熔盐氯化炉排出 的废熔盐。
②氯化炉收尘渣经水冲洗产生的酸性废水,用石灰等中和压滤后产生的碱性废渣。
③工艺中产生的弱酸性废水,用石灰集中中和产生的废渣。
4规范性技术要求
4.1指标分级
本标准给出了钛白粉工业企业生产过 程清洁生产水平的三级技术指标:
一级:国际清洁生产领先水平;
二级:国内清洁生产先进水平;
三级:国内清洁生产基本水平。
4.2指标要求
钛白粉工业金红石型钛白粉产品生产企业清洁生产技术指标要求,见表l。锐钛型钛白粉产品标准能耗为金红石型产品各级标准能耗一350kgce/t,硫酸和钛铁矿的消耗为金红石型产品各级消耗x0.96系数,单位产品新鲜水消耗相同。产品钛元素回收率%,按产品含’]Pi02折100%计算,其它消耗按自然吨计算。
5数据采集和计算方法
5.1监测方法
本标准的各项指标的采样和监测按照国家标准监测方法执行。
5.2统计核算
污染物产生指标系末端处理之前的指标,应分别在监测各个车间或装置的排水后进行累计,并和总集水口的数据进行对比,两者相差不能超过10%。生产中,每个采样点应至少选取三组以上样品进行数据分析。
5.3计算方法
5.3.1单位产品综合能耗
用钛白粉产品单位产量表示的综合能耗,包括各种直接消耗的能源量,以及分摊到该产品的辅助生产系统、附属生产系统的能耗量和体系内的能耗损失量,是在报告期内,生产全过程(包括生产系统、辅助生产系统、附属生产系统和冷量用能)中消耗的各种能源转换为标准煤之和与报告期内的产品产量之比,按公式(1)计算:
5.3.2单位产品钛铁矿(折50%Ti02标矿)/高钛渣(折90%Ti02标矿)消耗量
指在报告期内,生产每吨钛白粉产品(含Ti02含量折100%)所消耗的钛铁矿(Ti02含量折50%标矿)的量,按公式(2)计算:
5.3.3单位产品硫酸(折纯)消耗量
指在报告期内,生产每吨(自然吨)钛白粉产品所消耗的硫酸(折纯100%)的量,按公式(3)计算:
5.3.4单位产品合氯气消耗量
指在报告期内,生产每吨(自然顿)钛白粉产品所消耗的氯气的量,按公式(4)计算:
Hs—氯气消耗量,t:
Ws—钛白粉产品产量(自然顿),t。
5_3.5单位产品新鲜水消耗量
指在报告期内,生产每吨钛白粉产品所消耗的生产用新鲜水量,按公式(5)计算:
系统、辅助生产系统、附属生产系统和冷量用能)中消耗的各种能源转换为标准煤之和与报告期内的产品产量之比,按公式(1)计算:
5.3.2单位产品钛铁矿(折50%Ti02标矿)/高钛渣(折90%Ti02标矿)消耗量
指在报告期内,生产每吨钛白粉产品(含Ti02含量折100%)所消耗的钛铁矿(Ti02含量折50%标矿)的量,按公式(2)计算:
5.3.3单位产品硫酸(折纯)消耗量
指在报告期内,生产每吨(自然吨)钛白粉产品所消耗的硫酸(折纯100%)的量,按公式(3)计算:
5.3.4单位产品合氯气消耗量
指在报告期内,生产每吨(自然顿)钛白粉产品所消耗的氯气的量,按公式(4)计算:
Hs—氯气消耗量,t:
Ws—钛白粉产品产量(自然顿),t。
5_3.5单位产品新鲜水消耗量
指在报告期内,生产每吨钛白粉产品所消耗的生产用新鲜水量,按公式(5)计算:
第五篇:国外钛白粉生产企业重组概况
介绍国外钛白粉生产企业重组概况
从历史上看,美国是全球钛白粉工业最主要的基地,20世纪30~40年代,世界钛白粉总产能的70%以上集中在美国,其中NationalLead(NL)占有大部分的份额,它是当时世界最大的钛白粉生产商。后来NL逐渐退出在美国的钛白粉产业,只保留在欧洲的钛白粉业务,即以钛白粉为主产业的康诺斯(前译克朗诺斯,Kronos)公司。
由于第二次世界大战的破坏,到40年代,全世界钛白粉生产厂一仅存8家,至50年代末期增加到28家,60年代末全球共有50家Ti02厂家。
近几十年来,国际钛白粉工业发展趋势之一是产能的集中度更加提高,生产商数日越来越少,单个跨国生产商的产能越来越大。随着国际经济和市场形势的发展,几经衍变,到上世纪90年代中期,全球前10位生产商分别是:杜邦、SCM(后来的Millennium)、Tioxide(泰奥塞)、Kerr—McGee(科美基)、Kronos(原译克朗诺斯,现康诺斯、石原产业、Bayer(拜耳)、Kemira(凯米拉)、Rhone—poulenc(罗纳·普朗克)和Sachtleben(萨其宾,现译莎哈利本)。1997年起,世界钛白粉工业界兴起一轮瞩目的重组浪潮。Millennium收购法国的Rhone.poulenc和巴西的Tibra,使其产能升至仅次于杜邦,位居世界第二;KelT-McGee收购Bayer的Ti02资产和Kemira的大部份TiO2资产,成为世界第三大生产商,美国Huntsman(亨兹曼)收购英国Tioxide,位居全球第4。自此,原老牌生产商Rhone—poulenc、Bayer和Kemira则完全或大部份退出钛白粉产业。
近几年,世界钛白粉主要生产商虽然格局并未改变,但其中一些资产几经易手。Millennium先是在2004年3月被美国Lyondell(利昂德)收购,Lyondell于2007年5月又将其以13亿美元(税后净利10.5亿美元)出售给沙特阿拉伯的Cristal(克里斯托),后者因此由原来世界第九变成稳居第二的钛白粉生产商。
2006年3月,Kerr-McGee将其专营钛白粉业务的子公司Tronox(特诺)进行剥离,独立运营的Tronox继承了前者,钛白粉产能继续位居全球第三。
2007年,涉足钛白粉领域没几年的Huntsman出人意料,以106亿美元的天价又被美国Hexion(瀚森)收购,另一竞购者Basell(巴塞尔)的出价也高达96亿美元。Hexion是美国乃致全球头号的环氧树脂生产商。
不久前,Tronox又已宣布,将出售其位于德国、原属丁Bayer的硫酸法生产厂,该厂是Tronox仅有的硫酸法二氧化钛企业,此举实现以后,Tronox将专致于扩大和发展氯化法二氧化钛产业。
日本原来有7家钛白粉生产商:分别是石原产业(ISK,22.5万t/a)、帝国化工(Tayca,6万t/a)、化学(Sakai,4.3万t/a)、东北化学(Tohkem,3万t/a)、富士钛(Fuji,1.7万t/a)、钛工业(Titan,1.7万t/a)和古河矿业(Furukawa,1.5万t/a)。
2000年4月,化学收购了东北化学的Ti02业务,由此与帝国化工共同成为日本第2大规模生产商。2006年4月,富士钛被石原产业公司收购后,日本的二氧化钛颜料生产商仅有4家:石原、帝国化工、化学和钛工业。
东欧地区现有3座钛白粉企业:捷克的Precheza(precolor,中译超彩,隶属于Agrofert,即爱格富集团)产能为5.2万t/a,波兰的Zachempolice(波利采),产能4万t/a,斯洛文尼亚的Cinkarna(5.6万t/a)。
韩国的钛白粉生产商原来称为Hankook(韩钛),不久前重组为Cosmo,其生产厂分别位于Incheon(仁川)和Onsan(翁山),两厂分别专业生产锐钛型和金红石型产品,综合生产能力为6万t/a。该公司生产技术来源于日本钛工业。
印度和乌克兰也各有产能不大的Ti02生产商,因为其都拥有钛资源优势,其中乌克兰使用的是硫酸法工艺,而印度拥有氯化法和硫酸法两种生产方法。