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新乡学院毕业论文
论文题目:
天然气催化燃烧催化剂 的研究进展
学位申请人姓名
李义朋 化学与化工学院 化学(师范)2008级1班 郭俊胜 副教授
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专年业级
名班
称 级
指导教师姓名 指导教师职称
目录
内容摘要.......................................................................................................................1 关 键 词.......................................................................................................................1 Abstract..........................................................................................................................1 Key words......................................................................................................................1 前言...............................................................................................................................2 1.催化剂的基体...........................................................................................................2 1.1陶瓷基体............................................................................................................2 2.1 金属基体...........................................................................................................2 2.催化剂的载体...........................................................................................................2 2.1 氧化铝载体.......................................................................................................3 2.2 CeO2-ZrO2 固溶体载体....................................................................................3 2.3 新型Ce-Mg-O载体.........................................................................................3 2.4 铝酸盐载体.......................................................................................................3 3.催化剂的活性组分...................................................................................................4 3.1 贵金属...............................................................................................................4 3.2 非贵金属.........................................................................................................5 前景展望.......................................................................................................................9 参考文献.....................................................................................................................11 致谢.............................................................................................................................12
内容摘要:研究甲烷催化燃烧催化剂的研究现状,介绍近年来有关Pd,Pt,Rh,Au 等贵金属和非贵金属催化剂的催化性能方面的研究结果。主要从甲烷燃烧催化剂组成部分:活性组分、载体分别加以论述,分析各种载体的优缺点,讨论各种贵金属和非贵金属催化剂优劣性。从而找出评价甲烷燃烧催化剂性能的关键因素。
关 键 词:甲烷
催化剂
贵金属
非贵金属
载体
Abstract:The literature of methane catalytic combustion catalyst, introduces the recent research status on Pd, Pt, Rh, Au precious metals and non-noble metal catalysts such as catalytic performance results is studied.Mainly from methane combustion catalyst components: the active component, carrier are discussed respectively, analyzes the advantages and disadvantages of various vector to discuss all kinds of precious metals and non-noble metal catalyst inferiority.So as to find out the combustion catalyst performance evaluation methane key factors.Key words: Methane catalyst precious metals non-noble metal carrier
前言
天然气储量丰富、价格低廉、热效应高等优点,是目前最清洁的能源之一。[1]甲烷是天然气的主要成分,但甲烷是最稳定的烃类,通常很难活化或氧化,且甲烷催化燃烧工作温度较高,燃烧反应过程中会产生大量水蒸气,同时天然气中含少量硫。因此,甲烷催化燃烧催化剂必须具备较高的活性和较高的水热稳定性,以及一定的抗中毒能力。因此,研发具有低温高活性、高温热稳定性、抗机械和热冲击能力强、抗中毒能力和再生能力良好、整个生命周期符合节能绿色环保要求的廉价催化剂材料以提高燃烧效率就显得十分重要,也是今后研究的方向,以推动甲烷催化燃烧的工业化进程。催化燃烧具有高效、节能、环保等诸多优点,是一种环境友好的能源利用方式。[2]与普通燃烧方式相比,催化燃烧具有较高的燃烧效率与能量利用率。甲烷燃烧的催化剂体系一般由活性组分、载体和基体组成。
1.催化剂的基体
1.1 陶瓷基体
最常用的是堇青石(5SiO2·3Al2O3 ·2MgO)陶瓷材料,具有较好的热稳定性堇青石会变软并且硅会扩散到表面,使催化剂中毒失活。其它陶瓷材料有氧化铝(常用的高温陶瓷,强度高,耐热冲击,但1100℃左右会发生晶型转变,比表面下降)、氧化锆(使用温度可高2210℃,但难和催化剂粘结)、莫来石(3Al2O3 ·2SiO2 或2Al2O3 ·SiO2)、六铝酸盐等。这些材料的抗热冲击性能大多成问题,影响了它们的应用。
1.2 金属基体
金属基体一般由卷起的波浪形金属薄片构成,材质通常为铁铬铝合金(FeCrAlloy)或铝铬钴合金(Co2CrAlloy)等。与陶瓷基体相比,金属基体具有机械强度高、起燃较快、耐热冲击等优点,但热膨胀系数较大,难与载体或催化剂涂层匹配。
2.载体
大多数基体的比表面都非常小,不适合负载金属活性相,为了提高比表面,需要在基体壁上沉积一层高比表面载体涂层,该涂层的热膨胀系数应与基体相匹配。作为催化剂体系的主要组成部分,载体不仅作为活性金属的支撑体,而且对
活性金属的分散、分布及催化剂的活性、选择性和稳定性都有很大的影响。通过有目的地改变载体的组成可以修饰催化剂表面性质,使活性金属在载体上的几何和电子学性能发生改变,从而改善催化剂的性能。[3]
2.1氧化铝载体
氧化铝是最常用的高比表面载体。但氧化铝在高温环境下会转变成热力学上稳定的α相,若有水蒸气存在会加速相变过程,使比表面大量损失。研究表明在氧化铝中添加碱金属、碱土金属及稀土元素时,其中BaO、La2O3、SiO2、LiO和K2O均可增加氧化铝的热稳定性和比表面积。
2.2 CeO2 – ZrO2 固溶体载体
近年来CeO2 – ZrO2 固溶体储氧材料载体备受关注,CeO2 –ZrO2固溶体作为载体,不只分散活性组分,有较大的比表面积,还能增强催化剂的活性。研究表明,Pt/Ce0.67 Zr0.33O2的活性要比Pt/Al2O3 高许多。但CeO2 – ZrO2 固溶体的高温稳定性差,不能在1000℃以上使用。固溶体有着特殊的氧化、还原性质,被认为是烃类催化燃烧中的一种很有潜力的载体。[4]
2.3 新型Ce-Mg-O载体
在甲烷燃烧催化剂中,具有抗烧结性能、高稳定性的载体对催化剂具有显著作用,因此通过纳米水平的设计,提高这类材料的应用性能。Ce-Mg-O纳米微粒还具有独特的尺寸效应和较好的抗烧结能力,它的载体的催化活性与其组成关系很大,随Mg 含量的增加,Ce-Mg-O 载体上甲烷完全氧化活性逐渐增加。Ce-Mg-O 纳米微粒形成的高比表面和高表面能,也有大量的晶格氧空位和较高的O2-迁移能,使其表现出较好的氧性能。用于甲烷氧化的催化剂载体时显示了较高的催化活性。而且该新型载体明显提高了CeO2的还原性能及氧恢复性能,这些优点使该新型载体具有一定的应用价值。
2.4铝酸盐载体
铝酸盐载体在高温下具有较好的热稳定性和较大的比表面积,在高温催化反应中具有优良的抗烧结和抗热振荡能力,有利于维持材料的较高比表面积和高温稳定性,被认为是最具有前景的高温催化材料。
载体的作用是使催化剂拥有大的比表面积,并担载催化活性材料,因此要想得到好的催化效果,载体的选择和活性材料的担载方法也很重要。但是,往往载
体和催化活性材料之间会发生强相互作用,导致催化剂晶体结构的改变或晶相的转变,同时引起表面积的减小,导致催化活性降低甚至消失。因此,为了得到期望的高活性晶体结构、好的分散性、合适的比表面积和孔隙结构,通常会添加一些催化助剂如: La、Ce、Nd、Ba 等稀土元素或碱土金属元素。或直接采用其它的金属氧化物MOx(M = Ti,Mn,Co,Zr,Sn 等)以及它们的混合物作为载体。
3.活性组分
3.1 贵金属
贵金属催化剂是一种优良的燃烧催化剂,不仅具有高活性,而且有较强的抗硫中毒能力。另外,Pt和Pd还容易在许多载体上形成高分散。但是,在温度超过500℃时,Pt和Pd容易烧结或挥发导致催化剂失活,再加上昂贵的价格,使这类催化剂的应用受到一定限制,一般用在燃烧器中的低温起燃阶段。其中负载型Pd,Pt催化剂研究的最多,负载型Rh,Au催化剂则报道较少。为了提高催化剂的催化性能,将Pd和一种或多种金属元素连用制成双、多贵金属催化剂,如负载型Pd-Pt,Pd-Rh 催化剂,应用于甲烷燃烧反应。[5] 3.1.1 Pd催化剂
由于Pd良好的低温活性、抗硫中毒能力、温度自控能力而在天然气的催化燃烧中广泛应用。Pd具有很好的温度自控能力,防止了高温烧结。与其他贵金属相比,Pd表现出更为活泼的催化性能,其原因与氧化还原机理有一定的关系。比如,Pd比Pt 更易被还原,还原温度低120~200 ℃,这就使得Pd在稀的甲烷混合气氛下表现出高活性。Pd负载于高比表面积的载体上时其稳定性随载体不同有明显差异,有研究报道,SiO2 负载的Pd 催化剂较Al2O3 担载的Pd催化剂有较弱的抗烧结能力和较高的活性及较短的活性反应时间,目前通过提高贵金属的分散度,减小晶体的粒径;利用具有特殊孔结构的载体;采用不同的处理方法使载体氧化物对活性金属进行再修饰;用金属掺杂等方法提高它的热稳定性。3.1.2 Pt 催化剂
Pt跟Pd一样有一个氧化还原过程,Pt向PtO2转化的过程,与PdO相比,PtO2是高度不稳定的,它在非常低的温度(大约400℃)即分解。此外PtO2是高度易变的,这个特性可用来解释在纯氧条件下Pt表面的重整是靠PtO2在纳米尺度内输运Pt 完成的.在富氧条件下,Pt主要保持金属状态。Pt表面的氧化程度是其催化
行为的一个关键因素,Pt表面氧化程度低的催化剂活性要优于表面氧化程度高的催化剂,因此在富O2条件下,应降低Pt表面的氧化程度。3.1.3 负载型Rh,Au 催化剂
相对Pd,Pt催化剂来说,负载型Rh,Au催化剂则报道较少。近年来,Au催化剂开始受到人们的关注.已经发现由共沉淀法、沉积沉淀等方法制备的过渡金属氧化物负载型Au催化剂,对甲烷燃烧有较好的催化活性。由共沉淀法制备的负载型金催化剂,对甲烷燃烧反应的催化活性顺序如下: Au/ Co3O4 >Au/ NiO> Au/ MnOx> Au/ Fe2O3-Au/ CeO2。对于甲烷燃烧反应,负载型金催化剂的活性高于Pt/ Al2O3的活性。活性最高的Au/ Co3O4催化剂具有已商品化的Pd/ Al2O3催化剂相当的活性。
3.1.4 双、多贵金属催化剂体系
为了保持催化活性在一个较高的水平,将Pd和一种或多种铂族元素连用制成双、多贵金属催化剂,应用于甲烷燃烧反应.当用Pd-Pt代替Pd时,催化剂的活性和催化稳定性得到进一步提高.经研究认为催化稳定性的提高是由于复合催化剂中的Pt抑制了Pd/PdO的烧结,当把以Co3O4为载体的Au、Pt和Pd催化剂应用于甲烷催化燃烧,发现在Co3O4担载的Au催化剂中引入Pt,可以明显降低甲烷完全氧化反应的起燃温度和完全转化温度。对甲烷完全氧化反应的活性优于贵金属担载量相近的Pd/Co3O4催化剂,这是由于在Co3O4载体上Pt 和Au之间存在的协同作用提高了氧化甲烷的活性。
3.2 非贵金属
非贵金属催化剂可以克服贵金属耐热性差、容易烧结、价格昂贵等缺点,金属氧化物催化剂由于其具有低温高活性的吸附氧和高温高活性的晶格氧,燃烧活性接近贵金属催化剂,原料价廉易得,热稳定性更高,有望在将来部分甚至完全取代贵金属催化剂,其中钙钛矿型催化剂和六铝酸盐催化剂是金属氧化物催化剂研究的焦点。以Cu,Co,Mn,Cr,Ni等单一过渡金属氧化物为活性组分的催化剂,对甲烷催化燃烧也有较好的活性,对这些金属氧化物进行掺杂可以使其催化性能发生显著改变。这些氧化物的活性主要是由金属原子的d层电子结构所决定的。当d层电子数为3,6,8时,一般其氧化物催化活性较高。而当d层电子数为0,5,10时,其活性相对较低。当温度超过1000℃使用时,大多数单氧化物催
化剂还易烧结。为解决热稳定性的问题,一般采用复合氧化物催化剂,如钙钛矿型化合物、六铝酸盐、尖晶石型氧化物、萤石型复氧化物、烧绿石型化合物,其中最具发展潜力的是前两者。[6] 3.2.1 过渡金属氧化物及类钙钛矿催化剂
这类催化剂的活性接近贵金属。过渡金属中Fe、Co、Mn的氧化物表现出较好的催化活性。其中Fe2O3作为活性组分,具有稳定性好、CO2选择性高等优点。钙钛矿型金属氧化物催化剂的通用式为ABO3,催化性能取决于A、B离子的种类和过渡金属B的价态。通常A离子为催化活性较低但起稳定作用的元素,而B离子是过渡金属元素,起主要活性作用。通过更换A离子或B离子的种类,可改善催化材料的氧吸脱附性能,从而提高催化活性。钙钛矿型金属氧化物催化剂比表面积的大小主要依赖于其制备方法,其制备方法一般有柠檬酸盐法、共沉淀法、溅射干燥法、硅酸盐法、冷冻-干燥法等。为了克服钙钛矿型催化剂比表面小、成型困难等缺点,采用浸渍法将钙钛矿活性组分负载在Al2O3、SiO2、LaAlO3、ZrO2等这些具有较高比表面、足够强度的载体上,已取得了令人满意的效果。所以有人认为钙钛矿型催化剂尤其是经过改性的稀土钙钛矿型催化剂,是一种有望在未来部分甚至完全取代贵金属催化剂的新型甲烷完全燃烧催化剂。3.2.2 六铝酸盐系列催化剂
六铝酸盐系列催化剂具有较好的热稳定性能以及较高的机械强度。从这些方面看,六铝酸盐及取代型六铝酸盐被认为是高温催化燃烧最有应用前景的催化剂和活性载体。六铝酸盐型催化剂可以用AAl11O19表示,A通常是碱金属、碱土金属或稀土金属.由于它们的薄层结构(由单分子氧化物分离的尖晶石块组成),六铝酸盐型催化剂具有高的热力学稳定性。A位阳离子的半径和价态决定了六铝酸盐催化剂的晶体结构类型。制备方法对六铝酸盐型催化剂的高热稳定性、比表面积和甲烷燃烧活性有较大影响。六铝酸盐型催化剂的合成一般采用粉末固态反应法、醇盐水解法、共沉淀法、微乳法等.未经掺杂的催化剂具有高的热力学稳定性,但催化活性非常低,掺杂后催化活性得到提高,通过向六铝酸盐骨架中引入与Al3+直径相近的Mn3+、Co3+、Fe3+、Ni2+等活性组分,可显著提高催化剂的甲烷燃烧活性,其中又以Mn的活性最高。[7]
采用超临界干燥法制备的BaAl12O19和BaMn-Al11O19催化剂的透射电镜照片 6
分别如图1所示:(a)为BaAl12O19催化剂,(b)为BaMnAl11O19催化剂.由图1(a)看出,未用Mn 离子取代的样品经1200℃焙烧后,生成片状结构,但仍有一些针状结构存在,片状结构是六铝酸盐的典型晶貌结构,说明在1200℃时已经生成了六铝酸盐相,针状结构说明仍有尖晶石相存在,这和XRD的表征结果相一致。1个Mn 离子取代的TEM 照片如图1(b)所示,其形貌为单一的薄片状结构,属于六铝酸盐晶体的特征形貌,直径约为200nm。这种由TEM反映的片状结构是六铝酸盐的特征微观结构的宏观反映,具有这种结构的材料在横向和纵向的聚集生长受到表面张力的约束,进一步阻止催化剂的高温烧结,有利于维持材料的较高比表面积和高温稳定性.图1 催化剂的TEM 照片(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19 BaMnxAl12−xO19的物相分析如图2所示,在1200℃焙烧4h后催化剂主要为晶相六铝酸盐,和BaAl12O19[26-0135]的标准谱图较好地吻合。对于未被Mn 离子取代的BaAl12O19催化剂,晶相中仍有BaAl2O4[17-0306]相存在,2θ分别在19.6°,45.0°,45.9°和57.8°出现BaAl2O4的特征峰。随着六铝酸盐中引入Mn 离子,BaAl2O4 相消失,当Mn 离子取代数为1,2时,催化剂为单一的六铝酸盐晶相,Mn 离子的取代量继续增加至3 时,又有BaAl2O4 晶相析出,当Mn离子取代量为4 时,BaAl2O4相增多.这说明Mn 离子的引入有利于六铝酸盐的生成,但过多的Mn 离子会导致晶格发生形变,导致BaAl2O4 相析出,这是由于六铝酸盐为尖晶石结构单元,与BaO 构成的镜面交替堆积成层状结构晶体,Mn 离子的离子半径大于 7
Al3+的离子半径,过量的Mn 离子会使得六铝酸盐中的晶体发生形变或膨胀,使BaAl2O4镜面发生偏移,从而导致BaAl2O4出现.根据Groppi 等的研究,Mn取代量小于1 时,Mn 容易以Mn2+的形式取代里面体配位的Al3+,随着Mn 取代量的增加,Mn 逐渐以Mn3+形式取代八面体配位的Al3+,二价和三价Mn 的离子半径分别为0.080 和0.066 nm,均大于Al3+(0.051 nm),所以用Mn 取代Al 后引起晶面间距增加(110 晶面的晶面间距见表2),反映在2θ角上,会导致2θ 减小。Mn—O键长大于Al—O键,随着Mn 取代量的增加,六铝酸盐晶格畸变的程度增加。畸变越大,造成六铝酸盐的热稳定性越差。
图2 BaMnxAl12−xO19在1200℃焙烧4h的XRD 谱图
(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19;(c)BaMn2Al10O19;(d)BaMn3Al9O19;
(e)BaMn4Al8O19 8
3.2.3 氧化锡、二氧化锡基催化剂
SnO和SnO2都具有较好的催化燃烧活性,但在高温下易烧结、活性较差。通过Cr、Cu、Co 引入SnO2,发现催化活性进一步提高.采用双股并流共沉淀法将过渡金属铜加入氧化锡制备了SnCuO 系列催化剂,发现具有较大比表面积的SnCu4 具有最高的催化活性,500℃下即可将98% 的甲烷转化为CO2,并且该催化剂起燃温度为300℃。采用浸渍法制备了负载型MOx-SnO2(M= Ce、Co)催化剂,结果表明,MOx负载量的提高,催化剂的比表面积增大,晶粒减小,进而影响到催化剂的物化性能和反应活性。3.2.4 Ce-Zr固溶体催化剂
固溶体作为一种新型催化材料以其较大的比表面积、良好的热稳定性和较高的储氧能力被广泛用于各类催化反应。尤其是Ce-Zr 固溶体,即所谓的储氧材料(OSM),有着特殊的氧化∀ 还原性质,被认为是烃类催化燃烧中的一种很有潜力的载体。实验结果表明,Ce-Zr-Co 系列催化剂对于甲烷催化燃烧反应具有良好的活性和稳定性,在空速30000h-1下可在580℃将甲烷完全催化转化。反应气体总空速对催化剂反应活性的、影响较大,空速降低,甲烷完全转化温度也随之降低。
3.2.5 其他金属氧化物催化剂
以Cu、Co、Mn、Cr、Ni等单一过渡金属氧化物为活性组分的催化剂,对甲烷催化燃烧也有较好的活性,对这些金属氧化物进行掺杂可以使其催化性能发生显著改变,如CuO/ Al2O3、CuO/ Fe2O3、CuO/ Mn3O4 等。Choudhary 等发现在氧化锆中掺杂过渡金属如Mn、Co、Cr、Fe 等,使甲烷及丙烷的燃烧活性有很大的提高。研究表明,过渡金属掺杂的氧化锆催化剂,活性要高于钙钛矿型催化剂,与负载型贵金属催化剂相当。此外,由Ca,Mn,Nd 等掺杂的CeO2催化剂也显示了较没有掺杂的CeO2催化剂更好的活性,而加入PdO 却降低了催化活性.在NiO中加入La 和Zr 能够控制催化剂的晶体尺寸和还原性能,这是由于掺杂后的样品还原性较好,因此改性的NiO催化剂使甲烷氧化活性提高。加入过渡金属,如Ag和Cu 也可以提高样品的甲烷燃烧活性。
前景展望
甲烷催化燃烧有着很好的发展前景。在甲烷催化燃烧过程中所用催化剂存在
两个关键问题:热稳定性和低温活性.故高活性、高稳定性、成本较低的催化剂的开发是其能否实现工业化的关键。所用的贵金属催化剂具有很高的催化活性,能使甲烷具有较低的起燃温度和完全燃烧温度。如何提高催化剂的比表面积以及活性相和载体之间的协同效应,催化剂的制备方法尤为重要,通过提高贵金属的分散度,选择合适的载体和制备方法,采用适宜的非贵金属掺杂等进一步提高催化活性和热稳定性,并降低其成本是下一步要解决的问题。非贵金属催化剂中钙钛矿型催化剂和六铝酸盐系列催化剂表现出很好的高温催化活性,因其价格较低,有着更好的发展前景。固溶体对于甲烷催化燃烧反应也有良好的催化活性和稳定性,但对此类催化剂的研究还较少,应引起研究者的重视。另外,将纳米微粒制备技术应用于催化剂的制备,也能有效地提高催化剂的活性。总之,开发具有低温高活性、高温热稳定性、抗机械和热冲击能力强、抗中毒能力和再生能力良好、整个生命周期符合节能绿色环保要求的廉价催化剂是催化研究的总体方向。微尺度和均相反应也将成为未来催化燃烧的一个崭新领域。
参考文献
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致
谢
本论文是在导师文书堂副教授的悉心指导下完成的。导师渊博的专业知识,严谨的治学态度,精益求精的工作作风,诲人不倦的高尚师德,严以律己、宽以待人的崇高风范,朴实无华、平易近人的人格魅力对我影响深远。不仅使我树立了远大的学术目标、掌握了基本的研究方法,还使我明白了许多待人接物与为人处世的道理。本论文从选题到完成,每一步都是在导师的指导下完成的,倾注了导师大量的心血。在此,谨向导师表示崇高的敬意和衷心的感谢!
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第二篇:本科毕业论文(设计)规范
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(一)、(二)、(三)、…;1、2、3、…;(1)、(2)、(3)…。
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网络资料:[序号]、作者.论文名称、网址、。例如:
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致谢单独成页,其页面设置同前,“致谢”两字用3号宋体加黑,居中,致谢的内容用小4号宋体。
(7)图表说明(毕业设计用,毕业论文不用)图表说明包括插图、表、公式和计量单位。
插图:插图包括图解、示意图、构造图、曲线图、框图、流程图、布置图、地图、照片、图版等。插图注明项有图号、图题、图例。图号编码用页序号。如“图2.1”表示第2页第1图。图号与图题文字留一字空格置于无色文本框内,放在图的正下方,最好和图组合在一起,图题用5号或小5号字,字体用宋体。图中标注符号文字字号不大于图题的字号。
为确保打印足够清晰的图,还需注意以下几点:若是扫描图,则要保证有大于300dpi的分辨率;若是Protel或Autocad等软件绘制的图,最好调到合适的尺寸,直接打印出;若是编程软件绘制的图,则应先画出足够大的图,再通过拷贝屏幕的方式,其它根据具体情况而定。
表:表的一般格式是数据依序竖排,内容和项目由左至右横读,通版排版。表号也用页序号编号码,如:表2.1是第2页中的第1表。表应有表题,与表号之间空1字,置于无色文本框内,放在表的上方居中,用5号或小5号宋体。表中的内容和项目字号不大于图题的字号。
公式:公式包括数学、物理和化学式等。正文中引用的公式、算式或方程式等可以按页序号用阿拉伯数字编号(式号),如:式(2.1)表示第2页第1式,公式一般单行居中排版与上下文各间隔一行,式号与公式同行,居右排版。
计量单位:学位论文一律采用1984年2月27日国务院发布的《中华人民共和国法定计量单位》,并遵照《中华人民共和国法定计算单位使用方法》执行。论文中命名用各种量、单位或符号,必须遵循国家标准GB3100-82,GB3101-82.GB3102/1-13-82等的规定。
三、论文格式模板
论文封面见表14,其余见下列模板:
摘要
本文对民营家族企业会计监督现状及其存在的问题进行全面的,多方位的剖析。分析民营家族企业会计监督的现状。如会计核算主体不明晰、财务机构设置违规、会计人员配备主观性大,不易管理监督等。从现状中查找存在的问题,如企业内部管理者不重视会计监督、会计人员工作能力薄弱、企业内部控制监督缺乏科学性,企业内部审计制度不完善等。分析民营家族企业会计监督存在问题的原因。从家族企业内部和外部分析会计监督缺失的原因。内部有家族企业缺乏完善的治理结构,家族企业对会计人员的素质要求不高。外部有政府的约束,社会的监管。提出治理民营家族企业会计监督缺失的建议与措施,如提高民营家族企业管理者对会计监督的认识、规范企业内部的会计人员、完善内部会计监督制度,健全企业的外部监督制度,这也要从社会和政府提出相关措施。完善民营家族企业,使其更能适应我市社会经济双转型,继续健康有序发展,帮助其能随着我市社会经济双转型而向规范化与集约化双转型。提出民营家族企业会计监督的意义,使全民更积极配合对民营家族企业的会计监督。关键词: 民营家族企业 会计监督 监督缺失 治理
Abstract
In this paper, accounting supervision of private family business status and its roblems in a comprehensive, multi-faceted analysis.Analysis of private family business, the status of accounting supervision.If the principal is not clear accounting, financial institutions set up regulations and accounting staffing subjective, and difficult, such as management and supervision.From the status quo to find problems, such as business managers do not attach importance to the internal accounting supervision, accounting personnel, the ability to work weak supervision and lack of internal control over science, internal audit system leaves much to be desired.Analysis of private family business, the existence of accounting supervision problem.Family business from internal and external analysis of the reasons for lack of accounting oversight.There is a lack of family businesses to improve the governance structure of the family business on the quality of accounting personnel do not ask for much.Outside government constraints, and social regulation.Proposed accounting treatment of private family businesses lack oversight and measures proposed, such as private family business managers to improve on the understanding of accounting supervision and standardize internal accounting personnel, improve internal accounting supervision system, a sound system of external oversight of enterprises, which have from social and related measures proposed by the Government.Improve the private family business, so that it can adapt to the dual socio-economic transformation of our city to continue the healthy and orderly development, and help them to double as the socio-economic transformation of our city and to the standardization and intensification of double transition.Private family business to the significance of accounting supervision, so that all the people more actively cooperate with the private family business of accounting oversight.Keywords:
Private family business
Accounting Oversight
Lack ofsupervision
Governance
目 录
一、引言„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„1
二、民营家族企业会计监督的现状与存在的问题„„„„„„„„1
(一)民营家族企业会计监督的现状„„„„„„„„„„„„„„„„„„1
(二)民营家族企业会计监督存在的问题„„„„„„„„„„„„„„„„2
三、民营家族企业会计监督缺失的原因„„„„„„„„„„„„4
(一)企业内部原因„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„4
(二)企业外部原因„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„6
四、民营家族企业会计监督缺失的治理„„„„„„„„„„„„7
(一)提高对会计监督的认识„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„7
(二)完善内部会计监督制度„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„7
(三)规范企业内部会计人员„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„8
(四)健全外部会计监督制度„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„10
五、总结„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„12 参考文献„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„14 致谢„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„14
论民营家族企业会计监督缺失的原因及治理
魏淑冰
一、引言
民营家族企业的会计监督在当今经济日趋复杂的情况下,担任着更为重要的使命。会计监督的内涵也正发生着变革,比原来意义上的会计监督更有广度和深度。
……
二、民营家族企业会计监督的现状与存在的问题
(一)民营家族企业会计监督的现状
在我市,家族式经营的企业有相当大一部分,其低成本,高效率,资产关切度较高是其发展迅速的原因。现阶段,民营家族企业存在以下几点情况。第一,会计核算主体不明晰。
……
(二)民营家族企业会计监督存在的问题
1、企业内部管理者不重视会计监督
在企业中起到减少差错、防止舞弊作用的内部会计监督制度经常被创业者们忽略了。
……
2、会计人员工作能力薄弱
民营家族企业的管理者对会计人员的要求并不高,导致会计人员自我增值的要求也不高,最终的结果就是影响会计人员工作能力的提升。
……
3、企业内部控制监督缺乏科学性
目前,虽然我国有些民营家族企业也建立了相关的内部会计监督制度,但从总体上来看,仍缺乏科学性与合理性,难以发挥应有的功效。
……
4、企业内部审计制度不完善
在我市的民营家族企业中,有的没有建立内部审计制度,有的虽然建立内部审计机构,但审计手段落后,审计方式过于传统、僵化。
……
三、民营家族企业会计监督缺失的原因
(一)企业内部原因
1、家族企业缺乏完善的治理结构
由于家族企业初创时,所有权和经营权高度合一,致使家族企业先天缺乏完善的治理结构。
……
2、家族企业对会计人员的素质要求不高
会计监督制度要想有效地实行,就必须有较高素质的工作人员特别是相关的会计人员。
……
(二)企业的外部原因
1、政府的约束
一是各级政府部门缺乏实施有效监督的内在动力。政府公务员不是企业的出资者,其收入与民营企业业绩没有直接联系,他们并不具备实施有效监督的内在动力和积极性,当政府对其履行监督职责缺乏有力约束时,他们不可能真正代表国家正确行使监督权。
……
2、社会的监管
当前,加强对民营企业的会计监管已经引起全社会的关注。我们分析民营家族企业会计监督缺位的原因时,只要仔细探究,就不难发现,企业会计监督不尽如人意,除了家族企业本身的原因外,更主还有政府对其监管约束的失灵和社会审计监管的缺乏。
……
四、民营家族企业会计监督缺失的治理
(一)提高对会计监督的认识
首先,提高财务管理意识。健全企业的会计基础工作,在当今市场竞争日益激烈的条件下,企业要想获得快速发展,离不开社会的支持和信任。
(二)完善内部企业会计监督制度
首先,健全会计的基础工作。对会计机构的设置,会计人员的职权,凭证资料的签署,传递,汇集流程,会计记录和财务报告的编制与报送事项作出明确的规定,规范的会计基础工作能够保证随时向企业生产经营决策者提供准确,真实和有效的信息资料。
……
(三)规范企业内部会计人员
1、提高会计人员道德素质迫在眉睫
会计人员存在于社会各行各业之中,是财政部门,也是整个经济工作中的重要人员。
……
2、认真贯彻《会计法》,提高会计人员业务素质
建立科学的财务会计管理制度,要靠具有一定能力的会计人员去完成。我认为会计人员应从以下几方面提高自身素质:……
(四)健全外部会计监督制度
1、完善政府对民营家族企业会计工作的法律约束
财政部门应下大力气,真正抓好民营家族企业会计基础工作的规范化建设。首先,健全账簿体系和充实会计人员。
……
2、鼓励社会监管
首先,导入社会审计监督,使会计师事务所成为民营家族企业外部监督的主导力量。
……
3、民营家族企业自身的提升
第一,提高民营企业的整体素质和综合竞争力,改善民营企业信用状况,创造良好的信用环境,加快我国社会化信用体系的建设步伐,完善社会信用制度,民营企业依法开展生产经营活动,自觉接受工商行政管理等有关部门的监督管理。
……
五、总结
社会主义市场经济是法制经济,各经济主体的经济活动都必须在有效的监督下进行。
……
参考文献
[1]张木馨.家族企业财务缺失分析[N].人民政协报,2002-12-05(B30).[2]陈丽文.浅淡民营企业会计监督存在的缺陷及其完善[C].产业与科技论坛.2007(6).[3]陈澎.论民营家族企业会计监督缺位的原因及治理[J].中国管理信息化, 2006,9(7).[4]王江斌.关于加强家族企业内部会计控制的探讨[J].农经管理,85~86.[5]何建华.詹道敏.对提升企业会计人员职业判断力俄探讨[J].天水师范学院学报,2007, 27(2).致
谢
本文的顺利完成,由衷地感谢我指导老师许新华讲师,从论文题目选择、提纲拟定、内容结构确定排版、到最后的论文敲定,都是在许新华讲师的悉心指导下完成的,许新华讲师学识渊博,对待工作一丝不苟、治学严谨的态度使我不仅在做论文的过程中受益匪浅,更是对我在今后的生活、工作和学习都将具有长远的指导意义。在此,我对许新华讲师表示真诚的感谢!
另外对答辩和评阅的各位老师表示感谢!
第三篇:本科毕业论文(设计)原创保证书
本科毕业论文(设计)原创保证书
本人保证所提交的毕业论文(设计)都是独立完成,如有抄袭、剽窃、雷同等现象,愿承担相应后果,接受学校的处理。专业: 年级: 签名: 年 月 日
第四篇:本科毕业论文(设计)致谢
本科毕业论文(设计)致谢
本研究及学位论文是在我的导师***老师的亲切关怀和悉心指导下完成的。他严肃的科学态度,严谨的治学精神,精益求精的工作作风,深深地感染和激励着我。*老师不仅在学业上给我以精心指导,同时还在思想、生活上给我以无微不至的关怀,在此谨向*老师致以诚挚的谢意和崇高的敬意。我还要感谢在一起愉快的度过毕业论文小组的同学们,正是由于你们的帮助和支持,我才能克服一个一个的困难和疑惑,直至本文的顺利完成。
在论文即将完成之际,我的心情无法平静,从开始进入课题到论文的顺利完成,有多少可敬的师长、同学、朋友给了我无言的帮助,在这里请接受我诚挚的谢意!最后我还要感谢培养我长大含辛茹苦的父母,谢谢你们!
最后,再次对关心、帮助我的老师和同学表示衷心地感谢!
从论文选题到搜集资料,从写稿到反复修改,期间经历了喜悦、聒噪、痛苦和彷徨,在写作论文的过程中心情是如此复杂。如今,伴随着这篇毕业论文的最终成稿,复杂的心情烟消云散,自己甚至还有一点成就感。那种感觉就宛如在一场盛大的颁奖晚会上,我在晚会现场看着其他人一个接着一个上台领奖,自己却始终未能被念到名字,经过了很长很长的时间后,终于有位嘉宾高喊我的大名,这时我忘记了先前漫长的无聊的等待时间,欣喜万分地走向舞台,然后迫不及待地开始抒发自己的心情,发表自己的感想。这篇毕业论文的就是我的舞台,以下的言语便是有点成就感后在舞台上发表的发自肺腑的诚挚谢意与感想:?
??? 我要感谢,非常感谢我的导师许静老师。她为人随和热情,治学严谨细心。在闲聊中她总是能像知心朋友一样鼓励你,在论文的写作和措辞等方面她也总会以“专业标准”严格要求你,从选题、定题开始,一直到最后论文的反复修改、润色,许老师始终认真负责地给予我深刻而细致地指导,帮助我开拓研究思路,精心点拨、热忱鼓励。正是许老师的无私帮助与热忱鼓励,我的毕业论文才能够得以顺利完成,谢谢许老师。?
?? 我要感谢,非常感谢邱X学长。正在撰写硕士研究生
毕业论文的他,在百忙之中抽出时间帮助我搜集文献资料,帮助我理清论文写作思路,对我的论文提出了诸多宝贵的意见和建议。对学长的帮助表示真挚的感谢。?
?? 我要感谢,非常感谢xx学弟们。他们为我提供了写作论文的重要工具——电脑。甚至为了让我方便进出他们的寝室专门为我配备了一把钥匙,而且四台电脑的密码也都一一告知于我,任我选用,让很非常感动。对学弟们的支持和帮助表示万分感谢。?
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?? 我要感谢,非常感谢自己。在论文的写作过程中,自己总是积极主动的,主动与老师同学们沟通,不耻下问。通过写作论文,我更加深刻理解了“态度决定一切”这句话。??? 我要感谢,非常感谢新闻与传播学院的那些人,那些事,那些记忆。?
?? 最后,我要感谢,非常感谢四年的大学生活,感谢我的家人和那些永远也不能忘记的朋友,他们的支持与情感,是我永远的财富。
时光荏苒,不觉四年已到头。毕业答辩之后,很多熟悉的形影也许就将从身边永远地失落了。每年的这个时候,校园总难掩物是人非的感伤。
想对身边的同学、朋友、老师、食堂的大厨„„所有我所认识与不认识的人,对校园里的花草树木、错落有致的高楼矮房„„一切生灵和据说没生命的事物,对这一切的一切说声谢谢!四年,我们一起演绎了这六百亩土地的电闪雷鸣,一起体味这两百个礼拜的悲欢离合。相聚
是缘,泪痕与汗渍、辛酸与甜蜜、浅薄与深沉,都融入这方寸之地,散落于每一个角落,不分彼此,直至永恒。我欣慰地知道,多年以后这里依然会到处充盈着我的气息,承载着我的青春岁月,对此我满怀感激。
感谢北邮!对于您,我们有过骄傲与自豪,有过苛责与失望,有过颓废和奋进,有过汗液和热血„„四年前,不同的原因进来,四年之后的今天,我们站在岔口再次选择,或工作、或出国、或读研„„就要各奔前程,每个人收获的果实不一样,但母校潜移默化的影响,对母校深深的眷恋,却将同样长久地伴随我们。四年归化于北邮,此生难改其印记。
感谢无线新技术研究室!提供我本科最后一学期的活动场所。张平、刘宝玲二位教授虽神龙见首不见尾,但实验室在陶小峰博士的领导下,其严格的管理、严谨的学风、厚实的积淀、明快的节奏,却已隐约使我窥见两位教授一丝不苟的治学精神、深厚的学术功底以及辉煌的明天。在这里特别感谢田辉、崔鸿雁两位博士师姐的理论指导,谢芳师姐、杨宁师兄、黄平同学的技术支持,感谢顾雪琳师姐、周明宇师兄、胡海宁师兄、陈峙师兄、秦婷同学,感谢工作站欢声笑语的共同营造者,以及研究室所有提供便利的和构成风景的人们。身处这么一个大环境,有这么多人的帮助,我欣喜:毕设是成功的,大学四年完整了。
最后,最应该感谢的是千里之外的父母家人对我的容忍、坚定支持和无言奉献。
四年,谢谢你们!以及非单人旁的“你”们!
第五篇:本科毕业论文(设计)致谢
本科毕业论文(设计)致谢.txt如果真诚是一种伤害,请选择谎言;如果谎言是一种伤害,请选择沉默;如果沉默是一种伤害,请选择离开。本科毕业论文(设计)致谢
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时光荏苒,不觉四年已到头。毕业答辩之后,很多熟悉的形影也许就将从身边永远地失落了。每年的这个时候,校园总难掩物是人非的感伤。
想对身边的同学、朋友、老师、食堂的大厨„„所有我所认识与不认识的人,对校园里的花草树木、错落有致的高楼矮房„„一切生灵和据说没生命的事物,对这一切的一切说声谢谢!
四年,我们一起演绎了这六百亩土地的电闪雷鸣,一起体味这两百个礼拜的悲欢离合。相聚是缘,泪痕与汗渍、辛酸与甜蜜、浅薄与深沉,都融入这方寸之地,散落于每一个角落,不分彼此,直至永恒。我欣慰地知道,多年以后这里依然会到处充盈着我的气息,承载着我的青春岁月,对此我满怀感激。
感谢北邮!对于您,我们有过骄傲与自豪,有过苛责与失望,有过颓废和奋进,有过汗液和热血„„四年前,不同的原因进来,四年之后的今天,我们站在岔口再次选择,或工作、或出国、或读研„„就要各奔前程,每个人收获的果实不一样,但母校潜移默化的影响,对母校深深的眷恋,却将同样长久地伴随我们。四年归化于北邮,此生难改其印记。
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