紫外—可见分光光度法教案

第一篇：紫外—可见分光光度法教案

第五章

紫外—可见分光光度法

一．教学内容

1． 紫外－可见吸收光谱的产生（分子的能级及光谱、有机物及无机物电子能级跃迁的类型和特点）2． 吸收定律及其发射偏差的原因

3． 仪器类型、各部件的结构、性能以及仪器的校正 4． 分析条件的选择

5． 应用（定性及结构分析、定量分析的各种方法、物理化学常数的测定及其它方面的应用

二．重点与难点

1． 比较有机化合物和无机化合物各种电子跃迁类型所产生吸收带的特点及应用价值

2． 进行化合物的定性分析、结构判断

3． 定量分析的新技术（双波长法、导数光谱法、动力学分析法）4． 物理化学常数的测定

三．教学要求

1． 较为系统、深入地掌握各种电子跃迁所产生的吸收带及其特征、应用 2． 熟练掌握吸收定律的应用及测量条件的选择 3． 较为熟练仪器的类型、各组件的工作原理 4． 运用各种类型光谱及的经验规则，判断不同的化合物

5． 掌握定量分析及测定物理化学常数的常见基本方法 6． 一般掌握某些新的分析技术

四．学时安排

5学时

研究物质在 紫外、可见光区 的分子吸收光谱 的分析方法称为紫外-可见分光光度法。紫外—可见分光光度法是利用某些物质的 1 分子吸收200 ~ 800 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子 在电子能级间的跃迁，广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。

第一节

紫外—可见吸收光谱

一、分子吸收光谱的产生

在分子中，除了电子相对于原子核的运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动能量都是量子化的，并对应有一定能级。在每一电子能级上有许多间距较小的振动能级，在每一振动能级上又有许多更小的转动能级。

若用△E电子、△ E振动、△ E转动分别表示电子能级、振动能级转动能级差，即有△ E电子 △ E振动 △ E转动。处在同一电子能级的分子，可能因其振动能量不同，而处在不同的振动能级上。当分子处在同一电子能级和同一振动能级时，它的能量还会因转动能量不同，而处在不同的转动能级上。所以分子的总能量可以认为是这三种能量的总和：

E分子 = E电子

+ E振动

+ E转动

当用频率为的电磁波照射分子，而该分子的较高能级与较低能级之差△ E恰好等于该电磁波的能量 h时，即有

△ E

= h

（h为普朗克常数）

此时，在微观上出现分子由较低的能级跃迁到较高的能级；在宏观上则透射光的强度变小。若用一连续辐射的电磁波照射分子，将照射前后光强度的变化转变为电信号，并记录下来，然后以波长为横坐标，以电信号（吸光度 A）为纵坐标，就可以得到一张光强度变化对波长的关系曲线图——分子吸收光谱图。

二、分子吸收光谱类型

根据吸收电磁波的范围不同，可将分子吸收光谱分为远红外光谱、红外光谱及紫外、可见光谱三类。

分子的转动能级差一般在0.005 ~ 0.05eV。产生此能级的跃迁，需吸收波长约为250 ~ 25m的远红外光，因此，形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。

分子的振动能级差一般在0.05 ~ 1 eV，需吸收波长约为25 ~ 1.25m的红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外光区，故又称红外光谱。电子的跃迁能差约为1 ~ 20 eV，比分子振动能级差要大几十倍，所吸收光的波长约为12.5 ~ 0.06m，主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外、可见吸收光谱。

通常，分子是处在基态振动能级上。当用紫外、可见光照射分子时，电子可以从基态激发到激发态的任一振动（或不同的转动）能级上。因此，电子能级跃迁产生的吸收光谱，包括了大量谱线，并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸收带，这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱，而是带状光谱的原因。又因为绝 大多数的分子光谱分析，都是用液体样品，加之仪器的分辨率有限，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。

由于氧、氮、二氧化碳、水等在真空紫外区（60 ~ 200 nm）均有吸收，因此在测定这一范围的光谱时，必须将光学系统抽成真空，然后充以一些惰性气体，如氦、氖、氩等。鉴于真空紫外吸收光谱的研究需要昂贵的真空紫外分光光度计，故在实际应用中受到一定的限制。我们通常所说的紫外—可见分光光度法，实际上是指近紫外、可见分光光度法。

第二节

化合物紫外—可见光谱的产生

在紫外和可见光谱区范围内，有机化合物的吸收带主要由*、*、n*、n*及电荷迁移跃迁产生。无机化合物的 3 吸收带主要由电荷迁移和配位场跃迁（即d—d跃迁和f—f跃迁）产生.由于电子跃迁的类型不同，实现跃迁需要的能量不同，因此吸收光的波长范围也不相同。其中*跃迁所需能量最大，n*及配位场跃迁所需能量最小，因此，它们的吸收带分别落在远紫外和可见光区。从图中 可知，*（电荷迁移）跃迁产生的谱带强度最大，*、n*、n*跃迁产生的谱带强度次之，（配位跃迁的谱带强度最小）。

一、有机化合物的紫外—可见吸收光谱

（一）、跃迁类型

基态有机化合物的价电子包括成键电子、成键电子和非键电子（以 n表示）。分子的空轨道包括反键 *轨道和反键*轨道，因此，可能的跃迁为*、*、n* n*等。

1，*跃迁

它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁，例如乙烷的最大吸收波长max为135nm。

2，n*跃迁

实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如CH3OH和CH3NH2的n*跃迁光谱分别为183nm和213nm。

3，*跃迁

它需要的能量低于*跃迁，吸收峰一般 处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般max104，为强吸收带。如乙烯（蒸气）的最大吸收波长max为162 nm。

4，n*跃迁

这类跃迁发生在近紫外光区。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。

5，电荷迁移跃迁

所谓电荷迁移跃迁是指用电磁辐射照射化合物时，电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁。因此，电荷迁移跃迁实质是一个内氧化—还原的过程，而相应的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱。例如某些取代芳烃可产生这种分子内电荷迁移跃迁吸收带。

电荷迁移吸收带的谱带较宽，吸收强度较大，最大波长处的摩尔吸光系数max可大于104。

（二）、常用术语 1，生色团

从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。

2，助色团

助色团是指带有非键电子对的基团，如-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等，它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸光度。

3，红移与蓝移（紫移）

某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团（-OH、-OR、-NH2、-SH、-Cl、-Br、-SR、-NR2）之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种效应称为红移效应。这种会 使某化合物的最大吸收波长向长波方向移动的基团称为向红基团。

在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波长会向短波方向移动，这种效应称为蓝移（紫移）效应。这些会使某化合物的最大吸收波长向短波方向移动的基团（如-CH2、-CH2CH3、-OCOCH3）称为向蓝（紫）基团。(三)有机化合物紫外-可见吸收光谱 1，饱和烃及其取代衍生物

饱和烃类分子中只含有键，因此只能产生*跃迁，即电子从成键轨道（）跃迁到反键轨道（ *）。饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm，已超出紫外、可见分光光度计的测量范围。

饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在n电子，可产生n* 的跃迁。n* 的能量低于*。例如，CH3Cl、CH3Br和CH3I的n* 跃迁分别出现在173、204和258nm处。这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团的助色作用。直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。2，不饱和烃及共轭烯烃

在不饱和烃类分子中，除含有键外，还含有键，它们可以产生*和*两种跃迁。*跃迁的能量小于 *跃迁。例如，在乙烯分子中，*跃迁最大吸收波长为180nm

在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，*跃迁的吸收带 将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。在共轭体系中，*跃迁产生的吸收带又称为K带。

3，羰基化合物

羰基化合物含有C=O基团。C=O基团主要可产生*、n*、n*三个吸收带，n*吸收带又称R带，落于近紫外或紫外光区。醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，如酯、酰胺等，都含有 羰基。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在结构上的差异，因此它们n*吸收带的光区稍有不同。

羧酸及羧酸的衍生物虽然也有n*吸收带，但是，羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团，如-OH、-Cl、-OR等，由于这些助色团上的n电子与羰基双键的电子产生n共轭，导致*轨道的能级有所提高，但这种共轭作用并不能改变n轨道的能级，因此实现n* 跃迁所需的能量变大，使n*吸收带蓝移至210nm左右。4，苯及其衍生物

苯有三个吸收带，它们都是由*跃迁引起的。E1带出现在180nm（MAX = 60，000）； E2带出现在204nm（MAX = 8，000）；B带出现在255nm（MAX = 200）。在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的B谱带有许多的精细结构，这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性溶剂中，这些精细结构消失。当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，其中影响较大的是E2带和B谱带。5，稠环芳烃及杂环化合物

稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，均显示苯的三个吸收带，但是与苯本身相比较，这三个吸收带均发生红移，且强度增加。随着苯环数目的增多，吸收波长红移越多，吸收强度也相应增加。

当芳环上的-CH基团被氮原子取代后，则相应的氮杂环化合物（如吡啶、喹啉）的吸收光谱，与相应的碳化合物极为相似，即吡啶与苯相似，喹啉与奈相似。此外，由于引入含有n电子的N原子的，这类杂环化合物还可能产生n*吸收带。

二、无机化合物的紫外-可见吸收光谱

产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。

（一）电荷迁移跃迁

无机配合物有电荷迁移跃迁产生的电荷迁移吸收光谱。

在配合物的中心离子和配位体中，当一个电子由配体的轨道跃迁到与中心离子相关的轨道上时，可产生电荷迁移吸收光谱。

不少过度金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。

此外，一些具有d10电子结构的过度元素形成的卤化物及硫化物，如AgBr、HgS等，也是由于这类跃迁而产生颜色。

电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。

（二）配位场跃迁

配位场跃迁包括df

跃迁。元素周期表中第四、五周期的过度金属元素分别含有3d和4d轨道，镧系和锕系元素分别含有4f和5f轨道。在配体的存在下，过度元素五 个能量相等的d轨道和镧系元素七个能量相等的f轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道和f轨道。当它们的离子吸收光能后，低能态的d电子或f电子可以分别跃迁至高能态的d或f轨道，这两类跃迁分别称为df

跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能发生，因此又称为配位场跃迁。

三、溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响

溶剂对紫外—可见光谱的影响较为复杂。改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变化。例如，当溶剂的极性由非极性改变到极性时，精细结构消失，吸收带变向平滑。

改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大吸收波长发生变化。下表为溶剂对亚异丙酮紫外吸收光谱的影响。

正己烷

CHClCH3OH

H2O * max/nm

230

238

237

243

n *max/nm

329

315

309

305

由上表可以看出，当溶剂的极性增大时，由n * 跃迁产生的吸收带发生蓝移，而由* 跃迁产生的吸收带发生红移。因此，在测定紫外、可见吸收光谱时，应注明在何种溶剂中测定。

由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点：

（1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。

（2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。（3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。

第三节

紫外-可见分光光度计

一、组成部件

紫外-可见分光光度计的基本结构是由五个部分组成：即光源、单色器、吸收池、检测器和信号指示系统。

（一）光源

对光源的基本要求是应在仪器操作所需的光谱区域内能够发射连续辐射，有足够的辐射强度和良好的稳定性，而且辐射能量随波长的变化应尽可能小。

分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类。

热辐射光源用于可见光区，如钨丝灯和卤钨灯；气体放电光源用于紫外光区，如氢灯和氘灯。钨灯和碘钨灯可使用的范围在340 ~ 2500nm。这类光源的辐射能量与施加的外加电压有关，在可见光 9 区，辐射的能量与工作电压4次方成正比。光电流与灯丝电压的n次方（n1）成正比。因此必须严格控制灯丝电压，仪器必须配有稳压装置。

在近紫外区测定时常用氢灯和氘灯。它们可在160 ~ 375 nm范围内产生连续光源。氘灯的灯管内充有氢的同位素氘，它是紫外光区应用最广泛的一种光源，其光谱分布与氢灯类似，但光强度比相同功率的氢灯要大3~5倍。

（二）单色器

单色器是能从光源辐射的复合光中分出单色光的光学装置，其主要功能：产生光谱纯度高的波长且波长在紫外可见区域内任意可调。

单色器一般由入射狭缝、准光器（透镜或凹面反射镜使入射光成平行光）、色散元件、聚焦元件和出射狭缝等几部分组成。其核心部分是色散元件，起分光的作用。单色器的性能直接影响入射光的单色性，从而也影响到测定的灵敏度度、选择性及校准曲线的线性关系等。

能起分光作用的色散元件主要是棱镜和光栅。

棱镜有玻璃和石英两种材料。它们的色散原理是依据不同的波长光通过棱镜时有不同的折射率而将不同波长的光分开。由于玻璃可吸收紫外光，所以玻璃棱镜只能用于350 ~ 3200 nm的波长范围，即只能用于可见光域内。石英棱镜可使用的波长范围较宽，可从185 ~ 4000nm，即可用于紫外、可见和近红外三 个光域。

光栅是利用光的衍射与干涉作用制成的，它可用于紫外、可见及红外光域，而且在整个波长区具有良好的、几乎均匀一致的分辨能力。它具有色散波长范围宽、分辨本领高、成本低、便于保存和易于制备等优点。缺点是各级光谱会重叠而产生干扰。入射、出射狭缝，透镜及准光镜等光学元件中狭缝在决定单色器性能上起重要作用。狭缝的大小直接影响单色光纯度，但过小的狭缝又会减弱 光强。

（三）吸收池

吸收池用于盛放分析试样，一般有石英和玻璃材料两种。石英池适用于可见光区及紫外光区，玻璃吸收池只能用于可见光区。为减少光的损失，吸收池的光学面必须完全垂直于光束方向。在高精度的分析测定中（紫外区尤其重要），吸收池要挑选配对。因为吸收池材料的本身吸光特征以及吸收池的光程长度的精度等对分析结果都有影响。

（四）检测器

检测器的功能是检测信号、测量单色光透过溶液后光强度变化的一种装置。

常用的检测器有光电池、光电管和光电倍增管等。

硒光电池对光的敏感范围为300~800nm，其中又以500 ~ 600nm最为灵敏。这种光电池的特点是能产生可直接推动微安表或检流计的光电流，但由于容易出现疲劳效应而只能用于低档的分光光度计中。

光电管在紫外-可见分光光度计上应用较为广泛。

光电倍增管是检测微弱光最常用的光电元件，它的灵敏度比一般的光电管要高200倍，因此可使用较窄的单色器狭缝，从而对光谱的精细结构有较好的分辨能力。

（五）信号指示系统

它的作用是放大信号并以适当方式指示或记录下来。常用的信号指示装置有直读检流计、电位调节指零装置以及数字显示或自动记录装置等。很多型号的分光光度计装配有微处理机，一方面可对分光光度计进行操作控制，另一方面可进行数据处理。

二、紫外-可见分光光度计的类型

紫外-可见分光光度计的类型很多，但可归纳为三种类型，即单光束分光光度计、双光束分光光度计和双波长分光光度计。1，单光束分光光度计

经单色器分光后的一束平行光，轮流通过参比溶液和样品溶液，以进行吸光度的测定。这种简易型分光光度计结构简单，操作方便，维修容易，适用于常规分析。2，双光束分光光度计

经单色器分光后经反射镜分解为强度相等的两束光，一束通过参比池，一束通过样品池。光度计能自动比较两束光的强度，此比值即为试样的透射比，经对数变换将它转换成吸光度并作为波长的函数记录下来。

双光束分光光度计一般都能自动记录吸收光谱曲线。由于两束光同时分别通过参比池和样品池，还能自动消除光源强度变化所引起的误差。

3，双波长分光光度计

由同一光源发出的光被分成两束，分别经过两个单色器，得到两束不同波长（1和2）的单色光；利用切光器使两束光以一定的频率交替照射同一吸收池，然后经过光电倍增管和电子控制系统，最后由显示器显示出两个波长处的吸光度差值ΔA（ΔA=A1-A2）。对于多组分混合物、混浊试样（如生物组织液）分析，以及存在背景干扰或共存组分吸收干扰的情况下，利用双波长分光光度法，往往能提高方法的灵敏度和选择性。利用双波长分光光度计，能获得导数光谱。

通过光学系统转换，使双波长分光光度计能很方便地转化为单波长工作方式。如果能在1和2处分别记录吸光度随时间变化的曲线，还能进行化学反应动力学研究。

三、分光光度计的校正

通常在实验室工作中，验收新仪器或实验室使用过一段时间后都要进行波长校正和吸光度校正。

建议采用下述的较为简便和实用的方法来进行校正：镨铷玻 璃或钬玻璃都有若干特征的吸收峰，可用来校正分光光度计的波长标尺，前者用于可见光区，后者则对紫外和可见光区都适用。也可用K2CrO4标准溶液来校正吸光度标度。

定性分析

紫外－可见分光光度法是一种广泛应用的定量分析方法，也是 对物质进行定性分析和结构分析的一种手段，同时还可以测定某些 化合物的物理化学参数，例如摩尔质量、配合物的配合比和稳定常 数、以及酸、碱的离解常数等。

紫外－可见分光光度法在无机元素的定性分析应用方面 是比较少的，无机元素的定性分析主要用原子发射光谱法或化学分 析法。在有机化合物的定性分析鉴定及结构分析方面，由于紫外－ 可见光谱较为简单，光谱信息少，特征性不强，而且不少简单官能 团在近紫外及可见光区没有吸收或吸收很弱，因此，这种方法的应 用有较大的局限性。但是它适用于不饱和有机化合物，尤其是共轭体系的鉴定，以此推断未知物的骨架结构。此外，它可配合红 外光谱法、核磁共振波谱法和质谱法等常用的结构分析法进行定量 鉴定和结构分析，是不失为一种有用的辅助方法。一般定性分析方 法有如下两种：

1.比较吸收光谱曲线法

吸收光谱的形状、吸收峰的数目和位置及相应的摩尔吸 光系数，是定性分析的光谱依据，而最大吸收波长

及相应的是定性分析的最主要参数。比较法有标准物质比较法和标准谱图比 较法两种。

利用标准物质比较，在相同的测量条件下，测定和比较未知物 13 与已知标准物的吸收光谱曲线，如果两者的光谱完全一致，则可以初步认为它们是同一化合物。为了能使分析更准确可靠，要注意如下几点：

一、是尽量保持光谱的精细结构。为此，应采用与吸收物质作用力小的非极性溶剂，且采用窄的光谱通带；

二、是吸收光谱采用不同，则曲线只是沿

对

作图。这样如果未知物与标准物的浓度

曲线那样以的比

轴平移，而不是象例移动，更便于比较分析。

三、是往往还需要用其它方法进行证实，如红外光谱等。利用标准谱图或光谱数据比较。常用的标准谱图有以下表中的四种：

[1] Sadtler Standard Spectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978.萨特勒标准图谱共收集了46000种化合物的紫外光谱。

[2] R.A.Friedel and M.Orchin,“Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Aromatic Compounds”,Wiley,New York, 1951.本书收集了597种芳香化合物的紫外光谱。

[3] Kenzo Hirayama：“Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra a of Organic Compounds.”,New York,Plenum,1967。

[4] “Organic Electronic Spectral Data”。

2.计算不饱和有机化合物最大吸收波长的经验规则

有伍德沃德（Woodward）规则和斯科特（Scott）规则。

当采用其它物理或化学方法推测未知化合物有几种可能结构后，可用经验规则计算它们最大吸收波长，然后再与实测值进行比较，以确认物质的结构。

伍德沃德规则

它是计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物π—π*跃迁最大吸收波长的经验规则，如表13.7和表13.9所示。计算时，先从未知物的母体对照表得到一个最大吸收的基数，然后对连接在母体中π电子体系(即共轭体系)上的各种取代基以及其他结构因素按上所列的数值加以修正，得到该化合物的最大吸收波长

。

结构分析

紫外－可见分光光度法可以进行化合物某些基因的判别、共轭体系及构型、构象的判断。

1.某些特征集团的判别

有机物的不少基团(生色团)，如羰基、苯环、硝基、共轭体系等，都有其特征的

紫外或可见吸收带，紫外－可见分光光度法在判别这些基团时，有时是十分有用的。如在270～300nm处有弱的吸收带，且随溶剂极性增大而发生蓝移，就是羰基n－π*跃迁所产生R吸收带的有力证据。在184nm附近有强吸收带(E1带)，在204nm附近有中强吸收带(E2带)，在260nm附近有弱吸收带且有精细结构(B带)，是苯环的特征吸收，等等。可以从有关资料中查找某些基团的特征吸收带。

2.共轭体系的判断

共轭体系会产生很强的K吸收带，通过绘制吸收光谱，可以判断化合物是否存在共轭体系或共轭的程度。如果一化合物在210nm以上无强吸收带，可以认为该化合物不存在共轭体系；若在215～250nm区域有强吸收带，则该化合物可能有两至三个双键的共轭体系，如1－3丁二烯，为217nm，为21,000；若260～350nm 15 区域有很强的吸收带，则可能有三至五个双键的共轭体系，如癸五烯有五个共轭双键，3.异构体的判断

包括顺反异构及互变异构两种情况的判断。

顺反异构体的判断

生色团和助色团处在同一平面上时，才产生最大的共轭效应。由于反式异构体的空间位阻效应小，分子的平面性能较好，共轭效应强。因此，及都大于顺式异构体。例如，肉桂酸的顺、反式的吸收如下：

为335nm，为118,000。

＝280nm

295nm =27000

=13500

＝

同一化学式的多环二烯，可能有两种异构体：一种是顺式异构体；另一种是异环二烯，是反式异构体。一般来说，异环二烯的吸收带强度总是比同环二烯来的大。

互变异构体的判断

某些有机化合物在溶液中可能有两种以上的互变异构体处于动态平衡中，这种异构体的互变过程常伴随有双键的移动及共轭体系的变化，因此也产生吸收光谱的变化。最常见的是某些含氧化合物的酮式与烯醇式异构体之间的互变。例如乙酰乙酸乙酯就是和烯醇式两种互变异构体：

它们的吸收特性不同：酮式异构体在近紫外光区的272nm（为为16)，是n－π*跃迁所产生R吸收带。烯醇式异构体的为243nm(为16000)，是π－π*跃迁出共轭体系的K吸收带。两种异构体的互变平衡与溶剂有密切关系。在象水这样的极性溶剂中，由于 可能与H2O形成氢键而降低能量以达到稳定状态，所以酮式异构体占优势:

而象乙烷这样的非极性溶剂中，由于形成分子内的氢键，且形成共轭体系，使能量降低以达到稳定状态，所以烯醇式异构体比率上升:

此外，紫外－可见分光光度法还可以判断某些化合物的构象(如取代基是平伏键还是直平键)及旋光异构体等。

定量分析

紫外－可见分光光度法定量分析的方法常见到的有如下几 种 ：

1.单组分的定量分析

如果在一个试样中只要测定一种组分，且在选定的测量波长下，试样中其它组分对该组分不干扰，这种单组分的定量分析较简单。一般有标准对照法和标准曲线法两种。标准对照法

在相同条件下，平行测定试样溶液和某一浓度Cs（应与试液浓度接近）的标准溶液的吸光度Ax和As则由Cs可计算试样溶液中被测物质的浓度Cx

标准对照法因知使用单个标准，引起误差的偶然因素较多，故往往较不可靠。标准曲线法

这是实际分析工作中最常用的一种方法。配制一系列不同浓度的标准溶液，以不含被测组分的空白溶液作参比，测定标准系列溶液的吸光度，绘制吸光度－浓度曲线，称为校正曲线（也叫标准曲线或工作曲线）。在相同条件下测定试样溶液的吸光度，从校正曲线上找出与之对应的未知组分的浓度。

此外，有时还可以采用标准加入法。2.多组分的定量分析

根据吸光度具有加和性的特点，在同一试样中可以同时测定两个或两个以上组分。假设要测定试样中的两个组分A、B，如果分别绘制A、B两纯物资的吸收光谱，绘出三种情况，如图13.20所示。

（a）情况表明两组分互不干扰，可以用测定单组分的方法分

别在λ

1、λ2测定A、B两组分；

（b）情况表明A组分对B组分的测定有干扰，而B组分对A组分的测定无干扰，则可以在λ1处单独测量A组分，求得A组分的浓 18 度CA。然后在λ2处测量溶液的吸光度值，根据吸光度的加和性，即得

及A、B纯物质的和

则可以求出CB；

（c）情况表明两组分彼此互相干扰，此时，在λ

1、λ2处分别测定溶液的吸光度

及，而且同时测定A、B纯物质的、及、。然后列出联立方程

解得CA、CB。显然，如果有n个组分的光谱互相干扰，就必须在n个波长处分别测定吸光度的加和值，然后解n元一次方程以求出各组分的浓度。应该指出，这将是繁琐的数学处理，且n越多，结果的准确性越差。用计算机处理测定结果将使运算大为方便。3.双波长分光光度法

当试样中两组分的吸收光谱较为严重时，用解联立方程的方法测定两组分的含量可能误差较大，这时可以用双波长分光光度法测定。它可以进行一组分在其它组分干扰下，测定该组分的含量，也可以同时测定两组分的含量。双波长分光光度法定量测定两混合物组分的主要方法有等吸收波长法和系数倍率法两种。等吸收波长法

试样中含有A、B两组分，若要测定B组分，A组分有干扰，采用双波长法进行B组分测量时方法如下：为了要能消除A组分的吸收干扰，一般首先选择待测组分B的最大吸收波长λ2为测量波长，然后用作图法选择参比波长λ1，作法如图所示。

在λ2处作一波长轴的垂直线，交于组分B吸收曲线的另某一点，再从这点作一条平行于波长轴的直线，交于组分B吸收曲线的另一点，该点所对应的波成为参比波长λ1。可见组分A在λ2和λ1处是等吸收点，由吸光度的加和性可见，混合试样在λ2和λ1处的吸光度可表示为

双波长分光光度计的输出信号为ΔA，可见仪器的输出讯号ΔA与干扰组分A无关，它只正比于待测组分B的浓度，即消除了B的干扰。系数倍率法

当干扰组分A的吸收光谱曲线不呈峰状，仅是陡坡状时，不存在两个波长处的等吸收点时，如图所示。在这种

情况下，可采用系数倍率法测定B组分，并采用双波长分光光度计来完成。选择两个波长λ

1、λ2，分别测量A、B混合液的吸光度，利用双波长分光光度计中差分函数放大器，把大k1、k2倍，获得、两波长处测得的差示信号S：

调节放大器，选取和，使之满足、、分别放得到系数倍率K为

差示信号S与待测组分B的浓度CB成正比，与干扰组分A无关，即消除了A的干扰。4.导数分光光度计法

采用不同的实验方法可以获得各种导数光谱曲线。不同的实验方法包括双波长法、电子微分法和数值微分法。

将对波长λ求导:

在整个波长范围内可控制在恒定值，则

上式表明，第一，导数分光光度法的一阶导数信号与浓度成正比例，不需要通过对数转换为吸光度；第二，测定灵敏度决定于摩尔吸光系数在特定波长处的变化率，在吸收曲线的拐点波长处大，灵敏度最高。如图 所示。

对于二阶导数光谱：

最

只有当一阶导数

时，二阶导数信号才与浓度成正比例。测定波长选择在吸收峰处，其曲率

三阶导数光谱：

最大，灵敏度就高。

当一阶导数

时，三阶导数信号与浓度成比例，测定波长在曲率半径小的肩峰处

最大，可获得高的灵敏度。

在一定条件下，导数信号与被测组分的浓度成比例。测量导数光谱曲线的峰值方法有基线法、峰谷法，如图13.24所示。

基线法又称切线法在相邻两峰的极大或极小处画一公切线，在由峰谷引一条平行于纵坐标的直线相交于a点，然后测量距离他t的大小的。

峰谷法测量相邻两峰的极大和极小之间的距离p，这是较常用的方法。

峰零法测量峰至基线的垂直距离z。该法只适用与导数光谱曲 23 线对称于横坐标的高阶导数光谱。

导数分光光度法对吸收强度随波长的变化非常敏感，灵敏度高。对重叠谱带及平坦谱带的分辩率高，噪声低。导数分光光度法对痕量分析、稀土元素、药物、氨基酸、蛋白质的测定，以及废气或空气中污染气体的测定非常有用。

6.其它分析方法：简单介绍动力学分光光度法及胶束分光光度法 动力学分光光度法

一般的分光光度法是在溶液中发生的化学反应达到平衡后测量吸光度，然后根据吸收定律算出待测物资的含量。而动力学分光光度法则是利用反应速率与反应物、产物或催化剂的浓度之间的定量关系，通过测量与反应速率成正比例关系的吸光度，从而计算待测物质的浓度。根据催化剂的存在与否，动力学分光光度法可分为非催化和催化分光光度法。当利用酶这种特殊的催化剂时，则称为酶催化分光光度法。由反应速度方程式及吸收定律方程式可以推导出动力学分光光度法的基本关系为

A=KCc

式中K为常数，Cc为催化剂的浓度。测定Cc的方法常有固定时间法、固定浓度法和斜率法三种。

优点：灵敏度高，选择性好(有时是特效的)、应用范围广(快速、慢速反应，有副反应，高、低浓度均可)。

缺点：影响因素较多，测量条件不易控制，误差经常较大。胶束增容分光光度法

胶束强度分光光度法是利用表面活性剂的增强、增敏、增稳、褪色、析向等作用，以提高显色反应的灵敏度、对比度或选择性，改善显色反应条件，并在水向中直接进行光度测量的分光光度法。

表面活性剂(有阳离子型、阴离子型、非离子型之分)在水相中有生成胶体的倾向，随其浓度的增大，体系由真溶液转变为胶体溶液，形成极细小的胶束，体系的性质随之发生明显的变化。体系由真溶液转变为胶束溶液时，表面活性剂的浓度称为临界胶束浓度，常用cmc表示。由于形成胶束而使显色产物溶解度较大的现象，称为胶束增容效应。由于胶束与显色产物的相互作用，结合成胶束化合物，增大了显色分子的有效吸光截面，增强其吸光截面，增强其吸光能力，使ε增大，提高显色反应的灵敏度，称为胶束的增敏效应。胶束增容分光光度法比普通分光光度法的灵敏度由显著的提高，ε可达106(L·mol－1·cm)。近年来，这种方法得到很广泛的应用。这种方法得到很广泛的应用。

第二篇：T6新世纪紫外可见分光光度计 详细操作步骤

T6新世纪紫外可见分光光度计

快速操作指南

一、开机自检：依次打开打印机、仪器主机电源，仪器开始初始化；约3分钟时间初始化完成。

◆初始化完成后，仪器进入主菜单界面。

二、进入光度测量状态：在上图所示状态按

键，进入光度测量界面。

三、进入测量界面：按

键进入样品测定界面。

四、设置测量波长：按按

键，在下图界面输入测量的波长，例如需要在460nm测量，输入460，键确认，仪器将自动调整波长。

◆调整波长完成后如下图

五、进入设置参数：在这个步骤中主要设置样品池。按到“试样设定”，如图显示。按

键进入参数设定界面，按

键使光标移动

键确认，进入设定界面。

六、设定使用样品池个数：按键使光标移动到“使用样池数”，如图显示。按键循环选择需要使用的样品池个数。（主要根据使用比色皿数量确定，比如使用2个比色皿，则修改为2）

七、样品测量：按键返回到参数设定界面，再按

键返回到光度测量界面。在1号样品

键进行空白校正，再按池内放入空白溶液，2号池内放入待测样品。关闭好样品池盖后按键进行样品测量。测量结果如下图显示：

如果需要测量下一个样品，取出比色皿，更换为下一个测量的样品按

键既可读数。

如果需要更换波长，可以直接按键，调整波长。

注意：更换波长后必须重新按进行空白校正。

如果每次使用的比色皿数量是固定个数，下一次使用仪器时可以跳过第五、六步骤直接进入样品测量。

八、结束测量：测量完成后按键打印数据，如果没有打印机请记录数据。退出程序或关闭仪器后测量数据将消失。确保已从样品池中取出所有比色皿，清洗干净以便下一次使用。按返回到仪器主菜单界面后再关闭仪器电源。

键直到

第三篇：紫外可见分光光度计单一来源采购公告-华东师范大学

单一来源采购公告

根据相关规定，现对紫外可见分光光度计进行单一来源采购，欢迎合格的供应商前来报价。

项目名称：紫外可见分光光度计 项目编号：HS-2017178 项目联系方式： 联系人：王翠红 联系电话：***

采购单位联系方式：

采购单位：华东师范大学设备处 采购单位地址：上海市东川路500号 采购单位联系方式：刘老师 021-54345242

一、拟采购的货物或者服务的说明: 紫外可见分光光度计用于常规有机物定性、定量检测，同时通过配备积分球附件可以用于不同温度下粉末、纸、布料、玻璃、薄膜等固体试样的漫反射、镜面反射等反射光谱测定。设备组成：紫外可见主机、温控系统、固体样品支架、样品池（用于固体、液体及粉末等不同样品）、积分球、电脑、打印机、附件及配件组成。该成套设备必须是进口原装，不接受由不同品牌、厂家模块组合的产品。

二、采用单一来源采购方式的原因及相关说明: 紫外可见分光光度计是超分子有机化学研究工作中进行手性化合物合成与分析，测定超分子化合物紫外吸收的必备分析仪器。作为绿色化学实验室全合成研究方向的学术骨干，在我们的研究工作中，每天都有大量合成化合物需要进行紫外吸收的测试，需要对样品在不同温度下漫反射和镜面反射进行研究，从而确定化合物的正确结构。这些工作要通过紫外分光光度计来实现。有机化学合成化合物的研究中，需要我们根据合成化合物的各种谱图进行结构分析，其中紫外光谱分析是其中一项。我们现有的质谱分析采用的是岛津公司的基质辅助激光解析质谱、制备型液质联用仪及气质联用仪等一系列仪器，研究数据中一般要求实验及表征数据进行统一性，所以采用同一厂家的仪器是数据统一的基础。考虑到数据的一致性，我们需要将紫外数据和荧光、红外以及质谱数据进行对比计算，得到理想的实验结果。这套仪器的配套不仅可以提高本小组的工作效率，同时还可以为重点实验室其他小组，甚至校内其他单位服务。

基于以上原因，结合样品在不同温度下漫反射和镜面反射研究的需要，我们申请采购岛津公司的配备温控装置和积分球的紫外可见分光光度计。

三、公示时间：

2017年 10 月 30 日至2017年 11 月 3 日 16点止

四、拟定的唯一供应商名称及其地址：

岛津企业管理(上海)有限公司 淮海西路570号

五、其它补充事宜

供应商对本项目有异议的，可于公示期内，以书面形式（加盖单位公章）向华东师范大学设备处提出。

六、预算金额

预算金额：3.0万美金

第四篇：过硫酸钾消解紫外分光光度法测总氮的经验总结

过硫酸钾消解紫外分光光度法测总氮的经验总结

水质检测 2010-01-29 16:37:30 阅读418 评论0字号：大中小 订阅

水中总氮项目的测定常采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法。采用这种方法的优点是步骤相对简单,所需试剂较少,要求使用的仪器设备一般实验室都能具备。但是该方法对空白值的要求非常严格,其所需试剂中的过硫酸钾、氢氧化钠本身都含有一定量的氮,因此空白实验不易做好。要做好总氮的空白实验,不仅与试剂有关,而且还与实验用水、器皿、家用压力锅或医用手提蒸气灭菌器的压力、实验室环境及方法步骤的掌握等因素关系密切。以下几个测定总氮过程中应注意的问题是笔者长期工作中的一点心得,现与大家共同探

讨。试剂的配制、存放

碱性过硫酸钾的配制过程十分重要,掌握不好,会影响消解效果,对测定结果产生一定的影响。GB11894—89中关于碱性过硫酸钾的配制,只是简单的说将过硫酸钾和氢氧化钠溶于水中,并未作其它要求。实际上,过硫酸钾的溶解速度非常慢,若要加快溶解,绝对不能盲目加热,即使加热,也最好采用水浴加热法,且水浴温度一定要低于60℃,否则过硫酸钾会分解失效。配制该溶液时,可分别称取过硫酸钾和氢氧化钠,两者分开配制,再混合定容,或者先配制氢氧化钠溶液,待其温度降到室温后再加入过硫酸钾溶解。若二者在一只烧杯中溶于水,应缓慢加水,同时搅拌,防止氢氧化钠放热使溶液温度过高引起局部过硫酸钾失效。过硫酸钾的存放也要注意,应避免与还原性物质、硫、磷等混合存放,另外,过硫酸钾易吸潮,放出氧气,因此,为防止

失效,要将其放在干燥的试剂橱中。无氨水的制备

实验过程对水的要求非常严格,普通的蒸馏水往往还达不到实验要求。这时需再做二次加工以得到无氨水。在用蒸馏法制备无氨水时, GB11894—89 中指出:“弃去前50ml馏出液,然后将馏出液收集在带有玻璃塞的玻璃瓶中”。根据笔者的工作经验,仅仅弃去前50ml馏出液是不够的。举个例子说,如果蒸出1000ml的无氨水,先前蒸出的200ml馏出液都要弃去,最后蒸出的200ml馏出液也要弃去,只保留中间蒸出的无氨水待

用,否则,重蒸无氨水的空白值往往还不如制备之前的普通蒸馏水空白值好。实验室环境

总氮的分析应在无氨的实验室环境中进行,室内不应含有扬尘、石油类及其它的氮化合物,绝对不能在分析氨氮等氮类项目的实验室中做总氮项目的分析,所使用的试剂、玻璃器皿等也要单独存放,避免交叉污染,影响空白值。玻璃器皿的洗涤

所使用的玻璃器皿应先用(1 + 9)盐酸浸泡后,再用无氨水冲洗数次才能使用,否则,也会造成空白值偏高或

平行性较差的情况。

5消解温度、压力的控制

对于使用医用手提蒸气灭菌器的实验室,因测定压力为1.1～1.4kg/ cm2 ,温度为120℃～124℃,此时可以安装一个稳压器,将压力控制在该范围,这样就省去了通过人为切断电源控制的麻烦,稳定且省力。消解时, GB11894—89中要求达到规定温度压力后即开始计时,而笔者的经验是,达到规定温度压力后应当先放气使压力表指针回零,再次达到规定温度压力后再计时。或者直接打开放气阀加热一段时间,待蒸气灭菌器内的冷空气被彻底赶尽、放出热蒸气后再关闭放气阀消解,并且将消解温度控制在123℃,这样测定结果最为理想。

6比色时的注意事项

该项目的测定涉及两个波长(220nm和275nm),有条件的实验室可采用双光路紫外分光光度计,其优点是方便快速、可以避免反复调整波长产生测量误差,皿间误差也能自动修正。如果没有双光路的光度计,建议在测定完一组样品的同一波长后,再调整到另一波长,统一测定,不要测完一个样品的两个吸光度后再换另一

个样品,这样反复调整波长会引起一定的测量误差。试剂的选择

碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定总氮的过程中,过硫酸钾是至关重要的试剂。首先,试剂的纯度关系到空白值的高低、测定结果的准确度。一般普通分析纯过硫酸钾的总氮含量最高不超过0.005% ,但由于试剂质量存在差异,有些厂家、批次的试剂含氮量常常达不到这个要求,致使空白值偏高。另外,分析纯氢氧化钠的氮化合物含量虽然大大低于过硫酸钾的含氮量,但也要仔细选择。笔者在工作中就曾遇到过将过硫酸钾溶液与氢氧化钠溶液混合成碱性过硫酸钾溶液时,竟散发出氨水气味的现象,这说明试剂的纯度不够。因此,有条件的话建议使用优级纯或基准试剂,尽量降低试剂中的含氮量,从而降低实验空白值。

8实验用水及试剂的质量检验

若实验的空白值不够理想,则需要对实验用水及试剂进行检验,以选择出含氮量最低的水和试剂,获得理想的空白值。笔者的经验是,若每换一种水、每换一个厂家、一个批次的过硫酸钾、氢氧化钠试剂就全过程做一遍总氮,将是相当麻烦的,而且最终还往往难以得出结论。以下是笔者在工作中总结出的一点简便的方法,仅供参考。

8.1 水的检验

将所有待选的实验用水分别装入石英比色皿中,分别在220nm和275nm波长处测其吸光度,按A220nm

～2A275nm对吸光度进行修正,以修正后吸光度值最小的水为实验用水。

8.2 试剂的检验

将所有待检的过硫酸钾、氢氧化钠按其在实验时消解定容后的溶液中的含量分别配成相应浓度的溶液,以此溶液作为样品,分别测定其氨氮、硝酸盐氮的吸光度,择其吸光度最低者而用即可,若有必要,也可进一步计算其氮含量。这里有必要强调的是硝酸盐氮的检验。若采用酚二磺酸分光光度法测定,步骤稍为繁琐,建议可以参考《水和废水监测分析方法》第四版中提到的紫外分光光度法,会更简便。前面提到的配好后呈氨水味的碱性过硫酸钾溶液,就是通过试剂检验,确定是其中的过硫酸钾试剂氨氮含量太高而决定将其弃用的.

第五篇：新闻两篇教案(与可见配套)

新闻两则

●学习目标：

1、了解新闻的有关知识，培养学生阅读新闻的能力。

2、阅读课文，把握新闻的特点、结构。

3、能根据新闻的结构理清内容、层次并体会语言的准确、简洁。

4、综合运用默读的方法和自主、合作、探究的学习方式。

5、感受人民解放军排山倒海、所向披靡的气势和一往无前、压倒敌人的大无畏精神。●学习重点

从文体上抓住新闻的特点，从题材上抓住战争的主题，从遣词造句上体会准确精练的语言。

●学习准备：

预习生字词，查阅有关解放战争中三大战役的资料。学生每人准备一份当天的报纸。

●教学设计：

一、创设情景，走进新闻。

在社会生活中发生了一件重大的事情，或者出现了一个有意义的新事物，如果我们要尽快地把它告诉尽可能多的人，可以采用怎样的办法呢？

（报纸上、电视上或者广播里发布消息。）是啊，在现代社会里，新闻在传播信息方面起着巨大作用。

新闻的有关知识：

1、广义新闻泛指消息、通讯、报告文学等；狭义新闻，专指消息。消息，是报纸常用的一种文章样式。《人民解放军百万大军横渡长江》是狭义新闻，即消息。

2、新闻的记叙要素：

人物 时间 地点 事件发生的原因、经过、结果 • 何人？（Who?）• 何时？（When?)• 何地？（Where?)• 何因？（Why?)• 何事？（What?)• 如何？（How?)新闻六要素，阅读新闻是心里要自觉地问这六个问题，就不难解决了。6个“W”共同构筑了把握新闻的道路和途径（way)。

3、新闻的结构要素

标题：高度概括事件（迅速了解新闻主要内容，要看 标题）

导语：扼要揭示新闻的核心内容。一般指“电头”后的第一段或第一句话.（较详细了解新闻内容要看导语）

主体：是对导语内容的进一步扩展和阐释。（详细地了解新闻内容，要看主体）

结语：是新闻的结尾，一般指新闻的最后一句或一段。（依内容的需要，可有可无）

背景：是新闻发生的社会环境和自然环境。（是从属部分，常插在主体中，也可插在“导语”或“结语”中）

4、新闻的特点: 观点鲜明、内容真实、及时迅速、语言简明准确。新闻(消息）结构：

六要素：时间、地点、人物、原因、经过、结果 五部分：标题、导语、主体、背景、结语 特 点：

1、让事实说话；(真实性）

2、报道迅速及时；（及时性）

3、简明扼要。（准确性）

5、如何写消息的标题和导语 消息标题的特点是：

必须有——何人（物）做何事 必须简洁 必须准确 例：

南京市民参观鼓楼地下隧道

昨天，南京鼓楼广场地下隧道首次开放供市民参观。上午开通仪式前，已有数万名欲先睹为快的市民等候在中央路、中山路两洞口。市交警支队出动数百名警员在现场维持秩序，以确保安全。开通仪式后，市民们有序地进入隧道参观。参观的市民大部分是全家出动，隧道中不时听到“乖乖，这么大！”“真了不起！”的惊叹声。到晚上10点，约有20万市民兴致勃勃地参观了隧道。

成都最低工资标准将提高

本报讯（记者李海燕）成都市政府常务会昨日原则通过关于调整该市最低工资标准的相关文件。成都各区（市）县行政区域内具体适用的最低工资标准分别为：蒲江、金堂、崇州、大邑、邛崃每月270元；青白江、龙泉驿、温江、新都、都江堰、彭州、双流、郫县、新津每月310元；五城区及高新区每月340元。2001年上述三类行政区域的最低工资标准分别是215元、240元和270元。

相同点：

写同样的人（物）身上发生的同样的事

即：有共同的人物和事件

不同点：

导语比标题详细，主体又比导语详细

即：导语既比标题详细，又比主体简略 “详”——是指比标题多了时间、地点。

“简”——是指它所描述的事件比主 体部分的事件简略 导语的特点：

都有时间、地点、人（物）、事件

水库游泳 小伙溺亡

昨天下午3点多钟，19岁的溧水县男青年田某和几个学生打篮球，打到下午4点多钟结束。此后田某等人便到该县中山水库游泳，结果下去没多久，田某的双腿出现抽筋，沉入水库身亡。导语：

昨天，南京发生一起悲剧，一男青年下水库游泳时不幸溺水身亡。

据报道，5月31日在韩国举行的韩日世界杯足球赛揭幕战中，首次涉足世界杯决赛圈的塞内加尔队制约了中场一向强大的法国队，中场队员迪奥普在比赛进行到30分钟时攻入一球，最终以1：0战胜上届冠军法国队，爆出了世界杯赛历史上的一个大冷门。

5月31日，在韩国举行的韩日世界杯揭幕战中塞内加尔队1：0战胜法国队。

在一般情况下标题的写法：何人（何物）做何事

导语的写法：何时何地何人（物）做何事

标题、导语、主体的区别：

• 标题：请同学们用一个短语或一句话说出这则新闻的内容。• 导语：请同学们用一小段话说出这则新闻的内容。

• 主体：请同学们用一大段话或几小段话说出这则新闻的内容。•

《人民解放军百万大军横渡长江》这篇课文，就充分体现了上述特点。人民解放军百万大军横渡长江，这是人类战争史上空前的奇观，千里江面上万船齐发，人民解放军冒着炮火奋勇挺进，冲破敌阵，横渡长江。这则新闻，给全军战士和全国人民以极大的鼓舞，今天读来依然令人回肠荡气。下面让我们一起学习由毛泽东亲自撰写的《人民解放军百万大军横渡长江》这篇新闻。

目标：

1、了解新闻的有关知识，培养阅读 新闻的能力。

2、理清文章层次，体会文章准确、简洁的语言。

3、把握课文中的人物、事件，认识中国革命胜利来之不易，并从中获得有益启示。

检查预习

1、请给下面红色的字标上正确的读音。给下列多音字注音：

2、请解析下面的词语：

《人民解放军百万大军横渡长江》报道了解放战争中渡江战役的胜利战况。这是人类战争史上空前的奇观，千里江面上万船齐发，人民解放军冒着炮火奋勇挺进，冲破敌阵，横渡长江。毛泽东亲自撰写了这则新闻，给全军战士和全国人民以极大的鼓舞，今天读来依然令人回肠荡气。

人民解放军百万大军横渡长江的背景

解放战争时期，中国人民解放军第二、第三野战军和第四野战军一部,在长江中下游强渡长江,对国民党军汤恩伯、白崇禧两集团进行的战略性进攻战役。4月15日,国共双方代表团拟定了《国内和平协定(最后修正案)》,并商定4月20日签字。但南京国民党政府却拒绝签字，人民解放军即遵照中共中央军委命令，于20日夜发起渡江作战。中突击集团第一梯队第24、第25、第27、第21军在强大炮火掩护下，冒着国民党军军舰和江防炮火的拦截，在100余公里的正面上，首先登船起渡，迅速攻占了鲫鱼洲等江心洲。接着，突破鲁港(芜湖西南)至铜陵段国民党军江防阵地，连续打退守军的多次反击，巩固了滩头阵地，尔后向纵深发展攻势，至21日，占领铜陵、繁昌、顺安等地。

有关资料：

1949年4月20日，国民党政府拒绝签订国内和平协定。解放军坚决执行毛泽东主席和朱德总司令向全国进军的命令，举行了规模空前的全面大进军。第二、三野战军和地方武装在长江南北广大人民的支援下，于4月21日晨，以木帆船为主要渡江工具，在西起湖口、东至江阴，长达500余公里的战线上强渡长江，彻底摧毁了国民党军的长江防线。4月23日，解放了国民党22年来的统治中心南京。

二、朗读课文，感知新闻

1、要求：

• 标题：请同学们用一个短语或一句话说出这则新闻的内容。• 导语：请同学们用一小段话说出这则新闻的内容。

• 主体：请同学们用一大段话或几小段话说出这则新闻的内容。

2、思 考 题

 请你用简洁的语言说说这则新闻的内容。

 读新闻要抓住记叙的六要 素，即时间、地点、人物、事件发生的原因、经过、结果。作为读者，你能在看了这则新闻后找出它的六要素吗？请概括出来。

 你从中读出了作者怎样的思想感情？

《人民解放军百万大军横渡长江》

时间:

1949年4月20日夜起至4月22日22时

地点： 西起九江（不含），东至江阴一千余华里长江战线 人物： 人民解放军百万大军

事件发生的原因： 国民党反动派拒绝签订和平协定，人民解放军为打倒蒋介石，解放全中国而发起渡江战役。经过与结果：

中路军

首先突破安庆、芜湖线，三十万人全部渡过，占西广大南岸阵领 路

军

三

十万

渡

过

三

分

之

二，已

占

领 长江南岸。地。东路军

三十五万已渡过大部，经过整天激战，歼灭及击溃

一切抵抗之敌，占领南岸阵地，控制江阴要塞，切

断镇江无锡段铁路。

3、画渡江示意图

你能根据新闻的主体部分绘出三路军渡江的示意图吗?

四、课文分析：

（一）、找出文章的导语部分，并分析其作用：

从“人民解放军百万大军”到“均是人民解放军的渡江区域”

这一部分简述渡江战役胜利成功。语言简明扼要，概括性强，及时、准确的对事件进行了报道，给读者以完整鲜明的印象，又领起了下文。

（二）、找出文章的主体部分，并加以分析：

1、主体部分分为几个层次？ 分为三个层次：

第一层：从“20日夜起”到“即已渡过30万人”（写中路军渡江的时间、突破地点、渡过人数）

第二层：从“21日下午5时起”到“不起丝毫作用”（对西路军渡江情况加以评论）

第三层：从“我东路三十五万大军”到篇末（写东路军的渡江情况）

2、概括出该消息的背景和结语。

背景：国民党政府拒绝签订和平协议。结语：人民解放军于23日全体渡过长江。

3、开头的括号部分是什麽内容？

是“电头”部分，交待了通讯社的名称、发电时间和地点。

4、你能概括这则新闻的中心吗？

这篇新闻，气势磅礴，全面地报道了人民解放军的渡江战役，这是中国解放战争战略进攻阶段具有关键意义的胜利。这一历史，让我们看到正义战争的威力，认识到中国革命的胜利来之不易。

（三）、问题探究（小组讨论）

1、本文主体部分的三个层次是怎样衔接的？

第二层开头“二十日下午五时起”与第一层开头“二十日夜起”紧相衔接； 第三层开头“不料正是汤恩伯到芜湖的那一天……我军突破了”一句起了承上启下的作用，把第二层与第三层衔接起来了。

2、找出本文的议论句，看看它属新闻结构的哪个部分，有什么表达效果？ “此种情况……都很泄气”。属“背景”部分。分析了敌溃我胜的原因，突出了文章中心。

五、揣摩语言

A、20日夜起，长江北岸人民解放军中路军首先越过安庆、芜湖线，到达繁昌、铜陵、青阳、荻港地区，共渡过了30万人。

B、20日夜起，长江北岸人民解放军中路军首先突破安庆、芜湖线，渡至繁昌、铜陵、青阳、荻港、鲁港地区，24小时内即已渡过30万人

“越过”只表示经过，表现不出经过战斗。“突破”表明我军歼灭或击溃守敌冲破敌阵。

“到达”只表示一般的“到了”“抵达”之意，“渡至”表现的是“从水路进军，来到了——” ,且文字简洁有力。“共”表示一般的总结性的统计，“24小时内即已”时间明确，且强调了时间之短、进军之神速。

A、此处敌军抵抗较为顽强，然在21日下午至22日下午，东路军已战胜一切抵抗之敌，占领扬中、镇江、江阴诸县，封锁长江。

B、此处敌军抵抗较为顽强，然在21日下午至22日下午的整天激战中，我已歼灭及击溃一切抵抗之敌，占领扬中、镇江、江阴诸县的广大地区，并控制江阴要塞，封锁长江。

上句只交代了我军取得了胜利并占领了哪些区，下句用“整天激战”、“歼灭”、“击溃”等词突出战斗的艰巨，表现我军的英勇无畏，具有震撼人心的力量。结果就在21日那一天，东面防线又被我军突破了。

A、不料正是汤恩伯到芜湖的那一天，东面防线又被我军突了。B、“不料正是汤恩伯到芜湖的那一天”，有嘲讽意味，嘲讽汤恩伯过高估计东面防线的巩固性，过低估计人民解放军的战斗力，倘说“结果就在二十日那一天”，只是一般交代了时间，毫无感情色彩，且与上句“二十一日”重复。小结： 可见这则新闻的语言用词准确精练，铿锵有力。另外还有书面语和口头语相穿插，相益得彰（如“敌亦纷纷溃退，毫无斗志”——文气十足；“不想再打了”“都很泄气”——非常口语化），各有妙处。

六、质疑析疑

1、为什么按中、西、东的顺序叙述？

中路军首先发起渡江作战，所以先说。西路军和中路军所遇敌情一样，敌军抵抗甚为微弱，而东线敌军抵抗较为顽强，所以西路接着中路说，合在一起，可以议一议。最后说东路激战，文势也涌起高潮。

2、东路与西路是同时发起渡江作战的，为什么先说西路军，再说东路军？ 在新闻的主体里，中路军和西路军都从时间说起，中路一层开头是“二十日夜起”，西路一层开头是“二十一日下午五时起”，层次分明而又紧相衔接。说了西路战况之后，又合起来有所议论，议论最后一句是“汤恩伯认为南京江阴段防线是很巩固的，弱点只存在于南京九江一线。不料正是汤恩伯到芜湖的那一天，东面防线又被我军突破了”。话题巧妙而自然地从“西面”转到“东面”。

七、拓 展 延 伸

请找出下面这则新闻的标题、导语和主体。

温家宝强调加强应急管理工作

国务院于7月23日在京召开全国应急管理工作会议。中共中央政治局常委、国务院总理温家宝强调，加强全国应急体系建设和应急管理工作，必须做好健全组织体系、运行机制、保障制度等工作。

八、小结

本文是一篇消息（狭义新闻），它真实、及时、简要地报道人民解放军百万大军横渡长江的情况。全面介绍了渡江三路军的进军的时间、地点、战线、战况，使人对震惊中外的渡江战役之概貌有所了解。这则新闻的标题、导语和主体部分的结构安排等都颇有讲究，值得细心体味。文中的语言准确精练，铿锵有力。

九、作业

1、完成课后练习三的第三组句子的比较

2、预习《中原我军解放南阳》这则新闻。

3、完成作业本1——8题。

《中原我军解放南阳》

一、自学讨论：

1、请在文中划出这则新闻的六个要素。

2、请找出本则新闻的导语和主体。

3、理清记叙的六要素。• 《中原我军解放南阳》 • 人物：中原我军

• 时间：1948年11月4日下午 • 地点：南阳

• 事件发生的原因：蒋军因全局败坏，被迫将整个南部战线近百个师的兵力集中于以徐州为中心和以汉口为中心的两个地区。在我强大的野战军和地方军配合打击之下，困守南阳的蒋军，不得不被迫弃城南逃。

• 经过与结果：自去年七月，南阳人民解放军开始向敌后进军，大量歼敌，扩大并巩固了根据地，壮大了人民武装，彻底孤立了敌人，南阳守敌王凌云弃城南逃，我军当即占领南阳，从此河南全境除若干据点外，全部为我解放。

4、二、分析研究：

1、这一则新闻，为什么不仅报道解放南阳的消息，而且概述一年多来南线人民解放军的战绩？ • 南阳解放，是南线人民解放军一年多来取得伟大胜利的必然结果，所以南阳解放之日正是总结一年多来伟大胜利的最好时机。• 另一方面，总结一年多来的战绩，• 也可以说明蒋军为什么弃城南逃。

2、品味两则新闻语言的特点，完成课后练习三。• 第一小题: ②句好。• 因为：“突破”表明有敌军防守，我军歼灭或击溃守敌，冲破敌阵。用“越过”表现不出经过战斗。

• “渡至”比“到达”含义丰富，有横渡与到达两层意思，且文字简洁有力。• “二十四小时内即已”，时间明确，且含渡江迅疾，作战顺利之意。用“共”字不能表达这些意思。第二小题: ②句好。“不料正是汤恩伯到芜湖的那一天”，有嘲讽意味，嘲讽汤恩伯过高估计东面防线的巩固性，过低估计人民解放军的战斗力，倘说“结果就在二十一日那天”，毫无感情色彩，且与上一句“二十一日”重复。

第三小题: ①句好。语言生动形象，森林的形象，枝叶茂盛的形象，生机勃勃，富有气势。

三、小结

《新闻两则》所报道的渡江战役和南阳解放，都是中国人民解放战争战略进攻阶段具 有关键意义的胜利。学习这两则新闻，使我们了解了历史，看到正义战争的威力，认识到中国革命的胜利来之不易。两则新闻气势磅礴，语言准确简明，感情色彩鲜明。给我们留下很深刻的印象。希望同学们把今天所学习的知识运用到今后的生活中去，用心体 验、感受、思考周围的世界，开阔视野，提高认识水平。

四、作业；

1、写一则新闻：

2、报道学校或班上某人、某事或某项活动。要求：

• 运用所学有关新闻知识，写一则新闻，报道发生在你自己身边的新鲜事，200字左右。（注意：要符合新闻的结构和要素）——作业本13题 • 完成语文作业本中第一课的作业。• 预习《芦花荡》，扫清字词障碍。

教学后记:学生读书开不了腔,须加强指导;学生对战争的残酷性认识不足。