厦门城市建设应城郊化与城市化并行

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第一篇:厦门城市建设应城郊化与城市化并行

应当指出,从单一中心城市向多中心城市转变,是世界特大城市空间结构形态演变的客观规律。此前中国已有多个特大城市(例如上海、成都、武汉等城市)试图向着这个目标发展,但至今还没有一个城市取得成功的经验。实践经验证明,多中心城市建设固然能够缩短围绕次级中心内部交通出行的距离,但次级中心与原有中心的交通联系依旧存在(只是密度有所减小),而各次级中心之间又会产生新的联系,从而潜伏着更大范围内交通拥挤的因素。事实上并不存在一劳永逸的发展模式,旧的矛盾解决了,又会产生新的矛盾。况且一些试图建立多中心城区的试点城市的规划,都是把目标定在由单一中心城市向主中心与次中心相结合的多中心转变。例如,温州市的城区空间结构是形成一个中心、6个副中心、50个区域性中心的格局。大连市提出建设一个城市综合中心、4个城市副中心和4个市级专业中心。而厦门市规划部门则认为,保留主中心城区与次中心城区(即岛外四个新城区)的结果,必然是强化主中心区的集聚功能,不利于缓解岛内(即原中心城区)的压力,因而提出建立“双心”(即岛内一个中心、岛外一个中心)的空间布局与城市规划。

笔者认为,根据城市化的客观规律,中心城区的集聚功能是不可能无限地强化下去,到一定的临界点,其集聚效应必然逐渐向扩散效应转变。厦门市委、市政府顺应城市化发展规律,提出岛内外一体化的发展战略,至今虽然只过去5年时间,岛外已经发生了重大变化,4个新城区建设粗具规模,过去集中于岛内的制造业,基本上已经迁移到岛外,岛内许多高等学校相继迁移到集美区落户,岛外建设步入高速发展的轨道。从总体上说,岛内与岛外的差别呈现着逐步缩小的态势。随着厦门区域城市化的发展,岛内与岛外以及市区与郊区的差别将会逐步缩小。

如果说,以往城市区域的显著特点是人口密度从市中心(岛内)向外梯度递减,而且降幅很大,那么当市中心(岛内)人口密度集聚到一定程度,再往后发展下去,城市中心的密度必然会逐步减小,郊区的人口密度必然会逐步上升,而且上升到一定阶段,中心城区还有可能出现某种程度的“空心化”。国外有些学者把这种现象称为“中心城市郊区化”。发达国家城市化的实践经验表明,当城市化发展到一定阶段,必然会出现逆城市化或城郊化。这是因为伴随着中心城区的过度膨胀,难免会产生“大城市病”,诸如居住拥挤、房价高涨、交通紧张、环境污染等等。城郊化作为城市化的延续和深化,对城市居民意味着生活质量的提高和生活方式的优化。城郊化现象的出现,不仅仅是城郊地价、房价便宜,同等支付可以获得更大、更好的住房,而且远离过度密集的中心城区,空气新鲜,阳光充足,回归自然。城郊化与城市化并行,有利于城市化的兴利除弊。城郊化并不是城市化的降格,而是城市化的提升。

应当认识到,中心城市与人口规模并没有绝对的依存关系。新加坡只有300多万人口,我国香港只有700多万人口,却可以成为全球的中心城市。没有发达的金融、保险、证券、物流、商务,就很难发展成为中心城市,发挥中心城市的作用。就国内而言,相对于一般城市,中心城市是指在经济上起着主导地位,在政治和文化生活中起着关键作用,具有很强的集聚力与辐射力。从区域角度看,区域中心城市是经济区域中经济发达,功能完善,能全面渗透和带动周边地区经济社会发展的行政社会组织和经济组织的统一体。中心城市是经济社会发展到一定阶段的产物,是区域经济的一个增长极。根据中心城市的内涵,要在面积为1600多平方公里的厦门,构造两个中心城市,并不是容易实现的目标。况且,要建设双心城区,即岛内一个中心区、岛外一个中心区,那么,岛外的中心区的基点放在何处,也存在不确定性。为此,笔者认为,厦门可考虑以大手笔做好城郊化与城市化并行这篇大文章,城市规划部门要因势利导作出全面规划。

第二篇:从城市化到城郊化——美国纽约百年变迁回顾

从城市化到城郊化——美国纽约百年变迁回顾

到纽约来的国内朋友常会问起纽约市有多大面积和多少人口。实际上,这个问题有两个答案:一是行政区域上的小纽约,如果按照纽约市政府的官方统计,纽约市面积为930平方公里,2000年的纽约人口为800.8万人。二是人们概念中的大纽约,大纽约地区除纽约市所属的曼哈顿、布朗克斯、布鲁克林、昆士和斯坦腾岛5个区外,还包括纽约州、新泽西州和康涅狄格州的26个县市,面积为32400多平方公里,人口超过1680万。

纽约作为世界特大都市之一,是美国最大的金融、商业和文化中心。由于联合国总部设在纽约,所以纽约又自封为世界的首都。同其他美国城市一样,纽约也是通过走城市化道路由小到大不断发展到如今这样的规模的,其变迁过程中的特点之一就是先实行城市化,然后再由城市化向城郊化过渡。

工业革命加速城市化进程

纽约市政府提供的资料显示,纽约市是1898年由曼哈顿等五个区合并而成的。其实,合并建市的设想早在1898年之前就已经萌发,但真正落实却等了很长时间,先是曼哈顿和布朗克斯合并,形成了人口最多的纽约市,随后又把美国当时第四大城市布鲁克林及昆士和斯坦腾岛一起并入了纽约市。合并后的纽约市占地面积930平方公里,成为当时世界第二大城市,人口约336万,仅次于英国伦敦。

纽约各区合并建立世界级大都市可以说是美国城市化进程中的一个里程碑。美国城市化的进程基本上是伴随着美国历史的发展和现代化历程。19世纪末,美国农业技术革命大大提高了农业生产率,不仅为城市发展提供了必要的食品,而且还解放了大量农村劳动力。纽约周边农村地区的农业人口以前所未有的速度向纽约市迁移,从而有力地推动了纽约城市化的进程。统计资料显示,1860年到1910年期间,美国城市人口增加了七倍,而农村人口仅增加了一倍,这从一个侧面反映出美国乡村人口向城市流动的程度。纽约同美国其他城市一样经历了快速变迁,乡村人口以及工厂纷纷向纽约聚集,纽约的城市规模迅速膨胀。到1921年,纽约市的人口则由建市初期的336万人猛增到618万人。

1929年,纽约市已经大厦林立,仅摩天大楼就有188幢,电车汽车也已经开始普及,所有这一切都得益于工业革命。美国在19世纪末完成工业革命,到20世纪20年代完成城市化进程。1920年,美国城市人口占全国总人口的51.2%,标志着美国成为一个城市化国家。工业化时期,电力、炼钢等新技术的运用有力地促进了工业生产的发展,为大规模的城市化奠定了雄厚的物质基础。大工业还创造了全国性的交通网络,城市沿着这些交通线从港口向内陆腹地推进。市内交通状况的改善和高层建筑的出现是纽约城市化进程得以迅速发展的重要条件。

城市功能与角色的变化是城市化的重要内容,是城市化在经济生活方面的表现。纽约是工业化时代典型的综合性城市。这主要表现在以下几方面:首先,纽约是海港城市,纽约的繁荣先是以贸易为基础的。纽约的商业功能得到巩固后便控制两条贸易线,即北大西洋到欧洲的海运和通往美国内陆腹地的陆运。在全美国对外贸易中,纽约处于无可争议的领先地位。其次,纽约在工业化时期是全美最大的工业基地。工厂企业云集于此,加快了纽约城市化进程。再之,纽约华尔街作为美国及世界金融中心更是闻名遐迩,它向国内外提供金融服务,其资金在全美和全世界都具有支配作用。在工业时代,纽约已经发展成为集金融、工业及服务业等多功能于一体的综合性城市。

纽约城市化的进程表明,纽约的城市功能同美国的产业政策关系密切。工业革命以后,美国的经济结构分化为多层次的经济。首先制造业崛起,并且超过了农业。其次是第三产业较工业化前有所增加,表现为政府部门扩大,学校科研机构增加,服务业不断发展以适应产业结构变化的需要。正是在这种大背景下,纽约市抓住了机遇,不断调整自己和适应新形势,跟上产业结构调整的步伐,最终发展成为多种产业相互促进、相互补充的综合性城市,成为美国经济金融的中心。

城市化弊端不少城郊化成为必然

纽约城市化发展过程表明,城市化进程过快,社会变迁过速,导致社会经济失控,城市问题层出不穷。

纽约城市化进程过快带来的问题首先是工厂居民集中于市中心使纽约显得拥挤不堪。1921年,纽约人口超过600万,而纽约的房屋却无法满足要求,致使住宅十分拥挤。当时纽约一住宅机构对曼哈顿东区的居住情况进行调查发现,纽约三分之一的房间里住着两个人,其余的三分之二的房间则住着3个人或更多。大量工厂聚集市区引起严重的工业污染,空气污染滋生了肺气肿、肺癌等多种疾病,严重威胁到居民的身体健康。统计资料显示,1910年,纽约市仅有5%的人活到60岁,20%的幼儿活不到5岁。

同样,城市化进程过快导致交通堵塞,并引起了一系列社会问题。20世纪20年代,汽车开始涌入纽约街道,纽约市的交通变得拥挤不堪。汽车数量的增加进一步恶化交通状况。交通拥挤使居民和企业都蒙受巨大损失。据保守估计,自20世纪初以来,纽约每年因交通堵塞而至少损失1.5亿美元。此外,道德沦丧、犯罪猖獗是城市化引起的另一类棘手问题。在纽约,种族骚动、吸毒卖淫、偷盗抢窃等城市犯罪已经司空见惯。

纽约城市化进程引起的上述弊端迫使纽约市不得不调整城市发展战略,从城市化向城郊化方面转移。

纽约市实施城郊化战略,实际上就是城市化向广阔的郊区城镇扩散发展。总的看来,纽约市向城市郊区转移扩散过程大致可划为三个阶段。

第一阶段是城市居住功能郊区化,即将居民住宅迁移到城市郊区。1940年前,人们工作生活主要集中在纽约市中心。随着纽约城市规模急剧膨胀,居住环境严重恶化,原住在纽约市内的中产阶级越来越愿意在纽约郊区购房或建房,公路的发展使公交汽车和小汽车成为人们出行的便利工具,从而使他们有条件能够住到郊外。20世纪50年代至60年代是纽约实行城郊化的高潮阶段,大量居民由市中心移往郊区。

第二阶段是城市商业功能和产业功能郊区化,即在纽约郊区城镇建立大型购物中心等商业网点及将工厂企业搬到郊区。从20世纪60年代至70年代,纽约市郊区城镇建起了许多大型购物中心,人们不必再为购买生活用品而往返于纽约市中心商业区。统计资料显示,美国目前的郊区商业区已经超过1.5万个,郊区商业区的零售额也已超过整个社会零售总额的半

数。

自20世纪70年代开始,纽约郊区城镇与市中心之间存在的土地差价也使许多企业纷纷向郊区城镇迁移,新兴产业在纽约郊区城镇兴起,大规模的工业园和商业服务网点落户郊区,具有完善城市功能的中心区域在纽约郊区城镇逐步形成。这一变化给纽约郊区创造了大量就业机会,原来往返于市区与郊区之间的工作生活方式大为改变,郊区城镇成为许多中产阶级人士主要的生活工作空间。由于人口大规模迁往郊区城镇,纽约市区人口出现负增长。1980年,纽约市人口由1970年的789万人减少到707万人,10年降幅超过10%。20世纪80年代以后,产业功能郊区化使纽约的城市中心功能发生了引人注目的变化。

第三阶段是建立边缘城镇。边缘城镇是在纽约市周边郊区基础上形成的具备居住、购物、娱乐等城市功能的新城镇。如今,纽约四周有许多边缘城镇,其中包括被视为纽约卧室的长岛以及与纽约市相邻的新泽西州的一些城镇。这也就是人们概念中的大纽约地区。

纽约周边的边缘城镇解决了传统城市面临的噪音、交通、住房、大气污染等方面的问题,为城市居民提供了良好的生活空间。总的看来,这些边缘城镇都具有以下几大特点:一是大都有高速公路相通,距纽约只有一个小时左右的车程。二是基础设施齐全完善,除拥有足够的停车设施及大型商场外,还有影院、饭店、俱乐部、运动场等娱乐设施。三是自然绿化程度很高,大多数居民居住在由绿色草坪环绕的别墅型住宅中。

政府为过渡到城郊化创造条件

纽约能够较为成功地从城市化向城郊化过渡,在一定程度上得益于政府相关政策的支持。的确,尽管美国实施完全的自由市场经济体制,政府直接干预经济的程度很小,但是美国政府在促进城市化进程方面却发挥了较为积极的作用。这主要表现在以下两大方面:

一是美国政府推行大规模援助公路建设的政策,公路网尤其中高速公路网对美国城市化向城郊化过渡起到了极为重要的促进作用。1956年,美国政府颁布联邦资助公路法,提出在全国新修41000英里长的公路。规划者当时宣称,这些公路将使工厂、商店、居住区分散化,最终会给美国人的生活方式带来变革。统计资料表明,在1921年到1983年期间,联邦政府用于公路建设的费用高达5000亿美元。美国各州及地方政府也积极参与公路修筑。高速公路网大大提高了运输效率,减少了运输时间,降低了运输成本,使郊区趋于与城市同等的地位。人员、商店及企业都可以迁移到高速公路附近,建立起城市郊区城镇。在纽约,贯穿长岛的495号、北州等三条高速公路如今已经成为纽约市区与长岛卫星城镇相连的交通枢纽,在这三条高速路两旁新建起数十个集居住、购物、娱乐于一体的小城镇。

二是美国政府长期以来一直实施有利于郊区发展的住宅政策。20世纪30年代经济大萧条时期,为了刺激建筑业发展,美国政府帮助中高收入者获得住宅建筑抵押贷款,鼓励他们在郊区建新房,从而加速了30年代的城郊化。当时纽约的郊区以两倍于市中心的速度发展就是一个充分的证明。50年代,美国又提出了在郊区建设小城市的建议。1968年,美国国会通过新城市开发法,并首批批准建立63个新城市,其平均人口规模在2万人左右。60年代以后,美国又实行示范城市试验计划,实现分散型城市化。如今,在纽约周边新建的一些城镇就是当时美国政府政策的产物。

都市城郊化将成为农村城市化新起点

100多年来,纽约市先是实施城市化,然后再由城市化向城郊化过渡,这可以说代表着美国城镇化发展的趋势。如今,美国已经发展成为一个高度城镇化的国家,全国人口中有85%以上都住在城镇,基本达到城镇一体化,农村城市化。

美国城市规模大小差异很大,像纽约这样的大城市人口高达几百万人,而一些大城市周边的卫星城市或边远山区小城市的人口只有几百人。按照这种说法,美国现有的大大小小的城市数量超过35000个。不过,按照美国官方的统计标准,往往只有人口在3万以上才能被视为城市。根据美国政府统计,美国人口在3万至10万的城市数量约为1100个,大约占城市总数的90%。人口在10万至20万的城市数量为131个,人口超过20万的城市有78个,人口超过300万的大城市有纽约、华盛顿、费城、波士顿、芝加哥、底特律、洛杉矶、旧金山、达拉斯、休斯敦、迈阿密、亚特兰大和西雅图等13个。

由此可见,美国起初出现的城市化最终发展成为城郊化,其最终结果就是数以万计的小城镇应运而生。美国近30年发展起来的大城市带就是大量小城镇的集合,而不是靠无限扩张中心城市区域来实现城市规模扩大。大量小城市如雨后春笋般地快速发展,逐步形成密集的城市群带,美国政府统计机构将其称之为都市区。

20世纪90年代后半期以来,美国城市化出现了新趋势。

随着美国经济高速增长,像纽约这样的传统城市中心及其郊区边缘城市共同构成的大都市圈又有向其外围拓展延伸的趋势。美国有关专家认为,这一趋势将在未来20年中使美国的农村地区城市化,这种城市化的对象不是城市本身,而是目前已经存在的农村集镇。促使新一轮城市化的原因有两大方面:一是大都市圈边缘地区的社会发展和经济增长正促使在边缘地区工作的城市居民把家搬迁至开车一小时可以达到的周边城镇;二是经济的增长正促使大都市圈内的公路干线向外延伸,这一趋势引导着美国的投资向公路干线经过的农村集镇扩张。

第三篇:应化研究方法心得体会与论文

心得体会

通过为期12周的学习,我了解到应用化学研究方法课程是一门开放的课程,它涵盖了应用化学领域的基础研究和前沿进展。使我们受到基础研究和应用基础研究方面的科学思维和科学实验训练,从而具备较好的科学素养,具备运用所学知识和实验技能进行应用研究、技术开发和科技管理的基本技能。通过应用化学系各位老师对其主要研究方向的讲解,我们了解到应用化学专业能涉及到很多方面如生物制药,功能材料等,从无机到物理,从有机到生物,各大学科之间的跨越,可见跨学科学习的重要性。各位老师涉及的主题广泛,且研究方向较各有特点,在讲解过程中更注重基础理论知识的普及,使我们的理论基础得到进一步的巩固,同时对专业领域的研究前沿有了更多的了解。

其中我个人比较对刘洪涛老师详细介绍的超级电容器感兴趣。刘洪涛老师对于化学电源的原理以及化学电源的种类和优缺点进行了详细讲解,在针对各种常规电源存在的一些缺陷,对于一种新的电化学储能器件——超级电容器进行了介绍。

通过查阅资料,我了解到超级电容器,又叫双电层电容器、电化学电容器, 黄金电容、法拉电容,通过极化电解质来储能。它是一种电化学元件,但在其储能的过程并不发生化学反应,这种储能过程是可逆的,也正因为此超级电容器可以反复充放电数十万次。超级电容器可以被视为悬浮在电解质中的两个无反应活性的多孔电极板,在极板上加电,正极板吸引电解质中的负离子,负极板吸引正离子,实际上形成两个容性存储层,被分离开的正离子在负极板附近,负离子在正极板附近。

超级电容器是利用双电层原理的电容器。当外加电压加到超级电容器的两个极板上时,与普通电容器一样,极板的正电极存储正电荷,负极板存储负电荷,在超级电容器的两极板上电荷产生的电场作用下,在电解液与电极间的界面上形成相反的电荷,以平衡电解液的内电场,这种正电荷与负电荷在两个不同相之间的接触面上,以正负电荷之间极短间隙排列在相反的位置上,这个电荷分布层叫做双电层,因此电容量非常大。当两极板间电势低于电解液的氧化还原电极电位时,电解液界面上电荷不会脱离电解液,超级电容器为正常工作状态(通常为3V以下),如电容器两端电压超过电解液的氧化还原电极电位时,电解液将分解,为非正常状态。由于随着超级电容器放电,正、负极板上的电荷被外电路泄放,电解液的界面上的电荷响应减少。由此可以看出:超级电容器的充放电过程始终是物理过程,没有化学反应。因此性能是稳定的,与利用化学反应的蓄电池是不同的。

优点:在很小的体积下达到法拉级的电容量;无须特别的充电电路和控制放电电路;和电池相比过充、过放都不对其寿命构成负面影响;从环保的角度考虑,它是一种绿色能源;超级电容器可焊接,因而不存在像电池接触不牢固等问题; 缺点:如果使用不当会造成电解质泄漏等现象;和铝电解电容器相比,它内阻较大,因而不可以用于交流电路。

超级电容器与电池的比较:超级电容器不同于电池,在某些应用领域,它可能优于电池。有时将两者结合起来,将电容器的功率特性和电池的高能量存储结合起来,不失为一种更好的途径。超级电容器可以快速充电而电池快速充电则会受到损害。超级电容器可以反复循环数十万次,而电池寿命仅几百个循环。

这一发明的意义相当重大,该突破不仅从根本上改变了电动车在交通运输中的位置,也将改进诸如风能、太阳能等间歇性能源的利用性能,增进了电网的效率和稳定性,满足人们能源安全的需求,减少对石油的依赖。显然,该突破也对下一代锂电池的研制者造成威胁。EEStor公司负责人暗示,他们的技术不仅适用于小型旅客电动车,还可能取代220500瓦的大型汽车。

通过对超级电容器的进一步了解,让我深刻了解到科学技术的重要性,在这个能源紧张资源匮乏的时代,唯有科技能改变世界。所以我们更应该好好珍惜现在的大学生活,好好学习专业知识的同时学习跨学科的知识,丰富自己,为以后的发展打下坚实的基础。

应用化学研究方法课程已经结束,从无机功能材料到有机材料,从生物药物分子到有机染料等,从太阳能电池到新型染料等的学习,让我了解到应用化学专业涉及到的内容的宽泛。虽然本科阶段的我们学到的内容都很浅显,但是通过这门课程的学习,使我对学科前沿有了初步了解,在拓展视野的同时,也学到了一些知识为今后的工作或者学习奠定了良好的基础,使我们受益匪浅。杂多酸及其负载型催化剂的进展

摘要:介绍了杂多酸的基本特性及其负载型催化剂的研究进展,包括不同类型的催化剂载体。

关键词:杂多酸;载体;负载型催化剂;杂多酸盐;催化剂 前言:

杂多酸是由杂原子(如P、Si、Fe、Co等)和多原子(如Mo、W、V、Nb、Ta等)按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸。作为一类新型的催化材料,杂多酸及其盐类化合物以其独特的酸性、“准液相”行为、多功能(酸、氧化、光电催化)等优点在催化研究领域中受到研究者们的广泛重视。

其原因主要有:(1)随着石油化工与精细化工的发展,催化材料的多功能性成为研究的新目标。杂多酸是一种酸碱性与氧化还原性兼具的双功能性催化剂,对于新催化过程的研究具有重要意义;(2)随着分子“剪裁”技术的迅速兴起,新型催化材料层出不穷,杂多酸的阴离子结构稳定,性能却随组成元素不同而改变,可以以分子设计的手段,通过改变分子组成和结构来调变其催化性能,以满足特定催化过程要求;(3)杂多酸是一种环境友好的催化剂,可以减少对环境的污染和设备的腐蚀。

1、固体杂多酸催化剂的制备及性质

固体杂多酸催化剂有三种形式:(1)纯杂多酸;(2)杂多酸盐(酸式盐);(3)负载型杂多酸(盐)。纯杂多酸

杂多酸传统的制备方法是酸化含杂原子和多原子的含氧酸盐的混合物,然后采用乙醚抽提或离子交换的方法分离得到。传统的制备方法一般收率较低,且产生一定的废物。Kulikova等[1]提出了采用电化学制备杂多酸的新方法。采用电化学方法,杂多酸的收率接近100%。

杂多酸按其阴离子的结构(即所谓的一级结构)可分为Keggin、Dawson、Anderson等类型[2]。目前用作催化剂的主要是分子式为HnAB12O40xH2O具有Keggin结构的杂多酸,如十二磷钨酸(H3PW12O40xH2O)、十二硅钨酸(H4SiW12O40xH2O)、十二磷钼酸(H3PMo12O40xH2O)等。这些杂多酸溶于水、乙醇、丙酮等极性较强的小分子溶剂,但不溶于极性较弱的大分子和非极性溶剂,因此在不溶解杂多酸的反应物参与的反应中,杂多酸可以作为固体酸催化剂使用。另外,在气相反应中,杂多酸也是固体酸催化剂。

杂多酸作为固体酸催化剂,其强度远远高于通常的无机酸,具有独特的六方笼状结构,体相内的杂多酸阴离子间有一定的空隙,有些较小的极性分子可以进入杂多酸的体相内,从而在其体相内形成“假液相”,具有均相催化反应的特点。杂多酸的这种表面型和体相(假液相)催化作用的存在,使其催化作用不仅发生在催化剂的表面,而且发生在整个催化剂的内部。因此,这种催化剂通常会表现出更高的催化活性和选择性[3]。杂多化合物因其具有大的分子体积、高分子量对电子和质子的传输作用和储备能力高、高的热稳定性、“晶格氧”的活泼性、高的质子酸性、良好的显色和沉淀作用等方面的独特性能[4],以及无毒、无味、无挥发性、便于分离和可以用有机溶剂萃取等特点而得到广泛应用。作为新型高效的工业催化剂至今已实现8个项目的工业化[5]

2、杂多酸及其化合物在催化方面的应用 杂多酸及其化合物作为新型高效的催化剂仍是目前杂多化合物的一个最重要、最广泛的应用,其组成简单、结构确定,既有配合物和金属氧化物的结构特征,又有酸性和氧化还原性,即可作为酸性催化剂,又可作为氧化还原催化剂,甚至同时兼有两种催化效能,即可用于多相催化,又可用于均相催化,是一种多功能催化剂。

2.1 酸催化 2.1.1 酸性

杂多酸是一种强质子酸,通常表现出比无机含氧酸如H2SO4和H3PO4等更强的酸性,并且其酸性可通过改变中心原子和配位原子的种类来调变[6]。一般杂多酸阴离子单位表面上电荷密度愈小,酸性愈强;随中心原子氧化态升高,杂多酸强度增大。Keggin型杂多酸的酸强度顺序为::H3PW12O40 >H4PVW11O40 >H4SiW12O40、H3PMo12O40、H4Ge12O40 >H4SiMo12O40、H4GMo12O40

[7-8],固体杂多酸的酸性比SiO2-Al2O3,H3PO4/SiO2,分子筛(HX、HY)等固体酸催化剂强得多[9],目前对酸式杂多酸盐的酸性主要来源方式已达成共识的主要有:(1)酸式盐中的质子;(2)阳离子的部分水解;(3)络合水的电离;(4)阳离子的L酸性;(5)金属离子在临氢条件下的还原等[10]。2.1.2 均相酸催化

杂多酸作为均相体系的催化剂可用于多种类型的有机化学反应[11],如酯化、酯分解、酯交换、烯烃水合、烷基化、脱烷基化、异构化、环氧化合物的醚化、及酚与醇的缩合脱水、醇醛缩合反应、醛类的缩聚、环化、苯乙烯的prins反应和醇的醚化等。2.1.3 多相酸催化

杂多酸型催化剂的第一例工业化应用是作为均相催化剂,并且表现出活性高、选择性好和操作条件温和等优点。但是存在着生产能力低、工艺设备庞大、催化剂的分离和回收困难等弊端,工业化应用受到限制。因此近年来杂多酸型催化剂在多相催化体系中的应用已成为研究和开发的热点,主要表现在固体酸催化剂、层柱形催化剂和负载型催化剂三个方面。

2.2 氧化还原催化 2.2.1 氧化还原性

杂多化合物具有强氧化性,可以不连续地获得1~6个电子,且本身的阴离子结构不被破坏,其氧化性强弱由中心原子和配体中的多原子的性质决定。杂多酸的氧化性强弱顺序:(1)改变组成元素:含钒杂多酸>含钼杂多酸>含钨杂多酸;(2)改变结构,不同结构的杂多酸氧化性顺序为:Dawson结构杂多酸>Keggin结构杂多酸[6]。(3)改变活化温度,调节结晶水含量[12-14]。2.2.2 均相氧化催化

从催化剂的组成体系看,均相氧化催化体系有单组分和双组分杂多酸之分,单组分催化体系主要采用O2、H2O2和有机过氧化物氧化剂,此类反应包括硫化物的氧化、芳烃的溴化、烷基芳烃氧化、烯烃氧化、Bayer-villiger反应以及氨氧化反应等。双组分催化体系可用于催化如下反应:通过氧化阴离子化由烯烃合成醛酮或

不饱和酸酯;由芳烃和酸合成酸酯;通过醇类氧化制取羰基化合物等。2.2.3 多相氧化催化

多相氧化催化反应可以分为表面型和体相型,表面型反应活性与催化剂的比表面积成正比,而体相型反应与比表面积不成比例[11]。

2.3 固体杂多酸(盐)催化剂的应用 1).油技术中的应用

甲基叔丁基醚(MTBE)和乙基叔丁基醚(ETBE)等。类化合物,是新配方汽油中规定需要加入的含氧添加组份。目前工业上,这些醚化物是采用离子交换树脂催化剂由甲醇或乙醇与异丁烯醚化反应制得。树脂催化剂活性较高,主要缺点是热稳定性较差。分子筛用于催化醚化反应的研究也有大量文献报道,但分子筛催化剂活性不如树脂。杂多酸类催化剂用于这一类反应,既有很高的活性,又有较好的稳定性。

2).工中的应用

过氧化氢异丙苯的分解反应是由异丙苯制苯酚和丙酮的一步重要反应。目前这一反应,工业上采用的是H2SO4催化剂,其收率不高,为90%左右。Texaco公司的专利[15],采用SiO

2、TiO

2、树脂负载杂多酸催化剂进行这一反应,过氧化氢异丙苯能定量转化,收率>99%。杜泽学采用杂多酸盐为催化剂进行这一反应[16],也取得良好反应结果。

3).在精细化学品合成中的应用

精细化学品一般相对分子质量大、官能团多、容易受热分解,因此需要在低温下进行合成。由于孔道小和活性温度高的原因,分子筛等常规固体酸催化剂在精细化学品合成中的应用受到限制。目前在精细化学品的合成过程中,仍大量使用H2SO4 和AlCl3催化剂。杂多酸类催化剂由于酸强度强,低温活性高,在精细化学品的合成方面具有重要应用。

Fridel-Craft反应在精细化学品的合成中占有重要地位。通过芳烃与氯化苄、苯甲醇、苯酐、酰氯等的烷基化和酰化反应可制得多种农药、医药、香料以及生物活性物等的中间体。Izumi等对这一类反应进行了研究[17,18],结果表明,对于这类Fridel-Craft反应,杂多酸酸式铯盐或铵盐的活性都高于HY、LaY、Nafion-H催化剂。

3、负载型杂多酸(盐)催化剂

杂多酸的比表面积较小,在酸性溶液中稳定,与碱共沸时易分解。杂多酸虽然具有优异的催化性能,但是由于颗粒直径太小(约10农民),制备困难,在固定床反应器中床层阻力太大而难以操作。因此在实际应用中,常常将杂多酸负载在合适的载体上,以提高其比表面积。负载型杂

多酸催化剂的催化性能与载体的种类,酸的负载量和处理温度有关。能够用于负载的主要是中性和酸性载体[19],其中包括活性炭、SiO

2、TiO

2、离子交换树脂[20]和大孔的MCM-41分子筛等。

3.1 活性炭负载杂多酸

活性炭因其具有非常高的比表面积和良好的稳定性而被广泛用作催化剂的载体。Lzumi Y发现杂多酸对活性炭具有很强的亲和力,把活性炭浸渍于高浓度的杂多酸溶液后干燥,杂多酸不脱落。楚文玲等[13]在研究液-固反应体系中负载在几种国产活性炭上具有Keggin对乙酸与正丁醇酯化反应的催化性能时发现,不同活性炭对杂多酸的负载牢固程度显著不同,所得催化剂具有较高的酸催化活性和选择性,不同类型杂多酸负载在活性炭上其催化活性亦不同:H3PW12O40/C>H4SiW12O4/C>H5BW12O4/C>H21B3W99O132/C[15]。甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚是新配方汽油中规定要加入的含氧添加剂。目前工业上主要采用热稳定性差的离子交换树脂催化剂,由甲醇和乙醇与异丁烯醚化反应制得,树脂催化剂的活性较高,但热稳定性较差,将分子筛用于催化醚化反应已有大量文献报道,但分子筛催化活性不如树脂,将杂多酸负载于活性炭上用于甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚的合成反应中,在较高活性下选择性可达100%,对乙基叔丁基醚的选择性要低些[14]。

3.2 SiO2负载杂多酸

SiO2具有很大的比表面积和独特的孔结构,在吸附过程中,表面羟基对溶液中不同离子的吸附起重要作用。SiO2负载杂多酸具有较高的催化活性。在中国专利中采用SiO2 负载磷钨酸和硅钨酸催化剂在气相体系中进行烯烃水合,并用负载磷酸的催化剂进行对照,结果负载型杂多酸作为催化剂对合成3种醇的催化活性都比负载型磷酸高,而且活性保持稳定。Knifton JF[16]将

SiO2载体负载磷钨酸和磷钼酸用于甲醇和叔丁醇一步合成MTBE效果较好。过氧化氢异丙苯的分解反应是由异丙苯制取苯酚和丙酮的重要反应[13]。目前这一反应,工业上采用的是H2SO4催化剂,其收率为90%左右,而改用 SiO2负载杂多酸作催化剂,过氧化氢乙丙苯能定量转化,收率大于99%[15]。

对苯二甲酸二辛酯(DOTP)是工业上最重要的增塑剂之一,国内外多采用浓硫酸催化生产技术。但存在着产品精制困难,浓硫酸腐蚀设备和废水污染环境等弊端。而采用SiO2负载杂多酸为催化剂则克服了这些缺点,产品酸值低,综合性能好,催化剂可重复使用15次以上,成本大大下降[21]。SiO2为载体的负

载型杂多酸催化剂不仅可以选择结构调变性较大的不同杂多酸,而且也可以对载体进行化学和结构等性能的调变。如选择不同结构特征的SiO2作载体,利用不同金属修饰载体以改变其催化性能等。

3.3 TiO2负载杂多酸

TiO2本身具有很好的催化活性,被用作负载杂多酸催化剂的载体是一种非常理想的材料。杨水金等[22]以二氧化钛负载磷钨钼杂多酸为催化剂,丁酮和1,2-丙二醇为原料,合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。实验结果表明,二氧化钛负载磷钨钼杂多酸是合成丁酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂。吕宝兰等[23]以自制二氧化钛负载磷钨杂多酸为多相催化剂,以苯甲醛和1,2-丙二醇为原料合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛,较系统地研究了原料物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响,在上述条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率为80.7%。

3.4 新型分子筛负载杂多酸

3.4.1 MCM-41分子筛负载杂多酸 MCM-41分子筛具有分布均一的大孔径和很高的比表面积(1192m2.g-1),规整的六方排列一维孔道,吸附性能优异,适用于大体积的分子反应。由于其孔壁是无定型结构,具有较弱的酸性,限制了其应用范围。杂多酸负载在MCM-41分子筛上,不仅能在液相氧化和酸催化反应中将催化剂从反应介质中方便地分离出来,而且还为这类均相催化反 应的多相化创造了应有条件,使生产工艺简化。Kzohevnikov I V等制备并表征了介孔分子筛磷钨酸催化剂PW12/MCM-41,载体上的磷钨酸分散极好,酸负载量达到50%仍无PW12的晶相形成[24]。在4-甲基-2-叔丁基苯酚(TBP)的液相烷基化反应中PW12/MCM-41与PW12和H2SO4相比表现出更高的催化活性和择形性。中孔分子筛负载适量杂多酸后,催化剂的活性大幅度提高,在相对较低的反应温度,中孔分子筛负载杂多酸催化剂对烷基化和异构化等反应都表现出较好的催化选择性。

3.4.2 沸石分子筛负载杂多酸 沸石晶体具有很开阔的硅氧格架,在晶体内部形成许多孔径均匀的孔道和内表面积很大的孔穴,从而具有独特的吸附、筛分、阳离子交换和催化性能[25]。蒋东梅等[26]利用改性沸石负载杂多酸及贵金属Pt的双功能催化剂在正庚烷加氢异构化反应中效果显著,且异构化选择性可达94%。

3.4.3 SBA-15分子筛负载杂多酸 介孔分子筛SBA-15具有较大的孔

径,较厚的孔壁以及较高的水热稳定性。但其表面酸性较低,对介孔分子筛SBA-15进行杂多酸改性可以得到具有较大比表面积和催化活性高的新型催化剂,因此受到广泛关注。Zhu Peter等[27]将杂多酸负载在SBA-15分子筛上,讨论了苯与十二碳烯的烷基化反应,其结果表明,SBA-15分子筛表现出比HY沸石更高的催化性能及稳定性,其原因在于SBA-15分子筛的高比表面积及中孔性能。并且在催化反应过程中能够产生强酸中心。

结束语

负载型酸催化剂既能保持低温高活性,高选择性的优点,又克服了液体酸催化反应的腐蚀污染问题,并能重复使用降低成本。今后的研究重点是进一步探明负载型杂多酸的负载机制和催化活性的关系,进一步解决活性成分的溶脱问题,并进行相关的催化机理和动力学研究,为工业化技术提供数据模型,使负载型杂多酸催化剂早日实现工业化生产。

近年来,随着环境保护要求的日益严格,研究者们正在加紧开发环境友好的固体酸替代H2SO

4、HF和AlCl3催化剂。以分子筛为代表的固体酸在工业中获得广泛应用,但分子筛虽然克服了HF和AlCl3腐蚀和污染问题,却也失去了液体酸催化剂低温活性高的优点。而杂多酸(盐)催化剂在避免腐蚀和污染问题的同时,又能保持低温高活性的优点,因而是新一代的固体酸催化材料。目前固体杂多酸(盐)催化剂在制备和应用方面均已取得重要进展,将在炼油、化工和精细化工中获得重要的应用。

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第四篇:安徽省考时政热点:公务员职务与职级并行应防被误读

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昨日,中央全面深化改革领导小组第七次会议审议《关于县以下机关建立公务员职务与职级并行制度的意见》,指出,在职务之外开辟职级晋升通道。(12月3日《新京报》)公务员职务与职级并行,肯定是基层公务员重大“利好”。诚如会议指出,在全国县以下机关实施这项改革,有利于调动广大基层公务员的积极性,是为基层公务员办好事、办实事,一定要把好事办好。然而,要把好事办好,首先应防对此举误读。

我注意到不少媒体将职务与职级并行制度解读为:“不当官也能享官员待遇”。其实,这是一种误读。不错,县以下机关建 立公务员职务与职级并行制度,相当于打破了目前职务决定待遇局面,变提高待遇“自古华山一条道”为“条条大路通过罗马”,为基层公务员多开辟了一条更易上 升更为宽阔的通道。然而,但绝不等于“不当官也能享受官员待遇”。因为,无论你是是什么层级的公务员,“不当官也能享受官员待遇”只是一种制度可能,并不 意味着人人都能梦想成真。因为,要将制度可能变成现实待遇,还需要公务员履职尽职完成职位任务,并通过公务员德能勤绩考核合格。换言之,假如不能履职 尽责抑或考核不合格,则不可能“不当官也能享受官员待遇”,假如受到处分则更无从谈起。

实行公务员职务与职级并行,根本目的并非像某些媒体所渲染的,是为了“不当官也能享受官员待遇”,而是意在推进公务员分类改革,建立公务员职务与职级并行制度。换言之,是为了让公务员制度设计更加完善更加科学更具活力。一度时期以来,基层公务员通过公共空间,屡屡哭穷工资低,屡发提高待遇诉求,公务员管理部门也放出声音,要启动基层 公务员薪酬调研。公务员尤其是 “基层公务员涨工资”说一时此起彼落甚嚣尘上。在如是背景下,职务与职级并行极易被坊间解读为变相为公务员涨工资。其实不然。此举只是新增了一项公务员勤 政为民履行尽责的激励措施,而非其他。也就是说,“不当官也能享受官员待遇”既是动力也是压力。对公务员而言,要想吃到“不当官也能享受官员待遇”的好果 子,就要履行好“吃皇粮,当皇差”的责任。因为,中组部2008年发布的《公务员职务任免与职务升降规定(试行)》明确规定:晋升科员职务,应当任办事员 3年以上;晋升乡科级副职领导职务的,应当担任科员级职务3年以上。在我眼中,这不仅是资历条件,更是业绩限制。以一名分配到乡镇从办事员做起的大学毕业 生为例,干3年后有资格升到科员;做满3年科员,有资格升到副科长。然而,其前提是,仕途顺利(履职尽责考核合格表现优秀)才有机会升到正科、副处、正处 等其他行政职务。而这些规定,也两样适用公务员职务与职级并行。事实上,公务员职务与职级并行,让“不当官也能享受官员待遇”成为基层公务员实现职业梦的同时,随着加强考核等相关配套制度的跟进,也对公务员履职尽责岗位表现提出了更高的要求。作如是观,公务员职务与职级并行,与其说是福利诱惑,毋宁谓之压力动力。更多公务员工资改革方案最新消息内容请访问:铜陵人事考试网

第五篇:读《华应龙与化错教学》心得体会

读《华应龙与化错教学》心得体会

一、成长经历

华应龙,中学高级教师,特级教师,首批“首都基础教育名家”,现任北京第二实验小学教学处主任,北京教育学院兼职教授。工作21年,获得了省市级奖20多个,地市级奖近20个。教学录像多次在中国教育电视台播放,中央电视台“当代教育”专栏做过专题报道。《中国教育报》推出了“华应龙教学艺术系列报道”。在《人民教育》、《中国教育报》等20多家国家级、省级教育报刊上发表文章400多篇,主编、参编了20多本教学用书,先后参加了“苏教版”和“北师大版”国家义务教育课程标准实验教材的编写、审定和实验指导工作。

为师路上,可以说华应龙一路顺风。有人怀疑:“你一个一直在农村工作的小学教师,怎么会如此这般?是不是有什么家庭背景?是不是有较丰厚的经济基础?”

华应龙,出身农民家庭,在他读初二时,患病5年的父亲告别了人世!当时的家中,实在无法找到一件像样的东西,真正是家徒四壁。

1981年,他以高出重点高中的分数考进了江苏省如皋师范学校,真是喜不自禁。可是去如皋师范学校报到的那一天,是一幕无法抹去的记忆。大雨如注,不少同学在父母的呵护下愉快地上了路,而15岁的华应龙却是孤零零的一个人,一根扁担挑着行李,一步一滑,从华舍村走到瓦甸乡。由于大雨,河水猛涨,没法行船。又一步三滑,走到白甸乡。拼了几十里泥泞的小路,才搭上了一辆汽车。摸到如皋,跨进校门时,他的肩磨破了,浑身湿漉漉的,有雨水,有汗水,还有泪水„„

生活上,华应龙很是不幸;1984年师范毕业后,他被分配到当地的一所农村小学的体育老师,数学只是他的“副业”;他曾经坦言,做了两三年老师了,课堂语言仍是他的软肋,上课说话时还会“打结”; 然而,成长路上的种种困难与挫折,并没有动摇华应龙老师“当一个好老师”的信念。他怀抱着对数学课堂的理想,对孩子们的热爱,继续着他数学教学的实践研究,在不断反思中完善着自己的课堂教学,不断前进。就如海明威所说:“人最难超越的是自己,当我们超越了自己,人生就进入了新的境界。”

二、华老师提出了“融错教育”的教育理念 “容”错——尊重孩子的“不同”

在华老师的“融错教育”理念中,首先是“容”错,包容孩子错误,然后将其融化为一种资源,这是教学中很难得的。错误,是一种反证,对教师也是一种提醒和帮助。有容乃大,因为包容,课才会活起来,才能洋溢着生命力。

因此,对孩子“不同”的声音,他总是特别好奇。他在课堂上有一句口头禅:“还有不同的吗?”

每次当课堂上只有一种回答的时候,华老师就会不停地去问,“还有没有不同的?”他说,“有时候我是有预设的,这个问题,还有着怎样的答案。更多的时候是没有预设的。我只是给孩子一个空间,你会发现有时候孩子的想法很独特。”

在执教“分数初步认识”这节课,华老师以3/4导入,让孩子用手头的纸片来表达3/4这个概念,孩子们一般都是用折,画也有画对的。但是在巡视的时候,华老师发现:有一个孩子在纸上画了五条竖线,然后从左向右,用大括号括起来四条。“这不是表示五分之四吗?我一看,就兴奋了。我好奇的目光和神态就出来,立刻让他说说他是怎么想的。”

“尊重孩子的‘不同’,并且一定要去追问,这个‘不同’怎么解释。”这是华老师经常对学校老师们讲的,“子非鱼,安之鱼之乐。学生的作品,学生的回答,他究竟是怎样思考的。一定要让学生自己去解说,我们的看到的不一定是对的。孩子既然表达出这个作品,肯定会有想法。”

“果然,我追问那个孩子原因的时候,其他孩子也来了兴趣,因为不管是折还是画,一般都是四分中的三分,但是他画了五根线,并括了其中的四根。孩子的解读是这样的,他用手指着第一根线和第二根线之间空白的部分,告诉我说这代表一份。”华老师对记者说:“如果我当是武断地去批评他,告诉他你做错了,那么我们就扼杀了他这种独特的表达。”

所以,华老师说,“作为教师,我们一定要树立一个观念,学生不是我们对手,而是帮助我们的缔造课堂生活的另一只手。在课堂上,正确的可能只是模仿,但是错误的一定是创新。当出现不一样的东西,孩子一定是动脑筋了,不管是正确的还是错误的,都是课堂上的生命体,都是应该尊重的。”

“融”错——差错是一种资源

“差错本来就是一种资源,这是我研究的课题,已经16年了。从1993年,我就开始关注学生差错的问题。我发现真正有效的教学,就是面对学生的错误,帮助孩子解决它,让他下次不再错了。这些年来,我的教学成绩都很好,在年级里排名,有很多次超过第二名十分以上。这就因为我在教学种很有效地帮助学生纠正了他的错误,并且是从根上解决问题。”

对于数学来说,正确答案也许是唯一的,但是错误的回答却有它不同的故事。华老师给记者举了一个例子:比如计算上的错误,老师往往认为学生粗心,其实那不是粗心的问题,学生计算的问题往往是一种综合的表现。比方说24乘3,学生常会得出92的结果,学生怎 么错的呢?经过我的调查发现,有三种可能性:一种可能是三四十二,写二进一,二进了一等于三,三乘三,变92了;还有一种可能是,三四十二,写二进一,二四得八,进了一,得九;还可能他写成了23乘4。所以同一道题,错误的结果是一样的,但是原因却是不一样的。“明白的学生明白的道理是一样的,不明白的学生就各有各的困惑。”

感悟出这样一个道理之后,华老师在和年轻老师交流的时候,常常会告诉他们,“要更多地去琢磨学生错误的原因究竟是什么?只有找到了这个原因,你才能去帮助他,而不是枯燥地、简单、机械地去强调规则。那是根本没用的,只有找到错误的原因自己醒悟了,才能真正地解决问题。否则,今天错了,明天还会错。

因此,华老师的“融错教育”中,第二个层次是“融”错,把错误融化,融合。

“荣“错——错是一种贡献

而第三个层次是“荣”错,荣幸的荣。很荣幸,我错过,错是一种贡献。华老师说:“我们很多老师认为学生不该‘错’,而我认为学生可以‘错’,学校、课堂就应该是学生犯错的地方。”何况,爱因斯坦也说过:“科学史上只写某人获得的成功,不写某人获得的失败,这很不公平,失败就是发现一条走不通的道路,这对科学就是很大贡献。”

因此,北京第二实验小学,你会发现——学生是这样说:“老师,刚才我是这么错的。”正如,华老师在他的随笔集中写道的:在现在的课堂上,学生不用担心出错,“只要思考过就不用抱歉”,波普尔说,“那些不愿意冒着被证伪的危险去发表自己观点的人,不能参加科学游戏”。正是,老师和学生们一起营造了宽容的氛围,让孩子们不怕被“证伪”,而乐此不疲地感受着“数学好玩”。

在这里,孩子们不再把犯错误当作一件见不得人的事。而是充分认识到,他的错误是很有价值的,所以他才会提出来和大家一起分享。

华老师告诉:“在这样一种融错的教育中,积淀下来的就是孩子创新的人格,在学习的过程,他不但掌握了知识,而且还养成了敢于尝试的良好习惯,错了、失败了,他会去分析,然后再不断地探索。这种教育能帮助孩子磨炼出百折不挠的意志品质。”

这样的教育观,已经不仅仅停留在了数学的教学上,而应该成为我们所有教师的教育理念。

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