重视再生橡胶的多环芳烃环保问题

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第一篇:重视再生橡胶的多环芳烃环保问题

重视再生橡胶的多环芳烃环保问题

刘玉强

前言

再生橡胶已成为我国的第三大橡胶资源,其作为一种橡胶替代原料在各种橡胶制品的生产中已广为应用。但是再生橡胶尤其是由煤焦油来生产的再生橡胶,其在生产、加工和使用中的环保问题突出,其中多环芳烃超标是一个不容置疑的问题。随着欧盟环保法规REACH的实施,国内出口轮胎已面临新危机,按REACH环保规定从2010年1月1日起,在欧盟市场禁止销售和在轮胎制造过程中使用不符合环保法规要求的橡胶填充油,同时禁止销售多环芳烃含量超标的各种汽车轮胎,同时包括翻新轮胎。2011年3月1日在欧洲爆发了“中国轮胎三月事件”,在全部的110条检测轮胎中,超标的12条轮胎多环芳烃全部来自中国。10月欧盟市场共检出9个品牌的有10条轮胎多环芳烃超标,其中9条又来自中国。我国是世界上轮胎出口大国,再生橡胶作为轮胎生产的原料之一,出口轮胎生产企业的再生橡胶环保问题应该引起重视。

1、环保型再生橡胶技术要求

环保型再生橡胶应符合欧盟REACH环保法规要求轮胎制造橡胶原材料标准要求。REACH环保法规要求指标中主要包括多环芳烃的限制(PAHs)和高关注物质(SVHC)两个问题。按照REACH要求其用于轮胎中的橡胶填充油共8项多环芳烃限制值规定,其中苯并(a)芘(BaP)的质量分数应小于1×10-6,而8种多环芳烃(BaP、BeP、BaA、CHR、BbFa、BjFA、BkFA和BAHA)总质量分数应小于10×10。环保型再生橡胶达到上述要求可视为符合环保法规要求。高关注度物质(SVHC)是REACH法规中除了限制物质(如PAHs)以外需要加以控制的有害物质。2010年REACH中的SVHC已经达到38种。按REACH法规要求,2011年开始,如果物品(如轮胎)中SVHC的质量分数大于0.001,并且物品中总含量大于每年1吨就必须向欧盟化学品管理局(ECHA)进行通报。-6PAH又名稠环芳烃,是指含有两个或两个以上苯环稠合在一起的一系列芳烃化合物,相邻的苯环上至少有两个共用的碳原子,它只由碳和氢原子组成。由于PAH不只一种常用复数PAHs表示。而PCA是指PAHs加上以S、N、O取代的芳香族化学物质,按IP346测出的就是PCA质量分数。由于多环芳烃可致癌、诱变和致畸,因此世界各国都将其作为目前已知的最大一类致癌物加以监控和限制。其中苯并(a)芘是多环芳烃中最典型的致癌代表物被严格控制。

环保型再生橡胶的环保指标目前主要是针对多环芳烃问题,同时高关注度物质(SVHC)也不容忽视。国内一般按煤焦油来生产的再生橡胶PHAS(8项)高达638.1mg/kg,完全不符合REACH环保法规要求。主要原因是煤焦油,当然国内废旧橡胶材料的PHAS本身就超标也是一个原因。再生橡胶材料就多环芳烃(PHAs)而言,如果要保证符合出口橡胶制品如轮胎和翻新轮胎预硫化胎面的PAHs限制环保要求,苯并(a)芘(BaP)的质量分数应小于1×10-6,BaP、BeP、BaA、CHR、BbFa、BjFA、BkFA和BAHA等8项多环芳烃总质量分数应小于10×10-6,按ISO24651的方法检测值质量百分数≤0.35%,才方可符合REACH的EU2005/69/EC限制值要求。因此,可以看出我国环保型再生橡胶的生产与使用,不只是煤焦油简单的替代问题,还有生产主原料废旧橡胶的材料是否符合要求也是问题。当然生产的环保型再生橡胶中高关注度物质是否符合的也应该重视。

2、再生橡胶生产使用原料问题

环保型再生橡胶的生产主原料之一是废旧橡胶。一般废旧橡胶来源相当复杂,加之国内橡胶制品材料实际应用的情况,要生产环保型再生橡胶,主要的原材料废旧橡胶就必须进行严格的环保性能检验,尤其对PAHs进行严格控制,或者对废旧橡胶进行适当的处理,符合环保要求后再使用。

再者是就目前国内的再生橡胶生产用软化剂情况,必须彻底淘汰不环保的煤焦油,采用符合环保要求的各种软化剂,如环保型芳烃油、生物橡胶软化油、松焦油、妥尔油、酸化油和其它植物油等。通过对再生软化油的控制来达到生产的再生橡胶符合环保要求。

对其它各种改进再生橡胶性能的添加剂,在使用上,首要的条件是必须符合环保要求后方可选用。由于再生橡胶原料使用的多样性及国内的橡胶材料环保性等问题突出。对橡胶工业中常用的除煤焦油外,还有像传统煤焦油生产炭黑、芳烃油、芳烃树脂、煤沥青、古马隆等橡胶助剂,也是造成橡胶制品PAHs超标的一个重要原因。

3、再生橡胶的环保问题对策

针对国内目前再生橡胶应用情况,生产加工和制品使用再生橡胶的企业应主动承担社会责任,生产加工再生橡胶企业彻底淘汰煤焦油软化剂,制品使用再生橡胶的企业应该增加环保指标多环芳烃的技术要求,不使用煤焦油加工的再生橡胶,以保证生产产品符合环保要求。

生产加工再生橡胶企业应用环保型软化剂代替传统煤焦油使用。也就是使用符合环保要求的各种石油系环保油,并加大对生物质系的动植物酸化油、松焦油、淀粉基橡胶油等生物质油的开发应用工作,使再生橡胶生产更具环保低碳性。

严格控制废旧橡胶的主要原料和其它添加剂环保指标,对PAHs含量超标的材料应避免使用,或进行预处理后方可使用。

生产加工和制品使用企业应加强对再生橡胶生产各种原材料和再生橡胶成品的PAHs指标检测,从生产原料到产品出厂进行全程环保质量控制。

加强产学研合作,充分发挥企业、高校和科研院所各自的技术优势,对环保型再生橡胶开发与使用问题进行研究,加强对再生胶生产中环保方面的监管力度,把环保指标列入再生橡胶标准中。

4、结束语 关于欧盟REACH的环保法规各种限制规定与高关注度物质(SVHC)的环保要求,国内有部分再生橡胶生产与应用企业并不十分熟悉。但是面对轮胎和橡胶制品出口面临的严峻形势和新环保技术要求,再生橡胶生产与使用企业必须加强重视认真对待,开发生产与使用符合REACH环保法规要求的环保型再生橡胶,促进我国再生橡胶和橡胶制品的技术进步。

第二篇:国家税务局关于明确再生橡胶产品税适用税目问题的通知

【发布单位】税务总局

【发布文号】国税函发[1992]036号 【发布日期】1992-01-07 【生效日期】1992-01-07 【失效日期】

【所属类别】国家法律法规 【文件来源】中国法院网

国家税务局关于明确再生橡胶产品税适用税目问题的通知

(1992年1月7日国税函发〔1992〕036号)

各省、自治区、直辖市税务局,各计划单列市税务局:

再生橡胶又称再生胶。它是利用废旧和磨损的橡胶制品以及生产中的废料经过机械撕裂和粉碎,除去纤维和金属杂质后,经加热脱硫而制得的橡胶。目前各地在征收产品税时,有的按原“其他工业品”税目征税,有的按化工原料征税,执行不尽一致。为统一政策,经研究决定,今后对再生橡胶可暂按《产品税税目税率表》第229目“合成橡胶”--其他合成橡胶依10%的税率征收产品税。

本内容来源于政府官方网站,如需引用,请以正式文件为准。

第三篇:微生物修复土壤多环芳烃污染综述

微生物修复土壤多环芳烃污染综述

——环科1201刘一童

摘要:多环芳烃是一类具有致癌、致畸、致突变性质的持久性污染物,主要来源于煤、石油、木材、烟草等有机物的不完全燃烧产生的挥发性碳氢化合物,易吸附于固体颗粒物表面和有机腐殖质,化学结构稳定,能长期存在于自然环境中,给人类健康和生态环境带来很大的危害。目前,中国土壤多环芳烃污染严重,因此急需寻找有效的方法进行治理。在众多的治理方法中,微生物修复技术因其成本低、高效、污染小等优点而成为研究热点。本文对一些微生物降解多环芳烃的机制进行了综述,讨论了影响微生物修复过程的因素,列举了常见的微生物修复相关技术,展望了今后的研究趋势。关键词:微生物修复;多环芳烃;土壤污染

多环芳烃(PAHs)是指具有两个或两个以上苯环的一类有机化合物,包括萘、蒽、菲、芘等 150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatic hydrocarbon,简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷,常见的多环芳烃具有致癌作用的多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃,由于苯并(a)芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并(a)芘作为多环芳烃的代表,它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。中国是一个PAHs污染特别严重的一个国家,也是PAHs排放量大的国家。据估计,中国PAHs的年排放量超过了25000t,城市平均排放密度为158kg/km2,局部农村地区排放密度高达479 kg/km2。由于长期存在PAHs的高排放量,因而环境中的PAHs含量也在不断上升。PAHs对人类以及动植物具有强大的伤害作用,因此,如何降解环境中的PAHs,减少环境风险,已经越来越受到人们的重视。1 降解多环芳烃的微生物

微生物降解是一种可以将高毒、结构复杂的有机物转变为低毒或无毒、结构简单的化合物的污染修复技术,并具有高效、低成本、污染少等优点。微生物降解成为最主要的多环芳烃污染土壤的修复技术。降解多环芳烃的微生物主要为细菌和真菌。

自然界中具有PAHs降解能力的细菌众多,对PAHs的迁移和转化具有重要的贡献,如芽孢杆菌、分支杆菌属、假单胞菌属等。研究美国伊利湖中PAHs的生物降解时发现,分支杆菌在伊利湖中的分布甚广,且对PAHs的自然衰减和循环起着重要作用。从印度某地受PAHs污染的土壤中分离出链霉菌,并研究其对石油和PAHs的降解,结果发现链霉菌在7d内(303K)对柴油、萘、菲去除率分别达到98.25%、99.14%、17.5%。

相较于细菌而言,真菌能降解PAHs的种类并不多,但降解高环多环芳烃方面表现突出。很多研究表明,一些丝状真菌、担子菌、白腐菌和半知菌对四环或者更高环PAHs的降解具有一定的优势。其中白腐菌可分泌由过氧化氢酶和漆酶等组成的胞外木质素降解酶系,形成具有高效PAHs降解体系。2 微生物降解PAHs机理 2.1 好氧降解

好氧生物降解过程也称为有氧呼吸,指微生物在有氧呼吸的情况下对污染物质的降解过程,是目前最主要的生物修复技术。好氧细菌降解多环芳烃主要是通过产生双加氧酶作用于苯环,在芳烃上加入两个氧原子,然后再经过氧化形成顺式二氢二羟基化菲,顺式二氢二羟基化菲继续脱氢形成单纯二羟基化的中间体,而后进一步代谢为邻苯二甲酸等其他中间产物,有望最终降解为水和二氧化碳。2.2 厌氧降解

厌氧微生物可以利用硝酸盐、硫酸盐、铁、锰和二氧化碳等作为其电子受体,将有机化合物分解成更小的组分,往往以二氧化碳和甲烷作为最终产物。与好氧降解相比,PAHs的厌氧降解进程较慢。当PAHs浓度偏高时,PAHs的厌氧降解明显被抑制。影响微生物修复的因素 3.1 PAHs的性质

PAHs的性质是指PAHs的可生物利用性,是影响微生物修复的重要因素之一。PAHs是憎水性物质。随着环数的增加,PAHs的憎水性增强,挥发性也减少,易吸附于固体颗粒物表面和有机腐殖质。有研究表明,PAHs吸附在土壤中的时间越久越不易被生物利用。3.2 氧 无论是真菌还是细菌在好氧代谢PAHs时,氧是微生物进行好氧代谢的重要物质条件,环境中氧的含量是否充足对PAHs的好氧降解有着重要的影响。3.3 温度

温度是土壤中微生物活性的重要影响因素,土壤中的细菌和真菌的最适生长温度为298-303K。在不同的温度条件下微生物对PAHs的降解有着明显的差异。低温条件下,微生物活性会受到抑制,致使微生物对PAHs的降解能力下降;高温条件下,酶会因结构被破坏而失去活性,微生物存活率降低,也会使微生物对PAHs的降解能力下降。而研究发现,在一定范围内,土壤中的PAHs浓度会随着温度升高而减少。3.4 pH 土壤微生物对pH值的变化敏感,当pH降低,土壤微生物多样性降低;当pH值小于5.0时,生物活性受阻,因而微生物对PAHs的降解能力会受到周围环境pH的影响。3.5 营养物质

碳源、氮源以及无机盐是微生物生长所必需的营养物质,然而微生物对营养物质的量要求不尽相同,给微生物提供充足的营养物质可以提高微生物修复性能。4 展望

土壤PAHs的污染和修复一直是人们关注的热点,虽然PAHs的修复研究已取得一定的成果,但还有很多方面需要进一步深 入探索。例如:1)筛选或培育出具有更高PAHs降解能力的微生物,并能够对土壤中高环数PAHs实现高效去除;2)深入研究3环以上PAHs的微生物厌氧降解机制;3)分析微生物降解PAHs的最适环境因素和工艺过程参数,进行中试试验评估技术可行性,优化修复技术体系,以便将其应用到实际工程项目,提高修复效率。5

第四篇:多环芳烃污染农田土壤的微生物修复技术与示范-国家科技部

附件3 863计划资源环境技术领域“多环芳烃污染农田土壤的

微生物修复技术与示范”重点项目申请指南

一、指南说明

近年来,我国土壤污染问题日益凸现,对生态环境、食品安全和人体健康构成严重威胁。其中,重金属、石油、多环芳烃等污染物导致的土壤污染尤为突出。研发经济高效的污染土壤修复技术是改善我国环境质量的迫切要求,也是世界科技的研究热点。本重点项目针对多环芳烃污染农田土壤,开展微生物修复技术研究和应用示范,形成多环芳烃污染农田土壤的微生物修复成套技术,为我国土壤多环芳烃污染修复提供有力的技术支撑。

此次发布的是本领域“多环芳烃污染农田土壤的微生物修复技术与示范”重点项目申请指南。本重点项目的任务落实只针对项目整体进行,考虑到工作的整体性很强,本项目只设1个课题。

二、指南内容

1.项目名称

多环芳烃污染农田土壤的微生物修复技术与示范 2.项目总体目标

该项目将针对我国突出的农田土壤环境多环芳烃污染问题,筛选高效微生物降解菌,研制高效微生物修复剂、微生物固定化载体材料 和生物表面活性剂,开发相关的研制工艺和技术设备;研发多环芳烃的微生物固定化降解技术和生物表面活性剂强化修复技术,发展原位微生物修复技术、植物-微生物联合修复技术,建立多环芳烃污染农田土壤微生物修复技术体系并开展工程示范,制定修复技术规范。通过项目研究,培养高水平的科技人才和创新团队,建立具有国际先进水平和引领作用的技术研发平台,为我国多环芳烃污染土壤环境质量改善和生态功能恢复提供技术支撑。

3.项目主要研究内容

(1)多环芳烃高效降解菌筛选及高效微生物菌剂研制:针对农田土壤多环芳烃污染,筛选多环芳烃高效降解菌,研制高效微生物修复剂,研发修复菌剂的制备工艺和技术。

(2)多环芳烃污染农田土壤的高效强化微生物修复技术:研制环境友化的微生物固定载体材料、生物表面活性剂及其关键工艺设备;开发多环芳烃污染土壤的微生物固定化修复技术和增溶强化生物修复技术。

(3)多环芳烃污染农田土壤的植物-微生物联合修复技术:研发多环芳烃污染土壤的植物-微生物联合修复技术;研制具有协同修复作用的营养调控剂,发展土壤根际生态调控与强化修复技术。

(4)多环芳烃污染农田土壤的微生物修复技术集成与示范:开 发多环芳烃污染农田土壤的原位微生物修复技术及微生物-植物联合修复技术,进行技术集成和工程示范,开展环境风险评估,制定修复技术规范。

4.项目主要考核指标

(1)筛选高效降解高分子量多环芳烃、具有自主知识产权的菌株5-8种,其中能定殖于根际土壤的菌株3-4种;研制出3-5种高效修复菌剂、生物表面活性剂和根际营养调控剂,开发2-3套制备工艺和设备;

(2)开发多环芳烃污染土壤微生物修复及其强化成套技术,使多环芳烃污染物降解效率达到60%以上,其中五环以上多环芳烃降解率达到40%以上;开发多环芳烃污染土壤的植物-微生物联合修复成套技术,使多环芳烃污染物降解效率达到70%以上,其中五环以上多环芳烃降解率达到40%以上;

(3)在国内不同地理环境的多环芳烃污染农田土壤上建立集成修复技术示范工程,示范面积不小于1公顷,多环芳烃的综合修复效率在70%以上。完成环境风险评估,建立多环芳烃污染土壤修复技术规范,形成2~3套多环芳烃污染农田土壤原位微生物修复技术。

(4)申请10-15项发明专利,其中2项以上获得授权。5.项目经费来源及构成 本项目预算总经费为1600万元,其中国拨经费控制额800万元,示范工程配套经费不低于800万元。

6.项目支持年限:

2007年7月至2010年12月。7.其它需要说明的事项

项目承担单位应具有从事多环芳烃污染农田土壤修复技术研究的丰富经验和良好条件。本项目鼓励产学研单位联合申请。

三、注意事项

1.本重点项目的任务落实只针对项目整体进行,考虑到工作的整体性很强,本项目只设1个课题。对于多家共同承担的,由研究单位自行组合形成项目申请团队(同一个研究组只能参加一个申请团队)。本项目采取择优委托的方式确定申请项目的研究单位的组合。

2.凡在中华人民共和国境内注册一年以上,具有独立法人资格的企业(不包括外国独资企业和外资控股企业)、事业单位均可承担本项目或课题。

3.重点项目课题责任人必须是法人,法人是当然的课题依托单位,且须指定一名自然人担任课题组长。课题组长应具有中华人民共和国国籍,年龄在55周岁以下(截止指南公布之日),具有高级职称或博士学位,每年(含跨连续)离职或出国的时间不超过半年,过去三年内没有863计划信用管理不良记录。

4.课题组长申请及负责的科技部三大计划(863计划、科技支撑计划和973计划)在研课题累计不得超过一项,同时可参加一项课题(申请或在研);每个参加课题的技术人员最多只能参与三大计划中两项课题的工作。科技部及所属事业单位借调的与863计划相关的人员不能申请或参加申请。

5.申报程序和要求:

本项目通过国家科技计划项目申报中心统一申报。申请指南在科技部及863计划网站上公开发布。

6.咨询联系人及联系方式 联系人:

柯 兵

张书军

联系电话:010-58884866,58884868 Email: kebing@acca21.org.cn;zhshujun@acca21.org.cn

第五篇:家庭装修环保标准问题

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天气渐渐转凉吧,秋季大部分人都装修完毕了,环保问题开始变成消费者关注的热点。但是不排除一些公司用“环保建材”偷换“环保装修”概念,虽然签订环保协议,装修后室内空气质量仍不达标。

环保材料不等于环保装修

据安徽商报报道,不久前芜湖一装饰装修公司承诺使用环保材料为消费者装修,但经检验室内空气中甲醛含量超标达6倍之多。消费者投诉后,该公司认为,装修过程中使用材料均为环保产品,如出现问题,消费者应向厂家反映,与装饰公司无关。后经消协多次调解,消费者最终受到补偿。

“家装公司的设计师百分之九十九会尽可能给客户做更多的设计,这样的话报价就高,但后续的质量不容易保证”,北京业之峰装饰有限公司副总裁刘文涛称,“业 之峰率先提出环保家装概念后,通过环保预评估、严格使用环保材料和事后检测治理,这三大举措确保家装环保,其中环保材料是最重要的一环。业之峰从设计阶段 开始就对装修方案污染进行测算、评估,超出部分无法达到环保,会给客户建议修改设计方案,这是我们和其他公司的主要差别”。

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环保家装概念模糊 标准存空白

“环保家装”如何定义?中国建筑装饰协会秘书长张仁在采访中表示 “环保家装”的概念提出是家装公司自发提出的,目前国家尚无明确标准对其进行界定。据业内人士介绍,目前家装行业环保检测主要依据发改委颁布的室内空气质量标准《GB50325》和卫生部颁布的《GB18883》,这两项标准均是对装修之后室内空气质量进行评定,只要装修后室内空气质量检测符合标准便认定为环保家装。对于国家是否有望在今后明确界定“环保家装”概念以及提出明确标准,元洲装饰钱连山认为,未来把某一种装修行为定义为环保装修是有难度的。“因为家装过程 中,很难找到一模一样的装修行为。即使这两家户型一样设计方案一样但是人工操作也会存在差异,装修行为无法统一也很难把环保装修统一界定。未来国家可能会 细化到家庭室内装修的环保标准,而不是现在通用的建筑室内标准。”

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