纳米材料航天应用

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第一篇:纳米材料航天应用

纳米材料定义:

纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围(1-100nm)或由它们作为基本单元构成的材料,这大约相当于10~100个原子紧密排列在一起的尺度。纳米材料特性

特性 :(1)表面与界面效应

这是指纳米晶体粒表面原子数与总原子数之比随粒径变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。例如粒子直径为10纳米时,微粒包含4000个原子,表面原子占40%;粒子直径为1纳米时,微粒包含有30个原子,表面原子占99%。主要原因就在于直径减少,表面原子数量增多。再例如,粒子直径为10纳米和5纳米时,比表面积分别为90米2/克和180米2/克。如此高的比表面积会出现一些极为奇特的现象,如金属纳米粒子在空中会燃烧,无机纳米粒子会吸附气体等等。

(2)小尺寸效应

当纳米微粒尺寸与光波波长,传导电子的德布罗意波长及超导态的相干长度、透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,它的周期性边界被破坏,从而使其声、光、电、磁,热力学等性能呈现出“新奇”的现象。例如,铜颗粒达到纳米尺寸时就变得不能导电;绝缘的二氧化硅颗粒在20纳米时却开始导电。再譬如,高分子材料加纳米材料制成的刀具比金钢石制品还要坚硬。利用这些特性,可以高效率地将太阳能转变为热能、电能,此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等等。

(3)量子尺寸效应

当粒子的尺寸达到纳米量级时,费米能级附近的电子能级由连续态分裂成分立能级。当能级间距大于热能、磁能、静电能、静磁能、光子能或超导态的凝聚能时,会出现纳米材料的量子效应,从而使其磁、光、声、热、电、超导电性能变化。例如,有种金属纳米粒子吸收光线能力非常强,在1.1365千克水里只要放入千分之一这种粒子,水就会变得完全不透明。

(4)宏观量子隧道效应

微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。纳米粒子的磁化强度等也有隧道效应,它们可以穿过宏观系统的势垒而产生变化,这种被称为纳米粒子的宏观量子隧道效应。纳米材料发展:

纳米技术的灵感,来自于已故物理学家理查德·费曼1959年所作的一次题为《在底部还有很大空间》的演讲。这位当时在加州理工大学任教的教授向同事们提出了一个新的想法。从石器时代开始,人类从磨尖箭头到光刻芯片的所有技术,都与一次性地削去或者融合数以亿计的原子以便把物质做成有用的形态有关。范曼质问道,为什么我们不可以从另外一个角度出发,从单个的分子甚至原子开始进行组装,以达到我们的要求?他说:“至少依我看来,物理学的规律不排除一个原子一个原子地制造物品的可能性。”

1990年,IBM公司阿尔马登研究中心的科学家成功地对单个的原子进行了重排,纳米技术取得一项关键突破。他们使用一种称为扫描探针的设备慢慢地把35个原子移动到各自的位置,组成了ibm三个字母。这证明范曼是正确的,二个字母加起来还没有3个纳米长。不久,科学家不仅能够操纵单个的原子,而且还能够“喷涂原子”。使用分子束外延长生长技术,科学家们学会了制造极薄的特殊晶体薄膜的方法,每次只造出一层分子。目前,制造计算机硬盘读写头使用的就是这项技术。

著名物理学家、诺贝尔奖获得者理查德· 费曼预言,人类可以用小的机器制作更小的机器,最后将变成根据人类意愿,逐个地排列原子,制造产品,这是关于纳米技术最早的梦想;

70年代,科学家开始从不同角度提出有关纳米科技的构想,1974年,科学家唐尼古奇最早使用纳米技术一词描述精密机械加工;

1982年,科学家发明研究纳米的重要工具——扫描隧道显微镜,为我们揭示一个可见的原子、分子世界,对纳米科技发展产生了积极促进作用;

1990年7月,第一届国际纳米科学技术会议在美国巴尔的摩举办,标志着纳米科学技术的正式诞生;

1991年,碳纳米管被人类发现,它的质量是相同体积钢的六分之一,强度却是钢的10倍,成为纳米技术研究的热点,诺贝尔化学奖得主斯莫利教授认为,纳米碳管将是未来最佳纤维的首选材料,也将被广泛用于超微导线、超微开关以及纳米级电子线路等;

1993年,继1989年美国斯坦福大学搬走原子团“写”下斯坦福大学英文、1990年美国国际商用机器公司在镍表面用36个氙原子排出“ibm”之后,中国科学院北京真空物理实验室自如地操纵原子成功写出“ 中国”二字,标志着中国开始在国际纳米科技领域占有一席之地;

1997年,美国科学家首次成功地用单电子移动单电子,利用这种技术可望在20年后研制成功速度和存贮容量比现在提高成千上万倍的量子计算机;

1999年,巴西和美国科学家在进行纳米碳管实验时发明了世界上最小的“秤”,它能够称量十亿分之一克的物体,即相当于一个病毒的重量;此后不久,德国科学家研制出能称量单个原子重量的秤,打破了美国和巴西科学家联合创造的纪录;

到1999年,纳米技术逐步走向市场,全年基于纳米产品的营业额达到500亿美元;

近年来,一些国家纷纷制定相关战略或者计划,投入巨资抢占纳米技术战略高地。日本设立纳米材料研究中心,把纳米技术列入新5年科技基本计划的研发重点;德国专门建立纳米技术研究网;美国将纳米计划视为下一次工业革命的核心,美国政府部门将纳米科技基础研究方面的投资从1997年的1.16亿美元增加到2001年的4.97亿美元。

2003年,纳米技术在基础研究和应用研究方面都取得了突破性进展。如:美国利用超高密度晶格和电路制作新方法,获得高密度的铂纳米线;日本用单层碳纳米管与有机熔盐制成高度导电的聚合物纳米管复合材料等。纳米材料缺点

生产出来的成本高,应用不广泛,同时生产出来的纳米产品的毒理学没有广泛的深入,在某种意义上讲一些东西处于探索阶段

前言纳米材料由于具有独特的小尺寸效应而表现出不同于传统材料的物理和化学性质。利用纳米材料这些独特的性质。可对传统材料进行改性,进而开发出更高性能的材料.开辟出新的材料生产途径.以满足传统材料所不能达到的要求.尤其是满足航天航空领域对材料性能的特殊要求。应用纳米材料可减小航天器电子元器件的体积和质量.并提高其可靠性。纳米材料的发展方向主要有功能纳米材料及结构纳米材料纳米材料在航天器结构材料上的应用 1.金属及金属基复合材料晶粒细化是提高金属材料强度最有效的方法之一。利用添加纳米陶瓷来增强金属合金基材料的方法,就是把纳米陶瓷粉体均匀分散于合金中.以提高合金的成核速率.同时抑制晶粒长大.从而起到晶粒细化的作用。抑制材料使用过程中微裂纹的扩展.提高产品的强度。例如,将纳米碳化硅、纳米氮化硅、纳米氮化钛、纳米硅粉添加到金属基体(铝、铜、银、钢、铁等合金)中。可制造出质量轻、强度高、耐热性好的新型合金材料。

(1)纳米氮化钛应用于合金钢、铁纳米氮化钛具有硬度和热稳定性高、粒度小,以及分散性好的特点。在钢水冷却结晶过程中.纳米氮化钛成为晶核相.可大大增加成核数量,减小晶粒尺寸.达到细化合金晶粒的效果.使合金的综合性能大大改善。

(2)纳米碳化硅应用于银基复合材料通过向基体中加入均匀、细J.J\,具有良好稳定性的颗粒.达到弥散强化合金的目的.是制备高强高导合金材料的重要途径之一。纳米碳化硅对于银合金来说是一种有效的增强相.当纳米碳化硅的质量百分含量为l%时.强化效果佳.材料的抗拉强度可达39IMPa.相对电导率为60.2%,强度和耐磨性均有所提高。(3)纳米碳化硅弥散强化铜基复合材料高强高导铜基复合材料在集成电路的引线框架 各类点焊、滚焊机的电极、触头材料,电枢、电动工具的换相器等电子设备中具有广泛的用途。但铜合金的高强度和高导电性一直是一对互相矛盾的特性.一般只能在牺牲电导率和热导率的前提下改善铜的力学性能,以获得高强度。采用纳米碳化硅稳定弥散强化铜基材料是解决 这一矛盾的较好方法 通过向基体中加入均匀、细小,具有良好稳定性的纳米碳化硅颗粒以达到弥散强化铜合金的目的.已成为制备高强高导铜基复合材料的研究热点。

(4)纳米碳化锆应用于硬质合金纳米碳化锆是一种重要的高熔点、高强度和耐腐蚀的高温结构材料 纳米碳化锆用于硬质合金材料中.可提高材料的强度和耐腐蚀性等性能。

2.聚合物基复合材料纳米粒子加入聚合物基体后.可提高其耐磨性、硬度、强度和耐热性等性能

(1)纳米氮化铝应用于环氧树脂在纳米氮化铝一环氧树脂体系中.纳米氮化铝的用量为1%~5%时.玻璃化转变温度提高.弹性模量达到极大值。将纳米氮化铝添)30~0环氧树脂中制得的复合材料.在结构上完全不同于添加粗晶的氮化铝一环氧树脂基复合材料:粗晶氮化铝一般作为补强剂加入.其主要分布在高分子材料的链间.而纳米氮化铝由于表面严重的配不足、庞大的比表面积使其表现出极强的活性.同时。尚有一部分纳米氮化铝颗粒分布在高分子链的空隙中。与粗晶氮化铝相比.纳米氮化铝具有很高的流动性.可使环氧树脂的强度、韧性及延展性均大幅提高。

(2)纳米碳化硅在橡胶轮胎中的应用在橡胶轮胎中添加一定量的纳米碳化硅.在不改变原橡胶配方的条件下进行改性处理.可在不降低其原有性能和质量的前提下.将耐磨性提高 15%~30%。另外。纳米碳化硅还可应用于橡胶胶辊、打印机定影膜等需耐磨、散热、耐温的橡胶产品中。

3.-r-程塑料及其它复合材料纳米材料与工程塑料复合既能提高工程塑料的固有性能.又可赋予其高导电性、高阻隔性及优良的光学性能等。因此。把纳米材料应用于工程

塑料的改性.可进一步拓宽工程塑料的应用范围。

(1)工程塑料,{I内米粒子复合材料采用纳米粒子对有一定脆性的工程塑料增韧是改善工程塑料韧性和强度等力学性能的一种行之有效的方法。只要纳米粒子与基体树脂结合良好. 2010 6军民两用技术与产品纳米粒子也可承受拉伸应力.增韧、增强作用明显少量纳米氮化钛粉体用于改性热塑性工程塑料时.可起到结晶成核剂的作用。将纳米氮化钛分散于乙二醇中.通过聚合使纳米氮化钛更好地分散于PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)工程塑料中.可加快PET工程塑料的结晶速率.使其成型简单.扩大其应用范围。而大量纳米氮化钛颗粒弥散 于PET中.可大幅提高PET工程塑料的耐磨性和抗冲击性能。

(2)工程塑料/纳米磁性金属及其氮化物复合材料这种复合材料具有特殊的光电功

能(对电磁波有特殊的吸收作用)和优良的磁性能及导电性.可广泛应用于军事、航空航天、电子通讯等高技术领域 用偶联剂进行表面处理后的纳米碳化硅.在添加量为10%左右时. 可大大改善和提高PI(聚酰亚胺)、PEEK(聚醚醚酮)、PTFE(聚四氟乙烯)等特种塑料的性能.全面提高材料的耐磨、导热、绝缘、抗拉伸、耐冲击、耐高温等性能。

4.陶瓷基复合材料陶瓷基复合材料是以陶瓷为基体.与各种纳米材料复合制得的材料。陶瓷基体包括氮化硅、碳化硅等。这些先进陶瓷具有耐高温、强度和硬度高、相对重量较轻、抗腐蚀等优异性能.而其致命的弱点是具有较强的脆性。在应力作用下.会产生裂纹。甚至断裂导致材料失效 而将纳米材料与陶瓷基体复合.是提高陶瓷韧性和可靠性的一种有效方法.可得到韧性优良的纳米增强陶瓷基复合材料陶瓷基复合材料已实用化或即将实用化的领域有刀具、滑动构件、发动机制件、能源构件等。例如,纳米氮化硅掺杂制造的精密陶瓷结构器件可用于冶金、化工、机械、航空、航天及能源等行业中使用的滚动轴承的滚珠和滚子、滑动轴承、套、阀.以及有耐磨、耐高温、耐腐蚀要求的结构器件中 纳米材料在航天器功能

1.雷达及红夕 隐身材料纳米材料具有的小尺寸和量子尺寸效应等特性.使金属、金属氧化物和某些非金属材料在细化过程中.处于表面的原子越来越多.悬挂键增多、界面极化增强.为吸波材料应用提供了可能性。多重散射及量子尺寸效应使纳米粒子的电子能级能隙变宽.能隙宽度处于微波范围(10%V 10-SeV)内。因而可能成为新的吸波通道。纳米陶瓷粉体是陶瓷类红外吸收剂的一种新类型.主要包括纳米碳化硅粉、纳米氮化硅粉等。纳米陶瓷类红外吸收剂具有吸收波段宽及吸收强度大等特性。纳米碳化硅和磁性纳米吸收剂(如磁性纳米金属粉等)复合后。吸波效果还能大幅度提高。纳米氮化物吸收剂主要有氮化硅和氮化铁.纳米氮化硅在IOOH一1MHz范围内有比较大的介电损耗.纳米氮化硅的这种强介电损耗是由于界面极化引起的纳米氮化铁具有很高的饱和磁感应强度和饱和磁流密度.有可能成为性能优良的纳米雷达波吸收剂。

2.导电、导热等功能材料纳米氮化钛具有优良的导电性能.在A1,O 基体中加入纳米氮化钛颗粒可有效降低其电阻率。随着纳米氮化钛加入量的增加.复合材料的电阻率逐渐降低.当加入的纳米氮化钛体积含量达~U20%以后.复合材料的电阻率趋于稳定。为5.5x10-3~.cm。添加超高导热纳米氮化铝的硅胶具有良好的导热性和电绝缘性、较宽的电绝缘使用温度 工作温度一6oX3200~2)、较低的稠度和良好的施工性能.可广泛应用于子器件的热传递介质中.能够提高工作效率.如CPU与散热器填隙、大功率三极管、可控 硅元件、二极管、与基材接触的细缝处的热传递介质等纳米氮化铝粉体可大幅提高塑料的导热率。将纳米氮化铝粉体以5%~10%的质量比例添加到塑料中.可使塑料的导热率从0.3w/(ni.k)提高到5W/(m.k),导热率提高了l6倍多。与目前市场上的导热填料(氧化铝或氧化镁等)相比,其添加量低。对制品的机械性能有提高作用。目前,相关厂家已大规模采购纳米氮化铝粉体.新型纳米导热塑料将投放市场纳米氮化铝粉体与二氧化硅的匹

配性能好.在橡胶中容易分散.在不影响橡胶的机械性能的前提下(实验证明.对橡胶的机械性能还有提高作用)可大幅提升硅橡胶的导热率.在添加过程中不像氧化物等会使黏度下降慢.添加量很小,现已厂泛应用于军事、航空。以及信息工程领域。

3.涂层材料

纳米材料用作涂层可提高工件的耐磨性、抗剥蚀性和抗氧化性。研究表明,用纳米碳化硅、碳化锆、碳化钛、氮化钛、碳化硼等粉体作为金属表面的复合涂层.可获得超强耐磨性和润滑性.其耐磨性比轴承钢高100倍.摩擦系数为0.06~0.1.同时还具有高温稳定性和耐腐蚀性。在液体火箭发动机关键零部件中应用纳米技术.可大大延长这些零部件的使用寿命 4.特种密封材料发动机出现故障最多的是各种密封面的失效.密封面的表面质量是决定密封性能好坏的主要因素.和用纳米材料改性密封零件基体或在密封表面覆盖一层纳米粉末极大地改善其密 性能。目前。密封橡胶所用的增强剂多为纳米级炭黑.若改用纳米氮化硅使其拉伸强度提高1 4倍.并改善其耐磨性和密封性。5.固体火箭推进剂 将纳米金属粉添加到固体火箭推进剂中.可显著改善固体推进剂的燃烧性能。例如,在固体火箭推进剂中添加纳米级铝粉或镍粉.推进剂燃烧效率可得到较大提高、燃速显著增大。含有纳米金属铝粉的固体推进剂燃速比含有常规铝粉的固体推进剂的燃速高5 20倍.

第二篇:纳米材料的应用

纳米材料的应用

纳米是英文namometer的译音,是一个物理学上的度量单位,1纳米是1米的十亿分之一;相当于45个原子排列起来的长度。通俗一点说,相当于万分之一头发丝粗细。就象毫米、微米一样,纳米是一个尺度概念,并没有物理内涵。当物质到纳米尺度以后,大约是在1—100纳米这个范围空间,物质的性能就会发生突变,出现特殊性能。这种既具不同于原来组成的原子、分子,也不同于宏观的物质的特殊性能构成的材料,即为纳米材料。如果仅仅是尺度达到纳米,而没有特殊性能的材料,也不能叫纳米材料。过去,人们只注意原子、分子或者宇宙空间,常常忽略这个中间领域,而这个领域实际上大量存在于自然界,只是以前没有认识到这个尺度范围的性能。第一个真正认识到它的性能并引用纳米概念的是日本科学家,他们在20世纪70年代用蒸发法制备超微离子,并通过研究它的性能发现:一个导电、导热的铜、银导体做成纳米尺度以后,它就失去原来的性质,表现出既不导电、也不导热。磁性材料也是如此,象铁钴合金,把它做成大约20—30纳米大小,磁畴就变成单磁畴,它的磁性要比原来高1000倍。80年代中期,人们就正式把这类材料命名为纳米材料。

在充满生机的21世纪,信息、生物技术、能源、环境、先进制造技术和国防的高速发展必然对材料提出新的需求,元件的小型化、智能化、高集成、高密度存储和超快传输等对材料的尺寸要求越来越小;航空航天、新型军事装备及先进制造技术等对材料性能要求越来越高。新材料的创新,以及在此基础上诱发的新技术。新产品的创新是未来10年对社会发展、经济振兴、国力增强最有影响力的战略研究领域,纳米材料将是起重要作用的关键材料之一。纳米材料和纳米结构是当今新材料研究领域中最富有活力、对未来经济和社会发展有着十分重要影响的研究对象,也是纳米科技中最为活跃、最接近应用的重要组成部分。

近年来,纳米材料和纳米结构取得了引人注目的成就。1988年法国人首先发现了巨磁电阻效应,到1997年巨磁电阻为原理的纳米结构器件已在美国问世,在磁存储、磁记忆和计算机读写磁头将有重要的应用前景。最近美国柯达公司研究部成功地研究了一种即具有颜料又具有分子染料功能的新型纳米粉体,预计将给彩色印橡带来革命性的变革。纳米粉体材料在橡胶、颜料、陶瓷制品的改性等方面很可能给传统产业和产品注入新的高科技含量,在未来市场上占有重要的份额。纳米材料在医药方面的应用研究也使人瞩目,正是这些研究使美国白宫认识到纳米材料和技术将占有重要的战略地位。原因之二是纳米材料和技术领域是知识创新和技术创新的源泉,新的规律新原理的发现和新理论的建立给基础科学提供了新的机遇,美国计划在这个领域的基础研究独占“老大”的地位。我国纳米材料研究始于80年代末,“八五”期间,“纳米材料科学”列入国家攀登项目。国家自然科学基金委员会、中国科学院、国家教委分别组织了8项重大、重点项目,组织相关的科技人员分别在纳米材料各个分支领域开展工作,国家自然科学基金委员会还资助了20多项课题,国家“863”新材料主题也对纳米材料有关高科技创新的课题进行立项研究。1996年以后,纳米材料的应用研究出现了可喜的苗头,地方政府和部分企业家的介入,使我国纳米材料的研究进入了以基础研究带动应用研究的新局面。目前,我国有60多个研究小组,有600多人从事纳米材料的基础和应用研究,其中,承担国家重大基础研究项目的和纳米材料研究工作开展比较早的单位有:中国科学院上海硅酸盐研究所、南京大学。中国科学院固体物理研究所、金属研究所、物理研究所、中国科技大学、中国科学院化学研究所、清华大学,还有吉林大学、东北大学、西安交通大学、天津大学、青岛化工学院、华东师范大学,华东理工大学、浙江大学、中科院大连化学物理研究所、长春应用化学研究所、长春物理研究所、感光化学研究所等也相继开展了纳米材料的基础研究和应用研究。我国纳米材料基础研究在过去10年取得了令人瞩目的重要研究成果。已采用了多种物理、化学方法制备金属与合金(晶态、非晶态及纳米微晶)氧化物、氮化物、碳化物等化合物纳米粉体,建立了相应的设备,做到纳米微粒的尺寸可控,并制成了纳米薄膜和块材。在纳米材料的表征、团聚体的起因和消除、表面吸附和脱附、纳米复合微粒和粉体的制取等各个方面都有所创新,取得了重大的进展,成功地研制出致密度高、形状复杂、性能优越的纳米陶瓷;

近年来,我国在功能纳米材料研究上取得了举世瞩目的重大成果,引起了国际上的关注。根据国际纳米材料研究的发展趋势,我国建立和发展了制备纳米结构(如纳米有序阵列体系、介孔组装体系、mcm-41等)组装体系的多种方法,特别是自组装与分子自组装、模板合成、碳热还原、液滴外延生长、介孔内延生长等也积累了丰富的经验,已成功地制备出多种准一维纳米材料和纳米组装体系。这些方法为进一步研究纳米结构和准一纳米材料的物性,推进它们在纳米结构器件的应用奠定了良好的基础。纳米材料和纳米结构的评价手段基本齐全,达到了国际90年代末的先进水平。综上所述,“八五”期间我国在纳米材料研究上获得了一批创新性的成果,形成了一支高水平的科研队伍,基础研究在国际上占有一席之地,应用开发研究也出现了新局面,为我国纳米材料研究的继续发展奠定了基础。10年来,我国科技工作者在国内外学术刊物上共发表纳米材料和纳米结构的论文2400多篇,在国际上排名第五位,1998年 6月在瑞典斯特哥尔摩召开的国际第四届纳米材料会议上,对中国纳米材料研究给予了很高评价,指出这几年来中国在纳米材料制备方面取得了激动人心的成果,在大会总结中选择了8个纳米材料研究式作取得了比较好的国家在闭幕式上进行介绍,中国是在美国、日本、德国、瑞典之后进行了大会发言。

第三篇:纳米材料及其应用

暑 假 实习论 文

题 目: 纳米材料及其应用 学 院 软件与通信工程学院 学生姓名 XXX 学 号 XXXX 专 业 电子科学与技术

届 别 2011届 指导教师 白耀辉博士 李刚博士 尧文元博士

二O一一 年 七 月

纳米材料及其应用

内容摘要

1.纳米材料定义 2.国内外研究进展 3.应用领域及原理 应用领域

◇纳米技术在陶瓷领域方面的应用

◇纳米技术在微电子学上的应用

◇纳米技术在生物工程上的应用 应用原理 ◇量子尺寸效应

◇小尺寸效应

◇纳米材料的热学特性 ◇纳米材料的磁学特性 ◇纳米材料的光学特性 4.制备方法

◇激光诱导化学气相沉积法

◇低温等离子体增强化学气相沉积法(PECVD)◇液相法制备纳米材料

一. 纳米材料定义

纳米材料是指晶粒尺寸为纳米级(10-9米)的超细材料。它的微粒尺寸大于原子簇,小于通常的微粒,一般为100~102nm。它包括体积分数近似相等的两个部分:一是直径为几个或几十个纳米的粒子二是粒子间的界面。前者具有长程序的晶状结构,后者是既没有长程序也没有短程序的无序结构。从材料的结构单元层次来说,它介于宏观物质和微观原子、分子的中间领域。在纳米材料中,界面原子占极大比例,而且原子排列互不相同,界面周围的晶格结构互不相关,从而构成与晶态、非晶态均不同的一种新的结构状态。

在纳米材料中,纳米晶粒和由此而产生的高浓度晶界是它的两个重要特征。纳米晶粒中的原子排列已不能处理成无限长程有序,通常大晶体的连续能带分裂成接近分子轨道的能级,高浓度晶界及晶界原子的特殊结构导致材料的力学性能、磁性、介电性、超导性、光学乃至热力学性能的改变。纳米相材料跟普通的金属、陶瓷,和其他固体材料都是由同样的原子组成,只不过这些原子排列成了纳米级的原子团,成为组成这些新材料的结构粒子或结构单元。其常规纳米材料中的基本颗粒直径不到100 nm,包含的原子不到几万个。一个直径为3 nm的原子团包含大约900个原子,几乎是英文里一个句点的百万分之一,这个比例相当于一条300多米长的帆船跟整个地球的比例。

纳米材料研究是目前材料科学研究的一个热点,其相应发展起来的纳米技术被公认为是21世纪最具有前途的科研领域。二.应用领域及原理 1.应用领域

(1)纳米技术在陶瓷领域方面的应用

陶瓷材料作为材料的三大支柱之一,在日常生活及工业生产中起着举足轻重的作用。但是,由于传统陶瓷材料质地较脆,韧性、强度较差,因而使其应用受到了较大的限制。随着纳米技术的广泛应用,纳米陶瓷随之产生,希望以此来克服陶瓷材料的脆性,使陶瓷具有象金属一样的柔韧性和可加工性。英国材料学家Cahn指出纳米陶瓷是解决陶瓷脆性的战略途径。

所谓纳米陶瓷,是指显微结构中的物相具有纳米级尺度的陶瓷材料,也就是说晶粒尺寸、晶界宽度、第二相分布、缺陷尺寸等都是在纳米量级的水平上。要制备纳米陶瓷,这就需要解决:粉体尺寸形貌和粒径分布的控制,团聚体的控制和分散。块体形态、缺陷、粗糙度以及成分的控制。

Gleiter指出,如果多晶陶瓷是由大小为几个纳米的晶粒组成,则能够在低温下变为延性的,能够发生100%的范性形变。并且发现,纳米TiO2陶瓷材料在室温下具有优良的韧性,在180℃经受弯曲而不产生裂纹。许多专家认为,如能解决单相纳米陶瓷的烧结过程中抑制晶粒长大的技术问题,从而控制陶瓷晶粒尺寸在50nm以下的纳米陶瓷,则它将具有的高硬度、高韧性、低温超塑性、易加工等传统陶瓷无与伦比的优点。上海硅酸盐研究所在纳米陶瓷的制备方面起步较早,他们研究发现,纳米3Y-TZP陶瓷(100nm左右)在经室温循环拉伸试验后,在纳米3Y-TZP样品的断口区域发生了局部超塑性形变,形变量高达380%,并从断口侧面观察到了大量通常出现在金属断口的滑移线。Tatsuki等人对制得的Al2O3-SiC纳米复相陶瓷进行拉伸蠕变实验,结果发现伴随晶界的滑移,Al2O3晶界处的纳米SiC粒子发生旋转并嵌入Al2O3晶粒之中,从而增强了晶界滑动的阻力,也即提高了Al2O3-SiC纳米复相陶瓷的蠕变能力。

虽然纳米陶瓷还有许多关键技术需要解决,但其优良的室温和高温力学性能、抗弯强度、断裂韧性,使其在切削刀具、轴承、汽车发动机部件等诸多方面都有广泛的应用,并在许多超高温、强腐蚀等苛刻的环境下起着其他材料不可替代的作用,具有广阔的应用前景(2)纳米技术在微电子学上的应用

纳米电子学是纳米技术的重要组成部分,其主要思想是基于纳米粒子的量子效应来设计并制备纳米量子器件,它包括纳米有序(无序)阵列体系、纳米微粒与微孔固体组装体系、纳米超结构组装体系。纳米电子学的最终目标是将集成电路进一步减小,研制出由单原子或单分子构成的在室温能使用的各种器件。

目前,利用纳米电子学已经研制成功各种纳米器件。单电子晶体管,红、绿、蓝三基色可调谐的纳米发光二极管以及利用纳米丝、巨磁阻效应制成的超微磁场探测器已经问世。并且,具有奇特性能的碳纳米管的研制成功,为纳米电子学的发展起到了关键的作用。

碳纳米管是由石墨碳原子层卷曲而成,径向尺层控制在100nm以下。电子在碳纳米管的运动在径向上受到限制,表现出典型的量子限制效应,而在轴向上则不受任何限制。以碳纳米管为模子来制备一维半导体量子材料,并不是凭空设想,清华大学的范守善教授利用碳纳米管,将气相反应限制在纳米管内进行,从而生长出半导体纳米线。他们将Si-SiO2混合粉体置于石英管中的坩埚底部,加热并通入N2。SiO2气体与N2在碳纳米管中反应生长出Si3N4纳米线,其径向尺寸为4~40nm。另外,在1997年,他们还制备出了GaN纳米线。1998年该科研组与美国斯坦福大学合作,在国际上首次实现硅衬底上碳纳米管阵列的自组织生长,它将大大推进碳纳米管在场发射平面显示方面的应用。其独特的电学性能使碳纳米管可用于大规模集成电路,超导线材等领域。

早在1989年,IBM公司的科学家就已经利用隧道扫描显微镜上的探针,成功地移动了氙原子,并利用它拼成了IBM三个字母。日本的Hitachi公司成功研制出单个电子晶体管,它通过控制单个电子运动状态完成特定功能,即一个电子就是一个具有多功能的器件。另外,日本的NEC研究所已经拥有制作100nm以下的精细量子线结构技术,并在GaAs衬底上,成功制作了具有开关功能的量子点阵列。目前,美国已研制成功尺寸只有4nm具有开关特性的纳米器件,由激光驱动,并且开、关速度很快。

美国威斯康星大学已制造出可容纳单个电子的量子点。在一个针尖上可容纳这样的量子点几十亿个。利用量子点可制成体积小、耗能少的单电子器件,在微电子和光电子领域将获得广泛应用。此外,若能将几十亿个量子点连结起来,每个量子点的功能相当于大脑中的神经细胞,再结合MEMS(微电子机械系统)方法,它将为研制智能型微型电脑带来希望。

纳米电子学立足于最新的物理理论和最先进的工艺手段,按照全新的理念来构造电子系统,并开发物质潜在的储存和处理信息的能力,实现信息采集和处理能力的革命性突破,纳米电子学将成为对世纪信息时代的核心。

(3)纳米技术在生物工程上的应用

众所周知,分子是保持物质化学性质不变的最小单位。生物分子是很好的信息处理材料,每一个生物大分子本身就是一个微型处理器,分子在运动过程中以可预测方式进行状态变化,其原理类似于计算机的逻辑开关,利用该特性并结合纳米技术,可以此来设计量子计算机。美国南加州大学的Adelman博士等应用基于DNA分子计算技术的生物实验方法,有效地解决了目前计算机无法解决的问题—“哈密顿路径问题”,使人们对生物材料的信息处理功能和生物分子的计算技术有了进一步的认识。

虽然分子计算机目前只是处于理想阶段,但科学家已经考虑应用几种生物分子制造计算机的组件,其中细菌视紫红质最具前景。该生物材料具有特异的热、光、化学物理特性和很好的稳定性,并且,其奇特的光学循环特性可用于储存信息,从而起到代替当今计算机信息处理和信息存储的作用。在整个光循环过程中,细菌视紫红质经历几种不同的中间体过程,伴随相应的物质结构变化。Birge等研究了细菌视紫红质分子潜在的并行处理机制和用作三维存储器的潜能。通过调谐激光束,将信息并行地写入细菌视紫红质立方体,并从立方体中读取信息,并且细菌视紫红质的三维存储器可提供比二维光学存储器大得多的存储空间。

到目前为止,还没有出现商品化的分子计算机组件。科学家们认为:要想提高集成度,制造微型计算机,关键在于寻找具有开关功能的微型器件。美国锡拉丘兹大学已经利用细菌视紫红质蛋白质制作出了光导“与”门,利用发光门制成蛋白质存储器。此外,他们还利用细菌视紫红质蛋白质研制模拟人脑联想能力的中心网络和联想式存储装置。

纳米计算机的问世,将会使当今的信息时代发生质的飞跃。它将突破传统极限,使单位体积物质的储存和信息处理的能力提高上百万倍,从而实现电子学上的又一次革命。2.应用原理

纳米材料应用原理即纳米材料的各种特性(1)量子尺寸效应

以下两种情形均称为量子尺寸效应:

一是纳米粒子尺寸小到某一值时,在费米能级附近的电子能级由准连续变为离散的现象;二是纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级,能级间隔变宽现象。当能级间隔大于热能、磁能、静电能、光子能量或超导态的凝聚能时,就必须要考虑量子尺寸效应。量子尺寸效应导致纳米微粒的磁、光、声、热、电以及超导电性与宏观特性有着显著的不同。例如,当温度为1K时,Ag纳米微粒粒径< 14nm时,Ag纳米微粒变为金属绝缘体

(2)小尺寸效应

当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏;非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小,导致声、光、电、磁、热力学等特性呈现新的变化,称为小尺寸效应。

例如,光吸收显著增加并产生吸收峰的等离子共振频移;磁有序态向磁无序态转变;超导相向正常相的转变;声子谱发生改变等。

(3)纳米材料的热学特性 纳米微粒的熔 点、烧结温度

和晶化温度均

比常规粉体低 得多。这是纳 米微粒量子效 应造成的。

(4)纳米材料的磁学特性 纳米微粒的小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应,使其具有常规粗晶材料不具备的磁特性。主要表现为:超顺磁性、矫顽力、居里温度和磁化率(5)纳米材料的光学特性

◆宽频带强吸收

当尺寸减小到纳米级时,各种金属纳米微粒几乎都呈黑色,它们对可见光的反射率极低。这就是纳米材料的强吸收率、低反射率。例如,铂金纳米粒子的反射率为1%。纳米氮化硅、碳化硅及三氧化二铝对红外有一个宽频带强吸收谱。◆纳米微粒分散物系的光学性质和发光效应

纳米微粒分散于介质中形成分散物系(溶胶),纳米微粒称为胶体(或分散相)。由于在溶胶中胶体的高分散性和不均匀性,使得分散物系具有特殊的光学特性,例如丁达尔效应。三.制备方法

1.激光诱导化学气相沉积法

(LICVD)基本原理——利用反应气体分子对特定波长激光束的吸收,引起反应气体分子激光光解、激光热解、激光光敏化和激光诱导合成,在一定工艺条件下,获得纳米微粒。优点——表面清洁、纳米微粒大小可精确控制、无粘结、粒度分布均匀。2.低温等离子体增强化学气相沉积法(PECVD)

基础——化学气相沉积法原理——由于等离子体是不等温系统,其中“电子气”具有比中性粒子和正离子大得多的平均能量;电子的能量足以使气体分子的化学键断裂,并导致化学活性高的粒子(离子、活化分子等基团)的产生。即反应气体的化学键在低温下就可以被分解,从而实现高温材料的低温合成。

◆低温等离子体增强化学气相沉淀技术的优点: ①

运行气压低。

等离子体密度高。

无内电极放电,杂质少,污染小。④

微波能量转换率高,达95%。⑤

离子能量低。

可稳态运行,参数易于控制。⑦

速率高、纳米材料纯度高。⑧

提高了反应物的活性。

有良好的各向异性刻蚀性能

3.液相法制备纳米材料

化学共沉淀是利用各种组分元素的可溶性盐类,把它们按一定的比例配制成液体,然后加入

NH4CO3沉降剂,如

NH

OH

、等,使得各种组分元素共同形成沉淀,4并通过控制溶液浓度、PH值等来控制形成沉淀粉体的性能。最后经过过滤、洗涤,对沉淀物进行加热分解,得到各种组分元素的氧化物均匀复合粉体。

四.国内外研究进展

1984年德国萨尔兰大学的Gleiter以及美国阿贡试验室的Siegel相继成功地制得了纯物质的纳米细粉。Gleiter在高真空的条件下将粒径为6nm的Fe粒子原位加压成形,烧结得到纳米微晶块体,从而使纳米材料进入了一个新的阶段。1990年7月在美国召开的第一届国际纳米科学技术会议,正式宣布纳米材料科学为材料科学的一个新分支。

纳米技术作为一种最具有市场应用潜力的新兴科学技术,其潜在的重要性毋庸置疑,一些发达国家都投入大量的资金进行研究工作。如美国最早成立了纳米研究中心,日本文教科部把纳米技术,列为材料科学的四大重点研究开发项目之一。在德国,以汉堡大学和美因茨大学为纳米技术研究中心,政府每年出资6500万美元支持微系统的研究。在国内,许多科研院所、高等院校也组织科研力量,开展纳米技术的研究工作,并取得了一定的研究成果,主要如下:

定向纳米碳管阵列的合成,由中国科学院物理研究所解思深研究员等完成。他们利用化学气相法高效制备出孔径约20纳米,长度约100微米的碳纳米管。并由此制备出纳米管阵列,其面积达3毫米×3毫米,碳纳米管之间间距为100微米。

氮化镓纳米棒的制备,由清华大学范守善教授等完成。他们首次利用碳纳米管制备出直径3~40纳米、长度达微米量级的半导体氮化镓一维纳米棒,并提出碳纳米管限制反应的概念。并与美国斯坦福大学戴宏杰教授合作,在国际上首次实现硅衬底上碳纳米管阵列的自组织生长。

准一维纳米丝和纳米电缆,由中国科学院固体物理研究所张立德研究员等完成。他们利用碳热还原、溶胶—凝胶软化学法并结合纳米液滴外延等新技术,首次合成了碳化钽纳米丝外包绝缘体SiO2纳米电缆。

用催化热解法制成纳米金刚石,由中国科学技术大学的钱逸泰等完成。他们用催化热解法使四氯化碳和钠反应,以此制备出了金刚石纳米粉。

但是,同国外发达国家的先进技术相比,我们还有很大的差距。德国科学技术部曾经对纳米技术未来市场潜力作过预测:他们认为到2000年,纳米结构器件市场容量将达到6375亿美元,纳米粉体、纳米复合陶瓷以及其它纳米复合材料市场容量将达到5457亿美元,纳米加工技术市场容量将达到442亿美元,纳米材料的评价技术市场容量将达到27.2亿美元。并预测市场的突破口可能在信息、通讯、环境和医药等领域。

总之,纳米技术正成为各国科技界所关注的焦点,正如钱学森院士所预言的那样:“纳米左右和纳米以下的结构将是下一阶段科技发展的特点,会是一次技术革命,从而将是21世纪的又一次产业革命。”

第四篇:浅论纳米材料的特性及应用

浅论纳米材料的特性及应用

人类 论文关键词:纳米尺寸;性能

论文摘要:纳米尺寸开辟科学新领域,介绍纳米材料的神奇特性及在生活中的应用。

对物质世界的研究,曾小到原子、分子,大到宇宙空间。从无限小和无限大两个物质尺寸去认识物质,使人们了解到世界是物质的。物质是由原子或分子构成的,原子、分子是保持物质化学、物理理特性的最小微粒。这为人类认识世界、改造世界推进科学的向前发展提供了坚实的理论基础,也产生了一个个的科学原理和定理,推动了人类生产和生活的不断向前发展。

随着科学研究的进一步发展,人们发现当物质达到纳米尺度以后,大约在这个范围空间。物质的性能就会发生突变,出现特殊性能。这种既不同于原来组成的原子、分子,也不同于宏观物质的特殊性能的物质构成的材料,即为纳米材料。

过去,人们只注意原子、分子,或者宇宙空间,常常忽略他们的中间领域,而这个领域实际上大量存在于自然界,它的性能并引用纳米概念的是日本科学家。他们发现:一个导电,米尺度以后,它就失去原来的性质,度,大约是在1效应,量子隧道效应等及由这些效应所引起的诸多奇特性能。学特性,这些特性在光、电、磁、催化等方面具有非常重大应用价值。

近年来,已在医药、1医学方面的应用:

目前,国际医学行业面临新的决策,从动植物中提取必要的物质,的想法,随着健康科学的发展,高药效,发展药物定向治疗,必须凭借纳米技术。数层纳米粒子包裹的智能药物进入人体,以纳米磁性材料作为药物载体的靶定向药物,覆蛋白质表面携带药物,纳米粒子的尺寸小,可以在血管中自由的滚动,因此可以用检查和治疗身体各部位的病变。利用纳米系统检查和给药,受人们的欢迎。

2在涂料方面的应用;

纳米材料由于其表面和结构的特殊性,的涂层技术,再给涂料中添加纳米材料,传统涂层功能改性从而获得传统涂层没有的功能,耐腐蚀、变色等。在涂料中加入纳米材料,可进一步提高其防护能力,实现防紫外线照射,耐大气侵害和抗降解等,在卫生用品上应用可起到杀菌保结作用。在建材产品如玻璃中加入适宜的纳米材料,可达到减少光的透射和热估递效果,产生隔热,阻燃等效果。由于氧化物纳米微粒的颜色不同,黑静电屏蔽涂料只有单一颜色的单调性。色的效应。在汽车的装饰喷涂业中,将纳米使涂层产生丰富而神秘的色彩效果,从而使传统汽车面色彩多样化。

3在化工方面的应用;只是以前没有认识到这个尺度的范围的性能。表现出既不导电,也不导热。纳米这个范围空间,就会产生特殊的表面效应,体积效应,量子尺寸生物、环境保护和化工等方面得到了应用,那就是用纳米尺度发展制药业。然后在纳米尺度组合,人们对药物的要求越来越高。可主动搜索并攻击癌细胞或修补损伤组织,注射到人体血管中,避免身体健康部位受损,可获得纳米复合体系涂层,实现功能的飞跃,纳米材料的颜色不仅限粒径而变,第一个真正认识到导热的铜、材料在尺寸上达到纳米尺拥有一系列的新颖的物理和化 并显示出它的独特魅力。纳米生物医学就是最大限度发挥药效,这恰恰是我国中医控制药物释放减少副作用,提纳米粒子可使药物在人体内方便传输。用称为“定向导弹”。该技术是在磁性纳米微粒包通过磁场导航输送到病变部位,可以大大减小药物的毒副作用,如;有超硬、耐磨,抗氧化、这样可以通过复合控制涂料的颜色,而具有随角度变Tio2添加在汽车、轿车的金属闪光面漆中,能 ~100纳米 尤其是因而深借助于传统使得阻燃、克服碳1银导体做成纳~100然后释放药物。

具有一般材料难以获得的优异性能。耐热、化工业影响到人类生活的方方面面,如果在化工业中采用纳米技术,将更显示出独特畦力。在橡胶塑料等化工领域,纳米材料都能发挥重要作用。如在橡胶中加入纳米Sio2,可以提高橡胶的抗紫外辐射和红外反射能力。纳米Al2O3和SiO2,加入到普通橡胶中,可以提高橡胶的耐磨性和介电特性,而且弹性也明显优于用白炭黑作填料的橡胶。塑料中添加一定的纳米材料,可以提高塑料的强度和韧性,而且致密性和防水性也相应提高。最近又开发了食品包装的TiO2.纳米TiO2能够强烈吸收太阳光中的紫外线,产生很强的光化学活性,可以用光催化降解工业废水中的有利污染物,具有除净度高,无二次污染,适用性广泛等优点,在环保水处理中有着很好的应用前景。

4其他生活方面的应用:

纳米技术正在悄悄地渗透到老百姓衣、食、住、行各个领域。化纤布料制成的衣服虽然艳丽,但因摩擦容易产生静电,因而在生产时加入少量金属纳米微粒,就可以摆脱烦人的静电现象。不久前,关于保温被、保温衣的电视宣传,提到应用了纳米技术。纳米材料可使衣物防静电、变色、贮光,具有很好的保暖效果。冰箱、洗衣机等一些电器时间长了容易产生细菌,而采用了纳米材料,新设计的冰箱、洗衣机既可以抗菌,又可以除味杀菌。紫外线对人体的害处极大,有的纳米微粒却可以吸收紫外线对人体有害的部分,市场上的许多化妆品正是因为加入了纳米微粒而具备了防紫外线的功能。传统的涂料耐洗刷性差,时间不长墙壁就会变的班驳陆离,纳米技术应用之后,涂料的技术指标大大提高,外墙涂料的耐洗刷性提高很多,以前的电视、音响等家电外表一般都是黑色的,被称为黑色家电,这是因为家电外表材料中必须加入碳黑进行静电屏蔽。如今可以通过控制纳米微粒的种类,进而可控制涂料的颜色,使黑色家电变成彩色家电。

其实,纳米技术最早只是合成,限于纳米微粒,后来有了其他形貌,大概3-40年。第二阶段是复合,核壳结构,薄膜,分形等,都是这个阶段,大概在90年代到2000年。第三阶段是功能化,现在的文章也很注重应用了,没有应用前景的是发不了高档次的,当然,功能化还是有点复合的味道的,因为这是一个不可分割的过程。我么现在所处的时段就是功能化。

在我的观点看来,至于纳米材料的前景,很大程度上要看这一二十年了,如果没有不可代替的应用必要,那么其前景将暗淡,会想超导材料一样,热了几十年,现在限于停滞,国外基本上不大规模搞了。

任何一项技术的进展都是十分缓慢的,既然我们生存的一个宏观世界,纳米世界的物质的安全性也要考虑的,所以很多应用还只是实验室阶段,这就限制了应用,但是这是发展的必要。

总之,在未来生活中,纳米技术将带给我们无限的舒心与时尚,使人类的生存的条件更加优越。

第五篇:纳米材料的制备及应用要点

本科毕业论文(设计)

题目: 纳米材料的制备及应用

学院: 物理与电子科学学院

班级: XX级XX班

姓名: XXX

指导教师: XXX 职称:

完成日期: 20XX 年 X 月 XX 日

纳米材料的制备及应用

摘要:近几年来,由于纳米材料有众多特殊性质,人们越来越关注纳米材料。科技的迅猛发展使纳米材料的制备变得更加成熟。本论文讲述纳米材料的制备,以及纳米技术在将来的应用。关键词:纳米材料 物理方法

化学方法应用前景

目 录

引言..................................................................................................................1 1.纳米材料的物理制备方法.................................................................................1 1.1物理粉碎法............................................................................................1 1.2球磨法...................................................................................................2 1.3.蒸发—冷凝法........................................................................................2 1.3.1.激光加热蒸发法...........................................................................2 1.3.2.真空蒸发—冷凝法........................................................................4 1.3.3.电子束照射法..............................................................................4 1.3.4.等离子体法.................................................................................5 1.3.5.高频感应加热法.........................................................................5 1.4.溅射法..................................................................................................6 2.纳米材料的化学制备方法.................................................................................7 2.1化学沉淀法............................................................................................8 2.2化学气相沉积法...................................................................................8 2.3化学气相冷凝法....................................................................................10 2.4溶胶--凝胶法.......................................................................................10 2.5水热法.................................................................................................11 3.纳米材料的其他制备方法...............................................................................12 3.1分子束外延法.......................................................................................12 3.2静电纺丝法..........................................................................................13 4.纳米材料的应用前景.....................................................................................14 5.总结.............................................................................................................14 参考文献..........................................................................................................15 致谢................................................................................................................16

引言

纳米材料是指任一维空间尺度处于1—100nm之间的材料。它有着不同寻常的性质,如小尺寸效应可引起物理性质的突变,从而具有独特的性能;量子尺寸效应和表面与界面效应使其具有了一般大颗粒物不具备的性质,如对红外线、紫外线有很强的反射作用,应用到纺织品中有抗紫外线,隔热保温作用。纳米材料的这些特性使其在化工、物理、生物、医学方面都有非常重要的价值[1]。多年以来,通过科学家们的潜心研究,使纳米材料在其制备及其应用中得到了很大的发展。纳米材料将逐渐进入人们的日常生活,并将成为未来新工业革命的必备材料。

1.纳米材料的物理制备方法 1.1物理粉碎法

物理粉碎法就是用机械粉碎和电火花爆炸等方法得到纳米微粒[2]。此方法操作简单,成本较低,但得到的纳米微粒纯度不高,分布也不均匀。

图1.机械粉碎法仪器图

1.2球磨法

球磨法是将材料放入球磨机内,在球磨机的转动或振动过程中,钢球与原料之间产生剧烈的碰撞,再经过搅拌、研磨,形成纳米微粒。该方法操作比较简单,效率高,能获得常规方法不易得到的高熔点合金,如金属陶瓷纳米微粒;球磨法此外还可以将相图上本来不互溶的纳米元素制成固溶体,但该方法得到的纳米微粒分布不均匀,而且很容易引入新的杂质,有次得到的纳米微粒纯度不高。

图2.球磨法示意图

1.3.蒸发—冷凝法

蒸发-冷凝法也称为物理气相沉积法,即使用激光、电子束照射、真空蒸发、电弧高频反应等方法使原料生成等离子体,再在介质中冷却凝结行成纳米微粒。这种方法大致又分一下几种: 1.3.1.激光加热蒸发法

光加热蒸发法:用激光作为加热源,气相反应物可在吸收传递能量之后快速凝结成核、长大、终止[3]。用该方法可以达到减少杂质的目的,实验过程容易控制,但这种方法电能消耗比较大,生产效率低,成本高,不宜大规模生产。

图3.激光加热蒸发法制备纳米颗粒实验装置图

图4.激光加热法制成的TiO2颗粒

1.3.2.真空蒸发—冷凝法

真空 蒸发—冷凝法:在真空室里通入惰性气体(He、Ar气),然后对物质进行真空加热,使其蒸发形成原子雾,原子雾遇冷凝结形成纳米颗粒[4]。这种在高温下获得的纳米微粒很小(可小于10nm),在制备过程中无其它杂质污染,反应快,成品纯度高,材料组织好。但这种方法仅能制备成分单

一、熔点低的物质。在制备金属氧化物、氮化物等高熔点物质的纳米微粒时还存在很大局限性。而且此方法对设备要求高、成本也比较高,不适合大规模生产。

图5.真空蒸发—冷凝法制备纳米颗粒示意图

1.3.3.电子束照射法

电子束照射法:原材料(一般指金属氧化物)在高能电子束的照射下获得能量,金属—氧键断裂,金属原子蒸发后遇冷凝结成核、长大,最终形成纳米微粒。此方法只可以用来制备金属纳米粉末。

图6.电子束照射法制备纳米微粒装置图

1.3.4.等离子体法

等离子体法:原材料在惰性或反应性氛围中,通过直流放电来使气体电离,从而熔融、蒸发、冷凝得到纳米微粒[5]。用此种方法制得的产品分布均匀、纯度高,适合于金属及金属氧化物、碳化物、氮化物等高熔点物质纳米微粒的制备。但此方法离子枪短、功率低。

图7.等离子体法制备纳米微粒实验装置图

1.3.5.高频感应加热法

高频感应加热法:用高频线圈作为热源,坩埚内的原材料在低压气体(一般为He、Ne等惰性气体)中蒸发,原子蒸发后与惰性气体碰撞凝结行成纳米微粒[6]。此方法仅限于制备低熔点的物质,并不适合于沸点高的金属盒难熔化物质,且成本加高,一般不采用。

图8.高频感应加热法制备纳米纳米微粒实验装置图

1.4.溅射法

溅射法:用两块金属板分别作为阴极和阳极,两极之间充入Ar气,压强在40—250Pa。由于两极放电使得Ar气体电离且撞击阴极材料表面,阴极材料表面的分子或原子蒸发出来沉积到基片上,形成纳米颗粒[7]。目前,常用的溅射法有离子束溅射法,阴极溅射法,直流磁控溅射法等。此方法有镀膜层与基材结合力强、镀膜层致密、均匀等优点。但产品分布不均匀,产量较低。

图9.溅射法制备纳米微粒原理图

2.纳米材料的化学制备方法

纳米材料的化学制备方即通过化学反应,从原子、离子、分子出发,制备纳米微粒。常用的化学制备法有沉淀法、气相沉积法、等离子体诱导化学气相沉积法、气相冷凝法、溶胶冷凝法、光化学合成法、化学气相反应法、水热法、熔融法、火焰水解法、辐射合成法等。

2.1化学沉淀法

化学沉淀法:在金属盐溶液中加入适量的沉淀剂,使其反应生成难溶物或水和氧化物,再经过虑、干燥、分解得到纳米化合物微粒;化学沉淀法又有均匀沉淀法、直接沉淀法、醇盐水解沉淀法、共沉淀法;其中,均匀沉淀法是预沉淀剂在溶液中缓慢反应释放出沉淀剂,沉淀剂与金属离子作用得到沉淀;直接沉淀法就是沉淀剂与金属离子直接反应形成沉淀

[8];醇盐水解沉淀法就是金属醇盐遇水分解成氧化物和醇,或水合沉淀物;共沉淀法即在混合金属盐溶液中加入沉淀剂,获得混合沉淀,再进行热分解或得纳米微粒;此方法是液相化学合成纳米微粒应用最多的方法之一,其中关键是控制粉末成分的均匀,避免形成硬团聚。这种方法在冷冻干燥过程中,冷冻液体不收缩,形成的纳米微粒表面积较大,可以很好的消除粉末团聚现象[9]。沉淀法制备纳米微粒时成品的影响因素比较多,如过滤过程,洗涤液的浓度、酸碱度等都会影响纳米微粒的大小;此种方法操作简单,但很容易引入新的杂质,影响产品的纯度。2.2化学气相沉积法.化学气相沉积法又叫CVD法,就是原材料在气相中发生化学反应得到纳米材料,所用的加热源与物理气相沉积法相同[10]。普通的化学气相沉积法得到的纳米微粒易团聚烧结,而且比较粗,用等离子体增强化学气相沉积法就可以很好的避免上述情况的发生。化学气相沉积法得到的纳米微粒分布比较均匀,粒度小,纯度高,化学活性高,而且成本低、生产效率高,是目前制备纳米材料最常用的方法之一。此外,化学气相沉积法由于制备工艺简单,设备投资少,方便操作,适于大规模生产,工业应用前景较好。化学气相沉积法可以制备几乎所有的金属、氮化物、氧化物、碳化物、复合氧化物等膜材料。随着制备纳米材料的技术逐步完善,化学气相沉积法将会由更广泛的应用[11]。

图10.化学气相沉积法制备纳米微粒的实验装置图

图11.化学气相沉积法制备纳米微粒的原理图

图12.化学气相沉积法获得的各种形态固体示意图

2.3化学气相冷凝法

化学气相冷凝法就是在真空室中充入惰性气体,压强在10Pa左右,原材料和惰性气体先在磁控溅射装置中反应,在经过冷凝得到纳米微粒;此方法最早由Chang W等人在1994年提出的,简称CVC法,目前已经成功应用这种方法获得了二氧化钛、二氧化锆、氮化硅、碳化硅的纳米材料[12]。2.4溶胶--凝胶法 溶胶--凝胶法是以易溶于水的金属化合物为原材料,使其在溶液中与水反应,溶质发生水解生成纳米级的微粒并形成溶胶,溶胶经过蒸发、干燥转变为凝胶(该法在低温下反应,允许掺杂大量的无机物和有机物),再经过干燥、烧结等后处理获得氧化物纳米微粒;这种方法常涉及的反应有聚合反应、水解反应[13]。目前,溶胶--凝胶法一般又分为两种:胶体化学法和金属醇盐水解法。其优点是操作简单,在低温环境下就可以获得分布均匀、纯度较高的纳米微粒,而且可以用来获得一般方法难以得到纳米材料。用溶胶-凝胶法制备的 10

纳米材料有多孔状结构,表面积较大,在气敏、湿敏及催化方面有很大的应用,可以使气敏、湿敏特性和催化率得到较大提高。此外,这种方法是制备涂层以及薄膜非常有效的方法之一,也特别适合制备非晶态纳米材料。但这种方法的原材料成本高,制得的膜致密性差,而且很容易收缩、开裂,所以使用范围不广。

图13.溶胶--凝胶法制备纳米材料的流程图

2.5水热法

水热法是指在封闭的反应容器中,将水溶液作反应体系,对水溶液加热增大体系压强来制备无机材料,再经过分离、热处理得到纳米微粒;离子反应和水解反应在水热条件下可得到加速、促进,常温下反应很慢的热力学反应,在水热条件下就可以快速反应;在高压下,大部分反应物能部分溶于水中,使得反应在液相或气相中进行[14]。

水热法可以控制微粒的形态、结晶度、组成和大小,使用此法获得的粉体具有较低的表面能,因此粉体一般无团聚或少团聚。这一特点大幅度提高了粉体的烧结性能,所以此法非常适合于陶瓷的生产;并且,水热法的反应温度低,活性高,为大规模的生产纳米材料提供了非常有利的条件;水热法的低温 11

条件有利于合成熔点较低的化合物;水热法合成的高压和低温条件,便于制成晶型完好、取向规则的晶体材料,而且合成产物的纯度较高。水热法缺点是一般只能制备氧化物纳米粉体,对晶核的形成过程以及晶体生长过程中的控制影响因素等许多方面还缺乏深入研究。此外,水热法制备过程中有高温、高压步骤,对生产设备的安全性要求较高。3.纳米材料的其他制备方法

纳米材料的制备方法有很多种,除了上述方法之外还有分子束外延法、静电纺丝法等。3.1分子束外延法

分子束外延法就是在晶体基片上生长高质量的晶体薄膜。在真空条件下,加热装有各种所需组分的炉子,产生蒸汽,蒸汽通过小孔形成分子束或原子束,直接喷到单晶基片上,同时控制分子束,对衬底扫描,就可以使按晶体排列的分子或原子一层层地生长在基片上形成薄膜[15]。

图14.分子束外延法原理图

分子束外延法生长温度低,能减少不希望的热激活过程,生长速度缓慢,外延层厚度可得到精确控制;生长表面可达到原子级光滑度,可制备极薄的薄膜;生长的薄膜可以保持原来靶材料的化学计量比;把分析测试设备与生长系统结合在一起,实现薄膜生长的原位监测[16]。分子束外延法也有不足的地方,如对真空要求非常高,分子束外延设备贵投资大,能耗大。3.2静电纺丝法

静电纺丝法是在高压电场作用下使聚合物溶液或熔体带上高压静电,当电场力达到一定程度时,聚合物液滴在电场力作用下克服表面张力形成喷射流[17]。喷射时,射流中的溶液发生蒸发或自身发生固化形成纤维,最终落在接收装置上,获得纳米材料。

图15.所示为静电纺丝原理图

静电纺丝法制备纳米材料优点很多,如装置简单、成本低、可纺物多、工艺易控制,是制备纳米纤维材料的有效方法。纳米技术的发展使静电纺丝作为一种简便有效的生产纳米纤维的新型制备技术,将会在生物、医用、催化、光电、食品工程、化妆品等领域发挥巨大的作用。4.纳米材料的应用前景

纳米材料有很多优异的特点,使得纳米材料有很多不同于一般材料的奇特性质。纳米材料的应用有着广阔的应用前景。采用纳米技术制造的纳米结构微处理器在微电子和计算机技术方面其效率要比普通微处理器的效率高100万倍;纳米存储器的密度比普通存储器的要高1000倍;而纳米技术与集成技术结合又可制成纳米传感器;用纳米材料做成的具有巨大表面积的电极,可以大幅度的提高放电效率;用纳米材料制成的磁记录材料可以将磁带记录的密度提高数十倍。在环境与能源方面,纳米材料可提高太阳能电池的能量转换效率,还可以用来消除空气中的污染物。例如将Ti02催化剂涂在物体上,可以使物体具有自洁功能,任何粘在物体表面上的物质(油污、细菌)在光的照射下,通过Ti02催化剂催化作用,变成气体或容易被擦掉的物质。纳米催化剂还可以彻底消除水或空气中的有害物质。纳米材料在减少环境污染、净化环境上有广阔的应用前景。在生物学工程与医学方面,将磁性纳米材料做为药物载体,在外磁场作用下集中于病患处,有利于提高药效,也可以减少药物副作用[18]。用纳米材料制成的溶液加上抗原或抗体,可以实现免疫学的间接凝聚实验,实现快速诊断。用纳米材料制成的机器人,用来人体进行全方位的检查,可消除血栓、心脏动脉脂肪沉积物。5.总结

纳米材料作为一种新兴材料,具有十分广阔和诱人的发展前景。纳米材料的制备方法和技术将随着科学技术的发展更加成熟,将对人们的生活和人类生产力的发展产生重大的影响。

随着纳米技术的发展,各个学科领域都开始广泛应用纳米材料。这必将会不断出现更新更好的制备方法,希望在将来以下几个方面可取得突破。

(1)在结构、组成、排布、尺寸、等方面,制备出更适合各领域发展需要,具有更多预期功能的纳米材料;

(2)从节能、节约材料、提高效率等角度出发,研制出更多的新设备,以便制备出更多的新型纳米材料;

(3)设计出新的制备方法,采用新的制备工艺,在原有纳米材料的基础上,提高纳米材料的功能。

参考文献

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[16].王兆阳,胡礼中,孙捷,等.激光分子束外延技术及其在氧化锌薄膜制备中的应用[J].中国稀土学报,2003,12(1):141-143.

[17].吴大诚,杜仲良,高绪珊.纳米纤维[M].北京:化学工业出版社,2003:23-26. [18].刘新云.纳米材料的应用前景及其研究进展[J].安徽化工,2002(5)

致谢

本论文在XXX的悉心指导下完成的,她渊博的专业知识,严谨的治学态度使我受益非浅。在此谨向XXX老师致以诚挚的谢意和崇高的敬意。感谢我的学友和朋友对我的关心和帮助。

The preparation of nanomaterials and their application prospects

Abstract:Nanomaterials are attracting great intense in recent years,for its special properties.With the rapid develope of science and technology , the preparation of nanomaterials has become more skilled.In this paper we mainly introduce the preparation of nanomaterials,including physical and chemical methods,and prospect of nanotechnology in 21st.Keywords: nanomaterials physical method chemical method application prospect

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