电力系统复习提纲[五篇范文]

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第一篇:电力系统复习提纲

电力系统概述1 电力系统及其发展 1 1 1 电力系统

知道电力系统的概念1 2 电力系统发展简史和我国的电力系统1 3 电力系统的负荷和负荷曲线 1 1 4 电力系统中的发电厂 1 1 5 电力网的结构与结线 知道电力网结线的方式 1 1 6 电压等级和额定也压 了解电力系统额定电压等级1 7 电力系统运行的特点和要求 知道电力系统运行特点及要求 1 1 8 电力系统中性点接地方式 知道中性点接地方式1 9 直流输电与柔性交流输电 1 2 电力系统基本元件概述

简要了解各基本元件的概念组成即可电力系统元件数学模型 2 1 三相电力线路 2 1 1 电力线路电阻 2 1 2 电力线路电感 2 1 3 电力线路并联电导 2 1 4 电力线路并联电容 以上大致了解即可1 5 电力线路的稳态方程和等值电路

这部分有计算,重点关注例2.3,同时要知道特征阻抗,自然功率等概念2 2 变压器

了解三相变压器绕组连接方式,知道变压器分接头的概念及常见的分接头种类

知道变压器短路电压,绕组漏抗的概念和计算方法(后面有用)了解容量比的概念 自耦变压器不做要求 2 3 同步发电机和调相机 2 4 无功功率补偿设备 2 5 电力系统负荷 以上三部分要求不多,但是同步发电机要有一定了解,尤其没学过电机学的同学,调相机不做要求,无功功率补偿设备要知道几种补偿装置,电力系统负荷不做过多要求 2 6 多级电压电力系统 3 电力系统稳态运行分析 3 1 简单电力系统正常运行分析 3 1 1 电力线路的电压损耗与功率损耗1 2 变压器中的功率损耗与电压损耗1 3 辐射形网络的分析计算

这一部分有计算出现,请重点关注,具体题目参见例3.1 3 1 4 电力网的电能损耗 3 2 复杂电力系统潮流计算2 1 节点电压方程与节点导纳矩阵和阻抗矩阵2 2 功率方程和节点分类 这部分要求不多,但是要知道三类节点3 高斯塞德尔法潮流计算 3 4 牛顿拉夫逊法潮流计算 3 5 P-Q分解法6 直流法潮流计算与开断处理 以上几部分只要求知道名字和各自优缺点,适用性即可,不做更深要求 3 7 电力系统有功功率分配与频率控制7 1 电力系统有功功率平衡与频率变化7 2 有功功率电源

知道电力系统有功功率的几种备用 3 7 3 有功功率负荷的变动

知道电力系统负荷曲线中的三种成分7 4 电力系统频率控制 知道一次调频,二次调频的概念和方法8 电力系统无功功率和电压 和下一部分结合起来看 3 9 电力系统电压控制 3 9 1 中枢点电压管理 3 9 2 应用发电机调节电压 3 9 3 改变变压器变比调压9 4 应用无功功率补偿装置调节电压9 5 线路串联电容补偿改善电压质量9 6 复杂电力系统电压和无功功率的控制

知道三种调压方式和四种调压措施,会做无功功率平衡计算(例3.5)4 电力系统故障分析 4 1 基本概念 4 2 同步电机的数学模型 这部分较难,虽然考试中实际要求不多但是均是为4.4节的计算准备的 本部分要求大家掌握派克变换的意义,知道同步电机稳态运行下相关参数的计算方法。3 同步电机三相短路电磁暂态过程

这部分相对4.2来说难度更上一层次,主要考虑的是短路故障中同步电机和异步电机的过渡过程,也主要是为下一部分做准备的本部分要求大家了解同步电机的暂态过程和次暂态过程的形成原因,计算方法,知道异步电动机在短路故障时可以当成发电机对待。4 电力系统三相短路实用计算 此部分有计算题,可能会在复试中出现,参见书上例4.4~4.6

对于4.4.2和4.4.3,考试中要求不多 4 5 电力系统不对称运行分析方法对称分量法

知道对称分量法的概念,了解其应用。知道电力系统各部分零序和负序的等值电路,并会计算相应参数。4 6 电力系统不对称短路分析6 1 各种不对称短路的故障点电流和电压

计算,例4.146 2 不对称短路时网络中电流和电压的分布 大致了解,第四章后面的内容不再要求6 3 简单不对称短路的计算机算法 4 6 4 应用运算曲线计算任意时刻的不对称短路电流7 电力系统非全相运行8 电力系统复杂故障分析概述 5 电力系统稳定性1 电力系统稳定性概述

了解静态稳定和暂态稳定的概念 5 2 同步发电机组的机电模型 简单了解3 电力系统静态稳定 知道静态稳定判据 5 4 电力系统暂态稳定 简单了解5 提高电力系统稳定性的措施 5 6 电力系统的电压稳定性

第二篇:电力系统调度复习提纲

复习提纲

第1章、绪论

1、了解电力系统的构成、特点极其发展方向。

2、了解电网调度中心、电力系统如何进行分级控制?

3、了解电网调度自动化系统的发展、功能、设备构成。

第2章、电力系统频率控制

1、理解电力系统的频率特性。

3、理解电力系统频率调整(一次,二次,三次基本概念,一、二次频率调整的原理、联合电力系统的调频(计算)、频率三次调整的基本原理(有功负荷经济分配)(计算),了解主调频厂、辅助调频厂、基荷厂的作用)

4、理解频率异常、原因,理解我国电力系统频率紧急控制的措施。

5、理解频率崩溃(概念、过程)

第3章、电力系统电压控制

1、理解电力系统的电压特性。

2、电力系统无功负荷和无功电源有哪些?

3、什么是电压中枢点,对中枢点电压调节方法有哪些?(原理)

4、电力系统电压调整的方法(各种方法的理解(计算))

5、了解无功功率与电力系统的经济运行(理解无功电源的最优分布、无功负荷的最优补偿(计算))

6、什么是电力系统电压稳定性。理解电力系统无功平衡与电压水平的关系、无功平衡与电压稳定性关系。

7、理解电压崩溃的概念低电压的概念

8、了解防止电压稳定破坏的措施。

第4章、电力系统安全控制

1、理解电力系统各种运行状态的基本概念,状态特征。了解其控制目标和控制内容,掌握各种运行状态的转换。

2、理解电力系统静态安全分析过程(故障定义,筛选,分析(直流潮流法,计算)

3、了解电力系统动态安全分析的方法(模式识别法,李雅普诺夫法)

4、了解正常状态、恢复状态的安控。

5、掌握紧急状态的安控。(紧急状态下系统可能出现的情况,原因,措施)

6、理解电力系统安全控制的主要内容。

第5章、EMS高级应用软件PAS1、理解网络拓扑的基本,了解网络拓扑分析的方法。

2、掌握状态估计的功能基本原理,理解解其方法(计算)

3、负荷预测(掌握分类,了解基本方法)

4、潮流计算,掌握牛-拉法,P-Q分解法的基本原理(基本概念、计算)

5、了解电力市场技术支持系统,理解电力市场化运营对EMS系统软件的影响。考试题型

1、填空题 15空,15分

2、判断改错题 10题,20分

3、问答题5题,45分

4、计算题 2题,20分

第三篇:电力系统自动化复习提纲

1,电力系统自动化的基本内容:调度自动化、变电所自动化、馈线自动化、用电管理自动化等。

2,并列操作的概念:将一台发电机投入电力系统并列运行的操作,称并列操作。并列操作的要求:(1)并列断路器合闸时,冲击电流应尽可能的小,其瞬时最大值不宜超过1~2倍的额定电流。(2)发电机组并入电网后,应能迅速进入同步运行状态,进入同步运行的暂态过程要短,以减少对电力系统的扰动。

3,掌握并列操作的两种方式及各自的特点。(1)准同期并列的概念:发电机在并列合闸前已励磁,当发电机频率、电压相角、电压大小分别和并列点处系统侧的频率、电压相角、电压大小接近相等时,将发电机断路器合闸,完成并列操作,这种方式称为准同期。(2)自同期并列的概念:将一台未加励磁的发电机组升速到接近于电网频率,在滑差角频率不超过允许值,机组的加速度小于某一给定值的条件下,先合并列断路器QF,接着合励磁开关,给转子加励磁电流,在发电机电势逐步增长的过程中,由电力系统将并列机组拉入同步运行。4,准同期并列的三个理想条件:(1)fG=fX待并发电机频率与系统频率相等,即滑差(频差)为零;(2)UG=UX待并发电机电压与系统电压的幅值相等,即压差为零;(3)δe=0 断路器主触头闭合瞬间,待并发电机电压与系统电压间的瞬时相角差为零。

5,自动准同期装置的组成及各组成部分的任务:(1)频差控制单元:检测UG与UX间的滑差角频率,且调节发电机转速,使发电机电压的频率接近于系统频率(2)电压差控制单元:检测UG与UX间的电压差,且调节发电机电压UG,使它与UX间的电压差小于规定值(3)合闸信号控制单元:检测并列条件,当待并机组的频率和电压都满足并列条件时,控制单元就选择合适的时间(恒定越前时间)发出合闸信号,使并列断路器的主触头接通时,相角差为零。6,同步发电机励磁系统的任务:(1)控制发电机端电压 在发电机不经升压直接向用户供电的简单系统中,若供电线路不长,线路上电压损耗不大,单靠调节发电机的励磁来控制发电机的端电压就能满足负荷对电压质量的要求。(2)合理分配并联运行发电机间的无功功率

7,励磁调节器的主要功能:检测和综合系统运行状态的信息,经相应处理后,产生控制信号,控制励磁功率单元,以得到所要求的发电机励磁电流。

8、掌握同步发电机励磁控制系统的组成及各组成部分的作用:(1)励磁功率单元:励磁功率单元向同步发电机提供直流电流(2)自动励磁调节器:检测和综合系统运行状态的信息,经相应处理后,产生控制信号,控制励磁功率单元,以得到所要求的发电机励磁电流。

9,电力系统负荷的功率频率特性:当系统频率变化时,整个系统的有功负荷也要随着改变,这种有功负荷随频率而改变的特性称为负荷的功率—频率特性,即负荷的静态频率特性。发电机组的功率频率特性: 通常把由于频率变化而引起发电机组输出功率变化的关系称为发电机组的功率—频率特性或调节特性

10,一次调频的概念:当电力系统负荷发生变化引起系统频率变化时,系统内并联运行机组的调速器会根据电力系统频率变化自动调节进入它所控制的原动机的动力元素,改变输入原动机的功率,使系统频率维持在某一值运行,这就是电力系统频率的一次调频。一次调频不能保证频率偏移在运行范围之内。二次调频的概念及特点: 当机组负荷变动引起频率变化时,利用同步器平移机组工频特性来调节系统频率,称为电力系统频率的二次调频。二次调频可以实现了无差调节。

11,积差调节法的缺点:频率的积差信号滞后于频率瞬时值的变化,因此调节过程缓慢。不能保证频率的瞬时偏差在规定范围内。改进:通常不单纯采用积差调节,而是采用在频率积差调节的基础上,增加频率瞬时偏差调节信号,构成改进的频率积差调节方程。

掌握积差调节法的两种实现方式:集中调频制、分散调频制。

12,电力系统经济调度的原则:最经济的分配是按等微增率分配负荷

13,电力系统低频减载装置的作用及原理:当频率下降到某一定值时,低频减负荷装置起动,自动切除预先安排的部分负荷,同时迅速启动备用发电机组,能有效地抑制频率的继续下降,使之逐步恢复到稳定运行状态。这种办法称为按频率自动减负荷。,14,电力系统调度的任务:控制整个电力系统的运行方式。(1)保证供电的 质量优良(2)保证系统运行的经济性(3)保证较高的安全水平——选用具有足够的承受事故冲击能力的运行方式。(4)保证提供强有力的事故处理措施., 15,电力系统调度自动化的任务:综合利用电子计算机、远动和远程通信技术,实现电力系统调度管理自动化,有效的帮助电力系统调度员完成调度任务

16,掌握电网调度自动化的结构及各组成部分的功能(1)信息采集和命令执行子系统: 采集各发电厂、变电所中各种表征电力系统运行状态的实时信息,并根据运行需要将有关信息通过信息传输通道传送到调度中心,同时也接受调度端发来的控制命令,并执行相应的操作, 可以实现“四遥”功能:遥测、遥信、遥控和遥调.(2)信息传输子系统: 信息传输子系统是调度中心和厂站端信息沟通的桥梁。将远动终端的各种实时信息上传给主站,把主站发出的各种调度命令下达到各有关厂站,即完成主站与远动终端之间信息与命令可靠、准确地传输。(3)信息收集处理与控制子系统: 信息收集处理与控制子系统,是整个电力调度自动化系统的核心

电力系统自动化复习提纲

17,掌握RTU的“四遥”功能:(1)遥测:采集并传送电力系统运行模拟量的实时信息;(2)遥信:采集并传送电力系统中开关量的实时信息;(3)遥控:指接收调度中心主站发送的命令信息,执行对断路器的分合闸、发电机的开停、并联电容器的投切等操作;(4)遥调:指接收并执行调度中心主站计算机发送的遥调命令,如调整发电机的有功出力或无功出力、发电机组的电压、变压器的分接头等

18,掌握电量采集的两种采样方式及各自的特点:(1)直流采样: 优点,软件设计简单,计算简便。缺点:采样结果实时性较差; 测量精确度受直流变送器的精确度和稳定性的影响;设备复杂,增加系统的造价。(2)交流采样:优点,实时性好;能反映原来电流、电压的实际波形,便于对所测量的结果进行波形分析;设备简单,可以节约投资。

19,电力系统远动信息传输通道有几种类型及其特点:(1)电力载波通信。利用高压输电线路传输高频电流具有以下特点:线路衰减小;输电线路机械强度很高,具有较高的传输可靠性;不需要另建通信线路的投资和日常维护费用等。(2)光纤通信:优点:具有很好的抗电磁干扰能力;光纤的通信容量大、功能价格比高;安装维护简单;光纤是非导体,可以很容易地与导线捆在一起敷设于地下管道内;也可固定在不导电的导体上。缺点:强度不如金属线;连接比较困难。(3)微波中继通信与卫星通信:优点:微波频段的频带很宽,可以容纳数量很多的无线电频道且不致互相干扰;微波收发信机的通频带可以做的很宽,用一套设备可做多路通信;不易受工业的干扰,通信稳定;方向性强,保密性好;每公里话路成本比有线通信低。缺点:中继设备复杂,技术水平要求较高。

20,电力系统远动通信的两种规约:(1)循环式通信规约(2)问答式通信规约:RTU有问必答;RTU无问不答

21,EMS系统的含义:能量管理系统。状态估计的功能及基本原理:

(1)状态估计的必要性:SCADA数据库存在下面明显缺点:1.数据不齐全2.数据不精确3.受干扰时会出现不良数据4.数据不和谐

(2)状态估计的功能:得到最接近于系统真实状态的最佳估计值;对生数据进行不良数据的检测与辨识,删除或改正不良数据;推算出齐全而精确的电力系统运行参数。

(3)状态估计的基本原理:状态估计算法必须建立在实时测量系统有较大冗余度的基础之上。一般要求是:测量系统的冗余度=系统独立测量数/ 系统状态变量数=(1.5~3.0)电力系统的状态变量是指表征电力系统特征所需最小数目的变量。一般取各节点电压幅值及其相位角为状态变量,若有N个节点,则有2N个状态变量。由于可以设某一节点电压相位角为零,所以对一个电力系统,其未知的状态变量数为2N-1。

22,配电管理系统(DMS)的组成及各组成部分的功能:通常把从变电、配电到用电过程的监视、控制和管理的综合自动化系统,称为配电管理系统。(1)配电自动化系统(2)馈线自动化

23,馈线自动化(FA)的含义:馈线自动化指配电线路的自动化。,远方控制的馈线自动化系统的结构:配电网自动化系统远方终端有,①馈线远方终端是一种具有数据采集和通信功能的柱上开关控制器。②配电变压器远方终端③变电站内的远方终端

2,地理信息系统(GIS)地理信息系统是计算机软硬件技术支持下采集、存储、管理、检索和综合分析各种地理空间信息,以多种形式输出数据与图形产品的计算机系统。

变电站综合自动化的含义:变电站综合自动化是在变电站应用自动控制技术和信息处理与传输技术,通过计算机硬件系统或自动化装置代替人工进行各种运行作业,提高变电站运行、管理水平的一种自动化系统。

25,变电站综合自动化系统的组成和功能,1,监控子系统(1)数据采集,变电站的数据包括模拟量、开关量和电能量。(2)事件顺序记录,事件顺序记录包括断路器跳合闸记录、保护动作顺序记录。(3)故障录波和测距、故障记录(4)操控制功能(5)安全监视功能(6)人机联系功能(7)打印功能(8)数据处理与记录功能历史数据的形成和存储是数据处理的主要内容。(9)谐波分析与监视2.微机保护子系统:变电站综合自动化系统中的微机继电保护主要包括:输电线路保护;电力变压器保护;母线保护;电容器保护;小电流接地系统自动选线;自动重合闸等。3.电压、无功综合控制子系统4.低频减负荷控制及备用电源自动投入子系统5.通信子系统,通信功能包括

站内现场级间的通信和变电站自动化系统与上级调度的通信两部分。变电站综合自动化系统的结构:集中式、分布集中式、分散与集中相结合、全分散式

26,电力系统运行状态:正常状态、警戒状态、紧急状态、崩溃状态、恢复状态。

P159描述直到“就地控制馈线自动化”160页上侧。大家一定注意了。图6-6貌似去年考了,文字

第四篇:电力系统

电力系统概况

通过大学生文化素质课程的学习,身为电气专业的大学生,我对电力系统又加深了理解。通过学习及查阅资料,可以了解到,电力系统是由发电、变电、输电、配电和用电等环节组成的电能生产、传输、分配和消费的系统。它的功能是将自然界的一次能源通过发电动力装置转化成电能,再经输电、变电和配电将电能供应到各用户。由于电力系统在社会生活上的应用,我们可以利用电能用来照明,取暖,交通工具代步,带动机器运转……因此,电力系统与我们的生活生产活动密切相关。

在电能应用的初期,由小容量发电机单独向灯塔、轮船、电力系统车间等的照明供电系统,可看作是简单的住户式供电系统。白炽灯发明后,出现了中心电站式供电系统,如1882年T.A.托马斯·阿尔瓦·爱迪生在纽约主持建造的珍珠街电站。它装有6台直流发电机(总容量约670千瓦),用110伏电压供1300盏电灯照明。19世纪90年代,三相交流输电系统研制成功,并很快取代了直流输电,成为电力系统大发展的里程碑。20世纪以后,人们普遍认识到扩大电力系统的规模可以在能源开发、工业布局、负荷调整、系统安全与经济运行等方面带来显著的社会经济效益。于是,电力系统的规模迅速增长。到1991年底,电力系统装机容量为14600万千瓦,年发电量为6750亿千瓦时,均居世界第四位。输电线路以220千伏、330千伏和500千伏为网络骨干,形成4个装机容量超过1500万千瓦的大区电力系统和9个超过百万千瓦的省电力系统,大区之间的联网工作也已开始。

电力系统的主体结构有电源(水电站、火电厂、核电站等发电厂),变电所(升压变电所、负荷中心变电所等),输电、配电线路和负荷中心。各电源点还互相联接以实现不同地区之间的电能交换和调节,从而提高供电的安全性和经济性。输电线路与变电所构成的网络通常称电力网络。电力系统的信息与控制系统由各种检测设备、通信设备、安全保护装置、自动控制装置以及监控自动化、调度自动化系统组成。电力系统的结构应保证在先进的技术装备和高经济效益的基础上,实现电能生产与消费的合理协调。根据电力系统中装机容量与用电负荷的大小,以及电源点与负荷中心的相对位置,电力系统常采用不同电压等级输电(如高压输电或超高压输电),以求得最佳的技术经济效益。根据电流的特征,电力系统的输电方式还分为交流输电和直流输电。交流输电应用最广。直流输电是将交流发电机发出的电能经过整流后采用直流电传输。

电力系统的出现,使高效、无污染、使用方便、易于调控的电能得到广泛应用,推动了社会生产各个领域的变化,开创了电力时代,发生了第二次技术革命。电力系统的规模和技术水准已成为一个国家经济发展水平的标志之一。

至于电力系统内部的各项技术原理,限于知识水平有限,尚不能清楚地理解,这里不做讨论,只对电力系统的概况进行如上总结。

第五篇:复习提纲

现代仪器分析模块二、三复习提纲

1、液相色谱依分离机制分类时可有哪些主要类型?各类色谱法的固定相分别是什么?各适于分离那些组份?

答:液相色谱依分离机制分类可分为分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、空间排阻色谱。

吸附色谱法基本原理:利用吸附剂对样品中各组分吸附能力的不同,在两相作相对运动时,导致各组分在色谱柱中产生差速迁移,使保留时间不同而分离。其固定相为吸附剂。适于分离极性不同的化合物,也能分离相同极性基团,但数量不同的样品,还适于分离异构体。

分配色谱法又称液液柱色谱法,其基本原理是利用被分离组分在固定相或流动相中的溶解度差别而实现分离的。固定相:又称固定液,应是样品的良好溶剂,不溶或难溶于流动相。液液色谱是基于化合物中取代基的数目或性质不同,或化合物的相对质量不同而达到分离的,既能分离极性化合物,也能分离非极性化合物。

离子交换树脂原理:它是利用离子交换树脂上可交换离子与流动相中的组分离子的交换能力不同而获得分离。其固定相是离子交换树脂。适用于分离离子型化合物。

空间排阻色谱空间排阻色谱是基于试样分子的尺寸和形状的不同而实现分离的。固定相是凝胶。它是测定高分子化合物分子量的可靠方法,广泛应用于生物材料高分子化合物的分离及生物制剂的纯化等。

2、何为正相分配色谱和反相分配色谱?各适于分离哪些组份?

答:正相色谱法又称常规色谱法:用极性溶剂作固定液,用非极性或弱极性溶剂作流动相。反相色谱法用非极性或弱极性溶剂作固定相,极性溶剂作流动相。

正相色谱法 反相色谱法

固定相极性 大 小 流动相极性 小 大 组分分离 极性小的先流出 极性大的先流出 适用分离对象 极性化合物 非极性或弱极性化合物

3、气相色谱仪由哪几个部分组成?各有什么作用?

答:气相色谱仪按功能其结构可分为五大部分:(1)气路系统,包括载气气源、气体调节与控制(减压阀、稳压阀、稳流阀、流量计及压力表);(2)进样系统,包括气体进样阀、进样器及控温部件;(3)分离系统,包括色谱柱、柱室及控温部件;(4)检测系统,包括检测器及控温部件;(5)记录系统,包括放大器、记录仪及数据处理机。仪器工作时,由钢瓶或气体发生器提供载气,经减压阀减压,经净化器脱水及净化,稳压阀稳压,稳流阀稳定气流,经转子流量计测定其流速后,以稳定的压力、恒定的流速连续流过气化室,色谱柱,捡测器,最后放空。载气将各分离组分依次带入检测器将各组分浓度(或质量)的变化转变为电压(或电流)变化,并由记录器记录。由于电讯号强度正比于物质浓度,经放大器放大后送入数据处理机记录流出曲线,并做出相应的峰处理。

4、用哪些参数去描述一个组分的色谱峰?这些参数各有何意义?

色谱图(chromatogram)由流出物通过检测系统所产生的响应信号对时间(或载气的流出体积)作图,所绘制的曲线图,即为色谱图。图中突出部分称为色谱峰。样品中各组分被色谱柱分离完全时,图中每一个色谱峰代表一个组分。色谱峰可用三项参数:峰位(用tR表示,用于定性)、峰高或峰面积(用于定量)、区域宽度(用标准偏差、半高峰宽、峰宽表示,用于衡量柱效)说明。

1)基线(baseline):反映仪器(主要是检测器)的噪音随时间的变化。2)保留值

(1)死时间:不被固定相滞留的组分从进样到出现峰最大值所需的时间,此时K=0。(2)保留时间 保留体积VR=t R·Fc(Fc为载气流速)(3)调整保留时间

(4)相对保留值:它表示色谱柱(固定相)对不同组分的选择性。3)峰面积与峰高

峰面积(peak area)用A表示,指色谱峰所包括的面积 峰高(peak height)用h表示,指从峰最大值到峰底的距离 一定操作条件下,A、h  组分的量

4)区域宽度:常用于评价柱效。

(1)峰宽(peak width),用W表示,在峰两侧拐点处作切线与峰底相交两点间的距离。(2)半高峰宽(peak width at half height):用Wh/2表示,指峰高一半处的峰宽。测定时通过峰高的中点作平行于峰底的直线,此直线与峰两侧相交两点之间的距离即为Wh/2。

(3)标准偏差: W0.607h=2

5、用范氏方程式讨论气相色谱实验条件的选择:(1)载气流速与载气分子量;(2)柱温;(3)载体粒度、粒度分布、形状及柱填充均匀程度;(4)固定液涂层厚度。

答:Van Deemter从动力学理论研究了使色谱峰扩张而影响塔板高度的因素,提出了Van Deemter方程式 H=A+B/+C

a)涡流扩散项A:A=2dp,式中为填充柱的填充不规则因子;dp为载体的平均颗粒直径(粒度)。色谱柱填充越规则、均匀,载体平均颗粒直径越小,涡流扩散越小,色谱峰扩张变形越小。

b)分子扩散(纵向扩散)项B:B=2γDg,式中γ为路经弯曲因子;Dg为组分在气相中的扩散系数。γ与填充物有关,它表明溶质在载气中的扩散因色谱柱中填充物的存在而受到的阻碍。只有限制组分自由扩散,使扩散距离尽可能降低,γ才会较小(一般填充柱γ<1,毛细管柱γ=1)。Dg主要与组分性质、柱温、柱压及载气性质有关,一般分子量大的组分Dg较小,载气分子量越大Dg越小,柱温越低、柱压越高,Dg越小。

C)传质阻力项C:Cu=(CL+Cg)u:减小固定液液膜厚度,增大组分在液相中扩散系数,在较小的载气流速下操作,液相传质阻力较小。减小填充柱中载体的平均粒度,增大组分在气相中扩散系数及在较小载气流速下操作,气相传质阻力较小。在气相、液相传质阻力都小时,总的传质阻力小,色谱峰变形扩张小。

固定液用量较大时,液膜较厚,液相传质阻力成为主要影响因素。而固定液用量低时,气相传质阻力则成为主要因素。现代气相色谱分析一般采用低固定液用量以加快分析时间,因此主要应考虑气相传质阻力。

6、何为分离度?哪些因素影响分离度?如何影响?是否分离度越大越好?

答:分离度R 又称分辨率,用于表示相邻两色谱峰分离程度的指标,以两组份保留值之差与平均峰宽值之比表示。R=

(tR2tR1)2(tR2tR1)=

(W1+W2)/2(W1+W2)式中tR1,tR2分别为组分

1、组分2的保留时间;W1、W2分别为组分1和组分2色谱峰峰宽。分离度与柱效能、柱选择性及柱容量的关系 推导可得:

上式表明:提高柱效能,即增加理论塔板数,可增加分离度;在不增加柱长前提下,设法降低板高是增加分离度的有效途径;增加柱选择性,即增大相对保留值可极大地改善分离度;加大柱容量,即使容量因子加大,则色谱柱分离度也增大。但应注意增大容量因子会使分析时间延长,引起色谱峰扩张变形。

实际计算分离度时应以分析样品中最难分离物质对或相对两组份的色谱峰作为计算依据。分离度不是越大越好,只要满足分离要求就可以。

7、进样器、色谱柱、检测器的温度各如何确定?柱温过高过低的结果是什么?

答:气化室温度即进样器的温度,取决于样品的挥发性、沸点及进样量。可等于样品的沸点或稍高于样品的沸点,以保证完全气化。但一般不超过沸点50℃以上,以防样品分解。

检测器温度:为了使色谱流出物不在检测器冷凝,而污染检测器。检测器温度需高于柱温,一般高30到50℃,或等于气化室温度。但若检测器温度太高,热导检测器的灵敏度降低。

柱温不能高于固定液的最高使用温度,否则会造成固定液大量挥发流失。但柱温不能太低,否则液相传质阻力增加,导致色谱峰拖尾。

8、何为载体?有几种类型,如何选用?

答:载体是固定液的支持骨架,使固定液能在其表面上形成一层薄而匀的液膜。载体可以分成两类:硅藻土类和非硅藻土类。

硅藻土类载体是天然硅藻土经煅烧等处理后而获得的具有一定粒度的多孔性颗粒。按其制造方法的不同,可分为红色载体和白色载体两种。

红色载体因含少量氧化铁颗粒而呈红色。其机械强度大,孔径小,比表面积大,表面吸附性较强,有一定的催化活性,适用于涂渍高含量固定液,分离非极性化合物。

白色载体是天然硅藻土在煅烧时加入少量碳酸钠之类的助熔剂,使氧化铁转化为白色的铁硅酸钠。白色载体的比表面积小,孔径大,催化活性小,适用于涂渍低含量固定液,分离极性化合物。

9、气相色谱有几种定量方法?各有何特点及适用范围? 答:气相色谱定量方法有归一化法、外标法及内标法。

(1)归一法:指根据组分含量与峰面积成正比,对于混合物中组分i的百分含量等于它的色谱峰面积在总峰面积的百分比。计算公式为:Xi(%)=100fiAi/(fiAi)

i1n式中Xi为试样中组分的百分含量,fi为组分i的校正因子,Ai为组分i的峰面积。优点:操作简便,操作条件变化时分析结果影响较小;定量分析结果与进样量无关(必须以不超载为前提)。

缺点:所有组分在一个分析周期都能流出色谱柱,且检测器对所有组分都要有所响应。(2)外标法:指在相同的操作条件下,分别将等量的试样和含待测组分的标准品进行色谱分析,比较试样与标准品中待测组分的峰值,求出待测组分的含量的方法。计算公式为:Xi=EiAi/AE 式中Xi为试样中组分i的含量,Ei为标准试样中组分i的含量,Ai为试样中组分i的峰面积,AE为标准试样中组分i的峰面积。

优点:操作简便且不必求校正因子;在线性范围内,待测组分在试样、标准试样中含量相近时,定量分析准确度较高。

缺点:对进样操作重现性、仪器稳定性要求较高,同时在实际应用时应定时校正线性。该法要求进样量准确且实验条件恒定。为降低实验误差,应尽量使配制的标准溶液浓度与样品中i组分浓度相近,且进样体积最好相等。

(3)内标法:指在已知量试样中加入能与所有组分完全分离的已知量内标物,用相应校正因子校准待测组分的峰值并与内标物质的峰值进行比较,求出待测组分百分含量的方法。计算公式如下:Xi(%)=100msAifis/mAs

式中Xi为试样中组分i的百分含量,m为试样的质量(g),ms为加入内标物质的质量(g),Ai为组分i的峰面积,As为内标物质的峰面积,fis为组分i对内标物质的相对校正因子。适用范围:对在一个分析周期内混合物样品中所有组分不能全部流出色谱柱;或检测器不能对所有组分都响应;或只需测定混合物中某几个组份含量时,可用内标法。内标法的优点:

①在进样量不超过限定量的前提下,结果与进样的重复性无关 ②只要被测组分与内标物出峰,且分离度符合要求就可定量

③适合分离药物中的微量组分。有时微量组分与主要成分的含量相差悬殊。缺点:必须准确计量样品和内标物的量,且有时不易找到合适的内标物。

10、高效液相色谱仪由哪些部件组成?与气相色谱仪比较有何异同?

答:高效液相色谱仪一般由五个部分组成:高压输液系统、进样系统、分离系统、检测系统和数据处理系统。输液泵、色谱柱、检测器是仪器的基础部件。GC

HPLC

分析对象

在操作温度下能迅速气化且不

分解

可分析20 %的有机物

能制成溶液即可,不需气化(高分子和

离子型)

可分析80 %的有机物

应用范围

流动相 选择余地小,一般不影响分离

选择范围宽,明显影响分离(极性和pH

不易

不高

值)容易,可用于制备

较高,更为安全 柱后回收

价格及安全

11、正相色谱中常用的固定相和流动相有哪些?适合分离哪些类型化合物?

答:在正相色谱中,一般采用极性键合固定相,硅胶表面键合的是极性的有机基团,键合相的名称由键合上去的基团而定。最常用的有氰基(-C N)、氨基(-NH2)、二醇基(DIOL)键合相。流动相一般用比键合相极性小的非极性或弱极性有机溶剂,如烃类溶剂,或其中加入一定量的极性溶剂(如氯仿、醇、乙腈等),以调节流动相的洗脱强度。通常用于分离极性化合物。

12、反相色谱中常用的固定相和流动相有哪些?适合分离哪些类化合物?

在反相色谱中,一般采用非极性键合固定相,如硅胶-C18H37(简称O D S或C18)硅胶-苯基等,用强极性的溶剂为流动相,如甲醇/水,乙腈/水,水和无机盐的缓冲液等。

反相键合相色谱是应用最广泛的色谱法,适合分离非极性至中等极性的组分。

13、高效液相色谱中常用的洗脱方式有哪些?

答: 洗脱方式有恒组成溶剂洗脱和梯度洗脱。恒组成溶剂洗脱是用恒定配比的溶剂系统洗脱。梯度洗脱是将两种以上不同性质但可以互溶的溶剂,按一定程序在分离过程连续或间断改变这些溶剂的组成比例,以改变流动相极性、离子强度的PH值等,使得被测组分相对保留值发生改变,达到改善分离效能,加快分析速度,缩短分析时间,提高灵敏度的目的。用来分析复杂试样中性质差异较大的组分。

14、离子源有什么作用?常用的离子源有哪些?各有何特点?

答:离子源的作用是使待分析的物质电离成离子,并将离子汇聚成有一定能量和一定几何形状的离子束 常用的离子源有:

(1)电子电离源:优、缺点:离子产率高,稳定性好;但对于不稳定的有机化合物,往往会使绝大多数分子都生成碎片离子,得到不易辨认的分子离子峰。(2)化学电离源:一般有较强的[M+H]+ 或[M-H]+准分子离子峰,还可得到[M+ 17]+和[M+ 29]+的正离子,而碎片离子峰较少,质谱图大为简化,容易解析。

(3)电喷雾电离源:适合于分析极性强的大分子有机化合物,容易形成多电荷离子(4)基质辅助激光解吸离子源:准分子离子峰很强,且碎片离子少。通常用于飞行时间质谱,组成MALDI-TOF,特别适合测定多肽、蛋白质、DNA片段、多糖等的相对分子质量。

15、什么是氮数规则:相对分子质量为偶数的化合物,必含有偶数个氮原子或不含有氮原子;相对分子质量为奇数的化合物,只能含有奇数个氮原子。

16、简述质谱仪的主要部件及其作用

答:(1)真空系统,质谱仪的离子源、质量分析器、检测器必须处于高真空状态。(2)进样系统,将样品气化为蒸气送入质谱仪离子源中。样品在进样系统中被适当加热后转化为即转化为气体。

(3)离子源,被分析的气体或蒸气进入离子源后通过电子轰击(电子轰击离子源)、化学电离(化学电离源)、场致电离(场致电离源)、场解析电离(场解吸电离源)或快离子轰击电离(快离子轰击电离源)等转化为碎片离子。

(4)质量分析器,自离子源产生的离子束在加速电极电场作用下被加速获得一定的动能,再进入垂直于离子运动方向的均匀磁场中,由于受到磁场力的作用而改变运动方向作圆周运动,使不同质荷比的离子顺序到达检测器产生检测信号而得到质谱图。(5)离子检测器,通常以电子倍增管检测离子流。

17、理论塔板数的计算

18、内标、外标、归一化法的计算方法

19、何谓指示电极和参比电极?各包括哪些常用的电极?

答:指示电极——电极电位值随溶液中待测离子活度的变化而变化的电极。参比电极——电极电位值不随溶液中待测离子活度的变化而变化的电极。常用的指示电极有:玻璃膜电极、离子选择电极等。常用的参比电极有:饱和甘汞电极、银/氯化银电极等。20、质谱检测原理及质谱分类

答:质谱法是通过对待测样品离子的质荷比(m/z)的测定来进行分析的一种分析方法。质谱仪器按其用途可分为无机质谱仪、有机质谱仪和同位素质谱仪。质谱仪器按其研究对象可分为原子质谱仪和分子质谱仪。

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