1万吨年双酚F项目建议书

第一篇：1万吨年双酚F项目建议书

1万吨/年双酚F项目建议书

1项目背景 1.1项目名称

双酚F项目 1.2项目建设规模 项目规模：1万吨/年 1.3项目建设地址

黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区 1.4项目提出背景

2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨，可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑，按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算，可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料，是化工产品产业链的基础产品，是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面，只有向精细化工领域迈进。

七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点，按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路，依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线，整合资源、集中优势，继续寻求延伸产业链条，搞好资源综合利用和延伸转化，实现资源循环利用、综合开发、高效增值，不断扩大煤化工产业的整体规模，形成全市工业经济加快发展新的增长极。

新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内，园区现有面积约4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，达到7.6平方公里；二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村，增加5.5平方公里，总体达到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最终园区面积将达到21.8多平方公里，新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备，水、电、路等基础设施建设基本到位。

基于上述政策和资源条件，提出一系列煤焦油项目，1万吨/年双酚F项目是其中之一。2 产品性质与用途概述 2.1产品性质

双酚系化合物系指两个羟苯基由一个或多个碳原子连接起来的一类化合物，双酚F（BPF）是由苯酚和甲醛经特殊工艺条件缩合而成的双酚型化合物，其化学名为二羟基二苯基甲烷，有4,4’-、2,4’-、2,2’-三种异构体，其中特性最佳的是4,4’-二羟基二苯基甲烷。白色叶状结晶，熔点：160℃，紫外线可引起变色，可燃，受热分解为刺激性烟雾。

工业双酚F的质量标准见表1：

指标

分子量 密度（25℃）沸点（760mmHg）

纯度 灰分 溶解性

数据 202 1.18g/cm3 158℃

>89% <0.1%

溶于碱、乙醇、丙酮等，难溶水

表1 工业双酚F的质量要求

2.2产品的用途

在工业上，双酚F主要应用于替代双酚A作为工业生产原料或是树脂产品添加剂，是重要的有机化工原料苯酚和丙酮的衍生物，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料，也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品，可用于化工生产、建筑用涂料、工程塑料等多个方面。

2.2.1合成双酚F型环氧树脂

双酚F的重要用途之一是代替或部分代替双酚A用于生产环氧树脂。双酚F型环氧树脂是由双酚F（BPF）和环氧氯丙烷在碱性条件下缩合而成的产物，它不仅具有双酚A型环氧树脂的一切优良特性，还有其独特的性能，尤其是黏度远低于双酚A型环氧树脂。双酚F型环氧树脂黏度是双酚A型环氧树脂的1/4左右，使双酚F环氧树脂在使用过程中可以少加甚至不加溶剂和活性稀释剂，消除了生产过程中易然易爆的危险，减少了环境污染。由于双酚F型环氧树脂具有其独特的性能，国外环氧树脂主要生产商都有品种比较齐全的双酚F型环氧树脂产品。国内外有关双酚F环氧树脂的合成及其性能研究的报道也表明双酚F环氧树脂研究开发的重要性。

双酚F型环氧树脂与双酚A树脂的性能列于表2。

树脂型号 环氧当量 粘度 25℃，Pa.s 12.5 3.0

折光率

拉伸强度MPa

拉伸率%

弯曲弹性模量GPa 双酚A型 双酚F型 192 180

1.571 31.36 3.3 1.576 45.08 4.1

3.35 3.07

102.8 2.65 122.5 3.92

1.16 1.18

64.58 81.83

压缩强度MPa

冲击强度KJ/m2

密度

弯曲强度MPa

表2 双酚F型树脂与双酚A型树脂性能对比

除上述特点外，由于配料时可以不用或少用稀释剂和溶剂。因而有助于防止固化后材料的耐热性、耐化学性、耐腐蚀性等性能下降；同时因为其优良的力学性能，使双酚F环氧树脂的应用领域更加广泛，即使用双酚F部分代替双酚A，也会使双酚A型环氧树脂的综合应用性能得到明显改善，扩大其应用领域。2.2.2合成聚碳酸树脂

4,4’-二羟基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯（PC）树脂的原料，由双酚F参与制成的PC树脂易溶于低沸点有机溶剂，软化点低，加工成型性好，而且耐热性和力学性能也较双酚A型PC树脂有明显的提高，如双酚F型PC树脂的熔融温度为300℃，比双酚A型PC树脂高70℃，同时受非常大的破坏时有伸缩性，因此较双酚A型PC树脂具有更好的综合性能，适于制造成型材料和薄膜等。2.2.3合成聚酯树脂

双酚F与环氧烷加成制得联苯二醇，然后与二元酸反应制得聚酯树脂，该树脂具有粘度低、机械性能好与化学性能优异等特点，特别适宜制造耐腐材料。双酚F还可加氢制成醇作为耐候性材料的原料，溴化制阻燃剂等。其与双酚A型树脂相比，有显著的特点，表3为双酚F型乙烯酯型聚酯树脂浇铸体、双酚A型树脂玻璃钢性能对比。

材质 双酚F型 双酚A型 环氧当量 180 192 年度 25℃，Pa.s 3 12.5

密度 1.18 1.11

JETA添加量 14 13

弯曲强度MPa 134 125

弯曲弹性模量MPa 3480 3100

煮沸后吸率168h，%

3.71 3.78 表3 双酚F型树脂乙烯酯型聚酯树脂浇铸体与双酚A型树脂玻璃性能对比

热失重% 材质 150℃×30天

双酚F型 双酚A型 1.22 1.32 180℃×30天 4.46 5.0

10% HCl 1.46 8.05

耐药品性，30天浸渍后增重 10%HNO3 2.05 2.66

10% H2SO4 2.50 2.45

10% NaOH 0.66 0.95

苯

甲醇 丙酮

0.12 0.15

2.91 5.01

1.31 3.08 续表3双酚F型树脂乙烯酯型聚酯树脂浇铸体与双酚A型树脂玻璃性能对比

3国内双酚F生产状况、市场简要分析 3.1国内生产现状

双酚F是八十年代以来开发的一种新型化工原料，它主要用作低粘度环氧树脂、特种聚酯原料及信息记录纸添加剂等，还可以作为酚醛树脂的改性剂和稳定剂，由双酚F参与制造的改性酚醛树脂，可以大大改善酚醛树脂的加工性能、力学性能和电性能，能满足高固体份涂料、电子级环氧树脂、铸塑及浇铸成型、阻燃性材料等特殊性能的要求。

双酚F生产在国外已经形成规模。如美国的Shell、Dow、Ciba-Geigy公司，德国的Vantico GmbH、Socutia GmbH，日本的日本化药(株)，东都化成(株)等公司都有双酚F环氧树脂生产。以日本环氧树脂行业为例，双酚F等非双酚A型环氧树脂的产量已经达到总产量的25%，而且比例仍在增加。在我国，很多研究机构正致力于双酚F的合成研究，制备了性能较为优异的双酚F；开展了双酚F环氧树脂的研究，并制备了低温流动性较好的双酚F环氧树脂，双酚F及双酚F环氧树脂的研究中合成的产品达到了国际同类产品的水平，并在工艺技术上有所突破创新，拥有自己的知识产权，其主要工业技术指标已接近国外水平，但催化剂问题仍显突出。国内最早报道生产双酚F及其树脂的厂家是上海新华树脂厂。

目前国内生产双酚F及其环氧树脂的主要厂家如下：

序 号 2 3 4 5 6 7 8 9 10

3.2产品市场简要分析

目前世界上生产和应用量最大的产品是双酚A，其它双酚型化合物的合成和应用开发研究也不断有新的进展。特别是在日本、美国等工业发达国家，对新的双酚型化合物的开发研究相当活跃。在我国每年要从日本等国外进口大量的双酚F环氧树脂。由于双酚F环氧树脂除具有双酚A环氧树脂的一切优良特性外，还有其独特的性能，尤其是粘度大大低于双酚A环氧树脂，这大大增加其应用范围。在国内具有巨大的市场，投资生产双酚F及双酚F环氧树脂可望获得很好的经济效益和社会效益。3.2.1双酚F环氧树脂的市场应用前景

环氧树脂以其优良的电绝缘性、耐热性、耐腐蚀、粘接性，以及其固化物的良好机械性能，被广泛应用汽车、造船、航空、机械、电气、化工等行业中，在国民经济中占有重要的地位，全年消耗环氧树脂为569万吨。双酚 A型环氧树脂作为通用树脂约占环氧树脂的 70%

厂 家

湖南拓索科技有限公司

无锡迪受环氧有限公司 上海宸锋锑业贸易有限公司 连云港市泰卓新材料有限公司

大连齐化化工有限公司电子商务中心 山东富通化学有限公司 常熟佳发化学有限责任公司 上海焕成实业有限责任公司 重庆（东陵）精细化工有限公司 常熟市医药助剂厂

表4 国内双酚F及其环氧树脂主要生产厂家 左右。双酚 F环氧树脂除具有双酚A环氧树脂的一切优良特性外，还有其独特的性能，尤其是粘度大大低于双酚A环氧树脂，这大大增加其应用范围。由于双酚A环氧树脂的粘度大，在有些用途中统统要添加溶剂和反应稀释剂以降低其粘度。如在互感器、干式变压器、电源器等重电机器的浇铸及灌封材料、半导体用密封料、半导体导电胶、汽车用粘合剂等。浇铸及灌封材料是为了使浇铸料填充模具的各个角落。涂料的溶剂是为了用同样质量树脂刷更大面积。由于大多数溶剂有毒、易燃、易爆，敌对安全生产带来危害。对环境造成污染。如果加活性稀释剂，虽然对安全生产不引起危害，对环境不造成污染，但活性稀释剂对皮肤的刺激性大，其固化物的性能要降低且其用量有限。而双酚F环氧树脂用量无限，即100％。双酚F环氧树脂由于其粘度只有双酚A环氧树脂的1/4～l/7，因此在使用过程中，不需要加入溶剂或活性稀释剂，操作更方便。固化后的双酚F环氧树脂较之双酚A环氧树脂具有更好的耐溶剂性，且由于没有加入溶剂或稀释剂，从而固化后的力学性能更佳。

显然，双酚F环氧树脂不仅有通用环氧树脂的通性，还有其优良的特性；不仅也能像通用环氧树脂被广泛应用到工农业生产的各行各业中，而且还能比通用环氧树脂应用得更方便、更广泛。随着我国国民经济的发展，对环氧树脂的需求量越来越大，对环氧树脂的品种和特性要求越来越高，对双酚F环氧树脂的生产的呼声越来越高。作为新型化工原料，双酚F具有相当的高技术含量，投资费用比较低，利润丰厚，是替代进口产品，提高相应后继产品质量的关键性源头，可形成相应的高技术产业群。所以双酚F产品具有很好的研究价值及应用前景。4工艺技术方案简介 4.1产品技术方案简介

合成双酚F的方法，按催化剂大致可分为以下几类：

1、无机酸类

苯酚和甲醛在无机酸类，包括磷酸、硫酸和盐酸等催化剂条件下，合成双酚F。

该反应的原料腐蚀性较强、酸性较强，反应向生成酚醛树脂方向转化的趋势越严重，反应越剧烈，越难以控制。

2、有机酸类

苯酚和甲醛在有机酸，包括甲酸、乙酸、草酸、苯甲酸和巯基乙酸等有机酸催化作用下，合成双酚F。

该反应过程较温和，设备腐蚀性较轻，但所需反应温度相对较高，反应较难控制，副反应较多。

3、酸性条件下的卤化物 苯酚和甲醛在酸性条件下卤化物的催化作用下，合成双酚F产品。使用的卤化物有：KX、NaX、CaX2、MgX2、Al2X3、BaX2、Fe2X3等。该反应过程相对较温和，腐蚀性相对较弱，副反应也得到一定程度的抑制。

除上述几类方法外，还有离子交换树脂法、固体酸催化法和杂多酸催化法。4.2建议工艺方案流程

为了充分利用七台河工业园区的资源，本项目采用苯酚与甲醛为原料生产双酚F。

将苯酚加入到带有电动搅拌器、温度计和回流冷凝管的反应釜内，待苯酚充分熔融后，加入改性后的阳离子交换树脂并强力搅拌，然后以较慢的速度滴入甲醛溶液（质量分数为37%），温度控制在78℃，反应18h，分离出树脂，油相减压蒸馏，除去苯酚与水，冷却，结晶，得到粗品。粗品溶解到氢氧化钠溶液中，静置0.5h后，减压抽滤，除去不溶物，向滤液中滴加盐酸，调PH值为4，产品析出，抽滤，得到晶体。再用甲苯重结晶，冷却至室温后，放入冷冻箱内，1h取出，抽滤，烘干，称重，得到纯品。反应工艺流程如图1：

图1 反应工艺流程图

5项目实施的经济效益和社会效益简要分析 5.1项目实施的经济效益

本项目建成后，年生产双酚F 1万吨，按目前市场双酚F 14000的价格计算，预计年销售收入1.4亿元，生产成本约6918万元（详见表5），年销售收入税金及附加1120万元，预计可实现利润5962万元。

本项目总投资1.1亿元，按上述年利润计算，投资回收期为1.8年（不含建设期）。1万吨/年双酚F项目主要生产成本估算如下： 序号 1 1.1 1.2 1.3 2 3 项目名称 原材料 苯酚 甲醛 树脂 燃料及动力 人员工资

单位

吨 吨 吨

人

年耗

5527 1765 500 10

单价（元）

9800 1400 6000 30000

成本（万元）

5663.6 5416.5 247.1 300 350 30 4 5 6 管理费 设备折旧 年总成本560 6918.6

表5 1万吨/年双酚F项目主要生产成本表

5.2项目实施的社会效益

从目前情况看，该项目的社会效益，主要体现在如下方面：

1、本项目符合国家产业政策，有利于优化地区产业结构，带动周边地区经济发展，增加人民收入。

2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决，有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展，激活相关产品生产和服务企业，加快当地经济发展和社会进步。

3、增加就业机会。在项目的建设过程中，可直接为建筑、安装部门提供就业机会，并间接为相关产业提供就业机会；项目建成后，所需工人从当地招聘，分流了当地农村剩余劳动力，缓解社会就业压力，一定程度上维护了社会和谐稳定。

4、促进当地经济发展。项目正常生产后，预计年上缴税金1120万元，对当地经济发展将发挥重要作用。

5、该项目的建设，可为建设单位带来可观的经济效益。

第二篇：1万吨年喹啉项目建议书

1万吨/年喹啉项目建议书

1项目背景 1.1项目名称

喹啉项目

1.2项目建设规模

建设规模：1万吨/年

1.3项目建设地址

黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区

1.4项目提出背景

2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨，可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑，按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算，可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料，是化工产品产业链的基础产品，是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面，只有向精细化工领域迈进。

七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点，按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路，依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线，整合资源、集中优势，继续寻求延伸产业链条，搞好资源综合利用和延伸转化，实现资源循环利用、综合开发、高效增值，不断扩大煤化工产业的整体规模，形成全市工业经济加快发展新的增长极。

新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内，园区现有面积约4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，达到7.6平方公里；二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村，增加5.5平方公里，总体达到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最终园区面积将达到21.8多平方公里，新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备，水、电、路等基础设施建设基本到位。

基于上述政策和资源条件，提出一系列煤焦油项目，1万吨/年喹啉项目是其中之一。

2产品性质与用途概述 2.1产品的理化特性

喹啉是吡啶与苯并联的化合物。他有两种并合方式，分别称为喹啉和异喹啉。存在于煤焦油和骨焦油中，由煤焦油制得的粗喹啉约含4%的异喹啉。金鸡纳碱在蒸馏时产生喹啉。喹啉是无色液体，具有特殊气味。凝固点-15.6℃，沸点238℃，相对密度1.0929（20/4℃）。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。异喹啉的熔点26.5℃，沸点242.2℃(743毫米汞柱)，密度1.0986克/厘米3（20℃），其气味与喹啉完全不同。二者都具有碱性，异喹啉比喹啉碱性更强，都可以与强酸生成盐，如苦味酸盐和重铬酸盐；与卤代烷形成四级铵盐等。

喹啉的芳香性很强，苯环部分容易在5、8两位上发生亲电取代反应，例如在硝化或磺化时，产生5-和8-硝基和磺基喹啉。吡啶环稳定，在氧化时，苯环被破坏，而吡啶环不变。异喹啉的性质与喹啉近似，硝化和磺化在苯环的5位上发生，亲核反应则在1位上发生，如与氨基钠反应，生成1-氨基异喹啉，而喹啉在2位上氨基化。工业上常用喹啉的酸性硫酸盐溶于乙醇，而异喹啉的酸性硫酸盐则不溶的性质来分离。

2.2产品的用途

喹啉是一种重要的精细化工原料，主要用于合成医药、染料、农药和多种化学助剂。

医药工业中，许多喹啉化合物都是重要医药中间体，而且近几年来许多含喹啉环的新型药物被不断开发出来，喹啉本身最初也是从抗疟药物奎宁经过蒸馏而得到。主要应用合成抗疟药物，如补疟喹、磷酸氯喹、磷酸伯胺喹和胺酚喹啉等；解热镇痛药物辛可芬；局部麻醉药物盐酸地布卡因；抗阿米巴病药喹碘仿、氯碘喹啉、双碘喹啉等；抗菌素药物克菌定；由喹啉环及其他杂环可以合成扑蛲灵和克泻痢宁；许多取代喹啉N-氧化物都是重要药物，如4-氨基-5-硝基喹啉N-氧化物有抑制肿瘤生长的左右，甲基喹啉N-氧化物和它的4-硝基-3-氯喹啉衍生物都具有显著的抗细菌和抗真菌药效，美国新开发的强抗菌剂Utibid就是一种喹啉酮化合物。

染料工业，以喹啉及喹啉衍生物可以合成酸性染料黄

3、直接黄

22、溶剂黄33和Palanil黄3G，这些品种都是黄色染料的主导品种；喹啉类花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物质，不同数量的喹啉环组成，可使光的敏感区域从紫外光到红外光或其中任意一段；喹啉经过硝化、还原得到氨基喹啉，主要用于纺织品染色辅助剂和毛发、毛皮染色剂。食品饲料添加剂工业，喹啉氧化可以得到烟酸，烟酸是一种重要的维生素，可以合成多种烟酸系药物，如烟酸胺、强心剂、兴奋剂等，除了合成多种药物外，还广泛应用作食品和饲料添加剂，近年来国内烟酸发展非常迅速。

农药工业，喹啉许多衍生物为重要的农药品种，如7-氯喹啉N-氧化物可作为谷物种植中阔叶杂草的除草剂；取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性，可以制备除草剂；由N-取代的二硫化氨基甲酸的喹啉酯制得除草剂，活性可与2,4-D相比较，而且毒性和残留性较低；氨基甲酸的喹啉酯、喹啉-8-羧酸衍生物及其盐都具有较好杀虫性能；8-羟基喹啉的铜盐是非常有效的杀菌剂。

抗氧化剂，大多数含喹啉环的抗氧化剂都是1,2-二氢喹啉的衍生物，多种1,2-二氢烷基喹啉都是国内外早已生产与应用的优良抗氧剂，可以作为抗臭氧化剂、防老剂应用于橡胶加工业中，也可以用作食品抗氧剂及润滑油添加剂等，如目前全球橡胶抗氧化剂三大主导品种之一的橡胶防老剂RD就是含有喹啉环结构。

化学助剂，喹啉及其衍生物可以作为多种助剂，如喹啉及其衍生物的N-氧化物，都能作为配位体和许多金属离子形成络合物，作为重要的分析化学试剂使用；多种喹啉化合物可作为缓蚀剂，如在水泥中加入喹啉或其铬酸盐，可以防止混凝土中钢筋腐蚀，金属采用8-羟基喹啉可以抑制或减缓其腐蚀；汽车抗冻液中加入2-氯喹啉、4-氨基喹啉、8-硝基或羟基喹啉作为缓蚀剂效果明显；喹啉衍生物作为催化剂在多种石油工业合成中应用，如喹啉的锂络合物可作为丙烯醛和甲基丙烯醛的1,4加成聚合的催化剂。

其他方面，喹啉及其衍生物和同系物，都是很好的溶剂和萃取剂，特别是稠环芳香化合物的溶剂；喹啉衍生物可作为发光体与四溴化碳制成感光层，是非常理想的感光材料；喹啉及其衍生物在电镀、金属提取与冶炼行业应用也非常广泛。随着喹啉化合物应用领域的逐渐开拓，喹啉系列化合物研究开发与生产具有良好市场前景。

3国内喹啉生产状况、市场简要分析 3.1国内外生产状况

工业上，喹啉及其衍生物主要从煤焦油洗油中提取或催化法化学合成。煤焦油洗油提取是工业生产喹啉的传统方法，煤焦油通过酸、碱处理，以及精馏提纯或重结晶等一系列步骤，可以生产喹啉。催化法化学合成通常以苯胺或邻氨基苯甲醛等芳胺类化合物为起始原料，与α,β-不饱和醛或铜(或其他试剂)发生Michael加成等一系列反应可得到喹啉类化合物。这类方法包括Skraup法、Doebner-Von Miller法和Friedlander法等。

煤焦油洗油中提取分馏的喹啉，不可避免地含有吲哚等杂质，喹啉含量一般在97%以下，而化学合成法制备的喹啉，杂质含量少，产量高，喹啉含量最高可达99%。据调查，我国85%以上的喹啉由煤焦油洗油原料生产，不到15%的喹啉来自于化学合成法生产。

洗油是煤焦油的制品之一，约占煤焦油的6.5%～10%，是一种复杂的混合物，富含喹啉、异喹啉、吲哚、α-甲基萘、β-甲基萘、联苯、二甲基萘、苊、氧芴和芴等宝贵的有机化工原料。近年来，随着我国钢铁产业的快速发展，炼焦行业焦炭和副产煤焦油产量都得到快速增长。据我国炼焦行业协会统计，2004年，我国煤焦油产量为530万吨，2005年为656万吨，2006年为760万吨，2007年为840万吨，2008年为822万吨，2009年增长至883万吨。我国煤焦油主要用于深加工，还有一部分作为燃料烧掉和少量出口。据统计，2004年，我国煤焦油深加工量为358万吨，2005年为368万吨，2006年为437万吨，2007年为520万吨，2008年为508万吨，2009年为582万吨，2004～2009年煤焦油深加工量年均增长率为10.2%。

我国自1963年开始生产喹啉，它是随着煤焦油深加工工业的发展而开发的一种高附加值产品，据我国煤焦行业协会统计，1999年我国有5家喹啉生产厂，总产能1020吨/年，产量778吨/年。

随着我国洗油深加工技术的提高，喹啉产能和产量得到快速增长。截至2009年，我国喹啉生产能力17600吨/年，总产量12520吨，开工率71.1%。

2004～2009年我国喹啉产能和产量见表1。

年份 2004

2005 2006 2007 2008

2009

产能/(t/a)5200 8300 11000 13400 15700 17600

产量/t 4330 6560 8510 10610 11730 12520

开工率/% 83.2 79.0 77.4 79.2 74.7 71.1

表1 2004～2009年我国喹啉产能和产量

3.2国内生产企业简介

截至2009年底，我国200吨/年及以上的企业大约有12家以上，合计产能为14600吨/年，约占国内总产能的83%；合计产量为10520吨，占国内总产量的84.0%。喹啉生产能力在200吨/年以下的企业至少20家以上，由于企业规模小、分布较分散，很多企业都是根据订单生产，生产时断时续，有些装置甚至处于停产状态，所以难以一一统计，估计这类企业合计产能约有3000吨/年，占国内总产能的17.0%，合计产量为2000吨，占国内总产量的16.0%。

我国喹啉主要生产企业产能和产量见表2。

生产企业

上海宝钢化工有限公司 辽宁鞍钢焦化厂 莱芜雅鲁生化有限公司

2009 3500 2500 1800

2800 2000 1200

2010 3000 2000 1800

2200 1400 1000

产能/(t/a)产量/t 产能/(t/a)产量/t 上海新明科技发展有限公司 安阳市宝硕焦油化工有限责任公司

鞍山贝达化工有限公司 潍坊琦安达有限公司 山西天煜煤化有限公司 黄骅市信诺立兴煤化工有限公司

上海喹啉化工有限公司 山东先达化工有限公司 辽宁东颢化工有限公司 开封明阳化工有限责任公司

其它

合计

1800 0 1000 1000 800 0 700 500 400 400 3000 17400

1300 0 750 600 500 0 500 300 260 200 2000 12410

1800 2700 1000 1000 800 800 700 500 400 400 2500 19400

1300 900 600 700 300 200 400 100 220 200 1800 11320

表2 我国喹啉主要生产企业产能和产量

3.3进出口情况

在我国海关，喹啉列在29333990.90（结构上含有一个喹啉或异喹啉环系（不论是否氢化）的化合物，但未经进一步稠合）的税则号下，此税号下包括的产品有：喹啉、异喹啉、8-羟基喹啉、8-羟基喹啉酮、1,2,3,4-四氢喹啉、2-甲基喹啉、4-甲基喹啉、4,8-二氯喹啉等。因此，喹啉和其他产品之间的区别只有靠价格和产品原产地来大致区分。

根据调查和海关进出口统计，2009年我国喹啉进口量很少，出口量约5100吨。我国喹啉主要出口到印度、东南亚及非洲等国家和地区。近年来我国喹啉出口量增长迅速，1999年出口量仅为256吨，2002年增长到1000吨，2005年为2700吨，2009年增长到5100吨，约占我国喹啉总产量的35%。2004～2009年我国喹啉进出口情况见表3。

项目 进口量 出口量 2004年 0 1815

2005年 0 2700

2006年 0 3550

2007年 0 4520

2008年 0 4850

2009年 0 5100

表3 2004～2009年我国喹啉进出口情况

3.4喹啉消费情况

喹啉可以合成医药、农药及染料的中间体，具有广泛的用途。2004年我国喹啉消费量为2515吨，2009年增加到7420吨，2004～2009年均增长率为24.2%。2009年消费结构为：8-羟基喹啉占51.5%；5,6,7,8-四氢喹啉占30.2%，其他18.3%。3.4.1 8-羟基喹啉

工业喹啉溶于乙醇中，经过酸化、磺化、重结晶和碱熔得到8-羟基喹啉，也可以邻氨基酚和甘油为原料环合而成。8-羟基喹啉是重要的有机合成中间体，其二价金属盐或与无机酸生产的盐类是皮革、纺织品、塑料、造纸、涂料等所用的防霉杀菌剂，在农业中用作蔬菜和水果的杀虫剂和防腐剂等。8-羟基喹啉经过碘化、氯化、磺化等反应可以制备多种药物，是卤化喹啉类抗阿米巴药物的中间体，如氯碘喹、喹碘方、氯碘那多等，这类药物通过抑制肠内共生菌而发生抗阿米巴作用，对阿米巴痢疾有效，对肠道外阿米巴原虫无影响。8-羟基喹啉和脂肪酸铁盐可以制成热记录纸，是一种利用热能引起物理化学变化而形成的可见影像的记录材料。8-羟基喹啉经过溴化、氯化制得5,7-二溴-8-羟基喹啉、5,7-二氯-8-羟基喹啉、5-氯-8-羟基喹啉、5-氯-7-溴-8-羟基喹啉可分别用作分析试剂、防腐抗菌剂、医药和农药等。8-羟基喹啉与光气发生酯化反应得到氯甲酸-8-喹啉酯，进一步制备氨基甲酸酯类杀虫剂新品种N-甲基氨基甲酸-8-喹啉酯。

3.4.2 5,6,7,8-四氢喹啉

该产品是头孢喹眯中间体，以头孢噻肟为起始原料，在氮气保护及三甲基碘硅烷的存在，与5,6,7,8-四氢喹啉发生取代反应，反应结束后加入硫酸、乙醇和水的混合溶液，使头孢喹眯成碘酸盐分离出来，在经离子交换成硫酸盐制得头孢喹眯。

3.4.3其它

喹啉氧化可以得到烟酸。烟酸是一种重要的维生素，可以合成多种烟酸系药物，如强心剂、兴奋剂等。除了合成多种药物外，还广泛应用于食品和饲料添加剂，近年来国内烟酸发展非常迅速。

2004～2014年我国喹啉消费情况见表4。

应用领域 8-羟基喹啉（吨）

2004年 1205

2008年 3598 1995 1257 6880

2009年 3715 2186 1325 7240

2010年 2014年 3415 2080 1215 6710

4321 2684 1795 8800 5,6,7,8-四氢喹啉（吨）807 其他（吨）503 合计（吨）2515

表4 2004～2014年我国喹啉消费情况及预测

3.5价格情况及分析

2004年，95%的喹啉均价为9500元/吨，96%的喹啉均价10000元/吨，97%的喹啉均价11000元/吨，98%的喹啉均价13000元/吨，99%的喹啉均价为16000元/吨；2005年，95%的喹啉均价为10300元/吨，96%的喹啉均价12800元/吨，97%的喹啉均价14500元/吨，98%的喹啉均价16900元/吨，99%的喹啉均价为20000元/吨；2006年，在国际原油价格不断上涨的背景下，石油化工原料成本不断攀高，导致国内许多燃料和重油用户纷纷转用煤焦油。同时，我国焦炭市场整体疲软，许多焦化厂为减少亏损不得不延长结焦时间，有的甚至熄火停产，煤焦油产量减少价格上升，带动煤化工产品市场一路走强，喹啉价格急剧上涨，95%的喹啉均价为19500元/吨，96%的喹啉均价23000元/吨，97%的喹啉均价26000元/吨，98%的喹啉均价28000元/吨，99%的喹啉均价为31000元/吨。2007年，在原材料价格不断上升、下游需求领域不断拓宽以及需求不断增加的背景下，我国喹啉价格继续小幅度上涨，95%的喹啉均价为23000元/吨，96%的喹啉均价27000元/吨，97%的喹啉均价29000元/吨，98%的喹啉均价34000元/吨，99%的喹啉均价为37000元/吨。2008年基本维持上年的价格，但从2008年底开始，我国喹啉价格迅速攀升，至2009年6月至最高点，95%的喹啉均价为43000元/吨，96%的喹啉均价47000元/吨，97%的喹啉均价54000元/吨，98%的喹啉均价63000元/吨，99%的喹啉均价为70000元/吨，此后我国喹啉基本维持此价格保持不变。从2010年6月开始，我国喹啉价格大幅下降，到10月95%的喹啉均价为12000元/吨，96%的喹啉均价14000元/吨，97%的喹啉均价17000元/吨，98%的喹啉均价19000元/吨，99%的喹啉均价为22000元/吨。

洗油作为喹啉的原料，其价格与煤焦油价格息息相关。未来几年，随着我国城镇化建设进程的加快，我国钢铁产量仍将稳步增长。另外随着我国煤焦油深加工装置的规模化和加工技术的不断进步，我国洗油的资源量将会增加。

未来几年，我国医药和农药中间体等下游领域对喹啉的需求增长趋缓，随着国内喹啉供应量的增加，国内喹啉市场竞争趋于激烈。预计2012～2014年，我国喹啉的价格将会有一定程度的上涨。

4工艺技术方案简介 4.1喹啉生产技术简介

喹啉的常用制法是斯克洛普合成法，但这种方法复杂，费用昂贵，且不能满足工业的需要。喹啉是煤焦油洗油馏分中所含的吡啶碱性物质，质量分数约为洗油的3%～5%。目前，洗油主要用于焦炉煤气的苯吸收剂、燃料油或制炭黑等，使这部分宝贵资源白白浪费。从洗油中提取喹啉，比合成法成本大大降低。因此，从煤焦油中提取喹啉是有市场需求和开发前景的。

国内外从洗油中提取喹啉的方法大都是化学法或盐液萃取法。洗油中有中性、弱酸性、弱碱性三类物质，喹啉及其同系物属弱碱性物质。洗油经稀硫酸洗涤后，得到硫酸喹啉，溶于水中，与洗油分离，再用氨分解，分离出来的粗喹啉用高效精馏塔精馏，得到工业喹啉产品。从工业喹啉中制取精喹啉的方法主要有磷酸盐法、硫酸盐法、盐酸-苯逆流萃取法、络合法、沸石吸收法等。以上方法均需要硫酸、氨水等其他物质，消耗较大，有副产物的生成，同时还会造成洗油中其他物质如吲哚等的损失，且步骤较多，污染严重，所得喹啉的纯度只有95%～97%。

4.2建议工艺方案流程

洗油中的喹啉、异喹啉、甲基喹啉和甲基萘沸点接近，相对挥发度也接近，采用直接精馏法，只能得到以某一种或两种物质为主的混合物，不能够将其有效的完全分离。乙二醇可以分别和甲基萘、喹啉 及其衍生物共沸，且共沸温度相差较大，所以用乙二醇与甲基萘馏分共沸可进一步将喹啉分离出来。

本项目推荐采用的方法是先将洗油精馏得到富含喹啉的甲基萘馏分（即喹啉馏分），由甲基萘馏分与乙二醇共沸精馏制取喹啉，最后回收乙二醇。

4.2.1工艺流程

本项目的工艺流程图见图1。

乙二醇 加水

洗油 精馏 甲基萘馏分 共沸精馏 喹啉馏分 析出 喹啉

图1工艺流程图

在回流比为10:1的条件下对洗油进行精馏，切取不同温度段的甲基萘馏分，结果见表5。温度段/℃ 220馏分质量分数/%

22.5 10.2

甲基萘馏分的成分及含量/% 喹啉

1-甲基萘 7.2

2-甲基萘 59.6

2-甲基 异喹喹啉 2.1 2.7

啉 3.2 3.1

联苯 吲哚--

表6 不同条件下甲基萘馏分与乙二醇的共沸精馏的结果 流比为10:1的条件下进行共沸精馏，切取188.4～188.8℃的馏分，加水，液体分层，分离可得到纯度98.5%的喹啉，收率为55.1%。

5项目实施的经济效益和社会效益简要分析 5.1项目实施的经济效益分析

本项目建成后，年生产喹啉1万吨，按目前市场喹啉20000元/吨价格计算，预计年销售收入2.0亿元，生产成本约1亿（详见表7），年销售收入税金及附加1600万元，预计可实现利润8400万元。

本项目总投资1.2亿元，按上述年利润计算，投资回收期为1.4年（不含建设期）。序号 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 项目名称 原材料 洗油 乙二醇 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本

单位

吨 吨

人

年耗

18150 3000

单价（元）

3600 7000

30000

成本（万元）

8634 6534 2100 400 45 15 600 9694

表7 生产1万吨喹啉成本估算

5.2项目实施的社会效益分析

从目前情况看，该项目的社会效益，主要体现在如下方面：

1、本项目符合国家产业政策，有利于优化地区产业结构，带动周边地区经济发展，增加人民收入。

2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决，有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展，激活相关产品生产和服务企业，加快当地经济发展和社会进步。

3、增加就业机会。在项目的建设过程中，可直接为建筑、安装部门提供就业机会，并间接为相关产业提供就业机会；项目建成后，所需工人从当地招聘，分流了当地农村剩余劳动力，缓解社会就业压力，一定程度上维护了社会和谐稳定。

4、促进当地经济发展。项目正常生产后，预计年上缴税金1600万元，对当地经济发展将发挥重要作用。

5、该项目的建设，可为建设单位带来可观的经济效益。

第三篇：1万吨年苯酚项目建议书

1万吨/年苯酚项目建议书

1项目背景 1.1项目名称

苯酚项目 1.2项目建设规模

建设规模：1万吨/年 1.3项目建设地址

黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区 1.4项目提出背景

2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨，可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑，按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算，可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯，已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料，是化工产品产业链的基础产品，是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面，只有向精细化工领域迈进。

七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点，按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路，依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线，整合资源、集中优势，继续寻求延伸产业链条，搞好资源综合利用和延伸转化，实现资源循环利用、综合开发、高效增值，不断扩大煤化工产业的整体规模，形成全市工业经济加快发展新的增长极。

新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内，园区现有面积

约4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，达到7.6平方公里；二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村，增加5.5平方公里，总体达到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最终园区面积将达到21.8多平方公里，新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区，园区功能齐备，水、电、路等基础设施建设基本到位。

基于上述政策和资源条件，提出一系列煤焦油项目，1万吨/年苯酚项目是其中之一。2产品用途与性质概述 2.1苯酚的性质

苯酚又名石炭酸，分子式C6H6O，无色针状结晶或白色熔块，熔点43℃，易溶于乙醇、氯仿、乙醚、甘油和二硫化碳，溶于水，不溶于石油醚，具特殊气味，有腐蚀性。苯酚是一种重要的有机化工原料，主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、苦味酸、己二酸、酚酞和乙酰替乙氧基苯胺等化工产品，还可用作溶剂和消毒剂，在化工原料、合成纤维、塑料、合成橡胶、农药、染料、涂料、医药、香料及炼油等工业中有着广泛的用途。2.2苯酚的用途

苯酚与甲醛缩聚可得到酚醛树脂，酚醛树脂应用广泛，例如浇铸酚醛树脂可用于制造齿轮等机械零部件；壳模酚醛树脂可用于铸造模芯和砂轮；浸渍用酚醛树脂用于层压板和各种酚醛玻璃钢制品；涂料用酚醛树脂可用于油漆和涂料。各种酚醛模塑粉广泛用于制造各种电器、仪表机壳和零件以及瓶盖、钮扣等日用品。酚醛树脂经过改性以后用途更为广泛，例如糠醇改性酚醛树脂的特点是耐酸、耐碱、耐油性能好，电气性能优良，适于作电气绝缘材料。尼龙改性酚醛树脂、丁腈橡胶改性酚醛树脂、聚氯乙烯改性酚醛树脂、三聚氰胺改性酚醛树脂等都具有某种优良的性能，适用于电气、仪表、机电、医药卫生等行业。采用无机材料也可以对酚醛树脂进行改性，如酚醛石棉模塑料可用于制造各种汽车的刹车片、离合器片等。

以苯酚为原料可以生产已内酰胺，己内酰胺绝大部分用于生产聚酰胺，包括聚酰胺纤维（或称为锦纶6）和塑料（俗称尼龙6）。

在酸性催化剂作用下苯酚与丙酮缩合生成双酚A。双酚A是需求量增长最快的苯酚衍生物，主要用于生产多种高分子材料，如聚碳酸酯、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酸树脂、还可用作聚氯乙烯热稳定剂、橡胶防老剂、农用杀虫剂、油漆油墨抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、四溴双酚A（目前应用较广的一种阻燃剂）等，是很有发展前途的重要基本有机化工原料之一。

以苯酚和甲醛为原料，在酸催化剂作用下反应可生成双酚 F。双酚F与环氧氯丙烷缩合可以得到双酚F型环氧树脂，该树脂粘度低，可以用作衬里材料、地板材料、浸渍材料和层压材料等。

由苯酚直接磺化可以制备双酚S。双酚S与双酚A结构相似，用途也相近。另外双酚S还可以作为添加剂加入多种树指中以改善其性能，也可用于制造彩色摄影材料、照相反差增强剂、热敏记录材料的呈色剂、表面活性剂、高效除臭剂和鞣革剂等。

苯酚和乙酰丙酸反应生成双酚酸。双酚酸主要用于生产各种合成树脂，水溶性滤油纸树脂、电泳漆、亮光油墨树脂和涂料。

苯酚与甲醇反应可以生成2,6-二甲基苯酚。2,6-二甲基苯酚是生产工程塑料聚苯醚（PPO）的原料，PPO是一种性能优良的工程塑料。

苯酚和异丁烯进行反应时可生成叔丁基酚。叔丁基苯酚和甲醛在碱性催化剂作用下缩合可得到酚醛树脂，叔丁基苯酚亦可作为香料的原料等。

在酚铝催化剂作用下，苯酚与丙烯进行烷基化反应可制得邻异丙基苯酚，邻异丙基苯酚是氨基甲酸酯类杀虫剂叶蝉散的中间体。

苯酚和壬烯（丙烯三聚体）反应生成壬基酚。壬基酚是最重要的烷基酚产品之一，主要用来制取壬基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂，广泛用于合成洗涤剂、造纸、农药、涂料、皮革及纺织等工业领域。此外壬基酚还可用于制取壬基酚甲醛树酯、抗氧剂、抗静电剂及橡胶助剂等。

先由异丁烯制得辛烯，再由辛烯与苯酚在阳离子交换树脂的催化作用下反应可得到辛基酚。辛基酚和甲醛在碱性催化剂作用下缩合可生成对叔辛基苯酚甲醛树脂（或称202树脂），可用于合成橡胶的硫化，特点是耐热老化和化学稳定性好。辛基酚和环氧乙烷在碱性催化剂作用下生成辛基酚聚氧乙烯醚，这是重要的非离子表面活性剂之一，可用作洗涤剂、染色助剂、农药乳化剂、金属清洗剂等。辛基酚还可用作抗氧剂的原料等。

苯酚和十二烯进行烷基化反应可得到十二烷基酚。十二烷基酚主要用于生产十二烷基酚钙盐，其次是镁盐和钡盐，它们可用作润滑油添加剂，也可用作工业设备和金属加工用油等产品的添加剂。3国内外生产状况及市场简要分析 3.1国内外生产状况 3.1.1国外生产状况

2000年随着一些新装置的投产，世界苯酚生产能力达到789.4万吨/年。90%以上的苯酚生产能力和约90%的需求量集中在北美、西欧和亚洲，2000年北美地区苯酚生产能力约300万吨/年，占世界苯酚总能力的38%，需求量约250万吨。亚洲是苯酚需求增长最快的地区，由于苯酚供应短缺，也是净进口地区。1999年除日本以外的亚洲苯酚需求突升至80万吨/年，历史上第一次超过日本的苯酚需求。

近年来世界苯酚生产能力以年均5.5%的速度增加，其中，亚洲、北美增长速度最快，分别高达8.3%和7.8%。1999～2000年，世界苯酚新增能力121.5万吨/年，总能力达到789.4万吨/年。其中北美地区就有产能达75万吨/年的新装置投产，它们是美国Phenolchemie公司于2000年5月在美国阿拉巴马州Mobil投产的40万吨/年的特大型苯酚装置；Shell公司于2000年1月在得克萨斯州Deer Park投产的22.7万吨/年的苯酚装置；Aristech于1999年11月在俄亥俄州的Haverhill地区投产的11万吨/年的苯酚装置，这套装置的投产使其总产量提高到约43万吨。除此之外，Sunoco化学公司也于2000年将位于Philadelphia的苯酚装置从1.5万吨/年增加到47万吨/年。另外，在亚洲，台塑公司于2000年启动了位于中国台湾麦寮的20万吨/年的苯酚生产线，新加坡三井苯酚公司于2001年8月启动了20万吨/年的苯酚装置；而在欧洲，Enichem集团于2000年5月中旬重新启动其在意大利Porto Torres的苯酚装置，使其年产量扩大到18万吨。Phenolchemie公司是目前世界上最大的苯酚生产企业，该公司2000年的销售额达10.5亿美元。世界苯酚生产企业及生产能力情况见表1。

地区 国家 北美 美国

公司 Shell Chemical Sunoco Chemical Aristech

Phenolchemic

Mount Vernon Phenol Dow Chemical Georgia Gulf

Frontier oil 2 JLM Industries BFG Kalama

Dakota Gasification Merisol Fenoquimia Rhodia

Phenolchemie Caproleuna

装置地点 Deer Park, TX Philadelpihia Haverhill, OH Mobile, AL Mount Vernon, IN Freeport, TX Plaquemine, LA Pasadena, TX El Dorado, KS Pensacola, FL Kalama, WA Beulah, ND Houston

Cosoleacaque, Veracuz Paulinia Gladbeck Leuna

能力（吨/年）

53.5 47.0 42.8 40.0 34.0 29.5 22.7 7.3 5.0 4.0 3.4 1.6 1.6 4.2 13.0 63.0 13.0

墨西哥 南美 巴西 西欧 德国

其他

意大利

比利时

西班牙

法国

芬兰

荷兰 东欧

南非

亚太 日本

中国

台湾省

新加坡

韩国

印度

EniChem Porto

PhenolChemie Ertisa

Rhune-Poulenc Borealis Polymers DSM Chemicals

Merisol

Mitsui chemicals

Chiba Phenol

Mitsubishi Chemical Nippon Phenol

台塑 信昌化学

Mitsui Phenol

Kumho P&B Chemical

Mantova Torres Antwerp

Palos de la Frontera Roussillion Porvoo Botlek

千叶 大阪 千叶 鹿岛 户火田

麦寮 林园

Yeochon

8.0 30.0 18.0 42.0 32.0 15.0 13.0 12.0 48.8 3.0 19.0 20.0 20.0 19.0 12.0 21.0 20.0 12.0 20.0 10.0 6.0

表1 世界苯酚生产企业及其生产能力

美国、西欧和日本是世界上最主要的三个生产国家和地区。据英国《欧洲化学新闻》报道，北美是世界最大的苯酚市场，该地区的苯酚产能为300万吨/年，占世界苯酚总产能的40.6%。最大的苯酚生产厂家为酚化学公司，产能为145万吨/年，占世界总产能的19.6%，其次为Shell公司，产能为54.5万吨/年，占世界总产能的7.4%。

据美国化学市场协会公司（CMAI）酚醛塑料和尼龙中间体研究部研究报告显示，2004年全球苯酚产能844.6万吨/年，主要分布在美国、西欧和日本，具体的生产能力分布情况如下：北美300.9万吨/年，其中：美国296.6万吨/年，墨西哥4.3万吨/年；南美16.5万吨/年，其中：巴西16.5万吨/年；西欧240万吨/年，其中：比利时45万吨/年，芬兰13万吨/年，法国11万吨/年，德国76万吨/年，意大利48万吨/年，荷兰12万吨/年，西班牙35万吨/年；东欧41.8万吨/年；南非3万吨/年；亚洲242.4万吨/年，其中：澳大利亚2万吨/年，中国28.7万吨/年，印度8.2万吨/年，日本93万吨/年，韩国13万吨/年，新加坡25万吨/年，中国台湾72万吨/年，泰国0.5万吨/年。3.1.2国内生产情况

随着我国化学工业的发展，苯酚的生产逐步发展起来。1952年锦西化工厂开始用磺化碱熔法生产苯酚。1966年兰州合成橡胶厂建成年产500t异苯法生产苯酚装置，之后上海高桥化工厂和北京燕山石化公司先后建成万吨装置。八十年代燕山石化公司采用日本三井油化技术建成8万吨/年级装置（苯酚为5万吨/年）。从而使国内苯酚生产技术有新的起步。1970年，我国苯酚的产量为3.15万吨，1979年上升到7.02万吨，1989年增长到11.87万吨，为历史最高纪录，比1980年增长1倍，9年间年均增长率为8.1％。1995年国内苯酚生产能力约15.93万吨/年。其中异丙苯法占51.1%，磺化碱熔法占46.7%，煤焦油法占2.2%。由于磺化碱熔法规模小、成本高、污染严重，而且随着国内外市场竞争的加剧，终将相继下马，逐渐淘汰。90年代中期，吉化集团公司与哈尔滨华宇股份有限公司合计7.5万吨/年异丙苯法苯酚装置建成，1999年底上海高桥石油化工公司建成我国生产能力为12万吨/年的苯酚丙酮生产装置（苯酚7.5万吨/年），2000年又将其原4.5万吨/年的苯酚装置扩能到6.0万吨/年，从而使我国苯酚产能有了较大幅度的增加。2000年我国苯酚生产能力达到34.85万吨/年，产量约23.6万～24.6万吨，其中中国石油天然气集团公司5万吨、中国石油化工集团公司17.6万吨、中国吴华化工集团公司1万～2万吨。近几年我国苯酚产量见表2。

年份 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000

产量 10.69 11.14 10.11 10.55 9.70 11.24 10.86 12.10 21.54 19.83 23.60

比上年增长（%）

-9.9 4.2-9.2 4.4-8.1 15× 9-3.4 11.42 78.0-7.93 19.01

表2我国近几年苯酚产量

目前，在我国采用异丙苯法和磺化法生产苯酚的厂家和生产能力情况见表3。

生产厂名

北京燕山石化二厂 上海高桥石化化工厂 兰化公司合成橡胶厂 抚顺化工五厂 北京燕山石化三厂 吉化染料厂

哈尔滨化学工业公司 异丙苯法小计 天津卫津化工厂 太原化工厂 包头第一化工厂 锦西化工总厂 青岛油漆厂 南京化工厂 上海染化十一厂 芜湖木材厂 常州第二化工厂 徐州磷肥厂 南通化工厂

生产能力（万吨/年）5.0 1.5 0.09 0.3 2.0 5.0 1.5 15.39 0.4 0.8 0.75 1.4 0.9 0.1 0.4 0.15 0.25 0.15 0.1

生产方法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法

磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 武汉化工原料厂 陕西渭南化工厂 重庆有机化工厂 磺化法小计 合计 0.15 0.2 0.4 6.15 21.54 磺化法 磺化法 磺化法

表3我国苯酚生产厂家生产能力和生产方法

我国苯酚现有大小装置46套，但经常保持运转的仅60%左右，大部分磺化装置处于停产或半停产状态。实际生产能力1999年约25.85万吨/年，2000年约34.85万吨/年，其中异丙苯法约占70%以上，主要生产厂家有上海高桥石化公司、北京燕山石油化工（集团）公司、吉化集团公司、哈尔滨华宇股份有限公司等；磺化法约占26%，主要生产厂家有锦西化工总厂、太原化工厂、包头第一化工厂等；煤焦油精制法能力较小，主要是由各大钢铁公司焦化厂生产。上海高桥石化公司目前是国内最大的苯酚生产企业，生产能力已达13.5万吨/年，其次是北京燕山石油化工（集团）公司，目前有2套苯酚生产装置，一套是由日本三井油化引进的异丙苯法生产技术年产苯酚5万吨/年，另一套是在美国UOP公司间甲酚生产技术的基础上由北京燕山石油化工（集团）公司设计院设计改造年产苯酚2.25万吨/年。

2003年，我国苯酚总年产能力约48万吨。其中，采用先进的异丙苯法企业虽然只有4家，但年产能力约38.4万吨，占国内总产能的80%，显示出规模化、新技术发展态势，主要生产企业是燕山石化、吉化、哈尔滨华宇、上海高桥石化公司；焦油法苯酚年产能力约3万吨；采用磺化法的有6家企业，年产能力约7万吨，但大部分装置处停产半停产状态。随着国内环保力度不断加大，磺化法苯酚装置将会迅速淘汰。

虽然我国苯酚产量增长较快，但还是不能满足需求的增长，尤其是在近几年，缺口较大，每年都需大量进口苯酚，以满足市场需要。我国近几年苯酚进出口情况见表4。

年份 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2004

进口量（吨）

28400 79500 49902 92644 103916 61877 37197 73825 96932 205273 281248

表4 我国近几年苯酚进出口量

近几年我国苯酚需求增长速度较快。2001年需求总量超过40万吨，产量仅25万吨；2002年和2003年需求量分别达到48.72万吨和64.21万吨，而产量仅分别为27万吨和31.95万吨。据统计，我国苯酚进口总量已由2000年的9.69万吨猛增加到2001年的20.52万吨、2002年的21.75万吨、2003年的32.20万吨。3.2苯酚市场分析

出口量（吨）

250 405 375 688 490 248 149 476 2798 354 1578 国外苯酚主要用于生产酚醛树脂，占总消费量的41%，其次为双酚A，占总消费量的30%左右。苯酚的需求以每年4%～5%的速度增长。

2004年全球苯酚市场需求达到748万吨，其中：40%用于双酚A的生产，28%用于酚醛树脂的生产，12%用于尼龙/KA油，5%用于烷基酚，3%用于聚苯醚，2%用于苯胺，其它用途占10%。

预计未来5年全球苯酚市场需求将以年均4%～5%的速度快速增长，而美国市场需求将受GDP增长率的限制。2004年苯酚市场强劲的需求和由于原料苯供应紧张导致苯酚生产受限两大原因，促使全球苯酚市场的供应非常紧张。2004年美国苯酚装置的利用率攀升了10%达到95%。这种供应紧张的局面帮助生产商在2004年将苯酚的价格提高了34美分/磅（约750美元/吨），2004年第四季度美国苯酚市场合同价格达到72美分～78美分/磅（约1590美元～1720美元/吨），这在美国历史上创下最高纪录，比历史高点超出20美分/磅。同期在欧洲的合同价格也达到970欧元～1010欧元/吨，而亚太地区东北亚现货价格达到1200美元～1250美元/吨。4工艺技术方案简介 4.1技术方案简介

为了充分利用七台河市的煤焦油资源，本项目采用煤焦油加工装置得到的酚油以及轻油、萘油洗涤脱酚的酚盐等为原料，提取粗酚，对其进行精制得到酚、邻甲酚、间甲酚、混甲酚和混合二甲酚等产品。建议工艺方案流程 4.2.1产品方案

参照国内现有粗酚加工装置，加工10000吨苯酚的大致产品方案见表5。序号 1 2 3 4 5 6

产品名称 苯酚 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油

合计

表5 10000吨/年苯酚加工装置产品方案

4.2.2工艺流程简述

1、馏分洗涤

由于酚类化合物带有酚羟基，具有弱酸性，能同碱反应生成酚钠盐，因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗酚的提取都是采用10%～15%的氢氧化钠水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。理论上每千克粗酚需用100%氢氧化钠0.4千克，实际上生

产量（吨/年）

10000 3928 10714 2024 1786 7262 35714 产中性酚钠只需0.36千克。碱洗过程中得到的中性酚钠，游离碱小于1.5%，含酚20%～25%。

馏分洗涤工艺采用间歇式洗涤工艺，间歇洗涤采用分批在反应器内处理馏分，工艺操作灵活方便，洗涤次数和反应时间可以灵活掌握，因而国内大多数生产企业均采用间歇式洗涤工艺。本项目采用的间歇式洗涤工艺，流程见图1。

图1间歇式洗涤工艺流程

1-洗涤器；2-视镜；3-净油槽；4-碱性酚钠液；5-中性酚钠液；6-中性硫酸吡啶槽；7-酸性硫酸吡啶槽；8-稀酸槽；9-稀碱槽；10-原料油槽；11-原料泵；12-碱泵；13-酸泵

2、酚钠溶液净化

碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液，经酚钠精制以洗去含量约1～3%的中性油、萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法，一般采用蒸吹法。工艺流程见图2。

图2 酚钠蒸吹脱油工艺流程 1-粗酚钠泵；2-净酚钠泵；3-换热器；4-脱油塔；5-冷凝冷却器；6-重沸器；7-轻油泵；8-油水分离器；9-吹出油槽；10-重沸器

中性酚钠溶液依次与脱油塔约110℃的净酚钠和塔顶约100℃的馏出物换热到90℃，进入第一层淋降板，经过汽提从塔底得到净酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后，温度为70℃，泵入净酚钠槽，作为酚钠分解的原料。经与中性酚钠换热后的塔顶馏出物进入冷凝器，冷凝器流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要的热量由重沸器循环加热塔底油供给，热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离的效果，可将密度较小的焦油轻油加入吹出油中，并用泵进行由吹出油槽到油水分离槽的循环，当分离效果较差时，还可以直接向油水分离槽加入新的轻油，以改善油水分离效果。酚钠溶液经蒸吹净化后，送往下一步分解工序。

3、酚钠分解

酚钠盐属于强碱弱酸盐，可以通过采用比酚酸性强的酸将其分解，工业上一般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到的产品不易磺化，反应不激烈，分解完全，烟雾逸出较少，操作环境较好。但设备与管道腐蚀严重，且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无废液排放，碱液可循环使用，只是工艺路线较长，相对于硫酸法较繁琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得，也看从高炉煤气燃烧的废气中获得，为充分合理利用资源，发展循环经济，本项目采用二氧化碳分解法，分解率高，产生的碳酸钠溶液可用于焦油蒸馏装置。

来自上步工序的净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流并发生化学反应，生成粗酚和碳酸钠。

4、粗酚预处理

主要是脱水脱渣，其目的是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂状物热聚合。其工艺流程如图3所示。

图3 粗酚脱水脱渣工艺流程

1-脱水釜；2-脱水填料柱；3-冷却器；4-油水分离器；5-酚水槽；6-酚水泵；7-馏分接收槽；8-全馏分槽；9-真空捕集器；10-真空罐；11-真空泵；12-真空排气罐；13-酚渣泵

粗酚置入脱水釜内，在常压下用蒸汽间接加热脱水，脱出的酚水经冷却和油水分离后，继续加热进行脱渣操作，直至苯酚、甲酚、二甲酚全部馏出为止。馏出的馏分作为精馏的原料。

5、粗酚精馏

精馏分常压精馏和减压精馏，粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚的聚合结渣，本方案选用粗酚间歇减压精馏工艺，以降低热量消耗，防止酚聚合，提高产品质量，其工艺流程见图4。

图4 脱水粗酚或全馏分的间歇精馏工艺流程

脱水脱渣后的粗酚，进入精馏塔，进行精馏提炼得苯酚、间甲酚、邻甲酚和混二甲酚等产品。

5项目实施的经济效益和社会效益简要分析 5.1项目实施的经济效益

本项目建成后，年生产苯酚1万吨，按目前市场苯酚、邻甲酚、及其他副产品的价格计算，预计年销售收入6.34亿元（详见表6），生产成本约3.66亿（详见表7），年销售收入税金及附加5078.32万元，预计可实现利润2.17亿元。

本项目总投资3.2亿元，按年利润核算，投资回收期为1.5年（不含建设期）。本项目预计年销售收入如下： 序号 1 产品名称 苯酚

产量（吨/年）10000

参考价格（元/吨）9800

销售收入（万元）9800 2 3 4 5 6 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油 合计 3928 10714 2024 1786 7262 35714

10000 40000 13500 16000 1800 3926 42856 2732.4 2857.6 1307.16 63479.16

表6 1万吨/年苯酚项目销售收入预算

1万吨/年苯酚项目主要生产成本估算如下： 序号 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 项目名称 原材料 煤焦油 碱 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本

单位

吨 吨

人

年耗

119047 12857 10

单价（元）

2600 3150 30000

成本（万元）35002.22 30952.22 4050 600 30 15 1000 36647.22

表7 1万吨/年苯酚项目成本预算表

5.2项目实施的社会效益

从目前情况看，该项目的社会效益，主要体现在如下方面：

1、本项目符合国家产业政策，有利于优化地区产业结构，带动周边地区经济发展，增加人民收入。

2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决，有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展，激活相关产品生产和服务企业，加快当地经济发展和社会进步。

3、增加就业机会。在项目的建设过程中，可直接为建筑、安装部门提供就业机会，并间接为相关产业提供就业机会；项目建成后，所需工人从当地招聘，分流了当地农村剩余劳动力，缓解社会就业压力，一定程度上维护了社会和谐稳定。

4、促进当地经济发展。项目正常生产后，预计年上缴税金5078.32万元，对当地经济发展将发挥重要作用。

5、该项目的建设，可为建设单位带来可观的经济效益。装置建成后，可以促进粗苯处理工艺由酸洗法为主向加氢精制法转化的总趋势，集中处理粗苯资源，具有显著的社会环保意义。

第四篇：5万吨年苯加氢项目建议书

5万吨/年苯加氢项目建议书

1项目背景

1.1 项目名称

粗苯加氢精制项目 1.2 项目建设规模

建设规模：5万吨/年 1.3 项目建设地址

黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区 1.4 项目提出背景

2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨，可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑，按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算，可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料，是化工产品产业链的基础产品，是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面，向精细化工领域迈进。

七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点，按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路，依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线，整合资源、集中优势，继续寻求延伸产业链条，搞好资源综合利用和延伸转化，实现资源循环利用、综合开发、高效增值，不断扩大煤化工产业的整体规模，形成全市工业经济加快发展新的增长极。

新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内，园区现有面积约4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，达到7.6平方公里；二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村，增加5.5平方公里，总体达到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最终园区面积将达到21.8多平方公里，新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备，水、电、路等基础设施建设基本到位。

基于上述政策和资源条件，提出一系列煤焦油项目，5万吨/年苯加氢项目是其中之一。2产品性质与用途概述

2.1产品的理化特性 2.1.1 苯的理化性质

纯苯在常温常压下为具有芳香气味的无色透明挥发性液体。沸点80.1℃，能放出有毒蒸气。苯是一种不易分解的化合物，与其它化学物质发生反应时，其基本结构不变，仅仅是苯环中的氢原子被其它基团取代而已。苯的蒸气能与空气形成爆炸性的混合物。液态苯比水轻，但其蒸气比空气重，遇到高热或明火极容易引起燃烧和爆炸。苯蒸气能扩散很远，遇到火源就燃烧，并能把火焰沿气流引回来。苯容易产生和积聚静电。苯与氧化剂接触反应激烈。苯难溶于水，但易溶于酒精、乙醚、丙酮、氯仿、汽油、二硫化碳等有机溶剂。

焦化苯的质量标准GB/T 2283-2008如表1：

项目

外观

颜色（铂-钴）不限于 密度（20℃）/（g/cm3）

苯的含量（质量分数）/% 不小于 甲苯的含量（质量分数）/% 不大于 非芳烃的含量（质量分数）/% 不大于

馏程[大气压101.325Pa，（包括80.1℃）]/℃

不大于

优等品

一等品

合格品

透明液体，无可见杂质 0.878~0.881 99.90 0.05 0.1

---

20#

0.876~0.881 99.60------------------

0.9

表1 焦化苯质量标准

2.1.2 甲苯的理化性质

甲苯为无色有折射力的易挥发的液体，气味似苯。相对密度0.866(20/4℃)。熔点-95～-94.5℃，沸点110.4℃，自燃点480℃。蒸气与空气混合物的爆炸极限1.27～7%。几乎不溶于水，与乙醇、氯仿、乙醚、丙酮、冰醋酸、二硫化碳混溶，遇热、明火或氧化剂易着火。遇明火或与下列物质反应：(硫酸+硝酸)、四氧化二氮、高氯酸银、三氟化溴、六氟化铀，引起爆炸。流速过快(超过3米/秒)有产生和积聚静电危险。

焦化甲苯的质量标准GB/T 2284-2009如下表：

项目

外观

优等品

一等品

合格品

透明液体，无沉淀物及悬浮物 颜色（铂-钴）不大于 密度（20℃）/（g/cm3）

酸洗比色（按标准比色液）不深于 苯的含量（质量分数）/% 不大于 非芳烃的含量（质量分数）/% 不大于 C8芳烃（质量分数）/% 不大于 总硫/（mg/kg）

溴价（g/100ml）不大于 水分

馏程[大气压101.325Pa，（包括80.1℃）]/℃ 不大于

20#

0.864~0.868 0.861~0.870

0.15 0.20 0.25 0.10------1.2------0.10------2 150---------0.2

室温（18~25℃）下目测无可见不溶解水

---

1.0

2.0

表2 焦化甲苯质量标准

2.2产品的用途 2.2.1 纯苯的用途

我国纯苯消费结构如下：27.25%用于合成苯乙烯，聚酰胺树脂（环己烷）约占12.65%，苯酚约占11.37%，氯化苯约占10.98%，硝基苯约占9.8%，烷基苯约占7.84%，农用化学品约占5.65%，顺酐约占4.71%，其它医药、轻工及橡胶制品业等约占9.84%。苯乙烯是纯苯最主要的消费用途，生产能力约70～100万吨/年。环已烷是仅次于苯乙烯的纯苯消费产品，主要用于生产尼龙6和尼龙66等产品，国内产能达到30～45万吨/年。苯酚是消耗纯苯较多的化工产品之一，我国苯酚的需求增长较快，氯化苯的产量约为20万吨/年，对纯苯的需求量将以年均3%的速度增长。硝基苯产量约为25万吨/年，预计近期内对纯苯的需求将以每年5%的速度增长。烷基苯的产量约35万吨/年，预计近几年对纯苯的需求会以年均5%的速度增长。顺酐的产量增长很快，1990年顺酐产量仅为1.98万吨，目前产量约为7.8万吨/年，其对纯苯的年需求增长率估计将达到7%。蜡、树脂、油的溶剂：合成化学制品和制药的中间体。86%的苯用于制造苯乙烯、苯酚、环乙烷和其他有机物。剩余部分主要用于制造洗涤剂、杀虫剂和油漆清除剂。苯可作为汽油一种成份，含量<2%。2.2.2甲苯的用途

甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂，也是有机化工的重要原料，但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比，目前的产量相对过剩，因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或歧化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体，广泛用于染料、医药、农药、火炸药、助剂、香料等精细化学品的生产，也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄、二氯苄和三氯苄，包括它们的衍生物苯甲醇、苯甲醛和苯甲酰氯（一般也从苯甲酸光气化得到），在医药、农药、染料，特别是香料合成中应用广泛。甲苯的环氯化产物是农药、医药、染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸，是重要的食品防腐剂（主要使用其钠盐），也用作有机合成的中间体。甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体，包括对甲苯磺酸及其钠盐、CLT酸、甲苯-2,4-二磺酸、苯甲醛-2,4-二磺酸、甲苯磺酰氯等，用于洗涤剂添加剂、化肥防结块添加剂、有机颜料、医药、染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体，可衍生得到很多最终产品，其中在聚氨酯制品、染料和有机颜料、橡胶助剂、医药、炸药等方面最为重要。

3国内纯苯生产状况、市场简要分析

3.1焦化纯苯国内生产状况 3.1.1酸洗法生产纯苯现状

目前酸洗法生产的纯苯主要用于医药、农药、合成橡胶、树脂、染料、溶剂等等，由于酸洗法生产苯工艺落后而且对环境污染比较严重，目前大城市已逐步的取缔和搬迁。国家考虑到人们健康的要求，早已限制酸洗苯在某些领域的使用，国家发改委也将酸洗法工艺列入了淘汰技术目录予以限制，这样导致了酸洗苯产量的增幅下降。据有关资料显示2003年、2004年、2005年酸洗苯产量分别为47万吨、52万吨、55万吨，2004年比2003年同比增长了10%，2005年比2004年同比增长了6%，增幅明显下降。但是，酸洗苯在价格方面有很大的优势，下游生产企业仍在不断的加大需求以降低生产成本，因此，酸洗苯受下游产品需求的支撑，预计产量将保持一段平稳后，逐步进入下降通道。

2005年我国酸洗工艺产能较大，累计生产能力在88.5万吨左右，消耗粗苯126万吨左右。由于酸洗苯销路不畅导致产量下降，大部分企业以销定产，装置负荷平均不足65%，尤其是山西厂家装置负荷更低，平均不足50%，经市场实际调查2005年酸洗苯产量在55万吨左右，按照工艺计算消耗粗苯在70万吨左右。上述酸洗苯生产主要集中在全国年产上万吨的38家加工企业。实地考察和各种信息显示2005年国内酸洗苯产地分布见下表：

国内主要酸洗法焦化纯苯生产区域产能及产量如表3所示。主要区域 建成产能（万吨/年）产量（万吨/年）山西 河北 河南 山东 东北 江苏

湖南、湖北、四川 内蒙 其他（四个大钢厂和部分小企业）合计 10 5 14 6 14.5 6 2 2 8 88.5 7 3 9 5 9 3.5 1.5 1.5 6 55.5

表3 国内主要酸洗法纯苯生产区域能及产量 从上表可以看出酸洗苯生产能力达到88.5万吨，而实际产量仅有55.5万吨，能力明显过剩。今后几年除在建的陆续投产和民间小规模投资外，不可能有大的装置投建。另外，酸洗苯2005年消耗粗苯70万吨左右，占粗苯产量的60%，无论从产量和消耗都占据着焦化纯苯的主导市场。3.1.2加氢法生产纯苯现状

近年来国际石油价格居高不下，带动了下游产品石油苯价格的不断攀升，价格由2004年初的5000元/吨左右，上升到最高10500元/吨左右，目前价格在7000元/吨左右。苯加氢工艺生产的纯苯，在质量上不仅完全达到了石油苯的技术指标要求，而且价格上也有很大的优势，目前以粗苯为原料的加氢苯生产成本与以石油为原料的石油苯生产成本相比低1600元左右，最高时生产成本相差3500元，高利润导致了苯加氢工艺的迅猛发展。而且苯加氢工艺能实现甲苯、二甲苯等化学品的有效分离，代表了粗苯精制的发展方向。加氢苯产能、产量，在建项目分布情况见下表：

厂家 山东振兴 山东潍焦 上海宝钢 河北旭阳 山东钢铁 太化宝源 菏泽德润 腾州 盘锦和运 湖北黄石泰华 万昌焦化 山西诚宏 山西三维 鞍山 巨达化工 合计

产能（万吨/年）10 26 10 10 20 5 10 10 5 5 10 20 20 5 115

产量（万吨/年）10 26 10 10 20 5 10 6.5 5 5 10 20 20 5 115

表4 国内主要加氢纯苯生产区域产能及产量

从上表可以看出，加氢苯装置都在满负荷运行，2005年、2006年产能同比增长了38%。2007年新建项目投产后加上原有和2006年投产项目，加氢苯工艺产能达到60万吨，与2006年同比增长幅度为155%，按照理论计算2007年仅苯加氢工艺一项消耗粗苯就达85万吨，占2007年粗苯产量的48%，截止日前，据不完全统计建成产能115万吨，同时重庆佐能10万吨苯加氢项目、河南顺成8万吨/年苯加氢项目、天津天铁10万吨/年苯加氢项目、宁夏亿能公司5万吨/年苯加氢项目目前在建，建成后产能将突破400万吨。苯加氢工艺的发展迅速，必将快速挤占酸洗工艺的焦化纯苯市场。2011年，全国粗苯产量增加到250万吨，原料严重不足，导致企业之间竞争更加激烈，但七台河市粗苯产量18万吨，原料供给有绝对优势。3.2焦化纯苯市场简要分析

从纯苯的市场需求来看，酸洗纯苯的主要用于生产顺酐、氯化苯、苯酚、溶剂等等。考虑到酸洗纯苯的质量和价格，大部分下游生产厂在满足产品质量的情况下和加氢苯、石油苯掺和使用，因此酸洗纯苯的产量取决于下游生产厂的产量，因酸洗纯苯和加氢纯苯、石油苯在价格上相差1000多元以上，最高时相差2500元，这样的价格优势和使用范围使酸洗纯苯存在一定的市场空间。加氢纯苯由于质量与石油苯相同，产量仅占石油苯产量的5%，再加上加氢纯苯的价格优势，从目前来看市场前景非常好。另外，从我们所掌握的信息测算，加工一吨酸洗纯苯可获利500元左右，而加工一吨加氢纯苯可获利在1500元以上。因此，价格上的优势和良好的市场前景决定了苯加氢工艺的发展势头。

作为占据消费纯苯50%左右的苯乙烯市场，近年来国内消费量年增长率一直在20%以上，虽然产能和产量不断增加，但仍不能满足国内市场需求。2009年我国苯乙烯生产能力达到401.4万吨/年，产量约235.9万吨，进口量364.5万吨，出口量0.78万吨，对外依存度高达43%。近期保持一个中期盘整的格局，但需求较为稳定，因此给纯苯市场以稳定支撑。另外几大消费品种如苯胺、苯酚、硝基氯苯、顺酐等，各产品环比涨幅在4%～10%，市场向好趋势明显，对纯苯需求量明显增长。

焦化纯苯市场价格呈现逐年上涨趋势。在上世纪末，市场供需平衡，纯苯走势不温不火。进入21世纪后，随着石油价格的上升，纯苯价格也在缓慢上涨。从2004年开始，随着化工行业新一轮的上升周期，国际石油价格猛涨，国内能源价格不断攀升，纯苯价格走出了一轮快速飚升的行情。酸洗纯苯价格2004年一年间就由4000元上升到了8700元。加氢纯苯价格2004年一年间就由5000元上升到了10100元。一年时间就成倍上涨。从2005年4月份以后，纯苯的价格经过反复振荡之后，已有所回落，2005年末和2006年初酸洗纯苯价格稳定在4800元以上，加氢纯苯价格稳定在6100元以上。纵观近年来酸洗纯苯价格走势，从4000元左右到目前的5500元左右，加氢纯苯从5000元上升到目前的7000元，其间虽有涨有跌，但总体上走的是一条逐年上涨的趋势.在未来的三到五年，国际国内将迎来一个能源高价格时代，煤炭、石油这些不可再生的能源价格都上涨到一个较高的价位，将直接导致焦化纯苯的成本升高；产量虽然增长，需求也将同步增大，很难出现供应过剩；另外，石油苯价格将随着石油价格在高位运行，也牵引焦化纯苯价格不会大幅走低。

4工艺技术方案简介

4.1粗苯加氢技术方案简介

焦化粗苯的精制最早是采用酸洗法，由于该工艺存在脱硫效率低、芳烃损失高、产率低、产品质量差、生产成本高、副产酸焦油和残渣处理难度大等问题，造成了不可避免的环境污染。随着我国有机化工高端产品的迅速发展，对原料质量的要求也越来越高，酸洗法所得的芳烃产品质量已无法满足高端化工产品生产的需求，在发达国家早已被淘汰。我国一些企业相继开发了粗苯催化加氢精制工艺，所得焦化苯的品质已经有了很大提高，已能完全替代石油苯。目前，国外采用的粗苯加氢精制工艺按反应温度区分有高温法（600～630℃）和低温法（320～380℃）两种。低温法主要以美国的Axens低温气液两相加氢技术和德国的Uhde低温气相加氢技术为代表。高温法主要以胡德利开发、日本旭化成应用于粗苯加氢的高温热裂解法生产纯苯的Litol法技术为代表。

我国从20世纪70年代就开始从事焦化粗苯加氢精制工艺的研究与开发，并开发成功了中温加氢法和低温加氢法。90年代后，宝钢一期及河南神马先后引进了日本的Litol法高温加氢技术，石家庄焦化厂等企业引进了德国Uhde低温催化加氢、N-甲酰吗啉溶剂萃取法（KK法）工艺技术。目前，浙江美阳国际石化医药工程设计有限公司在吸收国外先进技术的基础上，结合国内的实际经验，开发成功的气相加氢技术已在山西太化投产。4.2建议工艺方案流程 4.2.1低温法粗苯催化加氢

低温加氢精制工艺是在低温（反应温度280～350℃）、低压（2.4MPa）、催化剂（Co-Mo和Ni-Mo）作用下进行的催化加氢过程，将经脱重装置后轻苯中的烯烃、环烷烃、硫化物、氮化物转化为相应的饱和烃，通过萃取蒸馏法将芳烃和非芳烃分离, 再经精馏可得到高质量的苯、甲苯、二甲苯等产品。其工艺流程见图1。

图1 低温苯加氢工艺流程图

4.2.1高温法粗苯催化加氢

高温加氢精制工艺是在高温（620℃）、高压（5.5 MPa）、催化剂（Co-Mo和Cr2O3-Al2O3）作用下进行的气相催化两段加氢技术，可将轻苯中的烯烃、环烷烃、硫化物、氮化物转化为相应的饱和烃，苯的同系物进行加氢和脱烷基反应，经精馏提取高纯度的苯产品，苯的回收率可高达114%。值得说明的是由于高温催化加氢脱除的烷基可制氢作为氢源，故不需要外界提供氢气，其工艺流程见图2。

图2 高温加氢工艺流程图

5项目实施的经济效益和社会效益简要分析

5.1项目实施的经济效益

粗苯加氢所得的焦化苯要比石油苯成本低1500元/吨左右，所以焦化粗苯精制的利润空间大大的提升，焦化粗苯精制已具有极大的竞争力。

本项目建成后，年处理粗苯5万吨，按目前市场高纯苯、甲苯、二甲苯及加氢项目副产品的价格计算，预计年销售收入3.32亿元（详见表5），生产成本约2.57亿（详见表6），年销售收入税金及附加2660万元，预计可实现利润4683万元。

经估算，本项目总投资1.7亿元，按上述年利润计算，投资回收期为3.6年。苯加氢项目预计年销售收入如下： 产品 高纯苯 高纯甲苯 二甲苯 非芳烃 C8-C9+馏分 重苯 合计

产量（吨/年）

35400 7560 1940 1060 1000 3000

单价（元/吨）

7000 7200 7000 4500 3400 2700

销售收入（万元）

24780 5443 1358 477 340 810 33208

表5 5万吨/年苯加氢项目年销售收入估算

5万吨/年苯加氢项目主要生产成本估算如下：

序号 项目名称

单位

年耗

单价（元）

成本（万元）1 1.1 2 3 4 5 6 原材料 粗苯 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本

吨

人

50000

4300

30000

21500 21500 2500 120 29 1536 25685

表6 成本估算表

5.2项目实施的社会效益

从目前情况看，该项目的社会效益，主要体现在如下方面：

1、本项目符合国家产业政策，有利于优化地区产业结构，带动周边地区经济发展，增加人民收入。

2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决，有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展，激活相关产品生产和服务企业，加快当地经济发展和社会进步。

3、增加就业机会。在项目的建设过程中，可直接为建筑、安装部门提供就业机会，并间接为相关产业提供就业机会；项目建成后，所需工人从当地招聘，分流了当地农村剩余劳动力，缓解社会就业压力，一定程度上维护了社会和谐稳定。

4、促进当地经济发展。项目正常生产后，预计年上缴税金2660万元，对当地经济发展将发挥重要作用。

5、该项目的建设，可为建设单位带来可观的经济效益。装置建成后，可以促进粗苯处理工艺由酸洗法为主向加氢精制法转化的总趋势，集中处理粗苯资源，具有显着的社会环保意义。

第五篇：1万吨年蒽醌项目建议书

1万吨/年蒽醌项目建议书

1项目背景

1.1项目名称

氧化蒽醌的制备项目

1.2项目建设规模

建设规模：1万吨/年

1.3 项目建设地址

黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区

1.4 项目提出背景

2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨，可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑，按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算，可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料，是化工产品产业链的基础产品，是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面，向精细化工领域迈进。

七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点，按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路，依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线，整合资源、集中优势，继续寻求延伸产业链条，搞好资源综合利用和延伸转化，实现资源循环利用、综合开发、高效增值，不断扩大煤化工产业的整体规模，形成全市工业经济加快发展新的增长极。

新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内，园区现有面积约4.7平方公里，一期增加2.9平方公里，达到7.6平方公里；二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村，增加5.5平方公里，总体达到13.1平方公里；三期增加8.7平方公里，最终园区面积将达到21.8多平方公里，新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备，水、电、路等基础设施建设基本到位。

蒽醌在国际和国内市场都比较紧俏。世界蒽醌年产虽数万吨，主要由精蒽氧化制得，炼焦厂生产的精蒽也大多用于蒽醌生产。我国是蒽醌生产和出口大国，蒽醌年产30000 吨以上，主要由苯醌法和蒽气相氧化法制得，由于氧化蒽醌质量好，生产的自动化水平高，能充分利用煤焦油中蒽资源，发挥我国煤炭资源优势，因此氧化蒽醌在大规模煤焦油加工中占有重要地位，具有广阔的前景。煤焦油中的蒽含量约为1%～1.3%，按黑龙江省120万吨煤焦油计算，年产蒽1～1.2万吨左右，可以为蒽醌项目提供原料资源。

基于上述政策、资源条件行业发展背景，提出一系列煤焦油项目，1万吨/年蒽醌项目是其中之一。

2产品性质与用途概述

2.1产品的理化特性

蒽醌为淡黄色晶体，易升华。熔点284～286℃，沸点379～381℃，相对密度 1.438，难溶于冷苯，微溶于水、乙醇、乙醚和氯仿，溶于浓硫酸，较易溶于热苯，不易被氧化，能发生硝化、磺化和溴化反应。明火高温可燃，燃烧产生刺激烟雾。由于蒽醌分子中有两个羰基使相邻的两个苯环钝化，蒽醌不易发生亲电取代反应，例如不能发生傅克反应，蒽醌很难用浓硫酸，但用发烟硫酸并加热时可磺化生成β-蒽醌磺酸，继续磺化得到等量的2,6-蒽醌二磺酸和2,7-蒽醌二磺酸，若用硫酸汞作催化剂，则生成α-蒽醌磺酸和1,5-蒽醌二磺酸及1,8-蒽醌二磺酸。表1列出蒽醌的质量指标GB/T 2405-2006。

项目

外观

初熔点（℃）>= 蒽醌质量分数（%）>= 灰分质量分数（%）<= 加热减量质量分数（%）<=

指标

优等品 284.2 99.00 0.20 0.20 表1蒽醌质量指标

2.2产品的用途

一等品 283.0 98.50 0.50 0.40

合格品 280 97.00 0.50 0.50

黄色或浅灰色至灰绿色结晶（粉末）

蒽醌是一种重要的化工原料和有机中间体，广泛用于染料、造纸、医药、农药等领域。蒽醌类染料是除偶氮染料以外数量最多、应用最广泛的染料；蒽醌还用作造纸纸浆蒸煮剂、生产双氧水、煤气脱硫。蒽醌化合物衍生物还具有调节机体免疫力和抗肿瘤的作用，还用作降解树脂的光敏剂和农药中间体、浸润剂、乳化剂和高分子材料。

2.2.1 蒽醌在制浆中的应用

蒽醌又译安特拉归农，是一种传统的蒸煮助剂。蒽醌类化合物用作蒸煮助剂是德国人B.Bach 1972年开始的，但直到1977年加拿大H.Holton发表了以蒽醌作为蒸煮助剂的报告后才引起众人的注意，从此许多国家相继开展了在蒸煮中添加蒽醌及其衍生物的试验。我国也于70年代末开始在碱法制浆中进行添加蒽醌的研究，由于蒽醌具有用量少、效果好、不需增添设备就可使用等特点，在我国制浆造纸厂中得到广泛应用。

醌类助剂主要包括蒽醌、改性蒽醌及蒽醌衍生物，随着现代制浆工艺的快速发展对蒸煮助剂提出了更高的要求，因此改性蒽醌及蒽醌衍生物在制浆工业中应用日益广泛。

改性蒽醌是针对蒽醌难溶于水的特点，对蒽醌本身进行的改性或与其他物质复配而成，使其转化为易溶于水的蒽醌，从而进一步提高蒽醌在蒸煮中的作用。目前对蒽醌进行改性的方法主要有两种：一是在蒽醌中添加分散剂制备分散蒽醌。其原理是将蒽醌细化成微细颗粒，在碱液中成悬浮状，同时也由于表面活性基团的加入，加快了药液的渗透和木素的溶出。二是通过加入还原剂将蒽醌在较低温度下还原。这种改性蒽醌克服了蒽醌不溶于蒸煮液的缺点，具有优良的溶解性和渗透性，还有更强脱除木素能力和保护碳水化合物的作用，且还可以提高黑液中残碱的含量。改性蒽醌作为醌类助剂的新生物，在制浆蒸煮中发挥的作用日益受到人们的重视，必将推动改性蒽醌的向前发展，使传统的蒽醌类助剂在现代造纸中继续发挥作用。

此外，目前己开发研制了易溶或较易溶于水的蒽醌衍生物，主要有蒽氢醌、二氢蒽醌、二氢二羟基蒽醌、四氢蒽醌、2-羟基蒽醌、2-蒽醌磺酸钠、2-甲基蒽醌、2-硝基蒽醌等等。

2.2.2 蒽醌在双氧水生产中的应用

蒽醌法是目前世界生产过氧化氢最主要的方法。其工艺为烷基蒽醌与有机溶剂配制成工作溶液。在温度55～75℃有催化剂存在的条件下，通入氢气进行氢化，再在40～55℃下与空气(或氧气)进行逆流氧化。经萃取、再生、精制与浓缩制得质量分数为20%～30%的过氧化氨水溶液产品。蒽醌法技术先进，自动化控制程度高，产品成本和能耗较低，适合大规模生产，不足之处是生产工艺比较复杂。国内自20世纪50年代末，即开始研究蒽醌法生产双氧水工艺技术。初期采用镍催化剂悬浮釜氧化工艺，研究成果早期已用于国内工业生产，并建成一些规模较小的生产装置。

蒽醌法与电解法相比，具有工艺技术先进、生产规模大、自动化程度高、成本和能耗低、三废易于治理等特点。蒽醌法分为镍催化剂法和钯催化剂法，前者使用镍催化剂悬浮床氧化器，后者使用钯催化剂固定床氢化器。钯催化剂法工艺流程短、氢化设备简单、催化剂寿命长、运行安全可靠、操作方便，比镍催化剂法具有更强的竞争力。

2.2.3 蒽醌在染料合成中的应用

蒽醌是构成蒽醌型染料的母体，是分散染料、活性染料以及酸性染料的基础原料。随着合成纤维的出现和染料合成与应用技术的发展，蒽醌及其衍生物目前已成为合成纤维用染料的重要基础原料。据统计蒽醌染料有440多个品种，一般蒽醌染料的耐光和耐洗牢度好，在合成染料领域中占有很重要的地位。

19世纪发现古代使用的天然染料茜素为羟基蒽醌的化合物，后来合成了多种茜素衍生物，并将它们与各种金属盐类如铬盐、铝盐等进行络合而制成媒染染料。

蒽醌的简单衍生物有蒽醌胺基化合物、蒽醌卤素化合物等。蒽醌与甘油在锌和浓硫酸中反应得到苯绕蒽酮及其衍生物，还能通过缩合反应等制成各种分子量较大、色泽鲜艳、坚牢度很高的还原染料。以蒽醌为原料, 通过其含氨基、羟基、卤素的磺酸化合物，又可制成多种高级的酸性染料和活性染料。近年来，由于合成纤维的高速发展，合成纤维特别是聚酯纤维所需的分散染料中许多色泽鲜艳、用途广泛的品种是由蒽醌含亲水取代基团化合物制成的。

2.2.4 蒽醌在医药合成领域的应用

蒽醌作为原料合成的衍生物被应用于抗肿瘤、抗丙型肝炎病毒和抗小儿心肌炎、腹泻病毒等药物领域。

蒽醌的氰基衍生物如二氰蒽醌，适宜作物果树包括仁果和核果如苹果、梨、桃、杏、樱桃，柑橘，咖啡，葡萄，草莓，啤酒花等，主要是茎叶处理，作用机理具有多作用机理。通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌酶，最后导致病害死亡。

多种中草药所含的羟基蒽醌类化合物已经被发现其有一定的抗肿瘤活性，主要是抑制癌细胞的DNA合成。例如，对人早幼白细胞(HL-60)，小鼠肉瘤，小鼠肝瘤等瘤株生长有抑制作用，古练权等人合成的羟基类蒽醌化合物，通过体外瘤细胞抑制试验表明，对多种肿瘤细胞株如口腔底瘤、乳腺癌、鼻咽癌、白血病等有显著的抑制作用，而对正常细胞膨性则显著降低，尤其对口腔底瘤（KBS）和乳腺癌(MCF-7/S)等癌细胞具有很强的细胞毒性。其抗肿瘤活性相当或略高于阿霉素，明显高于环磷酰胺、氟尿嘧啶、甲氨喋呤、长春新碱和阿糖胞苷，而且抗瘤谱广。与很多常用抗肿瘤药有协同作用，与阿霉素只有部分交叉耐药性。

3国内蒽醌的生产状况、市场简要分析

3.1国内生产状况

我国是蒽醌生产和出口大国，2009年蒽醌产量30000吨以上，蒽醌生产厂家有30多家，如吉林染料厂、天津染化五厂、上海染化七厂、四川染料厂、上海染化七厂、辽宁鞍山化工三厂、江苏徐州染化厂、北京焦化厂、大连染料厂、河南安阳染料厂、武汉染料厂、山东兖矿集团、河北梦丽化工有限公司、吉华集团、河北超垚润化工有限公司、重庆跨越集团和山东奥尔通化工有限公司等。

由于我国蒽醌工艺在工业上的应用起步较晚，苯乙烯法和萘醌法在国内尚未工业化生产，蒽醌生产厂家主要采用苯酐法和蒽气相氧化法。国内小型蒽醌生产多采用苯酐法，苯酐法的成本较蒽气相氧化法低，销售价格低，但是产品纯度低，且不能达到环保要求，虽进行了废液再利用，污染依然严重。气相氧化法由于其产品纯度好、过程无污染，弥补了苯酐法的不足，且易于规模化生产，是目前国内外理想的蒽醌生产方法。早先我国精蒽催化氧化装置生产规模较小，一般仅为250吨/年，近年来，我国己从国外引进多套蒽醌的气相氧化生产装置，气相氧化法产量不断提高，单套装置生产能力己达2000吨/年，2001年7月由山东兖矿集团、济宁煤化公司和法国BEFS公司合资建设山东兖矿集团蒽醌项目，是目前最大的氧化蒽醌厂家。上海宝钢集团的蒽醌装置从德国引进，由于进口催化不能确保蒽醌装置长期生产，上海华亨化工厂进行了国产催化剂的研制，供宝钢集团试用，经过对催化剂活性和使用寿命的改进，初步实现了催化剂的国产化。3.2蒽醌市场简要分析

近年来，我国蒽醌有一定的出口量，随着蒽醌产量的增加，出口量迅速增长，每年增幅在10%左右。我国蒽醌产品无论是在价格上，还是在产量上，均在国际市场上占绝对优势。如果我国蒽醌生产企业和外贸公司能有效地组织起来，采取统一的经营策略，每年出口北美的产品就可以增加利润500万～800万美元，在国际市场销售总额可望达到0.8亿～1亿美元，使蒽醌成为一个既创汇、又创利的“拳头”出口商品。

随着蒽醌类染料品种及类别的不断增加导致了蒽醌的需求量不断增加。蒽醌及其衍生物作为纸浆煮沸剂，可提高纸张质量，减少废 液负荷，在制浆时加入0.03%～0.05%的蒽醌，可使纸浆的收率提高2.5%～4%，蒸煮时间能缩短30%。目前，使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多，蒽醌作为蒸煮添加剂的消费量增长很快。此外，蒽醌化合物还可用于高浓度过氧化氢的生产，在化肥工业用以制造脱硫制蒽二硫酸钠，少量蒽醌可用于制造变性剂，保护种子，增白标准等用途，近年来又发现了蒽醌及其衍生物对肿瘤有抑制作用，随其应用领域的不断扩展，使蒽醌无论在国际还是国内市场都比较紧俏，据统计2005年全世界每年蒽醌的需求量近30000吨左右。预计2012～2015年需求量将超过70000吨，尤其是对高纯度氧化蒽醌的需求将快速增长。

4工艺技术方案简介

4.1蒽醌生产工艺技术方案简介

国内外蒽醌的工业生产方法主要分为两种，一种是以苯、苯酐、萘醌等为原料的合成蒽醌法，如苯酐法、萘醌法等；另一种是以蒽为原料的氧化蒽醌法，包括蒽液相氧化法和气相氧化法。目前欧洲国家采用精蒽氧化法，美国采用合成法，日本则两种方法都有。

4.1.1苯酐法

苯酐和苯在三氯化铝作催化剂的条件下，缩合成邻苯甲酰苯甲酸，然后邻苯甲酰苯甲酸用浓硫酸脱水生成蒽醌。反应式如下：

此法反应温度50～60℃，收率为95%。洪惠能、杜红霞对苯酐法合成蒽醌进行了一定的改进，降低生产成本，在一定程度上解决废物利用问题。后来苯酐法发展了两步法合成蒽醌和一步法合成蒽醌。两步法合成蒽醌与传统苯酐法相似，先生成邻苯甲酰苯甲酸，再闭环脱水合成蒽醌，催化剂较传统方法有了改进；一步法合成蒽醌是指以苯和苯酐为原料一步反应直接合成蒽醌。

近年来，国内外研究人员对苯酐法进行了研究，对生产工艺进行改进，并且开发新型催化剂来代替传统的催化剂。主要有硅铝酸盐催化剂、粘土矿物催化剂、金属氧化物型固体酸催化剂、分子筛催化剂、杂多酸催化剂等。史立杰等以苯和苯酐为原料，分别研究了传统固体超强酸、加入促进剂的固体超强酸和Si/Al分子筛对蒽醌合成的催化作用，结果表明硫酸改性的氧化物、加入促进剂的氧化物以及不同Si/Al比三氧化二铝和二氧化硅复合金属氧化物固体超强酸对苯和苯酐制备蒽醌的反应有一定的活性，但蒽醌收率较低。4.1.2 萘醌法

萘醌法合成蒽醌分为三步：先用空气将原料萘氧化成萘醌，再将丁二烯与制得的萘醌进行Diels-Alder反应，生成四氢蒽醌，最后将四氢蒽醌氧化脱氢，制得蒽醌。反应式如下：

1974年日木川崎化成公司将萘醌生产装置改装成萘醌法生产蒽醌的装置，五氧化二钒为催化剂。后来又对该工艺进行了改进，自1980年以来，蒽醌生产能力为2000吨/年。

4.1.3 蒽氧化法

蒽氧化法分为液相氧化法和气相氧化法，1836年法国化学家Lorent用硝酸氧化蒽制得蒽醌，为以后蒽醌行业的发展奠定了基础。20世纪初，蒽醌生产主要采用重铬酸钠和浓硫酸氧化蒽制蒽醌。由于其为间歇式生产，且环境污染严重，现早己被气相氧化法所取代。

在催化剂存在下，精蒽与空气中的氧气进行气相氧化反应生成蒽醌，反应温度为390℃。按反应器不同，可分为固定床法和流化床法，目前国内主要采用固定床催化氧化。流化床较固定床反应温度和反应速率都有些提高，并且改善了产品卸料方式操作条件，国外己得到普遍推广。副反应产物主要是蒽氧化过度得到的苯酐、顺酐，或是再进一步完全氧化所得的二氧化碳和水。工业氧化温度一般控制在400℃以下。反应式为：

一步气相氧化法存在反应局部过热和能量利用率低等缺点，分步氧化反应工艺能改善这些不足，分步氧化把催化氧化反应分5段进行，每段反应器对应一个冷却器，采用直接接触的相变热交换，每一步反应的放热被及时移出；另外，反应前精蒽的两次过滤可除去反应气体中夹杂的液滴，有效地避免反应过程中的局部过热。分步氧化反应工艺，能扩大装置生产规模、提高热能利用率和产品收率。1980年，Schmitt研究了在气相中由氧化二苯基甲烷衍生物制备蒽醌，催化剂为钒氧化物和另外两种金属氧化物（一种来自钌、铼、铈、铌和铑，另一种选自锰、钡、铈和铁）。1992年黄子政将V2O5-TiO2及助剂的活性物配成悬浮液均匀喷涂在SiC表面，开发了表面涂层新型催化剂，在反应温度390℃，空速1000/h，蒽醌收率达106.1%，工业放大重现性好。2003年袁康入将载体浮石浸置在含有Fe4(V2O7)3和Mn2V2O7的催化剂料浆中，对吸附好的催化剂进行烘干，通过改变活性组分（MnO、V2O5、Fe2O3）的含量提高催化剂活性，并控制一级反应器进口温度，将二级反应器中换下的催化剂装入一级反应器中，延长了催化剂使用寿命，催化剂各方面都达到或接近进口催化剂。

4.2建议工艺方案流程

蒽醌生产方法各有优缺点，但从原料、成本、工艺和环境等角度来讲，蒽气相氧化法由于其产品氧化蒽醌纯度高、原料充足、自动化操作且安全性能好，适合大规模工业化生产，具有很大的优势和潜力，代表了目前蒽醌生产的发展方向。因此本项目推荐以煤焦油中的蒽为原料，制备蒽醌，其具体过程为：

固态蒽进入熔化器进行熔化，熔化器由闭路循环的联苯醚提供热能，把精蒽加热到240℃，变成液态蒽，熔化过滤后的液态蒽送到蒸发器。蒸发器内由1.2MPa蒸汽提供热量，经废气焚烧炉系统的烟道气加热到600℃，把液态蒽转变为420℃的蒽蒸气。

蒽蒸气、水蒸气与热空气混合进入第一台反应器，在这个反应器中，部分蒽蒸气在固定催化剂床上，在大约400℃条件下，被氧化成蒽醌。反应后的混合气体在冷却器中由空气环路进行冷却，当温度恢复到约400℃时，送入下一个反应器。反应器与冷却器的压力差为4～5kPa，经过5组反应器、冷却器，蒽几乎全部转化为蒽醌。最后的混合气体冷却到10kPa（G）、250℃左右。

混合气体进入凝华器用软水进一步冷却，在这里蒽醌蒸气转化为固体。凝华后的蒽醌堆密度为0.1g/cm3。由底部刮刀送到过滤器，然后由提升机送入压实系统，经过三级压实后，蒽醌的堆密度达到0.6～0.7g/cm3，就可以进行包装。

气相氧化法生产工艺流程图如下：

图1 气相氧化法生产工艺流程图

5项目实施的经济效益和社会效益简要分析

5.1项目实施的经济效益

本项目建成后，年生产蒽醌产品1万吨，按目前市场价格15000元/吨计算，预计年销售收入1.5亿元，生产成本约1亿元（详见表2），年销售收入税金及附加1200万元，预计可实现利润3709万元。

经估算，本项目总投资1.5亿元，按上述年利润计算，投资回收期为4.0年（不含建设期）。序号 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 项目名称 原材料 蒽 催化剂 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本

单位

吨 吨

人

年耗

9425 10

单价（元）

8500 150000

30000

成本（万元）

8161 8011 150 700 300 30 900 10091

表2 1万吨蒽醌生产成本表

5.2项目实施的社会效益

从目前情况看，该项目的社会效益，主要体现在如下方面：

1、本项目符合国家产业政策，有利于优化地区产业结构，带动周边地区经济发展，增加人民收入。

2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决，有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展，激活相关产品生产和服务企业，加快当地经济发展和社会进步。

3、增加就业机会。在项目的建设过程中，可直接为建筑、安装部门提供就业机会，并间接为相关产业提供就业机会；项目建成后，所需工人从当地招聘，分流了当地农村剩余劳动力，缓解社会就业压力，一定程度上维护了社会和谐稳定。

4、促进当地经济发展。项目正常生产后，预计年上缴税金1200万元，对当地经济发展将发挥重要作用。

5、该项目的建设，可为建设单位带来可观的经济效益。装置建成后，可以促进我国煤焦油深加工行业的发展。