第一篇:唐山化工有限公司3万吨年苯酐项目建议书
化工有限公司3万吨年苯酐项目建议书
项目建议书
编制单位:化工有限公司
编制日期:2013年6月8日
目 录 项目建设的目的和意义 1 1.1项目提出的背景和依据 1 1.2投资的必要性及意义 1 2 市场分析与预测 3 2.1 产品简介 3 2.2 产品消费结构 4 2.2.1 苯酐消费情况 4 2.3 苯酐世界供需情况及预测 2.3.1 苯酐世界供应情况及预测 5 2.4 苯酐中国供应情况及预测 2.4.1 苯酐中国供应情况及预测 6 2.5 产品进出口情况及走势预测 8 2.6 产品目标客户分析 2.7产品价格现状及预测 9 2.8 原料市场分析与预测 10 2.9 原料组成情况 14 2.10 主要原料价格情况 14 2.10.1 邻二甲苯价格 15 2.10.2.工业萘价格 15 3 产品方案和生产规模 3.1 产品方案 15 3.2 生产规模 16 4 苯酐工艺技术方案 16 4.1 生产工艺 16 4.2 苯酐工艺技术方案比较与选择 16 4.2.1.苯酐生产工艺简述 16 4.2.2 富马酸工艺流程简述 22 4.3 原、辅材料及公用工程消耗 23 4.4 物料平衡 25 5 原材料、燃料和动力供应 25 5.1 原辅材料和燃料供应 25 5.2 主要原材料、辅助材料消耗和供应 26 5.3 主要公用工程规格 5.4 公用工程消耗和供应 29 6 建厂条件和选址方案 6.1 建设地点的自然条件和社会经济条件 29 6.1.1 建设地点的地理位置 29 6.1.2 工程地质、水文地质条件 30 6.1.3 气象条件 31 6.1.4 社会经济条件 32 6.2 建设地点是否符合当地城镇规划要求 32 6.3 选址方案选择的初步意见
7 公用工程和辅助设施方案 33 7.1 公用工程初步方案和原则确定 33 7.1.1 总平面布置原则 7.1.2 总平面布置 34 7.1.3 竖向设计原则 34 7.1.4 工厂运输 35 7.1.5 厂内道路 35 7.1.6 绿化布置 36 7.2 空压站 36 7.3 给排水 37 7.3.1给排水设计原则 37 7.3.2 生活和生产给水系统 38 7.3.3 消防给水系统 38 7.3.4 泡沫灭火系统 39 7.3.5 排水系统 39 7.3.6 事故水收集系统
33 7.4 脱盐水站/开工锅炉 40 7.4.1 脱盐水站 40 7.4.2 开工锅炉 40 7.5 贮运设施 41 7.6 供电 42 7.6.1 用电负荷及负荷等级 42 7.6.2 供配电原则 43 7.6.3 供电方案 44 7.6.4 功率因素补偿 45 7.6.5 节能措施 45 7.6.6 线路及桥架敷设
7.6.7 照明、防雷及接地系统 7.6.8 电修 46 7.7 电信 46 7.8 工艺及供热外管 47 7.8.1 外管道设计范围
7.8.2 管道和管架设计原则 47 7.9 通风与空调 47 7.9.1 采暖 48 7.9.2 通风 48 7.9.3 空调 48 7.10 维修(机修、电修、仪修)48 7.11 分析化验 49 7.12 土建 50 7.12.1 土建设计原则 50 7.12.2 主要建、构筑物方案 51 8 环境影响评价 52 8.1 厂址环境条件 52 8.1.1空气环境现状 52 8.1.2 水环境现状 52 8.2 设计采用的环境质量标准及排放标准 52 8.3 建设项目主要污染源、污染物及处理措施 53 8.3.1 废气 54 8.3.2 废水 54 8.3.3 废液与废渣 54 8.3.4 噪声 54 8.4 绿化概括 55 8.5 预期达到的效果 55 8.6 环境管理及监测 55 8.7 环境保护费用 56 9 组织管理 57 9.1 团队、内部机构、管理制度 57 9.2 班制和劳动定员 57 10 实施进度计划 58 10.1 工程内容 58 10.2 项目实施规划 58 11总投资估算 58 11.1 投资估算依据及说明 58 11.1.2 编制依据 59 11.1.3 资金筹措 59 11.1.4 需要说明的其他问题 59 11.2 建设期利息 60 11.3 流动资金估算 60 11.4 投资估算表 60 11.5 融资方案 60 11.5.1 资本金筹措 60 11.5.2 债务资金筹措 60 12 财务评价 61 12.1 财务评价基础数据 61 12.2 财务分析依据、基础数据与参数选取 61 12.2.1 财务价格 61 12.2.2 计算期与生产负荷 61 12.2.3.财务基准收益率 61 12.2.4其他计算参数 62 12.3 销售收入和税金估算 62 12.3.1 销售价格(含税价)和销售收入 62 12.3.2 销售税金、附加和增值税估算 62 12.3.3 利润 63 12.4 成本费用估算 63 12.4.1 主要原材料和燃料与动力价格(含税价)12.4.2 定员和工资、附加和福利 63 12.4.3 制造费用 63 12.4.4 摊销费用 64
12.4.5 利息支出 64 12.4.6 其他费用 64 12.4.7 成本分析 64 12.5 财务评价指标 64 12.6 清偿能力分析 65 12.6.1 借款偿还期含建设期 65 12.6.2 资产负债分析 65 12.7 不确定性分析 66 12.7.1 敏感性分析 66 12.7.2 盈亏平衡分析 67 12.7 财务评价结论 67 13 风险与竞争力分析 68 13.1 风险分析 68 13.1.1风险因素识别与分析 68 13.2 投资和融资风险分析及防范 68 13.2.1 资金供应 68 13.2.2 外汇汇率 68 13.2.3 资金风险防范 68 13.3 价格风险分析及防范 69 13.3.1 主要原料价格风险 69 13.3.2 产品价格风险 69 13.3.3 产品、原料的价格风险防范 70 13.4 其它风险分析 71 14 结论与建议 71 14.1 结论及建议 71 附表 15-1综合指标表 73 项目建设的目的和意义
1.1项目提出的背景和依据
XXX集团现有煤焦油加工能力 50 万吨,产工业萘3 万吨;处于国内产钢最大地区XX市,该地区焦炭产能4100 万吨,煤焦油产能160 万吨,富产工业萘。
苯酐生产原料邻二甲苯价格居高不下,生产成本较高,工业萘制减水剂行业下滑,工业萘市场行情走低,预测未来工业萘市场不会有上升。
XX园区致力于打造“新能源、新材料”产业园区,工业萘制苯酐项目符合园区的产业地位,有利于推进园区的产业结构调整与升级。利用XXX自创邻法与工业萘法制苯酐结合技术,依托现有资源,发挥资源优势,建设3万吨/年工业萘制苯酐项目,有效的整合利用XX及周边地区的工业萘资源,产品价值提升空间大,项目盈利水平有保障。
上述因素决定了采用工业萘制苯酐市场前景看好,效益可观。1.2投资的必要性及意义
苯酐是重要的基本有机化工原料,是世界第二大酸酐。目前广泛应用于化工、医药、电子、农业、涂料、精细化工等工业部门,是重要的有机(合成)化工原料,主要用于生产塑料增塑剂、醇酸树脂、染料、不饱和树脂以及某些医药和农药。邻苯二甲酸酐可代替邻苯二甲酸使用,主要与一元醇反应形成酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯,它们都是重要的增塑剂。邻苯二甲酸酐与多元醇如甘油、季戊四醇缩聚生成聚芳酯树脂,用于油漆工业;若与乙二醇和不饱和酸缩聚,则生成不饱和聚酯树脂,可制造绝缘漆和玻璃纤维增强塑料。邻苯二甲酸酐也是合成苯甲酸、对苯二甲酸的原料,也用于药物合成。
在我国苯酐主要用于生产邻苯二甲酸酯类增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、混合酯等,该类增塑剂是聚氯乙烯(PVC)塑料制品最主要的助剂;其次用于生产醇酸树脂和氨基树脂涂料,不饱和聚酯。
多年来,我国苯酐一直都有进口,主要原因是随着我国国民经济的发展,PVC 塑料工业在我国得到了迅速发展,如电缆、人造皮革、手套、汽车革、薄膜、造粒等行业对DOP的需求越来越大,同时带动对苯酐的需求增加。
苯酐生产的原料有邻二甲苯和工业萘两种。
由于近年来国家对房地产和基本建设的大力调控,以及国家对环保型减水剂使用的大力推广,工业萘作为减水剂的市场份额大大降低,价格急剧下滑,且销售艰难。而反之,由于世界石油输出国政治环境恶化,导致世界石油价格上涨,作为石油产品的邻二甲苯价格飞涨。
目前国内现有苯酐生产厂家30 余家,生产能力最大的山东宏信化工股份有限公司现有苯酐装置能力18 万吨/年,年产量在10 万吨/年的企业仅有三家左右。多数厂家的年生产能力在5 万吨以下,部分厂家的生产能力仅为1 万吨左右。目前,国内单台装置在4 万吨及以上的仅有10 套。随着原有生产厂家新建、扩建和改建苯酐生产装置以及部分原料生产企业为化解成本压力而延伸产业,加大苯酐生产装置建设,我国的苯酐生产能力和水平将得到进一步提升。
目前我国苯酐生产基本上都以邻二甲苯为原料,但是我国富煤贫油,发展煤化工将是未来发展之路。
自2011 下半年至今,国内工业萘价格5000~6000 元/吨,邻二甲苯价格9900~12500 元/吨,而苯酐产品价格基本与邻二甲苯价格持平,甚至有时倒挂,致使部分邻二甲苯法苯酐装置停产或减产。
可以预见在未来的几年内,这种价格差距仍将持续,使在工业萘来源充足且价格便宜的情况下,采用工业萘为原料的苯酐生产装置具有了较强的竞争力。
XXX集团自产3 万吨/年工业萘,可作为生产苯酐的原料。XXXXX化工有限公司为扩大自身的市场竞争力,拟利用有力的原料优势建设3 万吨/年苯酐项目。由于原料可以就近以液体供应,运输成本低,产品竞争力强。
本项目建成后,主要原料工业萘由XXX集团供应,原料来源稳定、质量可靠。同时,苯酐装置生产过程中的反应热和冷凝热可副产不同等级的蒸汽,既可满足苯酐项目生产对蒸汽的需求,富余蒸汽还可输出供其他装置使用,节能效果明显。
由于形成了工业萘→苯酐的产业链,固定的原料来源,减少了多次转运复用,使苯酐产品生产成本有所下降。
本项目采用国产化技术,建设投资少、建设进度快、产品成本低、生产能耗低,既可充分利用企业现有资源,解决了企业副产品的出路,拓宽了企业的产品领域,增加了企业产品的附加值,又延伸了下游化工产业链,增强了企业的抗风险能力,为企业和国家均可提供可观的经济效益和社会效益。XXXXX化工有限公司一期3万吨苯酐项目,目前正在紧张而有序的建设中。二期工业萘制苯酐项目可与一期装置联合使用公辅、罐区及其他设施,减少投资费用,经济效益将更加客观。上述因素决定了建设二期苯酐项目市场前景看好,效益可观,投资建设是很有必要的。市场分析与预测 2.1 产品简介
本项目的名称定为:XXXXX化工有限公司3万吨/年工业萘法制苯酐项目;主要产品命名为:苯酐,副产品:富马酸、蒸汽。产品苯酐主要用于生产邻苯二甲酸酯类增塑剂。副产品富马酸用于生产不饱和聚酯树脂和食品添加剂。副产品蒸汽除供苯酐装置加热、保温使用外,富余部分输入公司蒸汽管网供其他用户使用。本项目副产3.8MPa蒸汽22吨/小时,经过减压1.3MPa后,供二甲醚和苯加氢装置使用,现在为上述两装置供应蒸汽的锅炉可以减产或停产,现在生产蒸汽2011年平均成本为160元/吨。本项目的各项质量指标均达到国家要求,市场适应性更好。
表1-1 苯酐产品规格
项 目 中 国 GB/T15336-2006 本项目
优等品 合格品
纯度(质量分数)≥99.5% ≥99.0% ≥99.5% 结晶点 130.5℃ 130.0℃ 130.5℃
硫酸色度(色度号)≤60 ≤150 ≤60 游离酸(质量分数)≤0.2% ≤0.5% ≤0.2% 熔融色度(色度号)≤20 ≤100 ≤20 热稳定色度(色度号)≤50 ? ≤50 灰 分 ≤0.05%
≤0.05%
表1-2 富马酸产品规格
项 目 企业标准 备 注
纯度(总酸值)≥99.5%
熔点 286~302℃
色度(5%乙醇中)Hazen ≤30 灼烧残渣 ≤0.1%
水 分 ≤0.5% 2.2 产品消费结构 2.2.1 苯酐消费情况 邻苯二甲酸酐(简称苯酐)是重要的基本有机化工原料,主要用于制造增塑剂、聚酯树脂和醇酸树脂,此外,还可用于生产涂料、医药、农药、糖精等。我国苯酐最主要的用途是生产邻苯二甲酸酯类增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、混合酯等,该类增塑剂大量用于聚氯乙烯(PVC)塑料制品的加工;其次是用于生产醇酸树脂和氨基树脂涂料。苯酐还可以用于不饱和聚酯的生产,在染料工业中用以合成蒽醌,在颜料生产中合成酞青兰BS 等,在医药工业中用于制备酚酞,在农药生产中用于亚胺磷等中间体的生产。
苯酐消费结构如下图所示:
图1 世界苯酐消费结构图近年平均
图2 我国苯酐消费结构图近年平均
苯酐产品的下游消费客户大都在江浙等南方市场,借助京唐港口优势,海运发往南方市场,运输成本低。
2.3 苯酐世界供需情况及预测 2.3.1 苯酐世界供应情况及预测
世界苯酐生产能力和产量见下表:表 2-1 世界苯酐生产能力和产量(单位:万吨/年)年
代 2006 年 2007 年 2008 年 2009年 2010 年 2012年预计 地
区 能力 产量 能力 产量 能力 产量 能力 能力 产量 能力 产量
北
美 58 41 58 41 58 36 58 70 66 变化不大 西
欧 71 64 71 64 71 59 71 71 66 变化不大 亚
太 263 201 274 214 278 222 289 298 253 318
其他 92 61 89 56 89 56 89 87 69 可能略有增加 合
计 484 367 492 375 496 373 507 526 454 546
由上表可以看出,近年来,北美、西欧及其他地区苯酐生产能力发展极其缓慢,个别地区略有下降,而亚太地区由于经济快速发展,需求量快速增加而刺激了苯酐生产能力的迅速增长。
近年来,北美地区增塑剂市场需求疲软,再加上来自亚洲和欧洲苯酐进口量增加的影响,其对苯酐的需求正在不断减少,苯酐生产商也在移师亚洲,预测未来一段时间内,除了现有装置的去瓶颈改造提升产能外,北美不会出现新建苯酐装置。由于欧盟限制邻苯二甲酸酯类增塑剂在儿童玩具、食品等方面的使用,导致欧洲苯酐市场需求疲软。
亚太地区苯酐能力和需求的增长主要来自中国,中国南方地区已成为世界最大的苯酐进口地区。而韩国是全球苯酐主要生产国之一,但国内消费市场严重供大于求,所以韩国也是苯酐产品出口大国。
与全球其他苯酐消费市场低迷的情况相比,中国已成为全球苯酐消费量最大且发展速度最快的国家,主要原因是中国PVC 产业和农业、基础产业对邻苯二甲酸酯类增塑剂的需求市场非常大,从而带动苯酐市场需求。
在未来几年,全球主要新建苯酐装置将集中在亚洲,尤其在中国,而其他地区随着全球经济的复苏,苯酐市场需求也将逐渐回升,苯酐装置开工率将逐步提高。
世界范围内苯酐的最大消费行业为增塑剂工业,其次是醇酸树脂和不饱和聚酯(UPR)。
表 2-2 世界苯酐消费构成(近年平均)应用领域 增塑剂 不饱和聚酯 醇酸树脂 其他 总计 比例 100% 51.4 22.2 13.4 13 100 2.4 苯酐中国供应情况及预测 2.4.1 苯酐中国供应情况及预测
目前国内苯酐生产商大约有40多家,截至目前,国内主要苯酐生产商装置满负荷运转产能保守估计在240万吨左右。2012年国内已有及在建苯酐生产装置产能情况详见表
2、表3。
表2-3 2012年国内主要苯酐生产商生产情况一览表单位:万吨/年
序号 厂名 生产能力 工艺技术 技术来源 备注
1哈尔滨石油化工厂 2 邻二甲苯法 DAVY 技术 已投产 2 金陵石油化工公司 4 邻二甲苯法 BASF 已投产 3 金陵石油化工公司 4 邻二甲苯法 LURGI 已投产 4 齐鲁石油化工公司 4 邻二甲苯法 BASF 已投产 5 吉化公司染料厂 4 邻二甲苯法 LONZA 已投产 6 锦州石化公司 4 邻二甲苯法 LURGI 已投产 7 上海焦化有限公司 4 邻二甲苯法 国内技术 已投产 8 上海焦化有限公司(二期)4 邻二甲苯法 国内技术 已投产 齐鲁增塑剂有限公司 2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 10 齐鲁增塑剂有限公司(二期)4 邻二甲苯法 国内技术 已投产 东营利华益集团公司 2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 蚌埠天润化工有限公司 2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 天津溶剂厂 2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 14 江苏宏信化工公司 1 邻二甲苯法 国内技术 已投产 15 山东宏信化工公司 18 邻二甲苯法 国内技术 已投产 16 沙市合成树脂厂 1 邻二甲苯法 国内技术 已投产 17 沙市合成树脂厂 2+2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 18 新泰化工总厂 1+1 邻二甲苯法 国内技术 已投产 19 无锡焦化厂 1+2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 20 福州宝联化工有限公司 1 邻二甲苯法 国内技术 已投产 东莞盛和化工有限公司 4 邻二甲苯法 国内技术 已投产 石家庄化工二厂 1+2+3 邻二甲苯法 国内技术 已投产 23 铜陵有机化工厂 2+2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 24 江阴苯酐厂 1 邻二甲苯法 国内技术 已投产 25 世佳化工厦门有限公司 2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 中山联成 3 邻二甲苯法 DAVY 已投产 河南庆安高科技股份有限公司 1+2+2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 浙江庆安化工有限公司 5 邻二甲苯法 国内技术 已投产 宜兴三木公司 2 邻二甲苯法 国内技术 已投产 30 镇海泰达化工有限公司 6 邻二甲苯法 国内技术 已投产
泰州协联众达 4 邻二甲苯法 国内技术 已投产 32 山西宏特化工 4 混合进料 国内技术 已投产 33 宜兴三木公司 5 邻二甲苯法 国内技术 已投产 34 常州青红化工 4 邻二甲苯法 国内技术 已投产 35 山东联合化工 5 萘法 国内技术 已投产
国内目前正在生产的苯酐装置主要为邻法装置33家,混合进料一家,萘法装置一家,随着邻法制苯酐成本的大幅度提高,利润空间急速缩小;而萘法制苯酐利润空间的增大,使得萘法制苯酐项目将会进入改建、扩张阶段。
2.5 产品进出口情况及走势预测
随着国民经济的发展,国内增塑剂、不饱和聚酯、涂料等行业发展很快, 对高品质的苯酐需求量增大。
表 2-4 2003~2011 年我国苯酐供需状况(单位:万吨)年 份 生产能力 产 量 进口量 出口量 表观消费量 2003 72 54 25.31 0.08 79.23 2004 84 60 19.67 0.22 79.45 2005 94 68 17.02 0.04 84.98 2006 107 79 14.20 0.18 93.02 2007 118 89 7.79 1.43 95.36 2008 118 80 8.02 0.80 87.22 2009 127 95 16.63 0.10 111.53 2010 160 110 14.76 0.01 124.75 2011 170 120 11.15 0.44 130.71 2012 180 130 5.05 0.24 134.81 2015年预测 190 170 从上表中可以看出: 近年来,我国苯酐生产能力和产量的增长率约 10%,装置平均开工率为 75%左右,由于国内产量不足,每年均有进口补充。
造成国内苯酐行业现状的主要原因,是我国 2 万吨及以下规模的小型苯酐装置较多,这 些小型的苯酐装 置受生产规模的 制约,能耗、原 料消耗等居高不 下,苯酐生产成本 高,产品质量不稳定,受到国际国内市场严重的冲击,其中 1 万吨及千吨级苯酐装置已无法正常运行。
2011 年至今,由于国内邻二甲苯价格飞涨,且苯酐和原料邻二甲苯价格倒挂时间较长,影 响了以邻二甲苯 为原料的苯酐生 产企业的经济效 益,有工厂停车 检修或减负荷生产 ,因此,虽然国内总生产能力增加,但估计产量不足 100 万吨。
根据我国苯酐和增塑剂行业协会统计,近年来我国苯酐消费结构见表2-5。
表2-5 我国国内各行业对苯酐的消费构成 % 应用领域 增塑剂 不饱和聚酯树脂 涂料 染料 其他 合计
比例 47.5 25 19.5 3.6 4.4 100
2.6 产品目标客户分析
本项目目标市场拟定在晋冀及天津、东北市场,必要时可以选择低价打进山东和华东市场。因为中国的PVC产业和农业、基础产业对邻苯二甲酸酯类增塑剂的需求市场非常大,每年都有大量苯酐由国外进口到国内,特别是中国南方地区现已成为世界上最大的苯酐进口地区。
2.7产品价格现状及预测
目前我国石化市场已基本与国际市场接轨,国内化工产品市场价格随世界经济和石油价格的变化而变化。通过对近年来国内苯酐价格以及原料工业萘和邻二甲苯价格变化趋势的分析可以看出,除受世界金融危机的影响外,苯酐和邻二甲苯价格逐年上升。
近几年以及未来几年,我国对国内房地产和基本建设的调控力度加大,加上国家对环保型减水剂的推广和强制使用,工业萘作为减水剂的用量大幅度减少,使工业萘价格大幅下降;而反之,由于世界石油输出国政治环境恶化,导致世界石油价格上涨,作为石油产品的邻二甲苯价格飞涨。
2011 下半年至今,国内工业萘价格约5000~6000 元/吨,邻二甲苯价格约9900~12500元/吨,而苯酐产品价格基本与邻二甲苯价格持平,甚至有时倒挂,致使部分邻二甲苯法苯酐装置停产或减产。
根据对国内和国际经济发展形势分析,可以看出,苯酐和邻二甲苯价格与世界石油价格的变化有一定的关联度,而工业萘与国民经济的基础建设以及国家对环境保护的要求密切相关,国内市场供求关系对价格起决定因素。
根据近年来价格趋势和以上分析,确定采用2009 年6 月~2012 年5 月国内市场36 个月平均价为基础预测出本项目技术经济分析使用的价格数据。
苯酐 10360 元/吨(含税)工业萘 7100元/吨(含税)邻二甲苯 10200 元/吨(含税)(竞争力比较采用该数据)
苯 酐 市 场 价 格
图3 2012年第二季度华东市场苯酐价格走势图 2.8 原料市场分析与预测
生产苯酐的原料有邻二甲苯、工业萘和邻二甲苯和萘的混合物,下面就生产苯酐的原料邻二甲苯和工业萘的现在市场情况做调研分析如下。
(一)邻二甲苯 1.邻二甲苯简介
邻二甲苯,英文简写为OX,无色透明液体,有类似甲苯的臭味。密度0.88水1、3.66空气1,凝固点-25.5℃,沸点144.4℃,闪点30℃,自燃点463℃,爆炸极限1%~7%。
2.邻二甲苯生产情况分析 邻二甲苯2005年产能为53.4万吨,产量为47.7万吨,消费量为71.9万吨,进口量为24.2万吨。2008年,国内邻二甲苯主要生产企业共有9家,总产能在94万t/a左右,产量为70万t左右,消费量为113万t。国内主要邻二甲苯生产企业情况如表6。
表2-6 2011年国内主要邻二甲苯生产企业情况
单位:万吨/年
装置名称
生产能力 产量
备注
中国石化杨子石化 26(PX80)25
中国石油吉林石化 16 14
中国石化镇海炼化 16(PX60)14
中国石化天津石化 7(PX35)6.5 中国石化辽阳石化 6(PX70)5.5 中国石化齐鲁石化 4(PX7)3.5 自用
中国石化洛阳石化 4(PX23)3.5 中国石油抚顺石化 3.7 3.5 自用
中国石化金陵石化 10(PX60)0 自用
福佳大化 10(PX70)9.5 中海油惠州芳烃 8(PX80)5 2011年合计 116.7 83 3.邻二甲苯进出口状况
据中国化工信息网统计数据,邻二甲苯进口量及价格如表7: 表2-7 2008-2012年我国邻二甲苯进出口情况表单位:万吨 美元/吨
年份 进口数量 进口单价 出口数量 出口单价 2011 60.3 1365 1.91 1315 2010 65.9 1059 0.00 1896 2009 67.3 836 0.00 2486 2008 43.8 1110 0.75 1255 数据来源:中化信
从进出口数量对比来看,邻二甲苯国内市场仍然供不应求。但随着国内邻二甲苯产能的提升,进口量最近三年逐年少量减少。
4.邻二甲苯国内供需情况
国内OX的生产均与对二甲苯的生产同时进行,即所谓“联产法”。从国内PX和OX的产能关系来看,预计2012年底,对二甲苯(PX)的产能是1000万吨,同期副产邻二甲苯OX产能是107万吨,OX/PX产能比例为10.7%。预计到2015年,邻二甲苯国内产能将达到200万吨左右。
表2-8 2008-2011年我国邻二甲苯供需情况表
单位:万吨
年份 2011 2010 2009 2008 产量 83 72 71 70 进口数量 60.3 65.9 67.3 43.8 出口数量 1.91 0.00 0.00 0.75 表观消费量 141 138 138 113 自给率 59% 52% 51% 62% 数据来源:中化信 2009-2010年产量系根据对二甲苯产量计算值
2005-2010年期间,国内苯酐年均需求增长速度为5.2%,需求量达到138万吨;预计2015年需求量将达到165万吨左右,2010-2015年期间年均需求增长率为4.0%。加之10%的OX用于生产其他产品,2015年OX需求量在175万吨左右。届时200万吨的OX产能可能过剩。台湾,印度和韩国等三个邻国的300多万吨的OX产能将使国内市场竞争更加激烈,但短期内OX供应紧张局面不会改变。
(二)工业萘 1.工业萘简介
萘,分子式C10H8、白色晶体、纯品为具有香樟木气味、密度1.162、熔点80.5℃、沸点217.9℃、易挥发的晶体。从炼焦的副产品煤焦油中大量生产,工业上最重要的稠环芳香烃。主要用于生产邻苯二甲酸酐、减水剂、燃料中间体、橡胶助剂和杀虫剂等。
2.工业萘主要下游领域情况
国内工业萘的主要消费领域在于减水剂市场,其余部分销往染料中间体企业(精萘、二萘酚)。其中,萘系高效减水剂的市场份额最多,每年要消耗国内工业萘产量的70%以上,而剩余的30%工业萘被进一步深加工。2011年70%的工业萘用于生产萘系减水剂,30%用于精萘及其下游产品。工业萘消费结构见图6。
图4 2011年国内工业萘消费分布图
但是近几年,萘系减水剂逐渐被聚羧酸系减水剂所取代,萘系减水剂对工业萘的需求将大大减少,这也使得国内工业萘的价格跌幅比较大,2012年过后更是跌落到5000元/吨的历史低点,可见萘系减水剂的需求是影响工业萘价格的关键因素。
3.工业萘进出口情况
表2-9 2008-2011年我国萘进出口情况表 单位:万吨 美元/吨
年份 进口数量 进口单价 出口数量 出口单价 2008 5.12 781 0.01 1297 2009 5.30 657 0.00 953 2010 6.41 923 0.01 1117 2011 6.25 838 0.02 1482 数据来源:中化信
由表9可以看出近几年国内工业萘的进口量有所回落,相反出口量却相对有所增加,这反映出一个积极的信号,说明国内工业萘已完全能够满足所需,国内价格已相对进入历史低位。
4.我国工业萘供需情况
2011年国内煤焦油深加工装置总产能约为2100万吨,而实际开工率约在63%水平,工业萘以收率10%的比例计算,2011年国内工业萘产量约在132.3万吨上下。近几年我国工业萘供需情况见表10。
表2-10 2008-2011年我国工业萘供需情况表 单位:万吨 年份 2008 2009 2010 2011 产量 54 70 100 120 进口数量 5.12 5.30 6.41 6.25 出口数量 0.01 0.00 0.01 0.02 表观消费量 59.2 75.3 106.4 126.6 自给率 91% 93% 94% 95% 数据来源:中化信 慧聪
可以看出近几年来,国内工业萘的自给率在逐年增加,产量也在逐年的攀升,加之近几年国内萘系减水剂对工业萘需求量的降低,届时工业萘的产量将会大大过剩。我们也会有丰富低廉的工业萘供采购,采购过程中要严格控制液萘采购品质,生产过程中增加原料液萘调和储罐进一步保证原料液萘的含量稳定在95%以上。
2.9 原料组成情况
根据上述原料可采购量和采购区域分析,完全可满足装置的原料需求。预计未来2-3年内,随着投产企业的增多,原料市场采购竞争格局加剧和原料价格的变化,实际生产过程中原料构成可能会有所改变。关于装置设计原料组成,XX地区最大可能实现:实际生产时根据吨产品利润情况适当的调整原料以及设备工艺,目的在于实现效益最大化。
2.10 主要原料价格情况
目前,国内工业萘基本处在高生产成本低售价的现状下,深加工企业基本无利可图,甚至小的加工企业已进入亏损状态,受高成本支撑影响,再度下滑的动能已明显不足,回落空间有限。但工业萘的行情短期内上涨动力也仍显不足,估计价格会持续在低位运行。由表中数据可以看出工业萘和苯酐的价差越来越大,这也使得萘氧化法制苯酐因成本相对偏低将拥有较大利润空间。现在很多邻法苯酐厂家均有意重新启用萘氧化法制苯酐工艺,这样必然增加对工业萘需求量,届时或在一定程度上对当地以及周边地区的萘市带来一定的提振,那时我们可比较萘法和邻法的制造成本而随时切换生产工艺,虽然苯酐项目具有双保险,但是鉴于苯酐市场和工业萘市场形势,苯酐项目是适宜短、平、快的建设项目。
2.10.1 邻二甲苯价格
图5 2009年至今邻二甲苯国内出厂价走势图(扬子石化)受国内外邻二甲苯被大石化企业的长期垄断和产能产量的影响,近三年邻二甲苯的价格一直稳步攀升,短期内虽有回调,但不影响其上涨趋势,这使得邻法苯酐企业将长期面临原料成本压力。
2.10.2.工业萘价格
图6 2011年7月至今华北地区苯酐及工业萘价格走势图 3 产品方案和生产规模 3.1 产品方案
本项目副产富马酸3.8MPa蒸汽22吨/小时,经过减压1.3MPa后,供二甲醚和苯加氢装置使用,现在为上述两装置供应蒸汽的锅炉减产或停产,现在生产蒸汽2011年平均成本为160元/吨。
表3-1 产品方案与产能预估表
类别 名称 规格 规模(以年计)用途
备注
产品
苯酐 32270 吨/年 外销
副产品
富马酸 1100 吨/年 外销
蒸汽 144000 吨/年 自用
3.2 生产规模 ??建设规模
苯酐装置建设规模 3 万吨/年
年操作时间 7200 小时 4 苯酐工艺技术方案 4.1 生产工艺
1)生产苯酐的原料主要是工业萘和邻二甲苯两种。
苯酐生产方法以及原料路线可分为:萘流化床空气催化氧化法、邻二甲苯固定床空气催化氧化法、萘和邻二甲苯混合进料固定床空气催化氧化法、萘固定床催化氧化法。
三种方法的主流程基本一样: 4.2 苯酐工艺技术方案比较与选择 4.2.1.苯酐生产工艺简述 1)技术方案
氧化反应:采用以工业萘为原料,固定床反应器,“70 克工艺”、气相催化氧化法生产苯酐。冷凝回收:采用 4 台切换冷凝器组回收粗苯酐。
尾气洗涤:采用三级水循环洗涤,确保放空尾气符合国家环保排放标准。
苯酐精馏:采用真空连续精馏,再沸器加热介质采用反应热副产的高压蒸汽。
控制系统:采用 DCS 控制系统。
节能:最大限度的回收反应热和冷凝热,副产不同品位的蒸汽,用于物料加热和设备管道保温伴热,富裕蒸汽输出供其他用户使用。
副产物回收:尾气洗涤水含 20%顺酸,用于生产富马酸。2)苯酐工艺流程简述 ??氧化反应
空气经加压、预热后送入气化器,经加热气化的工业萘送入气化器,在此,工业萘和空气按比例均匀混合。
工业萘氧化生成苯酐的反应器为列管式固定床反应器。
工业萘与空气混合后从反应器顶部进入反应器,均匀分散到装有催化剂的反应管中,在催化剂作用下工业萘发生氧化反应生成苯酐,同时放出大量反应热。反应管浸 在循环使用的熔盐中,大部分反应热被熔盐带走。热熔盐在熔盐冷却器中被冷却,同 时副产高压饱和蒸汽。被冷却的熔盐重新返回反应器中循环使用,副产蒸汽除供苯酐 装置加热、保温使用外,富余部分输入公司蒸汽管网供其他用户使用。
从反应器底部出来的反应气体,经气体冷却器冷却后送入冷凝回收单元。??冷凝回收
被冷却的反应气体进入自动切换操作的切换冷凝器系统。该系统有四台周期性切 换使用的切换冷凝器,反应气体中所含苯酐在切换冷凝器中被凝华回收。在苯酐凝华 阶段,切换冷凝器翅片管中通入冷油进行冷却冷凝,当切换冷凝器翅片管上充满了固 体苯酐时,冷油即被切换为热油,将固体苯酐熔化为液体苯酐排入粗苯酐贮槽。
??尾气处理
由切换冷凝器排出的大量尾气,主要成分为空气和二氧化碳,并含有少量有机物。为了保护环境并回收其中副产物,尾气经水循环洗涤塔洗涤达标后高空排放。洗涤液中有机物顺酸含量达到 20%wt,用于生产富马酸。
??苯酐精制
粗苯酐先经热处理,在高温下使其中的反应副产物分解或缩聚,以减轻精馏的负 担。热处理后的粗苯酐进入轻组份塔脱除其中轻组份,然后进入产品塔得到合格的液体苯酐产品,塔底排出重组份残渣,残渣再经残渣塔回收其中部分苯酐。精馏塔采用 连续真空精馏,真空度靠蒸汽喷射器实现。
苯酐精制热处理和精馏再沸器热源均采用氧化反应副产的高压蒸汽。
??结片包装
产品苯酐贮槽的液体苯酐产品经结片机结成片状固体苯酐,包装后作为商品出售。结片包装单元设有除尘系统,以保持该岗位操作环境的清洁
苯酐装置工艺流程简图
空气
空气鼓风机
蒸汽加热
蒸汽冷凝水脱盐水
蒸汽加热
高压饱和蒸汽
反应气体 锅炉给水锅炉给水
气体冷却
高压饱和蒸汽 反应气体 放空
冷凝回收
尾气洗涤
粗苯酐顺酸溶液
热 处 理
副产富马酸
粗苯酐
苯酐精馏
固体苯酐产品 结片包装 表4-1苯酐生产装置主要设备表
序号 名称 规格及形式 数量 材质 备注
反应器 列管式、固定床 n16500 1 碳钢
气化器 1 碳钢
熔盐冷却器 1 碳钢
熔盐循环泵 2 碳钢 与反应器 5 熔盐调节阀 1 碳钢 成套 6 电加热器 1 碳钢
熔盐平衡阀 1 碳钢
空气预热器
翅片管式 二段 1 碳钢 9 气体冷却器
翅片管式、1 碳钢 切换冷凝器
翅片管式 4 碳钢 空气鼓风机
电动机驱动Q66000Nm3/h 12 萘加热器
列管式 1 碳钢 熔盐槽 卧式 1 碳钢 14 高压汽包
卧式 1 碳钢 粗苯酐贮槽
卧式80 m3 1 碳钢 16 冷油冷却器
列管式 1 碳钢 热油加热器
列管式 1 碳钢 锅炉给水加热器
列管式 1 碳钢 19 导热油槽
卧式20m3 2 碳钢 除氧器 1 碳钢 精馏塔 ADV 浮阀塔 2 不锈钢 22 热处理槽
立式 3 不锈钢 塔顶冷凝器
列管式 2 不锈钢 24 再沸器 热虹吸式 2 不锈钢 苯酐冷凝器
列管式 1 不锈钢 26 苯酐加热器
列管式 1 不锈钢 27 导热油电加热器 1
尾气洗涤塔 浮阀、填料、喷嘴、尾气烟囱 1 不锈钢 闪蒸罐 3 碳钢 萘贮罐 3 碳钢
序号 名称 规格及形式 数量31 苯酐贮罐 1 不锈钢 32 顺酸贮槽
立式50 m3 1 33 萘泵
夹套离心泵 3 34 苯酐泵 夹套离心泵 10 35 锅炉给水泵
离心泵 4 36 导热油油泵
离心泵 4 37 其他泵、过滤器、槽、材质 备注
不锈钢
碳钢
不锈钢
碳钢
碳钢
罐等
若干
4-2富马酸生产装置主要设备表
序号 设备名称 规格型号 数量 1 异构化釜 2 不锈钢 2 脱色釜 1 不锈钢
结晶釜 1 不锈钢
材质 备注 4 过滤机 2 5 蒸发釜 1 不锈钢
离心机 1 不锈钢
干燥机 1 8 鼓风机 1 9 冷却器 1 不锈钢
尾气塔 1 不锈钢
其他槽、罐 若干 不锈钢
泵
若干
4.2.2 富马酸工艺流程简述
来自苯酐装置的尾气洗涤废水,经过滤除去邻苯二甲酸及其机械杂质,进入异构化釜进行异构化反应。在釜内加入活性碳、硫脲,加热使顺丁烯二酸(顺酸)转化成反丁烯二酸并脱色后,将溶液降温至30℃以下,经过滤器过滤后,将粗富马酸送入二次脱色釜,加入水和活性碳,再次进行脱色。脱色后的物料经保温过滤器,料液进入结晶釜,经冷却,将析出的结晶在离心机内脱水,经干燥、包装作为商品出售。
干燥机排出的热空气经除尘系统除尘后高空排放。
本项目对生产废水(富马酸母液)采用蒸发浓缩处理,冷凝水返回苯酐装置尾气洗涤塔作为补水,浓缩废液含富马酸等有机物,可出售进行综合利用。
富马酸装置工艺流程简图 硫脲 活性碳 顺酸溶液
异构化 脱色 粗品过滤
废水
水、活性炭
二次脱色 过滤 结晶
活性炭 废水
离心机 烘干 气流干燥
富马酸产品 包装 4.3 原、辅材料及公用工程消耗 1)原、辅材料及公用工程消耗
表 4-3 苯酐产品主要原材料及辅助材料消耗定额(以每生产 1 吨苯酐计)
名 称
规格 单 位
消耗定额
工业萘 97 wt% kg 1031 催化剂
工业萘“70 克工艺” kg 0.26 导热油 T200℃/300℃ kg 0.56 熔盐 KNO /NaNO32 kg 1.24 包装袋 25kg/袋 个 40
表 4-4富马酸产品主要原材料及辅助材料消耗定额(以每生产 1 吨富马酸计)
名 称 规格 单 位 消耗定额
顺酸溶液 20 wt% kg 5440 催化剂
硫脲 kg
第二篇:5万吨年苯加氢项目建议书
5万吨/年苯加氢项目建议书
1项目背景
1.1 项目名称
粗苯加氢精制项目 1.2 项目建设规模
建设规模:5万吨/年 1.3 项目建设地址
黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区 1.4 项目提出背景
2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨,可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑,按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算,可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料,是化工产品产业链的基础产品,是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面,向精细化工领域迈进。
七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点,按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路,依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线,整合资源、集中优势,继续寻求延伸产业链条,搞好资源综合利用和延伸转化,实现资源循环利用、综合开发、高效增值,不断扩大煤化工产业的整体规模,形成全市工业经济加快发展新的增长极。
新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内,园区现有面积约4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,达到7.6平方公里;二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村,增加5.5平方公里,总体达到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最终园区面积将达到21.8多平方公里,新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备,水、电、路等基础设施建设基本到位。
基于上述政策和资源条件,提出一系列煤焦油项目,5万吨/年苯加氢项目是其中之一。2产品性质与用途概述
2.1产品的理化特性 2.1.1 苯的理化性质
纯苯在常温常压下为具有芳香气味的无色透明挥发性液体。沸点80.1℃,能放出有毒蒸气。苯是一种不易分解的化合物,与其它化学物质发生反应时,其基本结构不变,仅仅是苯环中的氢原子被其它基团取代而已。苯的蒸气能与空气形成爆炸性的混合物。液态苯比水轻,但其蒸气比空气重,遇到高热或明火极容易引起燃烧和爆炸。苯蒸气能扩散很远,遇到火源就燃烧,并能把火焰沿气流引回来。苯容易产生和积聚静电。苯与氧化剂接触反应激烈。苯难溶于水,但易溶于酒精、乙醚、丙酮、氯仿、汽油、二硫化碳等有机溶剂。
焦化苯的质量标准GB/T 2283-2008如表1:
项目
外观
颜色(铂-钴)不限于 密度(20℃)/(g/cm3)
苯的含量(质量分数)/% 不小于 甲苯的含量(质量分数)/% 不大于 非芳烃的含量(质量分数)/% 不大于
馏程[大气压101.325Pa,(包括80.1℃)]/℃
不大于
优等品
一等品
合格品
透明液体,无可见杂质 0.878~0.881 99.90 0.05 0.1
---
20#
0.876~0.881 99.60------------------
0.9
表1 焦化苯质量标准
2.1.2 甲苯的理化性质
甲苯为无色有折射力的易挥发的液体,气味似苯。相对密度0.866(20/4℃)。熔点-95~-94.5℃,沸点110.4℃,自燃点480℃。蒸气与空气混合物的爆炸极限1.27~7%。几乎不溶于水,与乙醇、氯仿、乙醚、丙酮、冰醋酸、二硫化碳混溶,遇热、明火或氧化剂易着火。遇明火或与下列物质反应:(硫酸+硝酸)、四氧化二氮、高氯酸银、三氟化溴、六氟化铀,引起爆炸。流速过快(超过3米/秒)有产生和积聚静电危险。
焦化甲苯的质量标准GB/T 2284-2009如下表:
项目
外观
优等品
一等品
合格品
透明液体,无沉淀物及悬浮物 颜色(铂-钴)不大于 密度(20℃)/(g/cm3)
酸洗比色(按标准比色液)不深于 苯的含量(质量分数)/% 不大于 非芳烃的含量(质量分数)/% 不大于 C8芳烃(质量分数)/% 不大于 总硫/(mg/kg)
溴价(g/100ml)不大于 水分
馏程[大气压101.325Pa,(包括80.1℃)]/℃ 不大于
20#
0.864~0.868 0.861~0.870
0.15 0.20 0.25 0.10------1.2------0.10------2 150---------0.2
室温(18~25℃)下目测无可见不溶解水
---
1.0
2.0
表2 焦化甲苯质量标准
2.2产品的用途 2.2.1 纯苯的用途
我国纯苯消费结构如下:27.25%用于合成苯乙烯,聚酰胺树脂(环己烷)约占12.65%,苯酚约占11.37%,氯化苯约占10.98%,硝基苯约占9.8%,烷基苯约占7.84%,农用化学品约占5.65%,顺酐约占4.71%,其它医药、轻工及橡胶制品业等约占9.84%。苯乙烯是纯苯最主要的消费用途,生产能力约70~100万吨/年。环已烷是仅次于苯乙烯的纯苯消费产品,主要用于生产尼龙6和尼龙66等产品,国内产能达到30~45万吨/年。苯酚是消耗纯苯较多的化工产品之一,我国苯酚的需求增长较快,氯化苯的产量约为20万吨/年,对纯苯的需求量将以年均3%的速度增长。硝基苯产量约为25万吨/年,预计近期内对纯苯的需求将以每年5%的速度增长。烷基苯的产量约35万吨/年,预计近几年对纯苯的需求会以年均5%的速度增长。顺酐的产量增长很快,1990年顺酐产量仅为1.98万吨,目前产量约为7.8万吨/年,其对纯苯的年需求增长率估计将达到7%。蜡、树脂、油的溶剂:合成化学制品和制药的中间体。86%的苯用于制造苯乙烯、苯酚、环乙烷和其他有机物。剩余部分主要用于制造洗涤剂、杀虫剂和油漆清除剂。苯可作为汽油一种成份,含量<2%。2.2.2甲苯的用途
甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或歧化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料、医药、农药、火炸药、助剂、香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄、二氯苄和三氯苄,包括它们的衍生物苯甲醇、苯甲醛和苯甲酰氯(一般也从苯甲酸光气化得到),在医药、农药、染料,特别是香料合成中应用广泛。甲苯的环氯化产物是农药、医药、染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐剂(主要使用其钠盐),也用作有机合成的中间体。甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体,包括对甲苯磺酸及其钠盐、CLT酸、甲苯-2,4-二磺酸、苯甲醛-2,4-二磺酸、甲苯磺酰氯等,用于洗涤剂添加剂、化肥防结块添加剂、有机颜料、医药、染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体,可衍生得到很多最终产品,其中在聚氨酯制品、染料和有机颜料、橡胶助剂、医药、炸药等方面最为重要。
3国内纯苯生产状况、市场简要分析
3.1焦化纯苯国内生产状况 3.1.1酸洗法生产纯苯现状
目前酸洗法生产的纯苯主要用于医药、农药、合成橡胶、树脂、染料、溶剂等等,由于酸洗法生产苯工艺落后而且对环境污染比较严重,目前大城市已逐步的取缔和搬迁。国家考虑到人们健康的要求,早已限制酸洗苯在某些领域的使用,国家发改委也将酸洗法工艺列入了淘汰技术目录予以限制,这样导致了酸洗苯产量的增幅下降。据有关资料显示2003年、2004年、2005年酸洗苯产量分别为47万吨、52万吨、55万吨,2004年比2003年同比增长了10%,2005年比2004年同比增长了6%,增幅明显下降。但是,酸洗苯在价格方面有很大的优势,下游生产企业仍在不断的加大需求以降低生产成本,因此,酸洗苯受下游产品需求的支撑,预计产量将保持一段平稳后,逐步进入下降通道。
2005年我国酸洗工艺产能较大,累计生产能力在88.5万吨左右,消耗粗苯126万吨左右。由于酸洗苯销路不畅导致产量下降,大部分企业以销定产,装置负荷平均不足65%,尤其是山西厂家装置负荷更低,平均不足50%,经市场实际调查2005年酸洗苯产量在55万吨左右,按照工艺计算消耗粗苯在70万吨左右。上述酸洗苯生产主要集中在全国年产上万吨的38家加工企业。实地考察和各种信息显示2005年国内酸洗苯产地分布见下表:
国内主要酸洗法焦化纯苯生产区域产能及产量如表3所示。主要区域 建成产能(万吨/年)产量(万吨/年)山西 河北 河南 山东 东北 江苏
湖南、湖北、四川 内蒙 其他(四个大钢厂和部分小企业)合计 10 5 14 6 14.5 6 2 2 8 88.5 7 3 9 5 9 3.5 1.5 1.5 6 55.5
表3 国内主要酸洗法纯苯生产区域能及产量 从上表可以看出酸洗苯生产能力达到88.5万吨,而实际产量仅有55.5万吨,能力明显过剩。今后几年除在建的陆续投产和民间小规模投资外,不可能有大的装置投建。另外,酸洗苯2005年消耗粗苯70万吨左右,占粗苯产量的60%,无论从产量和消耗都占据着焦化纯苯的主导市场。3.1.2加氢法生产纯苯现状
近年来国际石油价格居高不下,带动了下游产品石油苯价格的不断攀升,价格由2004年初的5000元/吨左右,上升到最高10500元/吨左右,目前价格在7000元/吨左右。苯加氢工艺生产的纯苯,在质量上不仅完全达到了石油苯的技术指标要求,而且价格上也有很大的优势,目前以粗苯为原料的加氢苯生产成本与以石油为原料的石油苯生产成本相比低1600元左右,最高时生产成本相差3500元,高利润导致了苯加氢工艺的迅猛发展。而且苯加氢工艺能实现甲苯、二甲苯等化学品的有效分离,代表了粗苯精制的发展方向。加氢苯产能、产量,在建项目分布情况见下表:
厂家 山东振兴 山东潍焦 上海宝钢 河北旭阳 山东钢铁 太化宝源 菏泽德润 腾州 盘锦和运 湖北黄石泰华 万昌焦化 山西诚宏 山西三维 鞍山 巨达化工 合计
产能(万吨/年)10 26 10 10 20 5 10 10 5 5 10 20 20 5 115
产量(万吨/年)10 26 10 10 20 5 10 6.5 5 5 10 20 20 5 115
表4 国内主要加氢纯苯生产区域产能及产量
从上表可以看出,加氢苯装置都在满负荷运行,2005年、2006年产能同比增长了38%。2007年新建项目投产后加上原有和2006年投产项目,加氢苯工艺产能达到60万吨,与2006年同比增长幅度为155%,按照理论计算2007年仅苯加氢工艺一项消耗粗苯就达85万吨,占2007年粗苯产量的48%,截止日前,据不完全统计建成产能115万吨,同时重庆佐能10万吨苯加氢项目、河南顺成8万吨/年苯加氢项目、天津天铁10万吨/年苯加氢项目、宁夏亿能公司5万吨/年苯加氢项目目前在建,建成后产能将突破400万吨。苯加氢工艺的发展迅速,必将快速挤占酸洗工艺的焦化纯苯市场。2011年,全国粗苯产量增加到250万吨,原料严重不足,导致企业之间竞争更加激烈,但七台河市粗苯产量18万吨,原料供给有绝对优势。3.2焦化纯苯市场简要分析
从纯苯的市场需求来看,酸洗纯苯的主要用于生产顺酐、氯化苯、苯酚、溶剂等等。考虑到酸洗纯苯的质量和价格,大部分下游生产厂在满足产品质量的情况下和加氢苯、石油苯掺和使用,因此酸洗纯苯的产量取决于下游生产厂的产量,因酸洗纯苯和加氢纯苯、石油苯在价格上相差1000多元以上,最高时相差2500元,这样的价格优势和使用范围使酸洗纯苯存在一定的市场空间。加氢纯苯由于质量与石油苯相同,产量仅占石油苯产量的5%,再加上加氢纯苯的价格优势,从目前来看市场前景非常好。另外,从我们所掌握的信息测算,加工一吨酸洗纯苯可获利500元左右,而加工一吨加氢纯苯可获利在1500元以上。因此,价格上的优势和良好的市场前景决定了苯加氢工艺的发展势头。
作为占据消费纯苯50%左右的苯乙烯市场,近年来国内消费量年增长率一直在20%以上,虽然产能和产量不断增加,但仍不能满足国内市场需求。2009年我国苯乙烯生产能力达到401.4万吨/年,产量约235.9万吨,进口量364.5万吨,出口量0.78万吨,对外依存度高达43%。近期保持一个中期盘整的格局,但需求较为稳定,因此给纯苯市场以稳定支撑。另外几大消费品种如苯胺、苯酚、硝基氯苯、顺酐等,各产品环比涨幅在4%~10%,市场向好趋势明显,对纯苯需求量明显增长。
焦化纯苯市场价格呈现逐年上涨趋势。在上世纪末,市场供需平衡,纯苯走势不温不火。进入21世纪后,随着石油价格的上升,纯苯价格也在缓慢上涨。从2004年开始,随着化工行业新一轮的上升周期,国际石油价格猛涨,国内能源价格不断攀升,纯苯价格走出了一轮快速飚升的行情。酸洗纯苯价格2004年一年间就由4000元上升到了8700元。加氢纯苯价格2004年一年间就由5000元上升到了10100元。一年时间就成倍上涨。从2005年4月份以后,纯苯的价格经过反复振荡之后,已有所回落,2005年末和2006年初酸洗纯苯价格稳定在4800元以上,加氢纯苯价格稳定在6100元以上。纵观近年来酸洗纯苯价格走势,从4000元左右到目前的5500元左右,加氢纯苯从5000元上升到目前的7000元,其间虽有涨有跌,但总体上走的是一条逐年上涨的趋势.在未来的三到五年,国际国内将迎来一个能源高价格时代,煤炭、石油这些不可再生的能源价格都上涨到一个较高的价位,将直接导致焦化纯苯的成本升高;产量虽然增长,需求也将同步增大,很难出现供应过剩;另外,石油苯价格将随着石油价格在高位运行,也牵引焦化纯苯价格不会大幅走低。
4工艺技术方案简介
4.1粗苯加氢技术方案简介
焦化粗苯的精制最早是采用酸洗法,由于该工艺存在脱硫效率低、芳烃损失高、产率低、产品质量差、生产成本高、副产酸焦油和残渣处理难度大等问题,造成了不可避免的环境污染。随着我国有机化工高端产品的迅速发展,对原料质量的要求也越来越高,酸洗法所得的芳烃产品质量已无法满足高端化工产品生产的需求,在发达国家早已被淘汰。我国一些企业相继开发了粗苯催化加氢精制工艺,所得焦化苯的品质已经有了很大提高,已能完全替代石油苯。目前,国外采用的粗苯加氢精制工艺按反应温度区分有高温法(600~630℃)和低温法(320~380℃)两种。低温法主要以美国的Axens低温气液两相加氢技术和德国的Uhde低温气相加氢技术为代表。高温法主要以胡德利开发、日本旭化成应用于粗苯加氢的高温热裂解法生产纯苯的Litol法技术为代表。
我国从20世纪70年代就开始从事焦化粗苯加氢精制工艺的研究与开发,并开发成功了中温加氢法和低温加氢法。90年代后,宝钢一期及河南神马先后引进了日本的Litol法高温加氢技术,石家庄焦化厂等企业引进了德国Uhde低温催化加氢、N-甲酰吗啉溶剂萃取法(KK法)工艺技术。目前,浙江美阳国际石化医药工程设计有限公司在吸收国外先进技术的基础上,结合国内的实际经验,开发成功的气相加氢技术已在山西太化投产。4.2建议工艺方案流程 4.2.1低温法粗苯催化加氢
低温加氢精制工艺是在低温(反应温度280~350℃)、低压(2.4MPa)、催化剂(Co-Mo和Ni-Mo)作用下进行的催化加氢过程,将经脱重装置后轻苯中的烯烃、环烷烃、硫化物、氮化物转化为相应的饱和烃,通过萃取蒸馏法将芳烃和非芳烃分离, 再经精馏可得到高质量的苯、甲苯、二甲苯等产品。其工艺流程见图1。
图1 低温苯加氢工艺流程图
4.2.1高温法粗苯催化加氢
高温加氢精制工艺是在高温(620℃)、高压(5.5 MPa)、催化剂(Co-Mo和Cr2O3-Al2O3)作用下进行的气相催化两段加氢技术,可将轻苯中的烯烃、环烷烃、硫化物、氮化物转化为相应的饱和烃,苯的同系物进行加氢和脱烷基反应,经精馏提取高纯度的苯产品,苯的回收率可高达114%。值得说明的是由于高温催化加氢脱除的烷基可制氢作为氢源,故不需要外界提供氢气,其工艺流程见图2。
图2 高温加氢工艺流程图
5项目实施的经济效益和社会效益简要分析
5.1项目实施的经济效益
粗苯加氢所得的焦化苯要比石油苯成本低1500元/吨左右,所以焦化粗苯精制的利润空间大大的提升,焦化粗苯精制已具有极大的竞争力。
本项目建成后,年处理粗苯5万吨,按目前市场高纯苯、甲苯、二甲苯及加氢项目副产品的价格计算,预计年销售收入3.32亿元(详见表5),生产成本约2.57亿(详见表6),年销售收入税金及附加2660万元,预计可实现利润4683万元。
经估算,本项目总投资1.7亿元,按上述年利润计算,投资回收期为3.6年。苯加氢项目预计年销售收入如下: 产品 高纯苯 高纯甲苯 二甲苯 非芳烃 C8-C9+馏分 重苯 合计
产量(吨/年)
35400 7560 1940 1060 1000 3000
单价(元/吨)
7000 7200 7000 4500 3400 2700
销售收入(万元)
24780 5443 1358 477 340 810 33208
表5 5万吨/年苯加氢项目年销售收入估算
5万吨/年苯加氢项目主要生产成本估算如下:
序号 项目名称
单位
年耗
单价(元)
成本(万元)1 1.1 2 3 4 5 6 原材料 粗苯 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本
吨
人
50000
4300
30000
21500 21500 2500 120 29 1536 25685
表6 成本估算表
5.2项目实施的社会效益
从目前情况看,该项目的社会效益,主要体现在如下方面:
1、本项目符合国家产业政策,有利于优化地区产业结构,带动周边地区经济发展,增加人民收入。
2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决,有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展,激活相关产品生产和服务企业,加快当地经济发展和社会进步。
3、增加就业机会。在项目的建设过程中,可直接为建筑、安装部门提供就业机会,并间接为相关产业提供就业机会;项目建成后,所需工人从当地招聘,分流了当地农村剩余劳动力,缓解社会就业压力,一定程度上维护了社会和谐稳定。
4、促进当地经济发展。项目正常生产后,预计年上缴税金2660万元,对当地经济发展将发挥重要作用。
5、该项目的建设,可为建设单位带来可观的经济效益。装置建成后,可以促进粗苯处理工艺由酸洗法为主向加氢精制法转化的总趋势,集中处理粗苯资源,具有显着的社会环保意义。
第三篇:1万吨年喹啉项目建议书
1万吨/年喹啉项目建议书
1项目背景 1.1项目名称
喹啉项目
1.2项目建设规模
建设规模:1万吨/年
1.3项目建设地址
黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区
1.4项目提出背景
2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨,可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑,按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算,可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料,是化工产品产业链的基础产品,是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面,只有向精细化工领域迈进。
七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点,按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路,依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线,整合资源、集中优势,继续寻求延伸产业链条,搞好资源综合利用和延伸转化,实现资源循环利用、综合开发、高效增值,不断扩大煤化工产业的整体规模,形成全市工业经济加快发展新的增长极。
新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内,园区现有面积约4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,达到7.6平方公里;二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村,增加5.5平方公里,总体达到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最终园区面积将达到21.8多平方公里,新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备,水、电、路等基础设施建设基本到位。
基于上述政策和资源条件,提出一系列煤焦油项目,1万吨/年喹啉项目是其中之一。
2产品性质与用途概述 2.1产品的理化特性
喹啉是吡啶与苯并联的化合物。他有两种并合方式,分别称为喹啉和异喹啉。存在于煤焦油和骨焦油中,由煤焦油制得的粗喹啉约含4%的异喹啉。金鸡纳碱在蒸馏时产生喹啉。喹啉是无色液体,具有特殊气味。凝固点-15.6℃,沸点238℃,相对密度1.0929(20/4℃)。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。异喹啉的熔点26.5℃,沸点242.2℃(743毫米汞柱),密度1.0986克/厘米3(20℃),其气味与喹啉完全不同。二者都具有碱性,异喹啉比喹啉碱性更强,都可以与强酸生成盐,如苦味酸盐和重铬酸盐;与卤代烷形成四级铵盐等。
喹啉的芳香性很强,苯环部分容易在5、8两位上发生亲电取代反应,例如在硝化或磺化时,产生5-和8-硝基和磺基喹啉。吡啶环稳定,在氧化时,苯环被破坏,而吡啶环不变。异喹啉的性质与喹啉近似,硝化和磺化在苯环的5位上发生,亲核反应则在1位上发生,如与氨基钠反应,生成1-氨基异喹啉,而喹啉在2位上氨基化。工业上常用喹啉的酸性硫酸盐溶于乙醇,而异喹啉的酸性硫酸盐则不溶的性质来分离。
2.2产品的用途
喹啉是一种重要的精细化工原料,主要用于合成医药、染料、农药和多种化学助剂。
医药工业中,许多喹啉化合物都是重要医药中间体,而且近几年来许多含喹啉环的新型药物被不断开发出来,喹啉本身最初也是从抗疟药物奎宁经过蒸馏而得到。主要应用合成抗疟药物,如补疟喹、磷酸氯喹、磷酸伯胺喹和胺酚喹啉等;解热镇痛药物辛可芬;局部麻醉药物盐酸地布卡因;抗阿米巴病药喹碘仿、氯碘喹啉、双碘喹啉等;抗菌素药物克菌定;由喹啉环及其他杂环可以合成扑蛲灵和克泻痢宁;许多取代喹啉N-氧化物都是重要药物,如4-氨基-5-硝基喹啉N-氧化物有抑制肿瘤生长的左右,甲基喹啉N-氧化物和它的4-硝基-3-氯喹啉衍生物都具有显著的抗细菌和抗真菌药效,美国新开发的强抗菌剂Utibid就是一种喹啉酮化合物。
染料工业,以喹啉及喹啉衍生物可以合成酸性染料黄
3、直接黄
22、溶剂黄33和Palanil黄3G,这些品种都是黄色染料的主导品种;喹啉类花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物质,不同数量的喹啉环组成,可使光的敏感区域从紫外光到红外光或其中任意一段;喹啉经过硝化、还原得到氨基喹啉,主要用于纺织品染色辅助剂和毛发、毛皮染色剂。食品饲料添加剂工业,喹啉氧化可以得到烟酸,烟酸是一种重要的维生素,可以合成多种烟酸系药物,如烟酸胺、强心剂、兴奋剂等,除了合成多种药物外,还广泛应用作食品和饲料添加剂,近年来国内烟酸发展非常迅速。
农药工业,喹啉许多衍生物为重要的农药品种,如7-氯喹啉N-氧化物可作为谷物种植中阔叶杂草的除草剂;取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性,可以制备除草剂;由N-取代的二硫化氨基甲酸的喹啉酯制得除草剂,活性可与2,4-D相比较,而且毒性和残留性较低;氨基甲酸的喹啉酯、喹啉-8-羧酸衍生物及其盐都具有较好杀虫性能;8-羟基喹啉的铜盐是非常有效的杀菌剂。
抗氧化剂,大多数含喹啉环的抗氧化剂都是1,2-二氢喹啉的衍生物,多种1,2-二氢烷基喹啉都是国内外早已生产与应用的优良抗氧剂,可以作为抗臭氧化剂、防老剂应用于橡胶加工业中,也可以用作食品抗氧剂及润滑油添加剂等,如目前全球橡胶抗氧化剂三大主导品种之一的橡胶防老剂RD就是含有喹啉环结构。
化学助剂,喹啉及其衍生物可以作为多种助剂,如喹啉及其衍生物的N-氧化物,都能作为配位体和许多金属离子形成络合物,作为重要的分析化学试剂使用;多种喹啉化合物可作为缓蚀剂,如在水泥中加入喹啉或其铬酸盐,可以防止混凝土中钢筋腐蚀,金属采用8-羟基喹啉可以抑制或减缓其腐蚀;汽车抗冻液中加入2-氯喹啉、4-氨基喹啉、8-硝基或羟基喹啉作为缓蚀剂效果明显;喹啉衍生物作为催化剂在多种石油工业合成中应用,如喹啉的锂络合物可作为丙烯醛和甲基丙烯醛的1,4加成聚合的催化剂。
其他方面,喹啉及其衍生物和同系物,都是很好的溶剂和萃取剂,特别是稠环芳香化合物的溶剂;喹啉衍生物可作为发光体与四溴化碳制成感光层,是非常理想的感光材料;喹啉及其衍生物在电镀、金属提取与冶炼行业应用也非常广泛。随着喹啉化合物应用领域的逐渐开拓,喹啉系列化合物研究开发与生产具有良好市场前景。
3国内喹啉生产状况、市场简要分析 3.1国内外生产状况
工业上,喹啉及其衍生物主要从煤焦油洗油中提取或催化法化学合成。煤焦油洗油提取是工业生产喹啉的传统方法,煤焦油通过酸、碱处理,以及精馏提纯或重结晶等一系列步骤,可以生产喹啉。催化法化学合成通常以苯胺或邻氨基苯甲醛等芳胺类化合物为起始原料,与α,β-不饱和醛或铜(或其他试剂)发生Michael加成等一系列反应可得到喹啉类化合物。这类方法包括Skraup法、Doebner-Von Miller法和Friedlander法等。
煤焦油洗油中提取分馏的喹啉,不可避免地含有吲哚等杂质,喹啉含量一般在97%以下,而化学合成法制备的喹啉,杂质含量少,产量高,喹啉含量最高可达99%。据调查,我国85%以上的喹啉由煤焦油洗油原料生产,不到15%的喹啉来自于化学合成法生产。
洗油是煤焦油的制品之一,约占煤焦油的6.5%~10%,是一种复杂的混合物,富含喹啉、异喹啉、吲哚、α-甲基萘、β-甲基萘、联苯、二甲基萘、苊、氧芴和芴等宝贵的有机化工原料。近年来,随着我国钢铁产业的快速发展,炼焦行业焦炭和副产煤焦油产量都得到快速增长。据我国炼焦行业协会统计,2004年,我国煤焦油产量为530万吨,2005年为656万吨,2006年为760万吨,2007年为840万吨,2008年为822万吨,2009年增长至883万吨。我国煤焦油主要用于深加工,还有一部分作为燃料烧掉和少量出口。据统计,2004年,我国煤焦油深加工量为358万吨,2005年为368万吨,2006年为437万吨,2007年为520万吨,2008年为508万吨,2009年为582万吨,2004~2009年煤焦油深加工量年均增长率为10.2%。
我国自1963年开始生产喹啉,它是随着煤焦油深加工工业的发展而开发的一种高附加值产品,据我国煤焦行业协会统计,1999年我国有5家喹啉生产厂,总产能1020吨/年,产量778吨/年。
随着我国洗油深加工技术的提高,喹啉产能和产量得到快速增长。截至2009年,我国喹啉生产能力17600吨/年,总产量12520吨,开工率71.1%。
2004~2009年我国喹啉产能和产量见表1。
年份 2004
2005 2006 2007 2008
2009
产能/(t/a)5200 8300 11000 13400 15700 17600
产量/t 4330 6560 8510 10610 11730 12520
开工率/% 83.2 79.0 77.4 79.2 74.7 71.1
表1 2004~2009年我国喹啉产能和产量
3.2国内生产企业简介
截至2009年底,我国200吨/年及以上的企业大约有12家以上,合计产能为14600吨/年,约占国内总产能的83%;合计产量为10520吨,占国内总产量的84.0%。喹啉生产能力在200吨/年以下的企业至少20家以上,由于企业规模小、分布较分散,很多企业都是根据订单生产,生产时断时续,有些装置甚至处于停产状态,所以难以一一统计,估计这类企业合计产能约有3000吨/年,占国内总产能的17.0%,合计产量为2000吨,占国内总产量的16.0%。
我国喹啉主要生产企业产能和产量见表2。
生产企业
上海宝钢化工有限公司 辽宁鞍钢焦化厂 莱芜雅鲁生化有限公司
2009 3500 2500 1800
2800 2000 1200
2010 3000 2000 1800
2200 1400 1000
产能/(t/a)产量/t 产能/(t/a)产量/t 上海新明科技发展有限公司 安阳市宝硕焦油化工有限责任公司
鞍山贝达化工有限公司 潍坊琦安达有限公司 山西天煜煤化有限公司 黄骅市信诺立兴煤化工有限公司
上海喹啉化工有限公司 山东先达化工有限公司 辽宁东颢化工有限公司 开封明阳化工有限责任公司
其它
合计
1800 0 1000 1000 800 0 700 500 400 400 3000 17400
1300 0 750 600 500 0 500 300 260 200 2000 12410
1800 2700 1000 1000 800 800 700 500 400 400 2500 19400
1300 900 600 700 300 200 400 100 220 200 1800 11320
表2 我国喹啉主要生产企业产能和产量
3.3进出口情况
在我国海关,喹啉列在29333990.90(结构上含有一个喹啉或异喹啉环系(不论是否氢化)的化合物,但未经进一步稠合)的税则号下,此税号下包括的产品有:喹啉、异喹啉、8-羟基喹啉、8-羟基喹啉酮、1,2,3,4-四氢喹啉、2-甲基喹啉、4-甲基喹啉、4,8-二氯喹啉等。因此,喹啉和其他产品之间的区别只有靠价格和产品原产地来大致区分。
根据调查和海关进出口统计,2009年我国喹啉进口量很少,出口量约5100吨。我国喹啉主要出口到印度、东南亚及非洲等国家和地区。近年来我国喹啉出口量增长迅速,1999年出口量仅为256吨,2002年增长到1000吨,2005年为2700吨,2009年增长到5100吨,约占我国喹啉总产量的35%。2004~2009年我国喹啉进出口情况见表3。
项目 进口量 出口量 2004年 0 1815
2005年 0 2700
2006年 0 3550
2007年 0 4520
2008年 0 4850
2009年 0 5100
表3 2004~2009年我国喹啉进出口情况
3.4喹啉消费情况
喹啉可以合成医药、农药及染料的中间体,具有广泛的用途。2004年我国喹啉消费量为2515吨,2009年增加到7420吨,2004~2009年均增长率为24.2%。2009年消费结构为:8-羟基喹啉占51.5%;5,6,7,8-四氢喹啉占30.2%,其他18.3%。3.4.1 8-羟基喹啉
工业喹啉溶于乙醇中,经过酸化、磺化、重结晶和碱熔得到8-羟基喹啉,也可以邻氨基酚和甘油为原料环合而成。8-羟基喹啉是重要的有机合成中间体,其二价金属盐或与无机酸生产的盐类是皮革、纺织品、塑料、造纸、涂料等所用的防霉杀菌剂,在农业中用作蔬菜和水果的杀虫剂和防腐剂等。8-羟基喹啉经过碘化、氯化、磺化等反应可以制备多种药物,是卤化喹啉类抗阿米巴药物的中间体,如氯碘喹、喹碘方、氯碘那多等,这类药物通过抑制肠内共生菌而发生抗阿米巴作用,对阿米巴痢疾有效,对肠道外阿米巴原虫无影响。8-羟基喹啉和脂肪酸铁盐可以制成热记录纸,是一种利用热能引起物理化学变化而形成的可见影像的记录材料。8-羟基喹啉经过溴化、氯化制得5,7-二溴-8-羟基喹啉、5,7-二氯-8-羟基喹啉、5-氯-8-羟基喹啉、5-氯-7-溴-8-羟基喹啉可分别用作分析试剂、防腐抗菌剂、医药和农药等。8-羟基喹啉与光气发生酯化反应得到氯甲酸-8-喹啉酯,进一步制备氨基甲酸酯类杀虫剂新品种N-甲基氨基甲酸-8-喹啉酯。
3.4.2 5,6,7,8-四氢喹啉
该产品是头孢喹眯中间体,以头孢噻肟为起始原料,在氮气保护及三甲基碘硅烷的存在,与5,6,7,8-四氢喹啉发生取代反应,反应结束后加入硫酸、乙醇和水的混合溶液,使头孢喹眯成碘酸盐分离出来,在经离子交换成硫酸盐制得头孢喹眯。
3.4.3其它
喹啉氧化可以得到烟酸。烟酸是一种重要的维生素,可以合成多种烟酸系药物,如强心剂、兴奋剂等。除了合成多种药物外,还广泛应用于食品和饲料添加剂,近年来国内烟酸发展非常迅速。
2004~2014年我国喹啉消费情况见表4。
应用领域 8-羟基喹啉(吨)
2004年 1205
2008年 3598 1995 1257 6880
2009年 3715 2186 1325 7240
2010年 2014年 3415 2080 1215 6710
4321 2684 1795 8800 5,6,7,8-四氢喹啉(吨)807 其他(吨)503 合计(吨)2515
表4 2004~2014年我国喹啉消费情况及预测
3.5价格情况及分析
2004年,95%的喹啉均价为9500元/吨,96%的喹啉均价10000元/吨,97%的喹啉均价11000元/吨,98%的喹啉均价13000元/吨,99%的喹啉均价为16000元/吨;2005年,95%的喹啉均价为10300元/吨,96%的喹啉均价12800元/吨,97%的喹啉均价14500元/吨,98%的喹啉均价16900元/吨,99%的喹啉均价为20000元/吨;2006年,在国际原油价格不断上涨的背景下,石油化工原料成本不断攀高,导致国内许多燃料和重油用户纷纷转用煤焦油。同时,我国焦炭市场整体疲软,许多焦化厂为减少亏损不得不延长结焦时间,有的甚至熄火停产,煤焦油产量减少价格上升,带动煤化工产品市场一路走强,喹啉价格急剧上涨,95%的喹啉均价为19500元/吨,96%的喹啉均价23000元/吨,97%的喹啉均价26000元/吨,98%的喹啉均价28000元/吨,99%的喹啉均价为31000元/吨。2007年,在原材料价格不断上升、下游需求领域不断拓宽以及需求不断增加的背景下,我国喹啉价格继续小幅度上涨,95%的喹啉均价为23000元/吨,96%的喹啉均价27000元/吨,97%的喹啉均价29000元/吨,98%的喹啉均价34000元/吨,99%的喹啉均价为37000元/吨。2008年基本维持上年的价格,但从2008年底开始,我国喹啉价格迅速攀升,至2009年6月至最高点,95%的喹啉均价为43000元/吨,96%的喹啉均价47000元/吨,97%的喹啉均价54000元/吨,98%的喹啉均价63000元/吨,99%的喹啉均价为70000元/吨,此后我国喹啉基本维持此价格保持不变。从2010年6月开始,我国喹啉价格大幅下降,到10月95%的喹啉均价为12000元/吨,96%的喹啉均价14000元/吨,97%的喹啉均价17000元/吨,98%的喹啉均价19000元/吨,99%的喹啉均价为22000元/吨。
洗油作为喹啉的原料,其价格与煤焦油价格息息相关。未来几年,随着我国城镇化建设进程的加快,我国钢铁产量仍将稳步增长。另外随着我国煤焦油深加工装置的规模化和加工技术的不断进步,我国洗油的资源量将会增加。
未来几年,我国医药和农药中间体等下游领域对喹啉的需求增长趋缓,随着国内喹啉供应量的增加,国内喹啉市场竞争趋于激烈。预计2012~2014年,我国喹啉的价格将会有一定程度的上涨。
4工艺技术方案简介 4.1喹啉生产技术简介
喹啉的常用制法是斯克洛普合成法,但这种方法复杂,费用昂贵,且不能满足工业的需要。喹啉是煤焦油洗油馏分中所含的吡啶碱性物质,质量分数约为洗油的3%~5%。目前,洗油主要用于焦炉煤气的苯吸收剂、燃料油或制炭黑等,使这部分宝贵资源白白浪费。从洗油中提取喹啉,比合成法成本大大降低。因此,从煤焦油中提取喹啉是有市场需求和开发前景的。
国内外从洗油中提取喹啉的方法大都是化学法或盐液萃取法。洗油中有中性、弱酸性、弱碱性三类物质,喹啉及其同系物属弱碱性物质。洗油经稀硫酸洗涤后,得到硫酸喹啉,溶于水中,与洗油分离,再用氨分解,分离出来的粗喹啉用高效精馏塔精馏,得到工业喹啉产品。从工业喹啉中制取精喹啉的方法主要有磷酸盐法、硫酸盐法、盐酸-苯逆流萃取法、络合法、沸石吸收法等。以上方法均需要硫酸、氨水等其他物质,消耗较大,有副产物的生成,同时还会造成洗油中其他物质如吲哚等的损失,且步骤较多,污染严重,所得喹啉的纯度只有95%~97%。
4.2建议工艺方案流程
洗油中的喹啉、异喹啉、甲基喹啉和甲基萘沸点接近,相对挥发度也接近,采用直接精馏法,只能得到以某一种或两种物质为主的混合物,不能够将其有效的完全分离。乙二醇可以分别和甲基萘、喹啉 及其衍生物共沸,且共沸温度相差较大,所以用乙二醇与甲基萘馏分共沸可进一步将喹啉分离出来。
本项目推荐采用的方法是先将洗油精馏得到富含喹啉的甲基萘馏分(即喹啉馏分),由甲基萘馏分与乙二醇共沸精馏制取喹啉,最后回收乙二醇。
4.2.1工艺流程
本项目的工艺流程图见图1。
乙二醇 加水
洗油 精馏 甲基萘馏分 共沸精馏 喹啉馏分 析出 喹啉
图1工艺流程图
在回流比为10:1的条件下对洗油进行精馏,切取不同温度段的甲基萘馏分,结果见表5。温度段/℃ 220馏分质量分数/%
22.5 10.2
甲基萘馏分的成分及含量/% 喹啉
1-甲基萘 7.2
2-甲基萘 59.6
2-甲基 异喹喹啉 2.1 2.7
啉 3.2 3.1
联苯 吲哚--
表6 不同条件下甲基萘馏分与乙二醇的共沸精馏的结果 流比为10:1的条件下进行共沸精馏,切取188.4~188.8℃的馏分,加水,液体分层,分离可得到纯度98.5%的喹啉,收率为55.1%。
5项目实施的经济效益和社会效益简要分析 5.1项目实施的经济效益分析
本项目建成后,年生产喹啉1万吨,按目前市场喹啉20000元/吨价格计算,预计年销售收入2.0亿元,生产成本约1亿(详见表7),年销售收入税金及附加1600万元,预计可实现利润8400万元。
本项目总投资1.2亿元,按上述年利润计算,投资回收期为1.4年(不含建设期)。序号 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 项目名称 原材料 洗油 乙二醇 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本
单位
吨 吨
人
年耗
18150 3000
单价(元)
3600 7000
30000
成本(万元)
8634 6534 2100 400 45 15 600 9694
表7 生产1万吨喹啉成本估算
5.2项目实施的社会效益分析
从目前情况看,该项目的社会效益,主要体现在如下方面:
1、本项目符合国家产业政策,有利于优化地区产业结构,带动周边地区经济发展,增加人民收入。
2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决,有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展,激活相关产品生产和服务企业,加快当地经济发展和社会进步。
3、增加就业机会。在项目的建设过程中,可直接为建筑、安装部门提供就业机会,并间接为相关产业提供就业机会;项目建成后,所需工人从当地招聘,分流了当地农村剩余劳动力,缓解社会就业压力,一定程度上维护了社会和谐稳定。
4、促进当地经济发展。项目正常生产后,预计年上缴税金1600万元,对当地经济发展将发挥重要作用。
5、该项目的建设,可为建设单位带来可观的经济效益。
第四篇:1万吨年苯酚项目建议书
1万吨/年苯酚项目建议书
1项目背景 1.1项目名称
苯酚项目 1.2项目建设规模
建设规模:1万吨/年 1.3项目建设地址
黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区 1.4项目提出背景
2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨,可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑,按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算,可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯,已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料,是化工产品产业链的基础产品,是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面,只有向精细化工领域迈进。
七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点,按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路,依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线,整合资源、集中优势,继续寻求延伸产业链条,搞好资源综合利用和延伸转化,实现资源循环利用、综合开发、高效增值,不断扩大煤化工产业的整体规模,形成全市工业经济加快发展新的增长极。
新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内,园区现有面积
约4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,达到7.6平方公里;二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村,增加5.5平方公里,总体达到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最终园区面积将达到21.8多平方公里,新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区,园区功能齐备,水、电、路等基础设施建设基本到位。
基于上述政策和资源条件,提出一系列煤焦油项目,1万吨/年苯酚项目是其中之一。2产品用途与性质概述 2.1苯酚的性质
苯酚又名石炭酸,分子式C6H6O,无色针状结晶或白色熔块,熔点43℃,易溶于乙醇、氯仿、乙醚、甘油和二硫化碳,溶于水,不溶于石油醚,具特殊气味,有腐蚀性。苯酚是一种重要的有机化工原料,主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、苦味酸、己二酸、酚酞和乙酰替乙氧基苯胺等化工产品,还可用作溶剂和消毒剂,在化工原料、合成纤维、塑料、合成橡胶、农药、染料、涂料、医药、香料及炼油等工业中有着广泛的用途。2.2苯酚的用途
苯酚与甲醛缩聚可得到酚醛树脂,酚醛树脂应用广泛,例如浇铸酚醛树脂可用于制造齿轮等机械零部件;壳模酚醛树脂可用于铸造模芯和砂轮;浸渍用酚醛树脂用于层压板和各种酚醛玻璃钢制品;涂料用酚醛树脂可用于油漆和涂料。各种酚醛模塑粉广泛用于制造各种电器、仪表机壳和零件以及瓶盖、钮扣等日用品。酚醛树脂经过改性以后用途更为广泛,例如糠醇改性酚醛树脂的特点是耐酸、耐碱、耐油性能好,电气性能优良,适于作电气绝缘材料。尼龙改性酚醛树脂、丁腈橡胶改性酚醛树脂、聚氯乙烯改性酚醛树脂、三聚氰胺改性酚醛树脂等都具有某种优良的性能,适用于电气、仪表、机电、医药卫生等行业。采用无机材料也可以对酚醛树脂进行改性,如酚醛石棉模塑料可用于制造各种汽车的刹车片、离合器片等。
以苯酚为原料可以生产已内酰胺,己内酰胺绝大部分用于生产聚酰胺,包括聚酰胺纤维(或称为锦纶6)和塑料(俗称尼龙6)。
在酸性催化剂作用下苯酚与丙酮缩合生成双酚A。双酚A是需求量增长最快的苯酚衍生物,主要用于生产多种高分子材料,如聚碳酸酯、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酸树脂、还可用作聚氯乙烯热稳定剂、橡胶防老剂、农用杀虫剂、油漆油墨抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、四溴双酚A(目前应用较广的一种阻燃剂)等,是很有发展前途的重要基本有机化工原料之一。
以苯酚和甲醛为原料,在酸催化剂作用下反应可生成双酚 F。双酚F与环氧氯丙烷缩合可以得到双酚F型环氧树脂,该树脂粘度低,可以用作衬里材料、地板材料、浸渍材料和层压材料等。
由苯酚直接磺化可以制备双酚S。双酚S与双酚A结构相似,用途也相近。另外双酚S还可以作为添加剂加入多种树指中以改善其性能,也可用于制造彩色摄影材料、照相反差增强剂、热敏记录材料的呈色剂、表面活性剂、高效除臭剂和鞣革剂等。
苯酚和乙酰丙酸反应生成双酚酸。双酚酸主要用于生产各种合成树脂,水溶性滤油纸树脂、电泳漆、亮光油墨树脂和涂料。
苯酚与甲醇反应可以生成2,6-二甲基苯酚。2,6-二甲基苯酚是生产工程塑料聚苯醚(PPO)的原料,PPO是一种性能优良的工程塑料。
苯酚和异丁烯进行反应时可生成叔丁基酚。叔丁基苯酚和甲醛在碱性催化剂作用下缩合可得到酚醛树脂,叔丁基苯酚亦可作为香料的原料等。
在酚铝催化剂作用下,苯酚与丙烯进行烷基化反应可制得邻异丙基苯酚,邻异丙基苯酚是氨基甲酸酯类杀虫剂叶蝉散的中间体。
苯酚和壬烯(丙烯三聚体)反应生成壬基酚。壬基酚是最重要的烷基酚产品之一,主要用来制取壬基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂,广泛用于合成洗涤剂、造纸、农药、涂料、皮革及纺织等工业领域。此外壬基酚还可用于制取壬基酚甲醛树酯、抗氧剂、抗静电剂及橡胶助剂等。
先由异丁烯制得辛烯,再由辛烯与苯酚在阳离子交换树脂的催化作用下反应可得到辛基酚。辛基酚和甲醛在碱性催化剂作用下缩合可生成对叔辛基苯酚甲醛树脂(或称202树脂),可用于合成橡胶的硫化,特点是耐热老化和化学稳定性好。辛基酚和环氧乙烷在碱性催化剂作用下生成辛基酚聚氧乙烯醚,这是重要的非离子表面活性剂之一,可用作洗涤剂、染色助剂、农药乳化剂、金属清洗剂等。辛基酚还可用作抗氧剂的原料等。
苯酚和十二烯进行烷基化反应可得到十二烷基酚。十二烷基酚主要用于生产十二烷基酚钙盐,其次是镁盐和钡盐,它们可用作润滑油添加剂,也可用作工业设备和金属加工用油等产品的添加剂。3国内外生产状况及市场简要分析 3.1国内外生产状况 3.1.1国外生产状况
2000年随着一些新装置的投产,世界苯酚生产能力达到789.4万吨/年。90%以上的苯酚生产能力和约90%的需求量集中在北美、西欧和亚洲,2000年北美地区苯酚生产能力约300万吨/年,占世界苯酚总能力的38%,需求量约250万吨。亚洲是苯酚需求增长最快的地区,由于苯酚供应短缺,也是净进口地区。1999年除日本以外的亚洲苯酚需求突升至80万吨/年,历史上第一次超过日本的苯酚需求。
近年来世界苯酚生产能力以年均5.5%的速度增加,其中,亚洲、北美增长速度最快,分别高达8.3%和7.8%。1999~2000年,世界苯酚新增能力121.5万吨/年,总能力达到789.4万吨/年。其中北美地区就有产能达75万吨/年的新装置投产,它们是美国Phenolchemie公司于2000年5月在美国阿拉巴马州Mobil投产的40万吨/年的特大型苯酚装置;Shell公司于2000年1月在得克萨斯州Deer Park投产的22.7万吨/年的苯酚装置;Aristech于1999年11月在俄亥俄州的Haverhill地区投产的11万吨/年的苯酚装置,这套装置的投产使其总产量提高到约43万吨。除此之外,Sunoco化学公司也于2000年将位于Philadelphia的苯酚装置从1.5万吨/年增加到47万吨/年。另外,在亚洲,台塑公司于2000年启动了位于中国台湾麦寮的20万吨/年的苯酚生产线,新加坡三井苯酚公司于2001年8月启动了20万吨/年的苯酚装置;而在欧洲,Enichem集团于2000年5月中旬重新启动其在意大利Porto Torres的苯酚装置,使其年产量扩大到18万吨。Phenolchemie公司是目前世界上最大的苯酚生产企业,该公司2000年的销售额达10.5亿美元。世界苯酚生产企业及生产能力情况见表1。
地区 国家 北美 美国
公司 Shell Chemical Sunoco Chemical Aristech
Phenolchemic
Mount Vernon Phenol Dow Chemical Georgia Gulf
Frontier oil 2 JLM Industries BFG Kalama
Dakota Gasification Merisol Fenoquimia Rhodia
Phenolchemie Caproleuna
装置地点 Deer Park, TX Philadelpihia Haverhill, OH Mobile, AL Mount Vernon, IN Freeport, TX Plaquemine, LA Pasadena, TX El Dorado, KS Pensacola, FL Kalama, WA Beulah, ND Houston
Cosoleacaque, Veracuz Paulinia Gladbeck Leuna
能力(吨/年)
53.5 47.0 42.8 40.0 34.0 29.5 22.7 7.3 5.0 4.0 3.4 1.6 1.6 4.2 13.0 63.0 13.0
墨西哥 南美 巴西 西欧 德国
其他
意大利
比利时
西班牙
法国
芬兰
荷兰 东欧
南非
亚太 日本
中国
台湾省
新加坡
韩国
印度
EniChem Porto
PhenolChemie Ertisa
Rhune-Poulenc Borealis Polymers DSM Chemicals
Merisol
Mitsui chemicals
Chiba Phenol
Mitsubishi Chemical Nippon Phenol
台塑 信昌化学
Mitsui Phenol
Kumho P&B Chemical
Mantova Torres Antwerp
Palos de la Frontera Roussillion Porvoo Botlek
千叶 大阪 千叶 鹿岛 户火田
麦寮 林园
Yeochon
8.0 30.0 18.0 42.0 32.0 15.0 13.0 12.0 48.8 3.0 19.0 20.0 20.0 19.0 12.0 21.0 20.0 12.0 20.0 10.0 6.0
表1 世界苯酚生产企业及其生产能力
美国、西欧和日本是世界上最主要的三个生产国家和地区。据英国《欧洲化学新闻》报道,北美是世界最大的苯酚市场,该地区的苯酚产能为300万吨/年,占世界苯酚总产能的40.6%。最大的苯酚生产厂家为酚化学公司,产能为145万吨/年,占世界总产能的19.6%,其次为Shell公司,产能为54.5万吨/年,占世界总产能的7.4%。
据美国化学市场协会公司(CMAI)酚醛塑料和尼龙中间体研究部研究报告显示,2004年全球苯酚产能844.6万吨/年,主要分布在美国、西欧和日本,具体的生产能力分布情况如下:北美300.9万吨/年,其中:美国296.6万吨/年,墨西哥4.3万吨/年;南美16.5万吨/年,其中:巴西16.5万吨/年;西欧240万吨/年,其中:比利时45万吨/年,芬兰13万吨/年,法国11万吨/年,德国76万吨/年,意大利48万吨/年,荷兰12万吨/年,西班牙35万吨/年;东欧41.8万吨/年;南非3万吨/年;亚洲242.4万吨/年,其中:澳大利亚2万吨/年,中国28.7万吨/年,印度8.2万吨/年,日本93万吨/年,韩国13万吨/年,新加坡25万吨/年,中国台湾72万吨/年,泰国0.5万吨/年。3.1.2国内生产情况
随着我国化学工业的发展,苯酚的生产逐步发展起来。1952年锦西化工厂开始用磺化碱熔法生产苯酚。1966年兰州合成橡胶厂建成年产500t异苯法生产苯酚装置,之后上海高桥化工厂和北京燕山石化公司先后建成万吨装置。八十年代燕山石化公司采用日本三井油化技术建成8万吨/年级装置(苯酚为5万吨/年)。从而使国内苯酚生产技术有新的起步。1970年,我国苯酚的产量为3.15万吨,1979年上升到7.02万吨,1989年增长到11.87万吨,为历史最高纪录,比1980年增长1倍,9年间年均增长率为8.1%。1995年国内苯酚生产能力约15.93万吨/年。其中异丙苯法占51.1%,磺化碱熔法占46.7%,煤焦油法占2.2%。由于磺化碱熔法规模小、成本高、污染严重,而且随着国内外市场竞争的加剧,终将相继下马,逐渐淘汰。90年代中期,吉化集团公司与哈尔滨华宇股份有限公司合计7.5万吨/年异丙苯法苯酚装置建成,1999年底上海高桥石油化工公司建成我国生产能力为12万吨/年的苯酚丙酮生产装置(苯酚7.5万吨/年),2000年又将其原4.5万吨/年的苯酚装置扩能到6.0万吨/年,从而使我国苯酚产能有了较大幅度的增加。2000年我国苯酚生产能力达到34.85万吨/年,产量约23.6万~24.6万吨,其中中国石油天然气集团公司5万吨、中国石油化工集团公司17.6万吨、中国吴华化工集团公司1万~2万吨。近几年我国苯酚产量见表2。
年份 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000
产量 10.69 11.14 10.11 10.55 9.70 11.24 10.86 12.10 21.54 19.83 23.60
比上年增长(%)
-9.9 4.2-9.2 4.4-8.1 15× 9-3.4 11.42 78.0-7.93 19.01
表2我国近几年苯酚产量
目前,在我国采用异丙苯法和磺化法生产苯酚的厂家和生产能力情况见表3。
生产厂名
北京燕山石化二厂 上海高桥石化化工厂 兰化公司合成橡胶厂 抚顺化工五厂 北京燕山石化三厂 吉化染料厂
哈尔滨化学工业公司 异丙苯法小计 天津卫津化工厂 太原化工厂 包头第一化工厂 锦西化工总厂 青岛油漆厂 南京化工厂 上海染化十一厂 芜湖木材厂 常州第二化工厂 徐州磷肥厂 南通化工厂
生产能力(万吨/年)5.0 1.5 0.09 0.3 2.0 5.0 1.5 15.39 0.4 0.8 0.75 1.4 0.9 0.1 0.4 0.15 0.25 0.15 0.1
生产方法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法
磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 武汉化工原料厂 陕西渭南化工厂 重庆有机化工厂 磺化法小计 合计 0.15 0.2 0.4 6.15 21.54 磺化法 磺化法 磺化法
表3我国苯酚生产厂家生产能力和生产方法
我国苯酚现有大小装置46套,但经常保持运转的仅60%左右,大部分磺化装置处于停产或半停产状态。实际生产能力1999年约25.85万吨/年,2000年约34.85万吨/年,其中异丙苯法约占70%以上,主要生产厂家有上海高桥石化公司、北京燕山石油化工(集团)公司、吉化集团公司、哈尔滨华宇股份有限公司等;磺化法约占26%,主要生产厂家有锦西化工总厂、太原化工厂、包头第一化工厂等;煤焦油精制法能力较小,主要是由各大钢铁公司焦化厂生产。上海高桥石化公司目前是国内最大的苯酚生产企业,生产能力已达13.5万吨/年,其次是北京燕山石油化工(集团)公司,目前有2套苯酚生产装置,一套是由日本三井油化引进的异丙苯法生产技术年产苯酚5万吨/年,另一套是在美国UOP公司间甲酚生产技术的基础上由北京燕山石油化工(集团)公司设计院设计改造年产苯酚2.25万吨/年。
2003年,我国苯酚总年产能力约48万吨。其中,采用先进的异丙苯法企业虽然只有4家,但年产能力约38.4万吨,占国内总产能的80%,显示出规模化、新技术发展态势,主要生产企业是燕山石化、吉化、哈尔滨华宇、上海高桥石化公司;焦油法苯酚年产能力约3万吨;采用磺化法的有6家企业,年产能力约7万吨,但大部分装置处停产半停产状态。随着国内环保力度不断加大,磺化法苯酚装置将会迅速淘汰。
虽然我国苯酚产量增长较快,但还是不能满足需求的增长,尤其是在近几年,缺口较大,每年都需大量进口苯酚,以满足市场需要。我国近几年苯酚进出口情况见表4。
年份 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2004
进口量(吨)
28400 79500 49902 92644 103916 61877 37197 73825 96932 205273 281248
表4 我国近几年苯酚进出口量
近几年我国苯酚需求增长速度较快。2001年需求总量超过40万吨,产量仅25万吨;2002年和2003年需求量分别达到48.72万吨和64.21万吨,而产量仅分别为27万吨和31.95万吨。据统计,我国苯酚进口总量已由2000年的9.69万吨猛增加到2001年的20.52万吨、2002年的21.75万吨、2003年的32.20万吨。3.2苯酚市场分析
出口量(吨)
250 405 375 688 490 248 149 476 2798 354 1578 国外苯酚主要用于生产酚醛树脂,占总消费量的41%,其次为双酚A,占总消费量的30%左右。苯酚的需求以每年4%~5%的速度增长。
2004年全球苯酚市场需求达到748万吨,其中:40%用于双酚A的生产,28%用于酚醛树脂的生产,12%用于尼龙/KA油,5%用于烷基酚,3%用于聚苯醚,2%用于苯胺,其它用途占10%。
预计未来5年全球苯酚市场需求将以年均4%~5%的速度快速增长,而美国市场需求将受GDP增长率的限制。2004年苯酚市场强劲的需求和由于原料苯供应紧张导致苯酚生产受限两大原因,促使全球苯酚市场的供应非常紧张。2004年美国苯酚装置的利用率攀升了10%达到95%。这种供应紧张的局面帮助生产商在2004年将苯酚的价格提高了34美分/磅(约750美元/吨),2004年第四季度美国苯酚市场合同价格达到72美分~78美分/磅(约1590美元~1720美元/吨),这在美国历史上创下最高纪录,比历史高点超出20美分/磅。同期在欧洲的合同价格也达到970欧元~1010欧元/吨,而亚太地区东北亚现货价格达到1200美元~1250美元/吨。4工艺技术方案简介 4.1技术方案简介
为了充分利用七台河市的煤焦油资源,本项目采用煤焦油加工装置得到的酚油以及轻油、萘油洗涤脱酚的酚盐等为原料,提取粗酚,对其进行精制得到酚、邻甲酚、间甲酚、混甲酚和混合二甲酚等产品。建议工艺方案流程 4.2.1产品方案
参照国内现有粗酚加工装置,加工10000吨苯酚的大致产品方案见表5。序号 1 2 3 4 5 6
产品名称 苯酚 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油
合计
表5 10000吨/年苯酚加工装置产品方案
4.2.2工艺流程简述
1、馏分洗涤
由于酚类化合物带有酚羟基,具有弱酸性,能同碱反应生成酚钠盐,因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗酚的提取都是采用10%~15%的氢氧化钠水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。理论上每千克粗酚需用100%氢氧化钠0.4千克,实际上生
产量(吨/年)
10000 3928 10714 2024 1786 7262 35714 产中性酚钠只需0.36千克。碱洗过程中得到的中性酚钠,游离碱小于1.5%,含酚20%~25%。
馏分洗涤工艺采用间歇式洗涤工艺,间歇洗涤采用分批在反应器内处理馏分,工艺操作灵活方便,洗涤次数和反应时间可以灵活掌握,因而国内大多数生产企业均采用间歇式洗涤工艺。本项目采用的间歇式洗涤工艺,流程见图1。
图1间歇式洗涤工艺流程
1-洗涤器;2-视镜;3-净油槽;4-碱性酚钠液;5-中性酚钠液;6-中性硫酸吡啶槽;7-酸性硫酸吡啶槽;8-稀酸槽;9-稀碱槽;10-原料油槽;11-原料泵;12-碱泵;13-酸泵
2、酚钠溶液净化
碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液,经酚钠精制以洗去含量约1~3%的中性油、萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法,一般采用蒸吹法。工艺流程见图2。
图2 酚钠蒸吹脱油工艺流程 1-粗酚钠泵;2-净酚钠泵;3-换热器;4-脱油塔;5-冷凝冷却器;6-重沸器;7-轻油泵;8-油水分离器;9-吹出油槽;10-重沸器
中性酚钠溶液依次与脱油塔约110℃的净酚钠和塔顶约100℃的馏出物换热到90℃,进入第一层淋降板,经过汽提从塔底得到净酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后,温度为70℃,泵入净酚钠槽,作为酚钠分解的原料。经与中性酚钠换热后的塔顶馏出物进入冷凝器,冷凝器流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要的热量由重沸器循环加热塔底油供给,热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离的效果,可将密度较小的焦油轻油加入吹出油中,并用泵进行由吹出油槽到油水分离槽的循环,当分离效果较差时,还可以直接向油水分离槽加入新的轻油,以改善油水分离效果。酚钠溶液经蒸吹净化后,送往下一步分解工序。
3、酚钠分解
酚钠盐属于强碱弱酸盐,可以通过采用比酚酸性强的酸将其分解,工业上一般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到的产品不易磺化,反应不激烈,分解完全,烟雾逸出较少,操作环境较好。但设备与管道腐蚀严重,且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无废液排放,碱液可循环使用,只是工艺路线较长,相对于硫酸法较繁琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得,也看从高炉煤气燃烧的废气中获得,为充分合理利用资源,发展循环经济,本项目采用二氧化碳分解法,分解率高,产生的碳酸钠溶液可用于焦油蒸馏装置。
来自上步工序的净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流并发生化学反应,生成粗酚和碳酸钠。
4、粗酚预处理
主要是脱水脱渣,其目的是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂状物热聚合。其工艺流程如图3所示。
图3 粗酚脱水脱渣工艺流程
1-脱水釜;2-脱水填料柱;3-冷却器;4-油水分离器;5-酚水槽;6-酚水泵;7-馏分接收槽;8-全馏分槽;9-真空捕集器;10-真空罐;11-真空泵;12-真空排气罐;13-酚渣泵
粗酚置入脱水釜内,在常压下用蒸汽间接加热脱水,脱出的酚水经冷却和油水分离后,继续加热进行脱渣操作,直至苯酚、甲酚、二甲酚全部馏出为止。馏出的馏分作为精馏的原料。
5、粗酚精馏
精馏分常压精馏和减压精馏,粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚的聚合结渣,本方案选用粗酚间歇减压精馏工艺,以降低热量消耗,防止酚聚合,提高产品质量,其工艺流程见图4。
图4 脱水粗酚或全馏分的间歇精馏工艺流程
脱水脱渣后的粗酚,进入精馏塔,进行精馏提炼得苯酚、间甲酚、邻甲酚和混二甲酚等产品。
5项目实施的经济效益和社会效益简要分析 5.1项目实施的经济效益
本项目建成后,年生产苯酚1万吨,按目前市场苯酚、邻甲酚、及其他副产品的价格计算,预计年销售收入6.34亿元(详见表6),生产成本约3.66亿(详见表7),年销售收入税金及附加5078.32万元,预计可实现利润2.17亿元。
本项目总投资3.2亿元,按年利润核算,投资回收期为1.5年(不含建设期)。本项目预计年销售收入如下: 序号 1 产品名称 苯酚
产量(吨/年)10000
参考价格(元/吨)9800
销售收入(万元)9800 2 3 4 5 6 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油 合计 3928 10714 2024 1786 7262 35714
10000 40000 13500 16000 1800 3926 42856 2732.4 2857.6 1307.16 63479.16
表6 1万吨/年苯酚项目销售收入预算
1万吨/年苯酚项目主要生产成本估算如下: 序号 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 项目名称 原材料 煤焦油 碱 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本
单位
吨 吨
人
年耗
119047 12857 10
单价(元)
2600 3150 30000
成本(万元)35002.22 30952.22 4050 600 30 15 1000 36647.22
表7 1万吨/年苯酚项目成本预算表
5.2项目实施的社会效益
从目前情况看,该项目的社会效益,主要体现在如下方面:
1、本项目符合国家产业政策,有利于优化地区产业结构,带动周边地区经济发展,增加人民收入。
2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决,有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展,激活相关产品生产和服务企业,加快当地经济发展和社会进步。
3、增加就业机会。在项目的建设过程中,可直接为建筑、安装部门提供就业机会,并间接为相关产业提供就业机会;项目建成后,所需工人从当地招聘,分流了当地农村剩余劳动力,缓解社会就业压力,一定程度上维护了社会和谐稳定。
4、促进当地经济发展。项目正常生产后,预计年上缴税金5078.32万元,对当地经济发展将发挥重要作用。
5、该项目的建设,可为建设单位带来可观的经济效益。装置建成后,可以促进粗苯处理工艺由酸洗法为主向加氢精制法转化的总趋势,集中处理粗苯资源,具有显著的社会环保意义。
第五篇:2万吨年酚醛树脂项目建议书
2万吨/年酚醛树脂项目建议书
1项目背景
1.1项目名称 酚醛树脂项目 1.2项目建设规模
项目规模:2万吨/年 1.3项目建设地址
黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区 1.4项目提出背景
2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨,可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑,按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算,可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料,是化工产品产业链的基础产品,是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面,向精细化工领域迈进。
七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点,按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路,依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线,整合资源、集中优势,继续寻求延伸产业链条,搞好资源综合利用和延伸转化,实现资源循环利用、综合开发、高效增值,不断扩大煤化工产业的整体规模,形成全市工业经济加快发展新的增长极。
新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内,园区现有面积约4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,达到7.6平方公里;二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村,增加5.5平方公里,总体达到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最终园区面积将达到21.8多平方公里,新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备,水、电、路等基础设施建设基本到位。
基于上述政策和资源条件,提出一系列煤焦油项目,2万吨/年酚醛树脂项目是其中之一。
2产品性质与用途概述 2.1产品性质
酚醛树脂也叫电木,又称电木粉,英文名称phenolic resin,简称PF,比重1.25~1.30,是酚与醛经聚合制得的合成树脂统称,原为无色或黄褐色透明物,因含有游离分子而呈微红色,市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。对水、弱酸、弱碱溶液稳定。
酚醛树脂中以苯酚-甲醛树脂最重要。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。热塑性酚醛树脂(或称两步法酚醛树脂),为浅色至暗褐色脆性固体,溶于乙醇、丙酮等溶剂中,长期具有可溶可熔性,仅在六亚甲基四胺或聚甲醛等交联剂存在下,才固化(加热时可快速固化)。主要用于制造压塑粉,也用于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。热固性酚醛树脂(或称一步法酚醛树脂),可根据需要制成固体、液体和乳液,都可在热或(和)酸作用下不用交联剂即可交联固化。为指导树脂合成和成型加工,常将其固化过程分为A、B、C三个阶段。具有可溶可熔性的预聚体称作A阶酚醛树脂;交联固化为不溶不熔的最终状态称C阶酚醛树脂;在溶剂中溶胀但又不完全溶解,受热软化但不熔化的中间状态称B阶酚醛树脂,热固性酚醛树脂存放过程中粘度逐渐增大,最后可变成不溶不熔的C阶树脂。因此,其存放期一般不超过3~6个月。热固性酚醛树脂可用于制造各种层压塑料、压塑粉、层压塑料;制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料;制造日用品、装饰品;制造隔音、隔热材料等。常见的高压电插座、胶粘剂和改性其他高聚物。
酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。酚醛树脂的耐热性是非常好的,如表1所示:
项 目
耐热/℃(Martens),DIN 53458 耐热/℃(Iso/R 75),DIN 53461 玻璃化转变温度/℃,DIN 53445
酚醛树脂 180 210 ﹥300
不饱和聚酯树脂
170
环氧树脂 170 180 200
表1 酚醛树脂的耐热性
酚醛树脂在300℃以上开始分解,逐渐炭化,而成为残留物,酚醛树脂的残留率比较高,60%以上,因此酚醛树脂广泛用作烧灼材料,用于火箭、导弹、飞机、宇宙飞船等。
今年来发现火灾事故中烟和毒性气体的放出是人员损伤和死亡的主要原因。这驱使人们研究聚合物的燃烧产物和开发阻燃聚合物产品。阻燃和燃烧速度成为建筑材料的关键性能指标。酚醛树脂复合材料具有不燃性、低发烟率、少或无毒气体放出,性能如可燃性、热释放、发烟、毒性和阻燃性等远优于环氧树脂和聚酯树脂、乙烯基酯树脂,表2列出几种树脂的发烟情况:
发烟密度
塑 料
闷烧火
酚醛树脂 环氧树脂 乙烯基酯树脂 聚氟乙烯 132~206 39 144
火 16 482~515 530 364
表2 树脂的发烟情况
由表可见酚醛树脂明显低。酚醛树脂主要有碳、氧和氢组成,它们的燃烧产物与燃烧条件有关,主要是水蒸气、二氧化碳、焦炭和一氧化碳,因此燃烧产物的毒性相对较低。毒性与酚醛树脂的分子结构有关,研究表明改性酚醛树脂的复合材料具有最低的毒性。酚醛燃烧时易形成高碳泡沫结构,成为优良的热绝缘体,从而制止内部的继续燃烧。交联密度高的树脂,有利于减少燃烧时毒性产物的放出,因为较低的相对分子质量,酚醛树脂分子易分解和挥发。酚醛树脂的发烟特性与氧指数有关,氧指数高,成炭率高,它们之间存在线性关系。成炭率也与酚醛树脂的酚取代有关,非取代酚的酚醛树脂的成炭率往往高于取代酚的酚醛树脂。2.2 产品用途
由苯酚和甲醛在催化剂(盐酸、草酸或NH3、NaOH等)作用下缩聚而成酚醛树脂(PF)主要用于胶黏剂、涂料、模塑料、层压塑料、泡沫塑料、防腐蚀用胶泥以及离子交换树脂等。酚醛模压塑料已广泛用作制造机械零件和齿轮等的结构材料,酚醛覆铜箔板已应用在无线电、电视机、计算机等电子工业上。酚醛树脂除用作为砂轮、刹车片、金属铸造模型的胶黏剂外,也用作烧灼材料等。可以预见酚醛树脂将随着应用领域的不断开拓而获得更多更快的发展。酚醛树脂的初始应用主要在电气工业,用作绝缘材料,替代当时应用的传统材料如虫胶、古塔胶,由于其轻质、容易加工而获得广泛应用,可替代木头、金属,成为20世纪前半世纪的重要合成聚合物材料,用于电吹风、电话机、壶把柄等日用品,也用在建筑、汽车等工业领域。某些场合还没有理想的材料可以替代酚醛树脂,如烧灼材料。目前世界酚醛树脂主要用于木材加工工业、热绝缘材料和模压料,约占总量的75%。在美国60%用于木材工业、15%纤维绝缘、9%模压料。酚醛树脂用量与聚氨酯和聚酯相当。最近几十年,注射酚醛模塑粉进展很快,它比压缩模塑料更经济、生产期更短、机械化程度更高。
酚醛树脂的一些具体应用如下:
高温性能:酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性,即使在非常高的温度下,也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因,酚醛树脂才被应用于一些高温领域,例如耐火材料,摩擦材料,粘结剂和铸造行业。
木材粘结:一般非水性一步型酚醛树脂胶粘剂由苯酚与甲醛以摩尔比1:(1~3),在碱性催化剂存在下进行加成反应,生成含羟甲基苯酚低聚物,常配成固含量50%~60%乙醇溶液供使用。储藏中,胶粘剂pH会下降,由12~13降至11~9.5,会造成储藏不稳定性,可加入二氧化锰来提高储藏稳定性。固化有酸固化和加热固化两种方法。加热固化型将胶液涂布于被粘材料,待溶剂挥发后粘合,在130~150℃加热固化0.5~1h即成;用于金属、砂布等粘接。酸固化型在胶液l00份中加入对甲苯磺酸(或石油磺酸、苯磺酰氯)5~10份,混合均匀后,室温可固化。用于木材粘接。
高残碳率:在温度大约为1000℃的惰性气体条件下,酚醛树脂会产生很高的残碳,这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。酚醛树脂的这种特性,也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。
压塑粉:生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀,再经粉碎过筛即可制得压塑粉。常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头等电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。增强酚醛塑料 以酚醛树脂溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制成型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强度高、综合性能好,而且可进行机械加工。以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。
酚醛树脂涂料分为四类:① 水溶性酚醛树脂涂料:由改性酚醛树脂、干性油、顺丁烯二酸酐、氨水等制成的水溶性树脂,以及颜料、助剂等组成,采用电沉积涂装,成膜性、耐腐蚀性、附着力较好,用作底漆。② 醇溶性酚醛树脂涂料:分热塑性和热固性两种。前者由热塑性酚醛树脂、酒精组成,是虫胶漆的代用品,耐油、耐酸和绝缘性较好,涂膜脆,应用较少。后者由热固性酚醛树脂、酒精组成,耐油、耐水、耐热、绝缘性较好,不耐强碱。③ 油溶性酚酯树脂涂料:由油溶性酚(对叔丁酚或对苯基苯酚)醛(甲醛)树脂和干性油组成,涂膜坚硬,干燥快,附着力好,耐水和耐腐蚀性优于醇酸树脂涂料,耐候性差,用作罐头、船舶、绝缘材料工业。④ 改性酚醛树脂涂料:有松香改性和丁醇改性两种。前者由松香改性酚醛树脂和干性油、颜料、溶剂、助剂等组成,干燥迅速,耐腐蚀及机械性能较好,用于家具、建筑、船舶和绝缘材料等工业。后者由丁醇改性酚醛树脂和环氧树脂组成,涂膜较韧,耐腐蚀,用于罐头和化学工业。其中以松香改性酚醛树脂涂料的品种最多,产量最大,成为酚醛树脂涂料的主体,而醇溶性酚醛树脂涂料已很少生产。松香改性酚醛树脂涂料的耗油率高,其机械、防腐蚀和装饰等综合性能远不如其他新型合成树脂涂料,在世界涂料生产中产量已不大。同时,因酚醛树脂的制造需用大量干性油,所以常将它统计在油基涂料之中。在中国其产量一直居于涂料工业的首位(约占25%),1984年开始略低于醇酸树脂涂料,占22.24%。
电工电子材料:电子级酚醛树脂的主要应用领域为电子信息材料、电工绝缘材料。近年来酚醛树脂这种传统的人工合成树脂年产量还在逐年增加,但仍不能满足当今社会的需求。特别是电子级酚醛树脂在电子材料应用近年无论是市场上,还是在生产技术、产品性能上都有着巨大地变化。据调查统计,在我国在电工电子材料领域对酚醛树脂的需求量正在以15% ~20% 的速度增长。随着电子信息产业不断发展,电子级酚醛树脂应用市场规模将会有更大幅度的提高。在我国,电子级酚醛树脂大量用于电子材料制造的行业,主要是环氧塑封料制造业及覆铜板制造业。根据调查统计,目前我国环氧塑封料制造业年需要作为固化剂的酚醛树脂约为4000吨。覆铜板制造业对酚醛树脂的年需求量约为10000吨(不包括由生产厂家自己生产的纸基CCL的主树脂)。电子级酚醛树脂在发展新型高性能覆铜板、环氧树脂塑封料中起到重要的作用。
隔热保温材料:主要是酚醛树脂的发泡材料,酚醛泡沫产品特点是保温、隔热、防火、质轻,作为绝热、节能、防火的新材料可广泛应用于中央空调系统、轻质保温彩钢板、房屋隔热降能保温、化工管道的保温材料(尤其是深低温的保温)、车船等场所的保温领域。酚醛泡沫因其导热系数低,保温性能好,被誉为保温之王。酚醛泡沫不仅导热系数低、保温性能好,还具有难燃、热稳定性好、质轻、低烟、低毒、耐热、力学强度高、隔音、抗化学腐蚀能力强、耐侯性好等多项优点,酚醛泡沫塑料原料来源丰富,价格低廉,而且生产加工简单,产品用途广泛。
3国内外生产状况、市场简要分析 3.1国内外生产状况
20世纪50年代是酚醛树脂高速发展的阶段,新的应用领域有涂料、油漆、铸造和航空航天等,国际酚醛树脂的产量达到20万t。上世纪80年代,酚醛树脂、新型酚醛复合材料系统应用于建筑、运输等领域。全世界的酚醛树脂产量也由20世纪50年代的约20万t发展到2006年的45万t。预计今后几年全球酚醛树脂行业将以7%的速度增长。
我国的酚醛树脂生产已有50多年的历史,1946年上海塑料厂开始有生产。建国后逐渐有几十家工厂陆续投入生产,但是规模小,产品档次低,大部分只能生产普通型工业品。近20年随着我国经济的迅速发展,市场对各种类型酚醛树脂持续增长的需求,使得酚醛树脂在生产规模、应用领域和研究成果等方面都稳定增长。酚醛树脂的产品结构调整正在进行,技术进步的力度加大,产品的技术含量逐步增加。据不完全统计,到2004年我国年产酚醛树脂20多万t,目前已有生产企业100多家,最大的酚醛树脂生产企业年产量已接近3万t,5000t级的企业有十多家。值得注意的是国外一些大公司开始在中国建厂生产酚醛树脂,如日本松下电工公司在上海建厂,年产量3600t;日本住友Bakelite公司在苏州新建的生产线,产能是年产量6000t,投产后主要生产面向当地的电子、汽车行业的高端产品。
3.2市场简要分析
20世纪80年代以后,随着经济繁荣、交通发达,建筑业兴旺,对酚醛树脂的社会需求明显增加,促使它在生产规模、品种数量和质量性能等方面都逐年提高,近年来仍旧保持很好的发展态势。特别是欧洲、美国和日本在军事工业领域正在越来越多地研究应用高性能酚醛树脂复合材料。
预计国内酚醛树脂的消费量将以15%的速度增长,2010年酚醛树脂的市场消费量达到78.7万t。我国的酚醛树脂在汽车、冶金等相关行业的带动下还将保持较快的增长。在未来的几年中,电工电子材料、复合材料、酚醛泡沫、轮胎橡胶、油田助剂等领域的酚醛树脂将得到较快发展。
(1)酚醛模塑料是目前国内消耗酚醛树脂最大的领域,我国酚醛模塑料产品主要应用于家居、中低压电器绝缘类产品,并且每年都有大量出口。而应用于工程机械、汽车等高强度高耐热类产品很少,市场消费主要依靠进口。据酚醛树脂及塑料行业协会统计,2006年国内酚醛模塑料的产量为32.8万t,消耗酚醛树脂的量为10.3万t,近几年国内模塑料企业不断加强技术开发,高强度、长寿命、易加工的品种将受到青睐,高档次的酚醛模塑料产品的产量和品种都有增加,在未来几年里模塑料行业将以7%的速度增长。
(2)耐火材料:2006年全国耐材产量就达到了3243.15万t。2006年含碳制品及散料产品产量在200~250万t。这些含碳耐火材料每年以15%的速度增长。按加入量3%~5%计算,2006年含碳耐火材料需求酚醛树脂在6.0~7.5万t。而且以酚醛树脂粘结剂生产的干式料、镁钙砖及高档异型耐火材料将有很大发展。(3)铸造覆膜砂:酚醛树脂覆膜砂主要用于生产尺寸精度高或表面光洁度好及内部构造复杂的铸件,用于汽车、精密机床、压缩机、集装箱、造船等行业。由于其成型快、强度高、烧焦后易溃散等特点,为铸造行业所推荐,特别是在汽车、集装箱等行业有很好的发展前景。目前每年以10%左右的速度增长,2006年全国铸造覆膜砂用量在120~150万t,按1.8%~2.5%树脂加入量计算,需用酚醛树脂2.10~3.75万t。今后酚醛覆膜砂在油田压裂砂、大型铸件砂及新合金领域的发展潜力极大。
(4)摩擦材料:摩擦材料广泛应用于汽车、飞机、火车等现代交通工具以及现代机械、国防等领域,中高档摩擦材料年产已达100万t以上。2006年,全行业产值67.34亿元,出口交货值达20.5亿元,连年以30%以上的速度增长,比1999年增长了20多倍。我国摩擦材料行业不断创新,正在把“中国制造”变为“中国创造”。中国即将成为世界摩擦材料的生产基地。2006年行业需求酚醛树脂3.5万t左右。
(5)磨具磨料:磨具磨料广泛应用于汽车、造船、家具、装备制造、五金工具等加工制造工艺中。中国磨具磨料行业自2002年后发展迅猛,每年以20%以上的速度发展,出口增长也很快,特别中高档树脂砂轮、金刚石砂轮、树脂砂纸、树脂纱布、砂带等产量增长很快,并且大量出口。2006年磨具磨料行业需求酚醛树脂6.5万t。另外,水性树脂、高耐磨、耐高湿性、抗裂型酚醛树脂的发展将推动该产业国际化。(6)轮胎橡胶:酚醛树脂在轮胎橡胶配方和生产中起着增粘、增硬、补强和硫化的作用,随着国际上轮胎巨头纷纷在中国建厂和国内企业不断扩充产能,酚醛树脂在轮胎橡胶行业的消费量也与日俱增,据2006年进口统计数据,中国应用于轮胎橡胶行业的酚醛树脂达1.15万t,2006年国内轮胎橡胶行业消费酚醛树脂的量在2万t左右,并且每年以15%的速度增长。(7)电工电子材料:近年来电子产品的消费增长迅速,酚醛树脂在该领域发挥着重要作用。酚醛树脂可直接作为印制电路板的基板材料覆铜板的浸渍主体树脂,也可作为替代传统环氧树脂固化剂的首选树脂类固化剂,这种高纯度的线形酚醛树脂在“无铅焊接”时代会有更大的发展空间;高纯度的线形酚醛树脂还在环氧塑封材料和光致抗蚀材料领域有很大的市场发展空问。中国的电工电子材料市场正以15%~20%的速度增长,2006年电工电子材料行业酚醛树脂需求量在4.5~5.0万t,其中仅高纯度线形酚醛树脂2006年的进口量就达到1.70万t。(8)酚醛泡沫:酚醛泡沫塑料具有阻燃、耐热性高、导热系数低等特性,已应用于航空、航天、车船工业、采矿、电子通讯等领域。最近国家又对建筑业的节能材料做了明确的规定,既要环保节能又要安全系数高,酚醛树脂泡沫塑料在建筑领域发展空间巨大。目前在中国有400亿m2的建筑保温板市场,且以20亿m2/年的速度增长。
(9)木材粘结剂:在木材粘结领域,酚醛树脂胶粘剂一直在三醛胶中占据重要地位。2004年我国酚醛树脂胶粘剂的用量为7万t(折100%),每年仍以7%的速度增长,2010年达到10.5万t。低酚、低醛、快固化的环保型酚醛树脂将有很大的发展空间。
(10)酚醛树脂基复合材料:酚醛树脂基复合材料,因具有优异的阻燃、防火、低发烟、低毒雾性能、耐腐蚀性能和高温下较好的机械强度保留率,在飞机和空间领域、军事装备、运输、采矿、建筑及微电子工业中发挥着重要作用,是国内新兴产业。4工艺技术方案简介 4.1技术方案简介
酚类和醛类的缩聚反应可在加压下、常压及减压(真空)下进行。应用最多的方法是常压下的缩聚,这一方法设备简单、工艺过程也容易控制。在加压下进行缩聚反应时,可以加速缩聚反应,减少催化剂用量而获得较高质量的产品,但此方法由于设备特殊,操作控制较困难,因而未被广泛应用。减压法延长了反应时间,实际上未能使树脂性能有所改进,本项目推荐采用常压法生产酚醛树脂。4.2建议工艺方案流程
本项目中制备酚醛树脂所需要的苯酚和甲醛均由七台河新兴煤化工循环经济产业园区利用煤焦油为原料生产。
酚醛树脂的制备受很多因素影响,其中原料摩尔比、催化剂种类和用量、反应温度和投料方式等,对酚醛树脂的反应速度、产物结构和质量都有很大影响。4.2.1 苯酚与甲醛摩尔比的影响
苯酚与甲醛的摩尔比影响反应历程和分子结构,在酸性催化反应中,当甲醛的摩尔比小于苯酚时,不能形成足够的羟甲基,使缩合反应进行到一定程度便停止。在碱性催化反应中,当甲醛摩尔数小于苯酚时,又有部分苯酚以游离状态存在于树脂中,反应不完全。从酚醛树脂较理想的结构考虑,作为热固性树脂苯酚的摩尔数应略小于甲醛的摩尔数。
苯酚和甲醛等摩尔比反应,主要是生成邻甲基酚和对羟甲基酚,其中对羟甲基酚含量居多。苯酚与甲醛的摩尔比为1:2以上时以生成二羟基酚和三羟基酚为主。
苯酚和甲醛的摩尔比不同,树脂平均相对分子质量也不相同,摩尔比越大树脂平均相对分子质量越大。
项目 苯酚与甲醛摩尔比 树脂平均分子量
1:1.1 1:1.2 228
256
数据
1:1.3 1:1.4 291
334
1:1.5 371
1:1.6 437
1:1.7 638 表3 苯酚与甲醛摩尔比同树脂平均相对分子质量的关系表
不同用途的酚醛树脂,应控制苯酚与甲醛的不同摩尔比,胶合板用的树脂最好是1:(1.4~1.5),收率高游离酚少;浸渍用的酚醛树脂,摩尔比应为1:(1.1~1.3),树脂平均相对分子质量小,渗透性好作为耐水增强的酚醛树脂要求平均相对分子质量大,尽量减少摩尔比,一般为1:2.0左右。
酚与甲醛的摩尔比亦影响树脂的反应速度和固化时间,摩尔比越大即甲醛用量增大树脂反应速度越快固化时间缩短,而粘度下降,储存稳定性变差。
苯酚与甲
醛摩尔比
1:2.0 1:2.1 1:2.3 1:2.5 固体含量/%
45.6 47.2 45.7 47.6
粘度(涂-4)/S 23 25 17
游离苯酚/% 可被溴化物/%
0.174 0.114 0 0
13.4 13.8 12.9 13.0 表4 苯酚与甲醛摩托车尔比对树脂物化性质的影响如表
4.2.2催化剂的影响
催化剂的性质、种类、用量对树脂反应速度、固化速度和产物都有影响。酸性或碱性催化剂都可加快羟甲基化速度。PH值为4时反应速度最慢。随着H+浓度增加亚甲基化速度加快,固化速度亦快。碱性催化剂对亚甲基化速度影响不大。苯酚与甲醛无论摩尔比大小在碱性催化剂作用下都能生成热固性酚醛树脂。酸性催化下甲醛被活化,亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度,生成线型热塑性酚醛树脂。
钠是较强的碱性催化剂,用量一般为苯酚摩尔数的0.25~0.6%,如果树脂中的游离碱过多,则会降低耐水性、介电性能和粘接强度。
氢氧化铵是较弱的碱性催化剂,常用25%的水溶液,用量以氨计,为苯酚摩尔数的0.1%左右。
氢氧化钡碱性较弱,催化作用较缓和,反应易控制,形成的树脂固化速度较快。用量一般为苯酚质量的1.5%~2.5%。4.2.3反应温度和反应时间的影响
反应温度和反应时间对酚醛树脂有很大的影响。苯酚与甲醛混合时,化学反应随即开始,但在低温下很慢,而在高温下反应速度加快。一般反应温度每升高10℃,反应速度增加1倍。酚醛树脂的合成要缓慢地阶梯性升温,反应初期升温慢些,当温度升至50~60℃时由于反应放热温度会自行上升,升温过快反应激烈,缩聚反应不完全,致使树脂相对分子质量大小相差悬殊,游离酚含量高,树脂质量下降。反应时间以长些为好,生成的树脂相对分子量分布均匀。4.2.4投料方式的影响
氢氧化铵的催化下,苯酚与甲醛可一次投料进行缩聚反应形成酚醛树脂,该法工艺简单,但游离酚含量高。一般甲醛与苯酚摩尔比(F/P)较低时,如制备醇溶性酚醛树脂则可采用一次投料法。
在强碱(如氢氧化钠)催化下,甲醛应分两次加料,与苯酚进行缩聚反应形成酚醛树脂。两次投料可减缓反应放热,易于控制,有利降低游离酚含量,提高树脂质量。一般甲醛与苯酚摩尔比较高时采用2次投料方式。
1、制备前的准备工作和原料用量计算
苯酚在室温下为固体,应将其熔化后再用。比较常用有两种,一是热水溶法,即将桶装苯酚装入化酚池中,通以蒸汽使热水温度约为100℃,2~3h即可熔化。使用时以真空泵吸入反应釜内。另一方法是将桶装苯酚放入密闭保温室内,通暖气保持50℃左右,约4~5h便可熔化。
如果低温甲醛已变成三聚甲醛,使用时应进行解聚,即加热至50~80℃解聚后冷却到25℃左右备用。
根据原料的摩尔比和各原料相对分子质量及纯度计算出原料的用量,若以苯酚的摩尔数为基准,苯酚与甲醛或与其他原料摩尔比来计算投料量,则有如下计算公式: x = M*N*{(p*W)/(94*Q)} 式中:x为所计算的原料用量(kg);M 为所计算的原料相对分子质量;N 为所计算的原料摩尔数;Q 所计算的原料浓度;p 为苯酚的纯度(%);W苯酚的质量(kg)。4.3工艺方法
(1)将熔化的苯酚加入反应釜中,开动搅拌,升温40~45℃加入氢氧化钡。(2)在30min内升温至65~75℃,保温10~20min 至氢氧化钡完全溶解。
(3)加入甲醛溶液,在20~30min内升温至85℃,停止搅拌,由于放热而沸腾,温度达到97~100℃,沸腾回流10min后再搅拌。
(4)保持回流沸腾60min左右然后测浑浊液温度,当达到40~50℃时立即通冷水降温。
(5)当内温降至70℃以下时,开始减压脱水,内温控制在50℃,真空度为86.66~94.89kPa。当脱水量接近理论脱水量时取样检测,粘度达到要求时停止脱水,冷却至40℃出料。
4.3.1醇溶性酚醛树脂的制备
一、原料配比
原料名称 苯酚 甲醛溶液 氢氧化铵 乙醇
二、工艺方法
摩尔比 1 0.2 0.1
纯度/% 98 37 25 95
用量/质量份
7 120(1)将熔化的苯酚加入反应釜中,开动搅拌,打开冷却水使内温降至50℃以下。(2)加入甲醛溶液保持内温40~50℃,搅拌10~15min,加入氢氧化铵。(3)在20min内升温至65℃,保持20min,在60min内缓慢升温至95℃。(4)于92~96℃保持回流反应。当出现乳状浑浊时即为浑浊点。
(5)10min后取样,冷却至25~30℃分出上层水,若树脂不粘玻璃杯且拉丝时即为反应终点,立即冷却。
(6)当内温降至75℃以下时抽真空脱水,真空度达80kPa以上,内温控制在55~75℃。(7)当脱水量达到要求且釜内树脂透明,开始取样测聚合度,达到指标规定时立即加入乙醇(采用真空加料方法),等树脂完全溶解后倒料。冷却40℃。4.3.2其他种类酚醛树脂的制备简介
1、室温固化醇溶酚醛树脂的制备
该树脂是由苯酚与甲醛在少量氢氧化钠催化剂作用下进行缩聚反应,经减压脱水,用乙醇稀释而得的红棕色粘稠液体。加入苯磺酸固化。
2、水溶性酚醛树脂的制备
水溶性酚醛树脂由苯酚与甲醛在氢氧化钠催化剂存在下缩聚而成。该树脂游离酚含量较低,对人体危害较小,节省大量有机溶剂。涂胶操作容易清洗方便。
3、聚乙烯醇改性酚醛树脂的制备
将苯酚与甲醛在氢氧化钠和氨水存在下进行缩聚反应,并用聚乙烯醇改性制得水溶性酚醛树脂,增加了树脂的韧性。
4、三聚氰胺改性酚醛树脂的制备
将苯酚、三聚氰胺与甲醛在碱催化剂作用下,进行共缩聚反应而制得的改性酚醛树脂,固化后光泽性耐磨性和耐热性均有提高。
5、尿素改性酚醛树脂的制备
将苯酚、尿素与甲醛溶液在氢氧化钠催化剂作用下进行共缩聚制得尿素改性酚醛树脂。5项目实施的经济和社会效益简要分析 5.1项目实施的经济效益分析
本项目建成后,年生产酚醛树脂2万吨,按目前市场酚醛树脂7500元/吨的价格计算,预计年销售收入1.5亿元,生产成本约9609万元(详见表5),年销售收入税金及附加1200万元,预计可实现利润4191万元。
本项目总投资1.6亿元,按上述年利润计算,投资回收期为3.8年(不含建设期)。2万吨/年酚醛树脂项目主要生产成本估算如下: 序号 1 1.1 1.2 2 3 4 5 项目名称 原材料 苯酚 甲醛 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧
单位
吨 吨
人
年耗
6621 8563 30
单价(元)
9800 1400 30000
成本(万元)
7689 6490 1199 1000 90 30 800 6 年总成本
9609 表5 2万吨/年酚醛树脂项目主要生产成本表
5.2项目实施的社会效益分析
从目前情况看,该项目的社会效益,主要体现在如下方面:
1、本项目符合国家产业政策,有利于优化地区产业结构,带动周边地区经济发展,增加人民收入。
2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决,有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展,激活相关产品生产和服务企业,加快当地经济发展和社会进步。
3、增加就业机会。在项目的建设过程中,可直接为建筑、安装部门提供就业机会,并间接为相关产业提供就业机会;项目建成后,所需工人从当地招聘,分流了当地农村剩余劳动力,缓解社会就业压力,一定程度上维护了社会和谐稳定。
4、促进当地经济发展。项目正常生产后,预计年上缴税金1200万元,对当地经济发展将发挥重要作用。
5、该项目的建设,可为建设单位带来可观的经济效益。