多酸化学论文（写写帮整理）

第一篇：多酸化学论文（写写帮整理）

论杂多酸型催化剂

摘要：由于全球环境污染和生态破坏日益严重，保护环境，实施可持续发展战略已成为人类十分关注的重大问题。如果从源头上防止污染，从根本上减少或消除污染，实现零排放，提高“原子经济性”，这是绿色化学研究的首要目标。研究和开发环境友好催化剂已成为绿色化学的重要环节。

在酸催化工艺中，传统的催化剂主要有硫酸、磷酸、氢氟酸等，它们腐蚀性强、后处理复杂，环境污染严重。杂多酸是近年来开始引起催化研究工作者普遍重视的一类新型催化剂，具有高活性，用量少，不腐蚀设备，催化剂易回收，反应快，反应条件平和等优点。现在已有十来个以多酸为催化剂的反应实现了工业化[1]。下面对杂多酸的性能及催化工艺方面的应用作一叙述。

关键词：杂多酸、催化剂、酸催化、氧化还原催化

一、多酸型催化剂简介

杂多酸是由杂原子(如P,Si,Fe,Co等)和多原子(如Mo,W,V,Nb,Ta等)按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸.作为一类新型的催化材料,杂多酸及其盐类化合物以其独特的酸性、“准液相”行为、多功能(酸、氧化、光电催化)等优点在催化研究领域中受到研究者们的广泛重视[2]。在对近十年国内学术期刊发表多酸化学研究论文的统计中,发现50%以上是关于多酸在催化方面性能及应用的研究,足见科研人员对此方面的关注。

二、多酸催化机理 2.1酸催化机理

多酸作为强质子酸，在水溶液中，它的H+可完全解离;而在乙酸、丙酮等非水溶液中测得的质子解离常数也要远大于常见的盐酸、硫酸等。所以由它取代矿物酸所催化的酸催化反应如烯烃水合反应、有机酸醋化反应都具有更大的反应活性、更少的催化剂用量等特色，同时还兼有无污染、易回收等优点。

在固态时，多酸是一类中等强度的Bronsted超强酸，可催化烯烃的异构化及烷基化、烷烃的重排和醇的脱水等反应。与普通概念的超强酸不同，多酸在催化极性分子重排、脱水的反应时，反应底物可与多酸固体中的H2O发生交换而进人多酸体相中，在多酸内部完成反应，因而具有很大的反应比表面。这类反应的动力学与多酸表面积无关而与溶液中的动力学相似，这就是所谓的多酸催化中的假液相现象。但对于非极性或极性很小的分子，这类交换不再存在，反应活性与催化剂表面积大小有很大的依赖性，这时多酸只是一类普通的固体超强酸[3]。

2.2多酸催化的电子转移机理

这类机理主要有两类:一类是以Fe、Ru、h、Pd等第八族过渡金属取代多酸化合物为代表的多酸电催化还原NO2-、H2O2及氧化一些有机小分子的反应。在这类反应中，多酸中的取代过渡金属离子为电子传递中心在底物和电极表面交换电子，同时伴随着得失氧。

另一类是满位多酸为代表的多酸光催化氧化烷烃及醇或一些催化分子氧氧化烃类化合物的反应。在这类反应中通常会出现自由基或 碳正离子中间体。对于极性化合物如醇、胺等，则会和多酸形成缔合物，电子传递过程在缔合物中进行。对这类反应的关键问题在于多酸被还原后的再氧化问题，从动力学上看分子氧是一类很好的氧化剂，但分子氧在水及有机溶剂中有限的溶解度制约了氧化的速度。

2.3取代多酸催化的氧转移反应

由于取代多酸在结构上与金属叶琳有相似性:它们中的低价过渡金属都被一个具有很好电子离域性的配体所配合;而在轴方向存在一个自由配位位置。所以由取代多酸催化反应的反应机理大多与金属叶琳一样，是以取代金属为反应中心的。现在文献所报道的反应机理主要有两类，一类是以取代金属一氧酞化合物为中间体的烯烃氧化均裂机理;另一类是以取代金属一分子氧络合物为中间体的烯烃环氧化机理[4]。

三、杂多酸(盐)的酸催化 3.1 均相催化

杂多酸主要作为一种强质子酸,通常表现出比无机含氧酸如硫酸、磷酸等更强的酸性,并且杂多酸的酸强度可通过改变中心原子和多原子的种类来调变。除了能大量溶于水外,杂多酸在多种含氧有机溶剂中也有较高的溶解度,并且在有机溶剂中具有比在水溶液中更高的稳定性,所以被广泛用于有机合成中的均相催化体系。Izumi等研究了几种Keggin结构杂多酸的酸强度,得到的酸强度次序，并且发现催化活性随酸强度的增大而升高[5]。Okuhara等报告了不同中心原子的杂多酸酸强度次序,以及它们在异丁基丙烯酸酯分解反应中(均相 体系)的催化活性次序,结果表明酸强度随中心原子氧化数的增大而增大,并且其催化活性与酸强度成正比。这些结果为杂多酸的催化应用提供了有价值的信息。

尤其用含钼杂多酸与RuCl3或Ru3(CO)12组成的催化剂,在220℃下能使反应的转化率达到90%,而使用单一组份的催化剂时,没有产物生成。工业上醛类的缩聚反应一般采用H2SO4催化剂。为了克服H2SO4腐蚀设备严重等缺点,开发研制了用杂多酸(HPA-9)催化合成三聚甲醛的新工艺。[6]结果表明，该工艺催化剂活性高(产率=90%),选择性好,降低了生产成本,减轻了环境污染。另外,对于乙酸乙酯虽然用活性炭负载H3PW12O40气固相催化合成已有报道,但因气固法设备复杂,生产成本高,至今未见工业化。最近,李炳诗等采用工业生产中常用的液相连续酯化法,研究了H3PW12O40均相催化合成乙酸乙酯[7]。结果表明,在现有的生产工艺条件下完全可用H3PW12O40取代目前常用的浓硫酸。

3.2 多相催化

杂多酸型催化剂的第一例工业化应用是作为均相催化剂,并且显示了活性高、选择性好和操作条件温和等优点,但是存在着生产能力低、工艺设备庞大、催化剂的分离和回收困难等弊端,使它的工业化应用受到限制。因此,近年来杂多酸型催化剂在多相催化体系中的应用已成为研究和开发的热点,并且主要表现在固体酸(盐)催化剂、层柱型催化剂和负载型催化剂三个方面[8]。

3.2.1固体酸(盐)催化剂

工业上对芳香族化合物的烷基化主要使用BF3、H2SO4等催化剂, 存在着三废处理及腐蚀设备等问题,在1,3,5-三甲基苯与环己烯的烷基化反应中,H0.5Cs2.5PW12O40固体酸盐显示出较高的催化活性[9]。Cs2.5盐的高活性被认为是表面酸量高,酸性强、以及固体盐晶粒的粒度微小等原因。然而,在苯酚与长链烯烃的烷基化反应中,固体酸H3PW12O40的催化活性却高于它的铯盐H0.5Cs2.5PW12O40 ,这可能是由于杂多酸H3PW12O40固体的二级结构产生的假液相行为所致,即极性分子被吸收到杂多酸二级结构体内,在体相内发生反应,使固体酸H3PW12O40产生特殊高的催化活性。在373K下,苯酚与十二烯的烷基化反应中用H3PW12O40作为催化剂,其催化活性不仅高于Cs2.5盐,并且比H2SO4的催化活性高17倍[10]。

3.2.2层柱型催化剂

近年来,阴离子粘土类无机层状化合物已经成为催化领域中引人注目的研究课题。将具有各种结构与组成的杂多酸阴离子嵌入一种阴离子粘土层间,合成出杂多酸型层柱微孔材料——层柱型催化剂,对于解决杂多酸在工业催化过程中的固载化问题,以及提高催化剂的性能,具有重大的理论意义和实际应用价值[11]。

3.2.3其它负载型催化剂

Schwegler等研究了以负载在活性炭上的杂多酸H3PW12O40作为邻苯二甲酸酐与2-乙基己醇、1-辛醇酯化反应的催化剂,反应温度在100～120℃范围时,H3PW12O40/C有比硫酸及对甲基苯磺酸更高的催化活性,并且在这样低的温度下减少了副产物醚和醛的生成[12]。Song等报道了在惰性膜催化反应器中乙醇脱水成为乙烯的反应[13],用 H3PW12O40作为催化剂和聚砜作为惰性膜。乙烯分子可通过聚砜膜而乙醚分子不能通过。与同样条件下的固定床反应器相比,在这种惰性膜催化反应器中乙醇的转化率和乙烯的选择性更高。

四、杂多酸(盐)的氧化还原催化

环烷烃氧化可产生各类醇、酮和其它化合物,近年来引起人们更多的注意。以杂多酸(盐)为催化剂的环烷烃氧化研究也逐渐增多。Neu-mann等以〔(C6H13)4N〕5SiRu(H2O)W11O39杂多酸铵盐作为催化剂,研究了它在环己烷、金刚烷分别与4种不同氧化剂发生氧化反应中的催化活性和选择性[14]。结果表明,这些环烷烃被不同的氧化剂氧化所得产物的选择性有明显的差别。在60℃下用过氧化叔丁醇作为氧化剂时,表现出很高的活性和较低的选择性。用过碘酸钠氧化剂虽然选择性较好,但价格昂贵。此外,用杂多酸作为芳构化反应中的氧化脱氢催化剂已有报道[15]。在H〔催化下,由1-甲基-4-异丙基-1,3-5PMo10V2O40〕环己二烯芳构化反应生成对甲基异丙基苯。用12-磷钼钒酸和它的铯盐为催化剂,可使2-甲基丙酸氧化脱氢成为2-甲基丙烯酸,同时有副产物丙酮、丙烯、CO和CO2生成。

五、多酸催化反应研究展望

迄今为止，对多酸催化反应的研究表明，这类纳米级簇合物的催化行为不同于固体氧化物催化剂也不同于可溶性的简单小分子催化剂。它们特殊的组成和结构赋予它们很好的稳定性、良好的反应选择性及很低的催化剂用量。另外它们腐蚀低、易回收、排放后无毒无害的特点使它们更符合绿色化工的要求。对多酸催化剂而言，它们有以 下几个未来发展的方向:

(l)合成酸性更强的固体多酸超强酸催化剂或设法使现有的多酸超强酸催化剂各酸位的酸性更均一。

(2)设计并合成多过渡金属离子取代的杂多酸化合物，将这类化合物的催化研究推进到无机合成酶的高度。

(3)合成具有孔道结构的多酸化合物，利用多酸催化中的假液相机理，使多酸催化剂具有立体选择性和择形性。

参考文献

[1]王恩波、胡长文、许林，《多酸化学导论》化学工业出版社，1998年.[2]温朗友,闵恩泽.固体杂多酸催化剂研究新进展[J].石油化工,2000,29(1):49-55.[3]于剑峰,杨宇,吴通好.高等学校化学学报,1996;17:126 [4]杜少斌, 徐元植.[ J].石油化工, 1993, 22(10): 694-702.[5]《杂多酸型催化剂的研究进展》，东北师范大学化学系,长春，130024.[6]马荔,李仁庆,曹作刚,等.杂多酸及其盐对碳钢的缓蚀作用[J].石油大学学报(自然科学版),1999,23(4):115-116.[7] 李炳诗,邓景发.化学世界,1995;36:13 [8]温朗友,闵恩泽.固体杂多酸催化剂研究新进展[J].石油化工,2000,29(1):49-55.[9]余新武,张玉兵.固载型杂多酸催化剂研究进展[J].应用化工,2004,33(1):1-4.[10]谢文华,叶兴凯，杨向光等.固体杂多酸盐催化功能[J].应用化学,1996,13(2):37-40 [11]许林,郭军.石油化工,1994;23:477 [12]胡长文,王恩波,澳原敏夫等.分子催化,1994;(8):359 [13]欧国勇,杨辉荣,方岩雄.负载型杂多酸催化剂研究进展[J].化工进展,2001,8:18-21 [14]金振兴,张庆勋,刘连利等.精细化工,1996;13:34 [15] 巫平松,张宏宇,许林,等.无机-有机杂化钼磷、钒钼磷多酸化合物的合成与结构[J].东北师大学报自然科学版,2001,33(4):51-56.8

第二篇：化学与生活论文

关于食品保质期

赵美美

关键词：化学与生活 食品 保质期 食品储存方式

因为本身是文科生，对学过的化学的知识早已淡忘，但是出于个人的兴趣，以及化学与生活方方面面的联系，我选择了化学与生活这门选修课，幸运的是我选中了。

开始上课之前，大约一月份，肯德基就曝出了原料保质期半年以上的消息，作为一个外行，我不明白半年以上意味着什么，只是疑问这么长时间食品还能吃吗？随后得知动车上超长保质期的盒饭，又给我留下深刻印象。要写论文了，保质期这个问题就最先在头脑中出现，也正好借此机会查阅相关资料，解答心中疑惑。

肯德基被自称前员工的网友“_宋词”曝光，称其多种原料保质期在6~12个月。肯德基方面称其操作并无问题。而市内食品行业专家也向商报记者称，油条或者肉类等食品在冷冻条件下，其保质期一般的确可以长达一年甚至两年。

对此，肯德基方面仅表示了不认同该网友的说法。而多位业内人士则称，经技术处理，一些冷冻食品的保质期的确可达到1~2年，只是新鲜程度不如现做的食品。

新华网报道网友的新奇发现：动车盒饭号称不含防腐剂，常温保质期长达半年。没有添加防腐剂，怎么能有这么长的保质期呢？当记者向生产厂家咨询这一问题时，其工作人员却以涉及机密为由而拒绝进一步解释。更有网友质疑：“难道动车上的盒饭是罐头吗？登月球带几份这样的盒饭，吃饭问题迎刃而解！”

其实，把这句质疑改为肯定句，就是真相！这种保质期达半年的盒饭，还真是一种罐头，是20 世纪60 年代为了改善美国陆军野战食品包装而研制的新型罐头。更神奇的是，1969年阿波罗号首次登月时，确实带了这样的“新型罐头”！历史真是给人惊喜啊！

引起食品变质的因素主要有3 个方面：微生物、酶、氧气。其中微生物通常会造成卫生指标和感官指标不达标，而后两者，大多数情况下只会导致食品口感或者外观的改变。

因此，延长食品的保质期主要是从这三方面下手。最常见的例子就是罐头，通过高温长时间灭菌，杀灭食品中的微生物，破坏各种酶的活性。最后通过抽真空或者充入保护性气体来防止氧化。这样，罐头就可以常温保存一两年不变质。

身为罐头的动车盒饭有什么不同

和普通的玻璃或者金属罐头类似，身为罐头的动车盒饭也是经过了高温灭菌的，区别主要就在于包装材料上。这种罐头的包装用的是耐高温的复合薄膜材料，通常被称为“软罐头”。

这种复合包装材料通常由三层不同的材料构成：最外层是保护层，主要是用强度比较高的材料，比如聚酯、尼龙。中间是隔绝层，目的是隔绝空气、水分甚至光线，通常用聚偏二氯乙烯、铝箔等。最内层则是密闭层，可以防止食品成分与包装材料发生反应，通常用聚丙烯等。使用这种复合材料，既可以保证耐高温，又能起到不透水不透气甚至不透光的作用。

相对于传统罐头，这种软罐头的包装更轻便，开启更方便，生产成本也更低廉。除了以上冷冻和真空罐头储存之外还有以下几种延长食品储存时间,防止腐败的的方法。

一、腌渍

湿腌：小时候，每到冬天就没有什么新鲜蔬菜了，但是记忆深处，奶奶和妈妈早已做好了准备应对寒冬，腌渍的蔬菜帮助北方的人们度过寒冬的物资贫乏。即使现在冬季蔬菜供应充足，但是咸香的腌菜总是让人流连。比如豆瓣酱、咸蒜，腌雪里蕻等，这些都是湿腌。

干腌：《舌尖上的中国》风靡时候，作为吃货一族，我每集必看。诺邓火腿的制作好像印在脑子里一样挥之不去。一对父子从古老的盐井中将水提出来熬制，将盐砌2 成一个个柱体。然后盐抹在猪腿上，拍打、揉搓，然后挂在柴房。两年之后，闻名中外的诺邓火腿就可以食用了。食用之前，放到火堆里烧，是坚硬的腿肉脂肪融化，然后用淘米水洗净，就可以用来制作各种名菜了。真是一种艺术！这种制作方法就是干腌的代表。此外还有腌鱼，萝卜干等。

二、发酵法

乳制品主要采用这种方法保存。依旧是《舌尖上的中国》播出的，蒙古上的游牧民族在放牧劳作以及御寒方面对热量有极高要求，但是草原上热量高的食物可选择的范围极小。乳制品无疑是极佳的选择。对携带及储存的要求促使智慧的劳动人民研发出了乳酪。将牲畜的奶熬制，将乳清与奶油分离，搅拌成糊状，倒入模具，风干后，就成了奶酪，切块后放牧携带都很方便。

三、烟熏法

快要给《舌尖上的中国》做广告了，不过我真的对食物制作特别感兴趣。纪录片中每一种食物的制作过程都记得清楚，希望日后有机会可以亲自尝试自己DIY。熏鸭，是用红糖等调料调好，抹在鸭子上，然后用蔗糖渣熏出来的。听起来简单，做法很复杂。鸭子清洗干净，将红糖和调料拌匀，涂抹在鸭子上腌制几小时。将很大的木桶中放入蔗渣，点燃，火候到了就放入鸭子熏制。蔗渣的利用是很巧妙地创举，一方面废物利用避免污染环境，另一方面蔗渣燃烧产生的甜香又增加了熏鸭鲜香厚重的口感，一举两得。

四、其他

除了传统的食品贮藏方法，还有食品添加剂，防腐剂，抗氧化剂储存法。它的主要任务就是保持食品品质和延长其保藏时间。食品及其原料在生产，储运，销售过程中，由于本身具有丰富的营养，所以许多微生物都能在食品中生长繁殖，食品的腐败，微生物是一个重要的因素。有人把抑制微生物生长而不能杀灭微生物的物质称为防腐剂，而将能够杀灭微生物的物质称为杀菌剂。但是杀菌与抑菌没有严格的区分界限，同种的添加剂在不同浓度，不同作用时间，对不同种类微生物的作用不可能一样。食品添加剂种种有很多对人体无害的或者危害很低的物质，如糖、盐、醋，有机酸，酒精等。这些物质在食品生产和食品保藏中经常使用，它们虽然能抑菌或者阻止发酵甚至还有一些杀菌作用，但一般不被列入化学防腐剂，只作为视频的辅料处理。只有安息酸、水杨酸、二氧化碳等化学制品能被称为正规的化学防腐剂。目前由于人口集中区日益增多，农业产区也日益远离人口集中区，食品经常在容易发生变质的条件下进行储运。为此，如何让保证食品在储运过程中不腐败变质，已成为迫在眉睫的问题，但是食品的化学保藏剂不能滥用，因为其对人体的危害还是存在，总之，化学保藏剂只是有限的使用，必须严格的按照食品卫生标准规定控制其用量，以保证食用者的身体的健康。

所以我们要公正地看待食品化学保藏中的食品添加剂的加入，其实，食品添加剂只要在国家标准规定的范围内使用，是不会影响人体健康的。只要使用的食品添加剂符合严格的卫生标准和质量标准，并经卫生部批准，并按规定加入，限量使用。对于国家权威机构批准认可添加剂，它的安全性具有法律的效应。科学、合理、合法地使用合格的添加剂，是食品科学的进步。但我们要反对的，是那些滥用、错用、或者违法使用食品添加剂，甚至添加非食用物质的行为，那么食品添加剂就不会成为我们的安全隐患。而且我们可以很舒心地享受食品添加剂给我们带来的方便。食品储存的方法有很多，在允许的条件下，最好多食用新鲜的饭菜，摄取全面的营养，对身体有很大益处，经过处理的食物可能风味独特，但是不要贪图一时的口感，长期食用可能有害健康。

[1]摘自果壳 Guokr.com著《过日子要有技术含量》，清华大学出版社，2012年9月 [2].刘建学食品保藏学[M].北京中国轻工业出版社2006

第三篇：化学论文

在1977年劳动节之后的上午9:14，一个新的博士学位。渴望在科里组开始博士后研究 到达准备为总的合成贡献美登木素生物碱。它也碰巧是A.V.Rama Rao的最后一天在集团。他的技术转让详细的程序为临界cuprate耦合，其中将芳香部分与其健康部分连接“南区”，成为我的第一份工作。虽然实验挑战，初学者运气在空气中并且事情根据脚本明显地虽然，这种“新”的化学（至少对我）是享受能够。不久之后，在预备的过程中 “东区”从碳水化合物前体etr途径（N-甲基黄嘌呤，它也是一个杯形开口确立了必需的立体化学的环氧化物该反应涉及一种不寻常的组合使用氰基配体或可能是炔属的能力组，作为不可转移或“假”配体（Rr）目的是减少等效数量的潜在有价值的RLi（即，代替3RLi +Cul + R3CuLi2 + Lil，使用RLi + 2RrLi + Cul一R（Rr）2CuL12 + LiI）。由于美登素试试在普林斯顿。一年左右后，成功使用锂化乙炔显然不在卡中，单环内酰胺 要求所有弗洛伊德的时间，从而离开CuC，N选项未触及。在讨论的同时房间一起在1980年美国化工社会会议在拉斯维加斯，我们同意试验基于CuC，N必须在加利福尼亚州完成。一个星期六早上不久，我去寻找CuCN最终发现在后架上的旧瓶子在汤姆·布鲁斯的实验室。我从来没有回来。两个月后，之后的Robert Wilhelm（Syntex，然后第二年毕业学生）不知疲倦地创造条件在仲碳上与“R2Cu（CN）Li2”进行取代反应卤化物，“高级”（H.O.）氰基氰。Wilhelm的初步成功，1981年末公开，证明2 RLi：CuCN比可以有效地替代二级卤化物。但其他替代，包括特别是环氧化物和甚至主要中心（例如，磺酸盐和卤化物），仍未得到解决。关于这些过程的立体化学结果（碳）？ 我们很高兴地欢迎来自Tufariello的实验室的一个新的研究生，在计划实验的想法和认识的1,4加法的领域仍然在投机的阶段

在SUNY水牛城，Joe Kozlowski（先灵犁）。一年之内，这些“铜人男孩”为H.O.奠定了基础。氰基酸酯成为合成有机化学胂的一部分。

环氧化物开口被发现是相当高产量和立体定向的（进行干净反转），单和通常三取代的情况提供优异的产率（方案1）。研究cuprate指导迈克尔的冲动添加到a，b-不饱和酮中太大，考虑它们在合成化学（例如，方案1）。因为只是大约是工作，我觉得不得不放弃我的个人项目，这是无处不在，并获得第一手基于CuCN的技术的经验。我专注于eno-ates，但我的实验室进展率（尴尬）没有任何地方接近Wilhelm或Kozlowski。因此，我害怕不得不谈论我的研究自己的小组会议！然而，在时间上，研究是完成，并且对于未封闭的烯醇。氰基特戊酸耦合很好（方案1）。虽然建立了立体化学结果环氧乙烷偶联是直接的，8这样做次要恒定卤化物是一个远没有吸引力的建议。在时间这个任务给了威廉，有白人工作的次要溴化物和约翰逊纸上相应的甲苯磺酸盐，两者都是显示与在碳处的干净反转耦合。至于

碘化物，已经假定它们遵循，和因此我们选择非二次碘化物（1）用EtzCu（CN）Li 2置换产物（3-甲基壬烷）从其具有已知的旋转用于比较目的（方案2）。在置换碘化物和小心的烃的气相色谱收集保证纯度，旋转对应不是约100％反转，而是大约1％113听到这个结果从威廉一个星期天夏天早晨割草我的草坪，我们都被数据困惑;毕竟，这些观察挑战了已经成为教科书的信息。我们阻止了通知年轻人Kozlowski，因为我们不想要他的交换顾问，或者明年的新生研究生忽略我们的新生程序。随后的辩论（和a几杯雪利酒），我说服了威廉姆斯如此令人沮丧的结果有时具有隐藏的意义。

毕竟...我还能说什么？ 因此，我们决定“检查”碘化物反应的常见观点使用R2CuLi反演，发现这里，也是，产品缺乏光学活性，碎片开始走到一起。执行相同的协议 1，X = Br。和低级（L.O.）试剂给出了预期的结果（方案2）。因此，看似坏消息迫使我们测试并最终调整错误的观念，一个//卤化物与cuprate反应的反演。第二代试剂：RtR，Cu（CN）Li 2 用词在部门H.O.cuprates仍然“OK”，我们能够说服大卫·帕克（斯克里普斯学院），有机化学在他的未来。到这个时候，我们看到了这些试剂到他们的进化发展的下一个阶段;那是，以确定第二“假”配体（即，除了氰基外）可以被发现使得仅仅需要在成形中投入一个等价的RtLi RtRrCu（CN）Li2。后来，电缆不仅用于共轭添加，而且用于替代预计反应是非平凡的，因为它是早期就认识到简单的烷基如甲基（例如）其允许大多数的选择性配体转移其它基团（包括乙烯基）在1,4-加成中，得到不可接受的产物混合物。此外，我们要求前体RrH是廉价的，容易用丁基锂（无添加剂）金属化，并且它没有显着牺牲的反应性混合H.O.cuprate它将成为一部分。所以帕克开始搜索;是比较新的化学，他没有被现有技术过度偏倚，因此 看着文学的化合物可能以高产率锂化，优选不存在活化剂（例如TMEDA）。好吧，他试了一下一切：乙炔，芳烃，二噻烷，杂原子，烯醇化物，大体积烷基，全氟烷基。事实上，从一些锂化化合物形成铜酸盐试图让tlus天我仍然不会承认有尝试。然后，我们终于公开了一份报告最近的葡萄酒从瑞典Nilsson / Ullenius集团指在此上下文中使用2-噻吩基L.O.cuprates。答对了！用2-锂三氟化硼。

在完成这项研究后不久，埃德蒙·埃尔斯沃斯到达圣巴巴拉和作为一个新的招聘，被给予调查引入Na +的影响的工作H.O.铜酸盐代替一个锂离子（即RtRrCu（CN）LiNa）。还没有正式在他的第一年的研究生学习，他迅速开发了一个简化的原型，基于早先的报告制备BuNa的多肽，和适当的滴定方法。噻吩的金属化这种强碱非常容易地形成sodio类似物2,1.0。铜酸盐5.加入RtLi完成序列t0 6（方案6）。

6的反应性，与卤化镁类似物3一样低于其对应物。产量也倾向于相对于Rt（2-Th）Cu（CN）Li 2降低，在方案7中，并支持的基本概念锂作为“gegenion”优于其他'mono-或diva-就试剂反应性和所述反应而言通常与烯酮和环氧化物的硫代铜酸盐电化学驱动过程。跨金属游戏

混合金属铜化学在我们的头脑中仍然新鲜，来自G.D.Searle的Jim Behling的电话来了一个专业对我们在这一领域的计划的影响。阅读我们的论文对R2Cu（CN）Li光谱的影响对他应该有任何平衡相关联H.O.形式（等式3）的铜酸盐：那么，游离RLi的分量可能被虹吸掉另一种有机金属存在，职业。1 H-NMR光谱，在THF中至少，表明不能检测到这样的平衡尽管如此，令人兴奋的可能性存在有机金属化合物的热选择，namics可能决定和促进重组，无论如何机械。Behling，作为Archie Campbell的成员研究小组（与Kevin Babiak和John Ng合作）建议的1-链烯基锡烷作为反应伙伴，处理这些否则稳定，可隔离的物种与R2Cu（CN）Lii2所需形成的混合物H.O.铜酸盐R（1-烯基）Cu（CN）Li 2借鉴先前的锂化（方程4）。

在评估各种R2Cu（CN）Li2后，最简单，Me2Cu（CN）Li2，被选为最有效的。各种的模型1-链烯基锡烷由Koerner和Robert Moretti（Syntex），进一步证明了通用性这种新的原位过程不会发生Gilman cuprate Me2CuLi（Scheme8）。

从工业的角度来看，这样一个简单，一锅路线t0 1-烯基油酸酯允许产生千克量的有效抗分泌剂米索前列醇（商品名，Cytotec），最近批准由美国使用联邦药物滥用（eq.5）。金属过程，代表了唯一其他用于硫酸铜盐形成的载体，由Gilman提出的荣誉组合（2RLi + CuX）接近四十年前，已经引发了相当大的利用其他类型的新合成方法的数量有机锡化合物。一个例子涉及BU3SnH，在那里我们想知道Bu2Cu（CN）Liz是否会ex-将“H”改变为“H”（方案9）。新试剂7可能表现为倾向于的氢化物的高反应性源1,4-加成。事实证明，当埃尔斯沃斯第一次这样做实验，将两种组分在-78℃下混合在10分钟内变为明亮的颜色变化

伴有剧烈的气体逸出。我们第一个想法是发生了酸碱反应产生丁烷和混合的锡酸锡8（路径a）。条件。虽然GC分析明确表明存在BU4Sn，气体的身份最终确定（通过Debbie Reuter，见路径b）通过收集和随后氢化a葡萄糖。相信留下的含铜物种（至少在很大程度上）8因为它表现为a其选择性地递送BU 3 Sn部分到几种不同类型的底物（方案10）。Appa-最初的金属化t0 7后面是一个偶数更快的双分子耦合（可能是激进样的自然）直接产生有用的新试剂。因此，a微小的非常温和的途径到锡香酯绕过先前形成的R3SnLi，已被揭露，在巴顿的意义上，“误解”。

BU3SnH与H.O.反应的容易程度。cuprate没有被忽视。此外，我们还没有解决方案的原始目标，找到一个新的hydrido铜酸盐。幸运的是，我们的有机反应章节的所有作者有机铜化学1975基础化合物是众所周知的挥发性和毒性的。文学的使用说服我们，没有简单，廉价的方式来获得含Me3Sn的材料：Me 3 SnCl和（Me 3 Sn）2是昂贵的和/或浪费的Me 3 SnH的发生需要操作。Wcwcrc自信，然而，Me3SnH会回应R2Cu（CN）Li2，如BU3SnH（见上文），因此为决定如果一个安全，简单的程序可以开发用于形成和处理Me3SnH，然后其立即进入铜盐形成应最终提供化合物如1-链烯基三甲基锡烷。

本研究的原料是Me 3 SnCl，能力的数量是必要的，因为许多计划实验以达到最佳条件用于还原。不是买这种氯化物，我们追踪其制备回发给Argus化学公司的专利公司描述了一个惊人的转换Me2SnCl2Me 3 SnCl，使用Fe屑，Ph 3 P，H 2 O和SnCl 4，> 90％产量！通过各种沟通渠道，盟友到达迈克·费施，谁让我们联系奥托Loeffler在新泽西网站，谁慷ously地供应我们与大量的Me2SnCl3。从这个工业添加剂，使用它们的程序的轻微修改我们现在能够制备> 50g批次的Me 3 SnCl 6 将Me 3 SnCl转化为的实验设计Me3SnH可以通过罗伊思素完成，正火，粉末状LiAlH 4用作还原剂。重要的是，发现三甘醇二甲醚选择的溶剂基于沸点和成本（如与二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚相反）。锅温度应理想地保持在60-68℃之间，以便维持a稳定蒸馏生成的Me 3 SnH，随后在干冰/丙酮温度下冷凝。通过这种方式，Me3SnH可直接转移（通过注射器或套管）转化成预形成的Bu 2 Cu（CN）L12，于是产生推定的混合锡烷基铜酸盐很少有人没有机会接触锡氢化物。所得试剂递送所需的配体例如，通过乙炔形成1-烯基三甲基速率，其随后相当地转移Me 3 Sn部分容易。虽然起始的二锡烷是非常昂贵的，这种转移金属工艺由于商业可得性而具有用于小规模反应的优点锡源和看似平凡但有效的性质的试剂制备。

由于三烷基甲硅烷基偶尔被认为是a“大质子”，指导cuprate攻击的概念向三甲基甲锡烷基硅烷中的锡是另一个有趣的方面。通过用Mc3SnH处理二异丙基氨基锂（LDA），然后加入 t-BuMe2SiCl或（叔）Me2SiCl，Reuter形成相应的甲硅烷基锡烷10a，b作为可蒸馏的，白色液体。这些大体积硅烷的暴露BuzCu（CN）Liz诱导transmetalation到甲硅烷基。不令人惊奇的是，试剂11以类似的方式表现那些被弗莱明广泛使用的，因此更喜欢将三烷基甲硅烷基转移到多种类型的偶合许多金属的化学化学，例如B，Cr，Si，Sn，Ti，Zn，Zr...，但不是Cu。我们的解释很简单;有很多文件，我们遇到的地方，与烯丙基铜酸盐的门添加失败凄惨，和这种连续的坏消息“必然已经产生了影响社区。

与Behling刚刚到达UCSB一个简短“工业休假”，我们决定开始研究通过金属转移形成烯丙基铜酸盐的前景方案基于烯丙基锡烷。早期的雪橇是艰难，在有限的时间内花费了我们很快开发出来的更好地了解锡的化学性质和易用性这种金属可以重新分配自己。约翰K.Stille，他的工作为US39提供了早期指导他的个人鼓励和洞察力是非常缺席;描述的配料：作为“纸袋反应”。换句话说，把所有的好东西放在那里，摇动它们，并希望他们出来...该项目搁置了一段时间，直到Robin A.J.史密斯（lhuversity的奥塔哥，新西兰）到达花了一个夏天在我们的实验室规范解决的问题发展条件。烯丙醇铜形成。成功终于实现了，再次雇用MezCu（CN）Liz（eq.7）。

有了这个障碍在背后，史密斯，EWsworth，Stuart Dimock和Robert Crow被组织起来，我的替代和共轭范围这些新发明的化学12.不久以前它们显着的反应活性明显。代换卤化物的反应需要谨慎选择离去组，氯化物在-78℃下反应（烯丙基）zCu（CN）Li2 <15分钟！环氧环己烯，众所周知地易于发生路易斯酸诱导的重排到环己酮在硫酸铜的影响下;得到所需的反式二恶烷产物优异产率（方案16）也已经进行了乙烯基spz中心的偶联，尽管合适的离去基团是关键的这里也是如此。Elworthy通过准备开始搜索乙烯基碘化物，其在-78℃确实产生1,4-二烯。然而，重要的副产品在形式的还原产物（方案17）。因此，碘化物太反应（如饱和情况），和下一个逻辑底物是溴乙烯。

一个惊喜等待着我们，虽然发生了耦合具有最小的还原，立体化学完整性的烯烃完全受损（方案17）。

一旦知道了这一点;结果，我觉得是时候与Elworthy的有机作业和Alexakis对基于cuprate的信息素论文以及的基石这取决于烯烃几何形状的严格维护。他的数据，但是，是无可辩驳的，并进一步说服我们这些铜矿不是典型的。寻找路线 1,4-二烯是出土的从卤化物到三氟甲磺酸盐的瘙痒团体能力，如果有的话，增加了，有只有偶尔竞争减少而没有损失立体化学。这种观察遵循的趋势磺酸盐一般不参与什么可能（除其他因素外）自由基型机制，与铜酸盐特别容易受到高度敏感的功能。

试剂，开始他们的任务conbrio在反应堆的顶部，烯丙基）2 Cu（CN）Li 2并使用环己烯加入“烯丙基金属化，从而达到高度官能化的铜酸盐。不幸的是，正如Emiliano Garcia，高度碱性的H.O.cuprates干扰了这一点目标，至少在三丁基锡烷方面。的相应的三甲基甲锡烷基系列，实现这一目标的巨大希望。我们拿股票，因此，在这些和许多其他类型的可能性的有机金属化合物可参与铜酸盐类似于卤化铜制剂（即，2RLi + CuX“R2CuLi LiX”），建议治疗的CuCN与2RLi的反应，得到“R2CuLi.LiCN”。组合对CuX和CuCN之间的化学/ Ca /差异-derivedcl种类是压倒性的，不管位置的介质中的氰基。这种审查，对科学无疑是非常健康的。但它也是相当讽刺，它应该现在就在这一点的脚跟帐户跟踪到多年的“高阶”比率化学！

注意：在提交此帐户后不久，我们收到Bertz提交的数据的手稿副本表明氰基磷酸酯不是“真实的”，但吉尔曼包含在铜酸盐球体内的LiCN试剂（即，R2CuLi-LiCN，其中氰基配体不与铜结合）。自然wc感到compcllcd设计cxpcrimcnts会明确地确定H0的存在（或缺乏）。氰基。由于ncw 1H和13C NMR数据，以及extcnsivc IR研究，我们确实证实了氰基配体与铜结合，并且不形成LiCN在将第二当量RLi添加到初始形式时（即RCu（CN）Li + RLi + RzCuLi-LiCN）。事实上，不仅由CuCN制备的铜酸盐保留氰基配体，但氰基铜是RzCuLi的动力学下沉向其中加入LiCN·HMPA或BU4NCN / THFlS6确认。我很高兴能表达我最温暖的感谢在文本中提到其姓名的同事以及他们的智力和实验贡献的参考我们的计划。来自多个来源的资金支持，包括NSF，PRF，Sloan和Dreyfus基金会，UCSB是感谢。

第四篇：化学论文

化学论文

——还地球家园一抹绿色

关键词：雾霾，PM2.5，低碳，绿色，环保，大气，污染，治理 摘要：

本文探究了雾霾天气的成因以及危害，在雾都伦敦的改变的借鉴下，对治理雾霾天气提出了意见和建议，倡导大家保护环境，低碳生活。正文：

在过去的这一年里，雾霾天气、PM2.5、PM10已经成了热词。雾霾天气是一种空气质量严重恶化的产物，在大气空间内造成能见度模糊的一种天气现象。其中属PM2.5（入肺颗粒物）对我们人类的影响最大，人在呼吸的时候会将有毒有害的细小颗粒物吸入气管和肺部，引起气管炎、肺炎甚至更加严重的疾病。

如此困扰我们的雾霾天气究竟是如何产生的呢？

首先，大气气压低，空气不流动，这是主要因素。由于空气的不流动，使空气中的微小颗粒聚集，漂浮在空气中。

第二，地面“灰尘”大，空气湿度低，地面的人和车流使灰尘搅动起来。而这样的“灰尘”主要是指汽车尾气，它是主要的污染物排放，近年来城市的汽车越来越多，排放的汽车尾气是雾霾的一个因素。

第三，工厂是工厂污染物的排放以及冬季和夏季空调等电器的碳排放。

造成如今大气污染的严重局面并不是一蹴而就的，是许多种不利因素结合的产物，要想治理大气污染，保卫蓝天，就必须从这些不同的因素着手，这是一个漫长而严峻的过程。

当年客居伦敦的老舍先生曾以 “乌黑的、浑黄的、绛紫的，以致辛辣的、呛人的”来形容雾都伦敦，严重的空气污染困扰着伦敦的每一个市民。有4700多人因呼吸道疾病而死亡，大雾之后几个月，又有8000多人死于非命。这样惊人的数据对英国人的震动很大，他们痛定思痛，下决心要摘掉伦敦“雾都”的帽子，这一切花了整整50多年。再看如今的伦敦，见到更多的是蓝天白云，偶尔在冬季或初春的早晨才能看到一层薄薄的白色雾霭。

能够顺利解决令很多国家头疼的空气污染，英国动用的利器有四招：一是立法提高监测标准，改善空气质量；二是科学规划公共交通，减少道路上行驶的车辆；三是控制汽车尾气、减少污染物排放；四是科学地建设城市绿化带。

几十年后，我国也面临着如此严重的大气污染问题，就拿上海来说，城市大气污染问题既与燃料结构有关，也是人口、交通、工业、建筑高度集聚的结果。我们也可以学习和效仿伦敦对于大气严重污染的治理。

首先，减少污染物的排放是至关重要的。减少污染物是遏制大气污染的源头。而在减少污染物上，第一要减少的是工业排放：燃料的充分燃烧；能源的充分利用；对排放的尾气进行无毒化处理„„同时，作为市民，我们也应该尽量少开私家车，减少汽车尾气的排放。

第二，多植树造林。绿色植物对于环境的保护作用是众所周知的，植物具有美化环境、调节气候、截留粉尘、吸收大气中有害气体等功能，可以在大面积的范围内，长时间地、连续地净化大气。尤其是大气中污染物影响范围广、浓度比较低的情况下，植物净化是行之有效的方法。

第三，大力开发新能源。加快发展水能、核能、风能、太阳能等的新能源，控制煤炭消费量，也可以减少污染的排放。

最后，积极呼吁绿色环保、低碳生活，鼓励公众积极参与环保活动也是必要的。只有大家积极配合，我们才能更加有效地控制大气污染，防治污染，还地球家园一抹绿色！

第五篇：化学论文

浅谈化学教学中学生创新能力的培养

普安县新店镇新店中学 李本粉

摘要:化学是一门一实验为基础的学科，所以化学教学的过程中，很多学科的知识各方面都能和化学实验融合在一起，随着时代的发展，人才的竞争，在实施素质教育的过程中，创新教育是课堂教学改革的关键和核心。科技发展到今天，大有“不怕做不到，只怕想不到”的趋势，所以培养学生的创新能力，已成为教学目标之一。江泽民同志指出“创新是一个民族进步的灵魂，是国家兴旺发达的不竭动力”。学校教育是培养创新型人才的摇篮，培养学生的创新能力是我们广大教育者义不容辞的责任。

关键词：科学探究 发散思维 创新能力

化学是一门一实验为基础的学科，所以化学教学的过程中，很多学科的知识各方面都能和化学实验融合在一起，随着时代的发展，人才的竞争，在实施素质教育的过程中，创新教育是课堂教学改革的关键和核心。科技发展到今天，大有“不怕做不到，只怕想不到”的趋势，所以培养学生的创新能力，已成为教学目标之一。江泽民同志指出“创新是一个民族进步的灵魂，是国家兴旺发达的不竭动力”。学校教育是培养创新型人才的摇篮，培养学生的创新能力是我们广大教育者义不容辞的责任。那么，在初中教学中怎样培养学生的创新能力呢？下面谈谈自己的几点粗浅认识：

一、创设情境、激发兴趣、培养学生创新意识

兴趣是最好的老师，兴趣对学生的学习起着巨大的推动和内驱作用。浓厚的学习兴趣有利于激发学生的求知欲，促进学生进行创新思维，进而培养学生的创新意识和创新能力。教师应根据化学学科的特点，精心组织和安排教学，教学方法力求新颖别致，要在学生已有的认知水平利用以旧引新、沟通引趣、制造悬念等，通过演示实验、化学问题、小故事等创设学习情境激发学生兴趣。如：学生开始学习化学时通过“液体变色”、“魔棒点灯”、“镁条燃烧”、“喷泉实验”等实验激发学生学习的兴趣，通过指导学生观察“具有绝热性能的高分子材料”和“用隔水透气的高分子薄膜制作的鸟笼”等插图，让学生在惊讶中认识到化学世界的神奇，化学科学的伟大，进而激发学习化学的兴趣，培养他们的创新意识。

二、改变传统的教学模式——以学生为中心

过去的实验教学都是以教师为中心，这样就束缚了学生的思维，不利于素质教育，不适应现代需要。所以无论是演示实验还是分组实验都要以学生为主体，激发他们的主体意识，使他们成为独立、自主的、创新的主体，改变演示实验中老师做学生看或教师讲学生听的模式，可以让学生配合演示或直接由学生演示。这样即可提高学生的积极性和求知欲望精神。尽可能多的设计、选择多种演示方案，使学生不拘泥于一个途径、一种方法，同时提出有关问题启发学生思考。假如只是老师做或讲，学生只是为了看热闹而应付过去，就不能培养他们动手、动脑的能力。要让学生参与进来，在学生基本掌握使用技能后，逐步放手让学生自己准备实验，根据实验内容和要求选择材料和仪器，只要保证安全，教师就允许学生提出不同的实验方案，选用不同的实验方法，让学生互相交流，取长补短，共同寻求最佳的实验方案，以学会研究问题的方法和主动获取知识、评价知识的能力。有利于培养学生的创新思维、进而升华为创新能力。

三、从科学探究中培养学生创新能力

科学探究是化学新课程标准的基本内容和基本要求。教师要在教学中应改变过去强调知识的传承和积累的倾向，注重激发和引导学生在学习过程中对化学知识的主动探究，它包括提出问题、猜想与假设、制定计划、进行实验、收集证据、评价与反思、表达与交流等要素。学生在观察、提问、设想、动手实验、表达、交流等探究活动中，学生可以在获得化学知识和技能的同时，受到科学方法的训练，体验到探究的乐趣，形成和发展科学探究能力、科学态度和创新思维能力。

四、实行开放型实验，课内外结合

教师要根据学生科学知识，设计一些与现实相关的实验，例如配制一定浓度的溶液，以引导学生的兴趣。或者让学生开展小创造、小论文、实验竞赛、自制教具等活动，提高学生的创造操作和思维能力。

五、训练发散思维、培养学生创新思维能力

教学中注意多角度、多方位设计各种问题，发展学生横向联合思维，使学生不停留在理解和掌握所学得内容上，而且要利用现有的知识，结合已学得知识去创造，去探究，培养他们的创新思维，增强创新能力。教师在教学中要通过“一题多解”、“一题多变”、“多题一解”、“一器多用”等，力求让学生举一反三，培养多种思维能力。教师在课堂上要经常对学生进行发散思维训练，学生的创新思维能力便能得到教好的发挥。

总之，创新教育是新课程改革的一个方向，转变教育观念，在教学中培养学生的创新思维能力将对学生综合素质的提高起到良好的导向作用。正如牛顿所说“没有新的思维，就没有伟大的发现”。