第一篇:中石化三井化学7.5万吨年三元乙丙橡胶合资项目环境影响评价
中石化三井化学7.5万吨/年三元乙丙橡胶合资项目环境影响评价 信息来源:www.xiexiebang.com
5、征求公众意见范围
与该项目有关的环境保护方面的意见和建议。
6、公众意见反馈
(1)反馈方式:公众可以以信函、传真、电子邮件或者其它方式,向环评机构提交书面意见,请在邮件中注明“对乙丙橡胶项目的意见”,并请提供具体联系方式。
(2)反馈时限:自信息发布后十个工作日内。
7、信息发布有效期限
自信息发布后十个工作日。
第二篇:青海矿业集团股份有限公司60万吨-年烯烃项目环境影响评价第二次公示
青海矿业集团股份有限公司60万吨/年烯烃项目
环境影响评价第二次公示
2015.6
根据《中华人民共和国环境影响评价法》、国务院令第253号文《建设项目环境保护管理条例》的规定和国家环保总局环发2006[28号]《环境影响评价公众参与暂行办法》的要求,现将“青海矿业集团股份有限公司60万吨/年烯烃项目环境影响报告书”有关信息公开如下:
(一)建设项目情况简述
青海省矿业集团股份有限公司于2012年1月注册成立,注册资金10亿元人民币。公司主营业务为以煤为原料生产、销售烯烃及下游产品;焦煤及煤化工产品贸易,并建设和运营格尔木工业园青海矿业60万吨/年烯烃项目。拟建项目以大煤沟、鱼卡、木里原煤为原料,生产出MTO级甲醇;再经甲醇制烯烃装置制得乙烯、丙烯等烯烃产品;丙烯经聚合、造粒等工序生产出颗粒聚丙烯最终产品;乙烯作为产品外售。项目由生产装置以及配套公用工程、辅助设施、环保工程和服务性工程等组成。主要产品为乙烯、聚丙烯;副产品硫磺、C4+、C5+。
2013年1月,青海矿业集团股份有限公司60万吨/年烯烃项目上报国家发展和改革委员会,3月17日,国家发改委对本项目申请正式复函,函文指出:青海矿业集团拟在青海省海西蒙古族藏族自治州投资建设的60万吨/年烯烃项目符合国家产业政策。该项目建设对促进少数民族地区产业结构转型和社会经济发展、提高盐湖资源综合利用水平、推动聚氯乙烯行业转型升级,具有重要作用。
项目名称:青海矿业集团股份有限公司60万吨/年烯烃项目
项目性质:新建
建设单位:青海省矿业集团股份有限公司
建设地点:青海省格尔木工业园昆仑重大产业基地
项目投资:拟建项目总投资2114393.55万元,工程环保设施投资约为138627万元
占地面积:拟建项目用地251.2公顷(3768亩)
劳动定员:1750人
年运行时间:8000小时
进度安排:建设周期为4年
(二)建设项目对环境可能造成影响的概述
建设期:建设期建材的运输,可能会造成沿途道路旁噪声、扬尘、废水、固废等环境污染。工业建设和道路施工噪声也将对周围环境产生影响,随着施工期结束,影响也会随之结束。
运营期:项目建成后可能对环境产生影响的主要污染物为:废气、生产及生活废水、固体废物、噪声、生态、环境风险等。
(三)措施拟采取的污染防治措施
(1)大气污染防治措施
装置产生的废气去其它工段或经预处理达标排放,其中含尘尾气经袋式除尘后排放;全厂性火炬用于处理各装置开停车、正常工况及事故工况下工艺装置排放的气体;锅炉烟气采用袋式除尘、石灰/石灰石-石膏法脱硫、SCR烟气脱硝方案,锅炉烟气污染物达标排放;污水处理站经除臭装置处理后恶臭物质达标排入大气。
(2)废水污染防治措施
①地表水污染防治措施
拟建项目污水清污分流,污污分治,对各装置各单元排出的污水进行分类处理、分级控制,采取不同的处理措施,最终全部回用于生产,不外排废水。
②地下水污染防治措施
在装置区实行分区防渗的方案,一般污染防区防渗层的防渗性能不应低于1.5m厚渗系数为1.0×10-7cm/s的黏土层的防渗性能;重点污染防治区防渗层的防渗性能不应低于6.0m厚渗透系统为1.0×10-7cm/s的黏土层的防渗性能;非污染区按常规建筑结构要求进行地面处理。
(3)固废污染防治措施
固体废物主要有气化炉灰渣和锅炉灰渣等综合利用、生化污泥、有机浓缩液和蒸发母液去等送格尔木工业园废渣集中处置场处理;废催化剂等去由厂家回收;生活垃圾由园区环卫部门统一处理。
(4)噪声污染防治措施
拟建项目从工艺过程着手,减少噪声源,在设备选型过程中选用先进的低噪声设备,经预测后满足《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)中3类标准要求。
(5)生态污染防治措施
拟建项目施工期采取有效的水土保持措施及生态建设。项目建设成后在厂区内有15%的绿化面积,充分利用全厂道路两侧及空地进行绿化,适量草坪绿化。因此,工程建成后区域植物种类和数量有所增加。
(6)风险防范措施
本项目采取了严格的风险防护措施。涉及危险物料的生产装置和辅助设施采用集散控制系统(DCS)。生产装置内可能泄漏或聚集可燃、有毒气体的地方,分别设有可燃、有毒气体传感变送器,并将信号接至火灾气体报警系统(FGS)。在各工艺单元或厂房内设火灾检测器或手动报警装置。事故泄漏液体物料及火灾扑救中的消防废水采取了控制、收集及储存措施,设置的事故水收集设施容积可以满足事故废水暂存的需要,切断了危险物质流出厂界的途径。同时,还将根据国家相关标准和规范,建立完善的环境、健康和安全管理体系,设置足够的消防设施;在生产运行前将编制完成事故突发事件的应急预案,建立与地方政府应急机构的联系途径,在事故发生时可以及时通知地方政府相关机构并配合地方政府及时疏散可能受到影响的公众。
(四)拟建项目对环境可能产生的影响
(1)废气:正常工况下,本工程污染物排放在厂界外浓度增量均能满足相应的地面质量浓度要求;在环境保护目标处浓度增量能够满足标准要求,由于相关点位现状本底值接近或超过标准值;非正常排放条件下,污染物排放浓度较高,但PM10、PM2.5超标现象发生概率较小,持续时间较短,不会造成长时间的环境影响;无组织排放厂界浓度能够满足达标排放要求;项目大气防护距离和卫生防护距离设置符合要求。只要严格落实大气污染防治措施后,从大气环境的角度分析,拟建项目是可行的。
(2)废水
①地表水:拟建项目废水不外排。
②地下水:拟建项目在装置区等重点区域实施分区防渗方案,防止物料或污水渗透;建设项目运行阶段,在非正常情况或者事故状态下,采取定期监测、应急响应、地下水治理等环保措施后,可满足地下水环境质量要求。
(3)固体废物:拟建项目产生的固废均得到合理处置,满足固体废物减量化、无害化、资源化的要求。
(4)噪声:拟建项目投产后,昼、夜间的厂界噪声预测值均未超过《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)中3类标准要求,实现达标排放。
(5)生态:拟建项目建设期的采取有效的水土保持措施,并对野生动物采取保护措施。工程完工后,对厂区内及周围道路进行绿化,尽可能补偿因项目在建设过程中带来的水土流失等方面的损失。本项目的建设从生态环境保护角度看合理可行。
(6)环境风险:拟建项目事故风险水平低于同类项目的总体水平,在进一步采取安全防范措施和事故应急预案、在落实各项目环保措施和采取报告书提出的建议、落实厂区项目排水设施的设计、落实事故池的设计与执行完整的前提下,基本满足国家相关环境和安全法规、标准要求,拟建项目从环境风险的角度考虑是可行的。
(五)环境影响评价结论
本项目建设符合国家产业政策和相关规划要求;工程采用先进的工艺技术和设备,其清洁生产水平达到国外先进水平;所采取的环保措施可行,废水不外排,废气满足达标排放要求,工业固体废物的处理处置符合“资源化、减量化、无害化”原则;经定量预测和分析,本项目产生和排放污染物对大气、声环境、水环境及生态环境等的影响较小,本项目建成后不会改变所在区域环境功能区的质量;项目采取环境风险防范及减缓措施后,设定的最大可信事故风险预测值低于化工行业风险统计水平,项目环境风险水平可以接受;项目总量控制因子为SO2、NOx、挥发性有机物(VOCs)、烟粉尘。因此,从环境保护角度考虑,本项目是可行的。
(六)查阅环境影响报告书的方式
拟建项目环境影响报告书简本可在格尔木工业园区管委会、项目调查范围内的各村委会查阅或登录网址: http://www.xiexiebang.com
公众可自本公示之日起,10个工作日内通过向建设单位或评价单位来函、来电、传真、发送电子邮件等方式提出意见。
发布单位:青海省矿业集团股份有限公司
2015年5月15日
(来源:中国盐湖城—青海格尔木市门户网站)
第三篇:上海中石化三井苯酚丙酮项目HSE例会(33)
上海中石化三井化工苯酚丙酮项目HSE例会
会议纪要(33)
时间:2013年07月9日 14:00 地点:上海工程公司会议室 主持人:李红清 参加公司、人员:
上海守安公司: 李红清、潘盛捷
上海工程公司: 范立民、毛小勇、王天国
宁波工程公司: 冉良、刘富平、萧家君、许军波、范平波 上海能电公司: 杨永生 高华监理: 缺席
胜建集团: 刘冬冬、王斗 保安公司: 叶军
安装队: 吴宏亮、杨一权、张玉洪、仲月明、高建国、邹国 金鑫公司: 周建国 荣泉公司: 蒋青峰 森安公司: 陈张 宁波恒信: 万根华 会议主要内容:
一、各施工单位上报上月情况:
1、胜建集团:本周HSE措施及查出问题、下周HSE工作重点:①近期循环水场将进行塔吊拆除作业;②本周循环水场脚手架上存在施工垃圾、安全密目网、脚踢板等问题已派专人进行清理;③近期将会对现场多余的配电箱进 行统计,统计完成后移交给宁波公司;④辅助楼和综合楼卫生状况较差,已要求区域负责人派专人清理,并加强监管力度;⑤防暑降温药品以及时发放,并根据天气状况调整作息时间,避开高温时间段进行施工,避免工人中暑。下周HSE工作重点:①脚手架的搭设、登高作业检查、孔洞临边防护;②临时用电检查;③塔吊的使用监督和拆除;③深基坑作业监督;④加强临时施工人员进场教育和进场施工规范性管理⑤加强对基坑作业的监管力度。
二、宁波工程公司对下阶段工作要求:
1、近期集团公司开展HSE大检查,6月15日~8月15日自查自纠阶段,8月15日~9月30日集团公司检查阶段,请各施工队做好准备应对检查,目前无任何单位上报自查自纠汇总报告。
2、近期现场的占路作业完全不考虑周边交通状况,导致现场道路因作业而被堵塞,使作业所在的道路完全处于瘫痪状态,要求各施工队在作业前必须考虑周边交通问题。现场占路作业还存在无关人员随意穿行警戒线现象,请各施工单位及时落实监护员,加强现场安全管理。
3、管廊架穿管施工中吊装作业未按要求进行两点吊装,已要求立即整改。
4、现场的废料箱已装满,但无人负责清运,导致现场废料箱成摆设,要求和施工队会议结束后立即整改。
5、辅助楼吸烟现象严重,区域负责人加强监管力度。
6、现场部分临边围护不符合规范要求。
7、循环水场安全员未及时到位,并在拆模时高空抛物,喊停后继续施工。
8、夜间加班和射线作业有冲突的,请在当天上午进行协调。
9、午休用凉棚的内部设施配置不全,请及时配置应有的休息设施,以免施工人员在作业区内午休。
10、现场有部分施工人员反应防暑降温用品发放不到位。
11、本周检查各施工队的宿舍和食堂,请做好检查准备。
12、茶水站的卫生状况不理想,请各施工人员不要在茶水站内用餐。
13、明天下午2:00~3:00上级领导来现场检查特种设备,请各单位做好准备。
14、现场动火作业存在气瓶和动火点安全距离不足。
15、现场存在灭火器压力不足,破损的安全带继续使用等问题,请相关责任单位立即整改。
三、保安公司:
1、今晚胜建公司可能会有通宵作业。
四、上海能电公司:
1、作业区域无交叉作业现象。
2、两天内总降楼设备预留孔洞基本能覆盖完成。
五、上海工程公司对下阶段作业要求:
1、加大现场监管力度,清除安全盲区和隐患,要求整改的不符合项未及时整改的,按《HSE管理文件》进行严肃考核,安全无小事,小隐患要当大事来处理。
2、现场发现电箱日检不规范,设备未按要求接地现象。
3、特种设备专项检查中发现的问题较多,且各施工队的吊装资料需要更新。
4、B3区钢梁的架子直爬梯间隔过大,需要整改。
5、现场存在气笼设置不到位现象,请各施工队回去进行检查整改,如再 次发现,直接给予考核。
6、挖掘基坑作业未按要求设置放坡,请相关立即整改。
7、B3区脚手架底部被挖机挖空,请相关责任单位立即整改。
8、地面火炬区24米高脚手架至今无专项方案。
9、辅助楼二楼卫生状况较差,南侧楼梯无护栏。
10、近期天气炎热,请各施工单位做好防暑降温准备。
11、做好施工人员上下班安全问题,确保施工人员上下班安全。
六、监理单位要求: 缺席
七、上海守安公司下阶段HSE工作要求:
上周HSE检查工作的统计汇总,上周共检查发现39起不符合项,其中施工用电8项、起重作业7项、高处作业/坠落防护5项、脚手架4项、现场交通车辆4项、劳动保护用品2项、设备机具2项。对上述检查中发现的问题,希望各承包商加强施工用电、高处作业/坠落防护、起重作业、脚手架、现场交通车辆、劳动保护用品、设备机具等作业安全管理,对提出的隐患及时整改。
布置下阶段工作要求:
1、安装10队一名焊工无出入证在进行动火作业,已开具037号整改单,请 EPC督促整改回复管理方,同时请保安部门加强门禁管理,杜绝无证人员进入施工现场。
2、本项目第三轮大型吊装已全面开展,但在执行大吊方案过程中在存在一 些偏差需要纠偏。1)警戒线未设置到位、现场监护人未尽到监护责任,吊装作业半径内存在无关人员擅自进入的现象。个别施工单位对于现场 施工人员安全教育不够,擅自进入吊装区域;2)工件起吊前未认真检查,存在未确保安全的前提下随意起吊的现象。
3、下周管理重点就是起重作业,①要确保全封闭设置警戒线;②监护人员 要尽心尽责做好现场监护职责;③无关人员严禁进入吊装作业半径,不 听劝告的要加强考核处理
4、循环水场脚手架拆除安全风险还是比较大的,施工单位必须按要求落实
好现场监护,确保拆除过程有序,安全受控。
5、辅助楼吸烟问题,必须加强考核力度,根据责任区域划分凡发现烟头的按一个烟头100元考核相关责任单位。
6、通过学习《国务院对吉林省两起特别重大事故作出严肃处理》,做到警钟长鸣。
整理:潘盛捷 审核:李红清
第四篇:1万吨年喹啉项目建议书
1万吨/年喹啉项目建议书
1项目背景 1.1项目名称
喹啉项目
1.2项目建设规模
建设规模:1万吨/年
1.3项目建设地址
黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区
1.4项目提出背景
2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨,可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑,按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算,可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯。已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料,是化工产品产业链的基础产品,是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面,只有向精细化工领域迈进。
七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点,按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路,依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线,整合资源、集中优势,继续寻求延伸产业链条,搞好资源综合利用和延伸转化,实现资源循环利用、综合开发、高效增值,不断扩大煤化工产业的整体规模,形成全市工业经济加快发展新的增长极。
新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内,园区现有面积约4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,达到7.6平方公里;二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村,增加5.5平方公里,总体达到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最终园区面积将达到21.8多平方公里,新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区。园区功能齐备,水、电、路等基础设施建设基本到位。
基于上述政策和资源条件,提出一系列煤焦油项目,1万吨/年喹啉项目是其中之一。
2产品性质与用途概述 2.1产品的理化特性
喹啉是吡啶与苯并联的化合物。他有两种并合方式,分别称为喹啉和异喹啉。存在于煤焦油和骨焦油中,由煤焦油制得的粗喹啉约含4%的异喹啉。金鸡纳碱在蒸馏时产生喹啉。喹啉是无色液体,具有特殊气味。凝固点-15.6℃,沸点238℃,相对密度1.0929(20/4℃)。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。异喹啉的熔点26.5℃,沸点242.2℃(743毫米汞柱),密度1.0986克/厘米3(20℃),其气味与喹啉完全不同。二者都具有碱性,异喹啉比喹啉碱性更强,都可以与强酸生成盐,如苦味酸盐和重铬酸盐;与卤代烷形成四级铵盐等。
喹啉的芳香性很强,苯环部分容易在5、8两位上发生亲电取代反应,例如在硝化或磺化时,产生5-和8-硝基和磺基喹啉。吡啶环稳定,在氧化时,苯环被破坏,而吡啶环不变。异喹啉的性质与喹啉近似,硝化和磺化在苯环的5位上发生,亲核反应则在1位上发生,如与氨基钠反应,生成1-氨基异喹啉,而喹啉在2位上氨基化。工业上常用喹啉的酸性硫酸盐溶于乙醇,而异喹啉的酸性硫酸盐则不溶的性质来分离。
2.2产品的用途
喹啉是一种重要的精细化工原料,主要用于合成医药、染料、农药和多种化学助剂。
医药工业中,许多喹啉化合物都是重要医药中间体,而且近几年来许多含喹啉环的新型药物被不断开发出来,喹啉本身最初也是从抗疟药物奎宁经过蒸馏而得到。主要应用合成抗疟药物,如补疟喹、磷酸氯喹、磷酸伯胺喹和胺酚喹啉等;解热镇痛药物辛可芬;局部麻醉药物盐酸地布卡因;抗阿米巴病药喹碘仿、氯碘喹啉、双碘喹啉等;抗菌素药物克菌定;由喹啉环及其他杂环可以合成扑蛲灵和克泻痢宁;许多取代喹啉N-氧化物都是重要药物,如4-氨基-5-硝基喹啉N-氧化物有抑制肿瘤生长的左右,甲基喹啉N-氧化物和它的4-硝基-3-氯喹啉衍生物都具有显著的抗细菌和抗真菌药效,美国新开发的强抗菌剂Utibid就是一种喹啉酮化合物。
染料工业,以喹啉及喹啉衍生物可以合成酸性染料黄
3、直接黄
22、溶剂黄33和Palanil黄3G,这些品种都是黄色染料的主导品种;喹啉类花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物质,不同数量的喹啉环组成,可使光的敏感区域从紫外光到红外光或其中任意一段;喹啉经过硝化、还原得到氨基喹啉,主要用于纺织品染色辅助剂和毛发、毛皮染色剂。食品饲料添加剂工业,喹啉氧化可以得到烟酸,烟酸是一种重要的维生素,可以合成多种烟酸系药物,如烟酸胺、强心剂、兴奋剂等,除了合成多种药物外,还广泛应用作食品和饲料添加剂,近年来国内烟酸发展非常迅速。
农药工业,喹啉许多衍生物为重要的农药品种,如7-氯喹啉N-氧化物可作为谷物种植中阔叶杂草的除草剂;取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性,可以制备除草剂;由N-取代的二硫化氨基甲酸的喹啉酯制得除草剂,活性可与2,4-D相比较,而且毒性和残留性较低;氨基甲酸的喹啉酯、喹啉-8-羧酸衍生物及其盐都具有较好杀虫性能;8-羟基喹啉的铜盐是非常有效的杀菌剂。
抗氧化剂,大多数含喹啉环的抗氧化剂都是1,2-二氢喹啉的衍生物,多种1,2-二氢烷基喹啉都是国内外早已生产与应用的优良抗氧剂,可以作为抗臭氧化剂、防老剂应用于橡胶加工业中,也可以用作食品抗氧剂及润滑油添加剂等,如目前全球橡胶抗氧化剂三大主导品种之一的橡胶防老剂RD就是含有喹啉环结构。
化学助剂,喹啉及其衍生物可以作为多种助剂,如喹啉及其衍生物的N-氧化物,都能作为配位体和许多金属离子形成络合物,作为重要的分析化学试剂使用;多种喹啉化合物可作为缓蚀剂,如在水泥中加入喹啉或其铬酸盐,可以防止混凝土中钢筋腐蚀,金属采用8-羟基喹啉可以抑制或减缓其腐蚀;汽车抗冻液中加入2-氯喹啉、4-氨基喹啉、8-硝基或羟基喹啉作为缓蚀剂效果明显;喹啉衍生物作为催化剂在多种石油工业合成中应用,如喹啉的锂络合物可作为丙烯醛和甲基丙烯醛的1,4加成聚合的催化剂。
其他方面,喹啉及其衍生物和同系物,都是很好的溶剂和萃取剂,特别是稠环芳香化合物的溶剂;喹啉衍生物可作为发光体与四溴化碳制成感光层,是非常理想的感光材料;喹啉及其衍生物在电镀、金属提取与冶炼行业应用也非常广泛。随着喹啉化合物应用领域的逐渐开拓,喹啉系列化合物研究开发与生产具有良好市场前景。
3国内喹啉生产状况、市场简要分析 3.1国内外生产状况
工业上,喹啉及其衍生物主要从煤焦油洗油中提取或催化法化学合成。煤焦油洗油提取是工业生产喹啉的传统方法,煤焦油通过酸、碱处理,以及精馏提纯或重结晶等一系列步骤,可以生产喹啉。催化法化学合成通常以苯胺或邻氨基苯甲醛等芳胺类化合物为起始原料,与α,β-不饱和醛或铜(或其他试剂)发生Michael加成等一系列反应可得到喹啉类化合物。这类方法包括Skraup法、Doebner-Von Miller法和Friedlander法等。
煤焦油洗油中提取分馏的喹啉,不可避免地含有吲哚等杂质,喹啉含量一般在97%以下,而化学合成法制备的喹啉,杂质含量少,产量高,喹啉含量最高可达99%。据调查,我国85%以上的喹啉由煤焦油洗油原料生产,不到15%的喹啉来自于化学合成法生产。
洗油是煤焦油的制品之一,约占煤焦油的6.5%~10%,是一种复杂的混合物,富含喹啉、异喹啉、吲哚、α-甲基萘、β-甲基萘、联苯、二甲基萘、苊、氧芴和芴等宝贵的有机化工原料。近年来,随着我国钢铁产业的快速发展,炼焦行业焦炭和副产煤焦油产量都得到快速增长。据我国炼焦行业协会统计,2004年,我国煤焦油产量为530万吨,2005年为656万吨,2006年为760万吨,2007年为840万吨,2008年为822万吨,2009年增长至883万吨。我国煤焦油主要用于深加工,还有一部分作为燃料烧掉和少量出口。据统计,2004年,我国煤焦油深加工量为358万吨,2005年为368万吨,2006年为437万吨,2007年为520万吨,2008年为508万吨,2009年为582万吨,2004~2009年煤焦油深加工量年均增长率为10.2%。
我国自1963年开始生产喹啉,它是随着煤焦油深加工工业的发展而开发的一种高附加值产品,据我国煤焦行业协会统计,1999年我国有5家喹啉生产厂,总产能1020吨/年,产量778吨/年。
随着我国洗油深加工技术的提高,喹啉产能和产量得到快速增长。截至2009年,我国喹啉生产能力17600吨/年,总产量12520吨,开工率71.1%。
2004~2009年我国喹啉产能和产量见表1。
年份 2004
2005 2006 2007 2008
2009
产能/(t/a)5200 8300 11000 13400 15700 17600
产量/t 4330 6560 8510 10610 11730 12520
开工率/% 83.2 79.0 77.4 79.2 74.7 71.1
表1 2004~2009年我国喹啉产能和产量
3.2国内生产企业简介
截至2009年底,我国200吨/年及以上的企业大约有12家以上,合计产能为14600吨/年,约占国内总产能的83%;合计产量为10520吨,占国内总产量的84.0%。喹啉生产能力在200吨/年以下的企业至少20家以上,由于企业规模小、分布较分散,很多企业都是根据订单生产,生产时断时续,有些装置甚至处于停产状态,所以难以一一统计,估计这类企业合计产能约有3000吨/年,占国内总产能的17.0%,合计产量为2000吨,占国内总产量的16.0%。
我国喹啉主要生产企业产能和产量见表2。
生产企业
上海宝钢化工有限公司 辽宁鞍钢焦化厂 莱芜雅鲁生化有限公司
2009 3500 2500 1800
2800 2000 1200
2010 3000 2000 1800
2200 1400 1000
产能/(t/a)产量/t 产能/(t/a)产量/t 上海新明科技发展有限公司 安阳市宝硕焦油化工有限责任公司
鞍山贝达化工有限公司 潍坊琦安达有限公司 山西天煜煤化有限公司 黄骅市信诺立兴煤化工有限公司
上海喹啉化工有限公司 山东先达化工有限公司 辽宁东颢化工有限公司 开封明阳化工有限责任公司
其它
合计
1800 0 1000 1000 800 0 700 500 400 400 3000 17400
1300 0 750 600 500 0 500 300 260 200 2000 12410
1800 2700 1000 1000 800 800 700 500 400 400 2500 19400
1300 900 600 700 300 200 400 100 220 200 1800 11320
表2 我国喹啉主要生产企业产能和产量
3.3进出口情况
在我国海关,喹啉列在29333990.90(结构上含有一个喹啉或异喹啉环系(不论是否氢化)的化合物,但未经进一步稠合)的税则号下,此税号下包括的产品有:喹啉、异喹啉、8-羟基喹啉、8-羟基喹啉酮、1,2,3,4-四氢喹啉、2-甲基喹啉、4-甲基喹啉、4,8-二氯喹啉等。因此,喹啉和其他产品之间的区别只有靠价格和产品原产地来大致区分。
根据调查和海关进出口统计,2009年我国喹啉进口量很少,出口量约5100吨。我国喹啉主要出口到印度、东南亚及非洲等国家和地区。近年来我国喹啉出口量增长迅速,1999年出口量仅为256吨,2002年增长到1000吨,2005年为2700吨,2009年增长到5100吨,约占我国喹啉总产量的35%。2004~2009年我国喹啉进出口情况见表3。
项目 进口量 出口量 2004年 0 1815
2005年 0 2700
2006年 0 3550
2007年 0 4520
2008年 0 4850
2009年 0 5100
表3 2004~2009年我国喹啉进出口情况
3.4喹啉消费情况
喹啉可以合成医药、农药及染料的中间体,具有广泛的用途。2004年我国喹啉消费量为2515吨,2009年增加到7420吨,2004~2009年均增长率为24.2%。2009年消费结构为:8-羟基喹啉占51.5%;5,6,7,8-四氢喹啉占30.2%,其他18.3%。3.4.1 8-羟基喹啉
工业喹啉溶于乙醇中,经过酸化、磺化、重结晶和碱熔得到8-羟基喹啉,也可以邻氨基酚和甘油为原料环合而成。8-羟基喹啉是重要的有机合成中间体,其二价金属盐或与无机酸生产的盐类是皮革、纺织品、塑料、造纸、涂料等所用的防霉杀菌剂,在农业中用作蔬菜和水果的杀虫剂和防腐剂等。8-羟基喹啉经过碘化、氯化、磺化等反应可以制备多种药物,是卤化喹啉类抗阿米巴药物的中间体,如氯碘喹、喹碘方、氯碘那多等,这类药物通过抑制肠内共生菌而发生抗阿米巴作用,对阿米巴痢疾有效,对肠道外阿米巴原虫无影响。8-羟基喹啉和脂肪酸铁盐可以制成热记录纸,是一种利用热能引起物理化学变化而形成的可见影像的记录材料。8-羟基喹啉经过溴化、氯化制得5,7-二溴-8-羟基喹啉、5,7-二氯-8-羟基喹啉、5-氯-8-羟基喹啉、5-氯-7-溴-8-羟基喹啉可分别用作分析试剂、防腐抗菌剂、医药和农药等。8-羟基喹啉与光气发生酯化反应得到氯甲酸-8-喹啉酯,进一步制备氨基甲酸酯类杀虫剂新品种N-甲基氨基甲酸-8-喹啉酯。
3.4.2 5,6,7,8-四氢喹啉
该产品是头孢喹眯中间体,以头孢噻肟为起始原料,在氮气保护及三甲基碘硅烷的存在,与5,6,7,8-四氢喹啉发生取代反应,反应结束后加入硫酸、乙醇和水的混合溶液,使头孢喹眯成碘酸盐分离出来,在经离子交换成硫酸盐制得头孢喹眯。
3.4.3其它
喹啉氧化可以得到烟酸。烟酸是一种重要的维生素,可以合成多种烟酸系药物,如强心剂、兴奋剂等。除了合成多种药物外,还广泛应用于食品和饲料添加剂,近年来国内烟酸发展非常迅速。
2004~2014年我国喹啉消费情况见表4。
应用领域 8-羟基喹啉(吨)
2004年 1205
2008年 3598 1995 1257 6880
2009年 3715 2186 1325 7240
2010年 2014年 3415 2080 1215 6710
4321 2684 1795 8800 5,6,7,8-四氢喹啉(吨)807 其他(吨)503 合计(吨)2515
表4 2004~2014年我国喹啉消费情况及预测
3.5价格情况及分析
2004年,95%的喹啉均价为9500元/吨,96%的喹啉均价10000元/吨,97%的喹啉均价11000元/吨,98%的喹啉均价13000元/吨,99%的喹啉均价为16000元/吨;2005年,95%的喹啉均价为10300元/吨,96%的喹啉均价12800元/吨,97%的喹啉均价14500元/吨,98%的喹啉均价16900元/吨,99%的喹啉均价为20000元/吨;2006年,在国际原油价格不断上涨的背景下,石油化工原料成本不断攀高,导致国内许多燃料和重油用户纷纷转用煤焦油。同时,我国焦炭市场整体疲软,许多焦化厂为减少亏损不得不延长结焦时间,有的甚至熄火停产,煤焦油产量减少价格上升,带动煤化工产品市场一路走强,喹啉价格急剧上涨,95%的喹啉均价为19500元/吨,96%的喹啉均价23000元/吨,97%的喹啉均价26000元/吨,98%的喹啉均价28000元/吨,99%的喹啉均价为31000元/吨。2007年,在原材料价格不断上升、下游需求领域不断拓宽以及需求不断增加的背景下,我国喹啉价格继续小幅度上涨,95%的喹啉均价为23000元/吨,96%的喹啉均价27000元/吨,97%的喹啉均价29000元/吨,98%的喹啉均价34000元/吨,99%的喹啉均价为37000元/吨。2008年基本维持上年的价格,但从2008年底开始,我国喹啉价格迅速攀升,至2009年6月至最高点,95%的喹啉均价为43000元/吨,96%的喹啉均价47000元/吨,97%的喹啉均价54000元/吨,98%的喹啉均价63000元/吨,99%的喹啉均价为70000元/吨,此后我国喹啉基本维持此价格保持不变。从2010年6月开始,我国喹啉价格大幅下降,到10月95%的喹啉均价为12000元/吨,96%的喹啉均价14000元/吨,97%的喹啉均价17000元/吨,98%的喹啉均价19000元/吨,99%的喹啉均价为22000元/吨。
洗油作为喹啉的原料,其价格与煤焦油价格息息相关。未来几年,随着我国城镇化建设进程的加快,我国钢铁产量仍将稳步增长。另外随着我国煤焦油深加工装置的规模化和加工技术的不断进步,我国洗油的资源量将会增加。
未来几年,我国医药和农药中间体等下游领域对喹啉的需求增长趋缓,随着国内喹啉供应量的增加,国内喹啉市场竞争趋于激烈。预计2012~2014年,我国喹啉的价格将会有一定程度的上涨。
4工艺技术方案简介 4.1喹啉生产技术简介
喹啉的常用制法是斯克洛普合成法,但这种方法复杂,费用昂贵,且不能满足工业的需要。喹啉是煤焦油洗油馏分中所含的吡啶碱性物质,质量分数约为洗油的3%~5%。目前,洗油主要用于焦炉煤气的苯吸收剂、燃料油或制炭黑等,使这部分宝贵资源白白浪费。从洗油中提取喹啉,比合成法成本大大降低。因此,从煤焦油中提取喹啉是有市场需求和开发前景的。
国内外从洗油中提取喹啉的方法大都是化学法或盐液萃取法。洗油中有中性、弱酸性、弱碱性三类物质,喹啉及其同系物属弱碱性物质。洗油经稀硫酸洗涤后,得到硫酸喹啉,溶于水中,与洗油分离,再用氨分解,分离出来的粗喹啉用高效精馏塔精馏,得到工业喹啉产品。从工业喹啉中制取精喹啉的方法主要有磷酸盐法、硫酸盐法、盐酸-苯逆流萃取法、络合法、沸石吸收法等。以上方法均需要硫酸、氨水等其他物质,消耗较大,有副产物的生成,同时还会造成洗油中其他物质如吲哚等的损失,且步骤较多,污染严重,所得喹啉的纯度只有95%~97%。
4.2建议工艺方案流程
洗油中的喹啉、异喹啉、甲基喹啉和甲基萘沸点接近,相对挥发度也接近,采用直接精馏法,只能得到以某一种或两种物质为主的混合物,不能够将其有效的完全分离。乙二醇可以分别和甲基萘、喹啉 及其衍生物共沸,且共沸温度相差较大,所以用乙二醇与甲基萘馏分共沸可进一步将喹啉分离出来。
本项目推荐采用的方法是先将洗油精馏得到富含喹啉的甲基萘馏分(即喹啉馏分),由甲基萘馏分与乙二醇共沸精馏制取喹啉,最后回收乙二醇。
4.2.1工艺流程
本项目的工艺流程图见图1。
乙二醇 加水
洗油 精馏 甲基萘馏分 共沸精馏 喹啉馏分 析出 喹啉
图1工艺流程图
在回流比为10:1的条件下对洗油进行精馏,切取不同温度段的甲基萘馏分,结果见表5。温度段/℃ 220馏分质量分数/%
22.5 10.2
甲基萘馏分的成分及含量/% 喹啉
1-甲基萘 7.2
2-甲基萘 59.6
2-甲基 异喹喹啉 2.1 2.7
啉 3.2 3.1
联苯 吲哚--
表6 不同条件下甲基萘馏分与乙二醇的共沸精馏的结果 流比为10:1的条件下进行共沸精馏,切取188.4~188.8℃的馏分,加水,液体分层,分离可得到纯度98.5%的喹啉,收率为55.1%。
5项目实施的经济效益和社会效益简要分析 5.1项目实施的经济效益分析
本项目建成后,年生产喹啉1万吨,按目前市场喹啉20000元/吨价格计算,预计年销售收入2.0亿元,生产成本约1亿(详见表7),年销售收入税金及附加1600万元,预计可实现利润8400万元。
本项目总投资1.2亿元,按上述年利润计算,投资回收期为1.4年(不含建设期)。序号 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 项目名称 原材料 洗油 乙二醇 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本
单位
吨 吨
人
年耗
18150 3000
单价(元)
3600 7000
30000
成本(万元)
8634 6534 2100 400 45 15 600 9694
表7 生产1万吨喹啉成本估算
5.2项目实施的社会效益分析
从目前情况看,该项目的社会效益,主要体现在如下方面:
1、本项目符合国家产业政策,有利于优化地区产业结构,带动周边地区经济发展,增加人民收入。
2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决,有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展,激活相关产品生产和服务企业,加快当地经济发展和社会进步。
3、增加就业机会。在项目的建设过程中,可直接为建筑、安装部门提供就业机会,并间接为相关产业提供就业机会;项目建成后,所需工人从当地招聘,分流了当地农村剩余劳动力,缓解社会就业压力,一定程度上维护了社会和谐稳定。
4、促进当地经济发展。项目正常生产后,预计年上缴税金1600万元,对当地经济发展将发挥重要作用。
5、该项目的建设,可为建设单位带来可观的经济效益。
第五篇:1万吨年苯酚项目建议书
1万吨/年苯酚项目建议书
1项目背景 1.1项目名称
苯酚项目 1.2项目建设规模
建设规模:1万吨/年 1.3项目建设地址
黑龙江省七台河新兴煤化工循环经济产业园区 1.4项目提出背景
2011年七台河市焦炭产能达到1000万吨,可以产生总量为25亿立方米的剩余煤气、45万吨煤焦油、12万吨粗苯。如果从黑龙江省范围考虑,按黑龙江省焦炭产量1500万吨计算,可以产生37.5亿立方米剩余煤气、67.5万吨煤焦油、18万吨粗苯,已经具备了向产品品种结构上深度开发的条件。目前生产的多数是化工的基础原料,是化工产品产业链的基础产品,是精细化工产品的“粮食”。要改变现有“只卖原粮”的局面,只有向精细化工领域迈进。
七台河市煤化工产业下步发展要继续以建立完善循环经济体系为重点,按照“稳煤、控焦、兴化”的总体发展思路,依托煤焦油、焦炉剩余煤气、粗苯这三条线,整合资源、集中优势,继续寻求延伸产业链条,搞好资源综合利用和延伸转化,实现资源循环利用、综合开发、高效增值,不断扩大煤化工产业的整体规模,形成全市工业经济加快发展新的增长极。
新兴煤化工产业园区位于七台河市新兴区辖区内,园区现有面积
约4.7平方公里,一期增加2.9平方公里,达到7.6平方公里;二期将长兴乡马鞍村整村搬迁至长兴村,增加5.5平方公里,总体达到13.1平方公里;三期增加8.7平方公里,最终园区面积将达到21.8多平方公里,新兴煤化工产业园区是一个以煤焦化及下游产品为主体的产业园区,园区功能齐备,水、电、路等基础设施建设基本到位。
基于上述政策和资源条件,提出一系列煤焦油项目,1万吨/年苯酚项目是其中之一。2产品用途与性质概述 2.1苯酚的性质
苯酚又名石炭酸,分子式C6H6O,无色针状结晶或白色熔块,熔点43℃,易溶于乙醇、氯仿、乙醚、甘油和二硫化碳,溶于水,不溶于石油醚,具特殊气味,有腐蚀性。苯酚是一种重要的有机化工原料,主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、苦味酸、己二酸、酚酞和乙酰替乙氧基苯胺等化工产品,还可用作溶剂和消毒剂,在化工原料、合成纤维、塑料、合成橡胶、农药、染料、涂料、医药、香料及炼油等工业中有着广泛的用途。2.2苯酚的用途
苯酚与甲醛缩聚可得到酚醛树脂,酚醛树脂应用广泛,例如浇铸酚醛树脂可用于制造齿轮等机械零部件;壳模酚醛树脂可用于铸造模芯和砂轮;浸渍用酚醛树脂用于层压板和各种酚醛玻璃钢制品;涂料用酚醛树脂可用于油漆和涂料。各种酚醛模塑粉广泛用于制造各种电器、仪表机壳和零件以及瓶盖、钮扣等日用品。酚醛树脂经过改性以后用途更为广泛,例如糠醇改性酚醛树脂的特点是耐酸、耐碱、耐油性能好,电气性能优良,适于作电气绝缘材料。尼龙改性酚醛树脂、丁腈橡胶改性酚醛树脂、聚氯乙烯改性酚醛树脂、三聚氰胺改性酚醛树脂等都具有某种优良的性能,适用于电气、仪表、机电、医药卫生等行业。采用无机材料也可以对酚醛树脂进行改性,如酚醛石棉模塑料可用于制造各种汽车的刹车片、离合器片等。
以苯酚为原料可以生产已内酰胺,己内酰胺绝大部分用于生产聚酰胺,包括聚酰胺纤维(或称为锦纶6)和塑料(俗称尼龙6)。
在酸性催化剂作用下苯酚与丙酮缩合生成双酚A。双酚A是需求量增长最快的苯酚衍生物,主要用于生产多种高分子材料,如聚碳酸酯、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酸树脂、还可用作聚氯乙烯热稳定剂、橡胶防老剂、农用杀虫剂、油漆油墨抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、四溴双酚A(目前应用较广的一种阻燃剂)等,是很有发展前途的重要基本有机化工原料之一。
以苯酚和甲醛为原料,在酸催化剂作用下反应可生成双酚 F。双酚F与环氧氯丙烷缩合可以得到双酚F型环氧树脂,该树脂粘度低,可以用作衬里材料、地板材料、浸渍材料和层压材料等。
由苯酚直接磺化可以制备双酚S。双酚S与双酚A结构相似,用途也相近。另外双酚S还可以作为添加剂加入多种树指中以改善其性能,也可用于制造彩色摄影材料、照相反差增强剂、热敏记录材料的呈色剂、表面活性剂、高效除臭剂和鞣革剂等。
苯酚和乙酰丙酸反应生成双酚酸。双酚酸主要用于生产各种合成树脂,水溶性滤油纸树脂、电泳漆、亮光油墨树脂和涂料。
苯酚与甲醇反应可以生成2,6-二甲基苯酚。2,6-二甲基苯酚是生产工程塑料聚苯醚(PPO)的原料,PPO是一种性能优良的工程塑料。
苯酚和异丁烯进行反应时可生成叔丁基酚。叔丁基苯酚和甲醛在碱性催化剂作用下缩合可得到酚醛树脂,叔丁基苯酚亦可作为香料的原料等。
在酚铝催化剂作用下,苯酚与丙烯进行烷基化反应可制得邻异丙基苯酚,邻异丙基苯酚是氨基甲酸酯类杀虫剂叶蝉散的中间体。
苯酚和壬烯(丙烯三聚体)反应生成壬基酚。壬基酚是最重要的烷基酚产品之一,主要用来制取壬基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂,广泛用于合成洗涤剂、造纸、农药、涂料、皮革及纺织等工业领域。此外壬基酚还可用于制取壬基酚甲醛树酯、抗氧剂、抗静电剂及橡胶助剂等。
先由异丁烯制得辛烯,再由辛烯与苯酚在阳离子交换树脂的催化作用下反应可得到辛基酚。辛基酚和甲醛在碱性催化剂作用下缩合可生成对叔辛基苯酚甲醛树脂(或称202树脂),可用于合成橡胶的硫化,特点是耐热老化和化学稳定性好。辛基酚和环氧乙烷在碱性催化剂作用下生成辛基酚聚氧乙烯醚,这是重要的非离子表面活性剂之一,可用作洗涤剂、染色助剂、农药乳化剂、金属清洗剂等。辛基酚还可用作抗氧剂的原料等。
苯酚和十二烯进行烷基化反应可得到十二烷基酚。十二烷基酚主要用于生产十二烷基酚钙盐,其次是镁盐和钡盐,它们可用作润滑油添加剂,也可用作工业设备和金属加工用油等产品的添加剂。3国内外生产状况及市场简要分析 3.1国内外生产状况 3.1.1国外生产状况
2000年随着一些新装置的投产,世界苯酚生产能力达到789.4万吨/年。90%以上的苯酚生产能力和约90%的需求量集中在北美、西欧和亚洲,2000年北美地区苯酚生产能力约300万吨/年,占世界苯酚总能力的38%,需求量约250万吨。亚洲是苯酚需求增长最快的地区,由于苯酚供应短缺,也是净进口地区。1999年除日本以外的亚洲苯酚需求突升至80万吨/年,历史上第一次超过日本的苯酚需求。
近年来世界苯酚生产能力以年均5.5%的速度增加,其中,亚洲、北美增长速度最快,分别高达8.3%和7.8%。1999~2000年,世界苯酚新增能力121.5万吨/年,总能力达到789.4万吨/年。其中北美地区就有产能达75万吨/年的新装置投产,它们是美国Phenolchemie公司于2000年5月在美国阿拉巴马州Mobil投产的40万吨/年的特大型苯酚装置;Shell公司于2000年1月在得克萨斯州Deer Park投产的22.7万吨/年的苯酚装置;Aristech于1999年11月在俄亥俄州的Haverhill地区投产的11万吨/年的苯酚装置,这套装置的投产使其总产量提高到约43万吨。除此之外,Sunoco化学公司也于2000年将位于Philadelphia的苯酚装置从1.5万吨/年增加到47万吨/年。另外,在亚洲,台塑公司于2000年启动了位于中国台湾麦寮的20万吨/年的苯酚生产线,新加坡三井苯酚公司于2001年8月启动了20万吨/年的苯酚装置;而在欧洲,Enichem集团于2000年5月中旬重新启动其在意大利Porto Torres的苯酚装置,使其年产量扩大到18万吨。Phenolchemie公司是目前世界上最大的苯酚生产企业,该公司2000年的销售额达10.5亿美元。世界苯酚生产企业及生产能力情况见表1。
地区 国家 北美 美国
公司 Shell Chemical Sunoco Chemical Aristech
Phenolchemic
Mount Vernon Phenol Dow Chemical Georgia Gulf
Frontier oil 2 JLM Industries BFG Kalama
Dakota Gasification Merisol Fenoquimia Rhodia
Phenolchemie Caproleuna
装置地点 Deer Park, TX Philadelpihia Haverhill, OH Mobile, AL Mount Vernon, IN Freeport, TX Plaquemine, LA Pasadena, TX El Dorado, KS Pensacola, FL Kalama, WA Beulah, ND Houston
Cosoleacaque, Veracuz Paulinia Gladbeck Leuna
能力(吨/年)
53.5 47.0 42.8 40.0 34.0 29.5 22.7 7.3 5.0 4.0 3.4 1.6 1.6 4.2 13.0 63.0 13.0
墨西哥 南美 巴西 西欧 德国
其他
意大利
比利时
西班牙
法国
芬兰
荷兰 东欧
南非
亚太 日本
中国
台湾省
新加坡
韩国
印度
EniChem Porto
PhenolChemie Ertisa
Rhune-Poulenc Borealis Polymers DSM Chemicals
Merisol
Mitsui chemicals
Chiba Phenol
Mitsubishi Chemical Nippon Phenol
台塑 信昌化学
Mitsui Phenol
Kumho P&B Chemical
Mantova Torres Antwerp
Palos de la Frontera Roussillion Porvoo Botlek
千叶 大阪 千叶 鹿岛 户火田
麦寮 林园
Yeochon
8.0 30.0 18.0 42.0 32.0 15.0 13.0 12.0 48.8 3.0 19.0 20.0 20.0 19.0 12.0 21.0 20.0 12.0 20.0 10.0 6.0
表1 世界苯酚生产企业及其生产能力
美国、西欧和日本是世界上最主要的三个生产国家和地区。据英国《欧洲化学新闻》报道,北美是世界最大的苯酚市场,该地区的苯酚产能为300万吨/年,占世界苯酚总产能的40.6%。最大的苯酚生产厂家为酚化学公司,产能为145万吨/年,占世界总产能的19.6%,其次为Shell公司,产能为54.5万吨/年,占世界总产能的7.4%。
据美国化学市场协会公司(CMAI)酚醛塑料和尼龙中间体研究部研究报告显示,2004年全球苯酚产能844.6万吨/年,主要分布在美国、西欧和日本,具体的生产能力分布情况如下:北美300.9万吨/年,其中:美国296.6万吨/年,墨西哥4.3万吨/年;南美16.5万吨/年,其中:巴西16.5万吨/年;西欧240万吨/年,其中:比利时45万吨/年,芬兰13万吨/年,法国11万吨/年,德国76万吨/年,意大利48万吨/年,荷兰12万吨/年,西班牙35万吨/年;东欧41.8万吨/年;南非3万吨/年;亚洲242.4万吨/年,其中:澳大利亚2万吨/年,中国28.7万吨/年,印度8.2万吨/年,日本93万吨/年,韩国13万吨/年,新加坡25万吨/年,中国台湾72万吨/年,泰国0.5万吨/年。3.1.2国内生产情况
随着我国化学工业的发展,苯酚的生产逐步发展起来。1952年锦西化工厂开始用磺化碱熔法生产苯酚。1966年兰州合成橡胶厂建成年产500t异苯法生产苯酚装置,之后上海高桥化工厂和北京燕山石化公司先后建成万吨装置。八十年代燕山石化公司采用日本三井油化技术建成8万吨/年级装置(苯酚为5万吨/年)。从而使国内苯酚生产技术有新的起步。1970年,我国苯酚的产量为3.15万吨,1979年上升到7.02万吨,1989年增长到11.87万吨,为历史最高纪录,比1980年增长1倍,9年间年均增长率为8.1%。1995年国内苯酚生产能力约15.93万吨/年。其中异丙苯法占51.1%,磺化碱熔法占46.7%,煤焦油法占2.2%。由于磺化碱熔法规模小、成本高、污染严重,而且随着国内外市场竞争的加剧,终将相继下马,逐渐淘汰。90年代中期,吉化集团公司与哈尔滨华宇股份有限公司合计7.5万吨/年异丙苯法苯酚装置建成,1999年底上海高桥石油化工公司建成我国生产能力为12万吨/年的苯酚丙酮生产装置(苯酚7.5万吨/年),2000年又将其原4.5万吨/年的苯酚装置扩能到6.0万吨/年,从而使我国苯酚产能有了较大幅度的增加。2000年我国苯酚生产能力达到34.85万吨/年,产量约23.6万~24.6万吨,其中中国石油天然气集团公司5万吨、中国石油化工集团公司17.6万吨、中国吴华化工集团公司1万~2万吨。近几年我国苯酚产量见表2。
年份 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000
产量 10.69 11.14 10.11 10.55 9.70 11.24 10.86 12.10 21.54 19.83 23.60
比上年增长(%)
-9.9 4.2-9.2 4.4-8.1 15× 9-3.4 11.42 78.0-7.93 19.01
表2我国近几年苯酚产量
目前,在我国采用异丙苯法和磺化法生产苯酚的厂家和生产能力情况见表3。
生产厂名
北京燕山石化二厂 上海高桥石化化工厂 兰化公司合成橡胶厂 抚顺化工五厂 北京燕山石化三厂 吉化染料厂
哈尔滨化学工业公司 异丙苯法小计 天津卫津化工厂 太原化工厂 包头第一化工厂 锦西化工总厂 青岛油漆厂 南京化工厂 上海染化十一厂 芜湖木材厂 常州第二化工厂 徐州磷肥厂 南通化工厂
生产能力(万吨/年)5.0 1.5 0.09 0.3 2.0 5.0 1.5 15.39 0.4 0.8 0.75 1.4 0.9 0.1 0.4 0.15 0.25 0.15 0.1
生产方法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法
磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 磺化法 武汉化工原料厂 陕西渭南化工厂 重庆有机化工厂 磺化法小计 合计 0.15 0.2 0.4 6.15 21.54 磺化法 磺化法 磺化法
表3我国苯酚生产厂家生产能力和生产方法
我国苯酚现有大小装置46套,但经常保持运转的仅60%左右,大部分磺化装置处于停产或半停产状态。实际生产能力1999年约25.85万吨/年,2000年约34.85万吨/年,其中异丙苯法约占70%以上,主要生产厂家有上海高桥石化公司、北京燕山石油化工(集团)公司、吉化集团公司、哈尔滨华宇股份有限公司等;磺化法约占26%,主要生产厂家有锦西化工总厂、太原化工厂、包头第一化工厂等;煤焦油精制法能力较小,主要是由各大钢铁公司焦化厂生产。上海高桥石化公司目前是国内最大的苯酚生产企业,生产能力已达13.5万吨/年,其次是北京燕山石油化工(集团)公司,目前有2套苯酚生产装置,一套是由日本三井油化引进的异丙苯法生产技术年产苯酚5万吨/年,另一套是在美国UOP公司间甲酚生产技术的基础上由北京燕山石油化工(集团)公司设计院设计改造年产苯酚2.25万吨/年。
2003年,我国苯酚总年产能力约48万吨。其中,采用先进的异丙苯法企业虽然只有4家,但年产能力约38.4万吨,占国内总产能的80%,显示出规模化、新技术发展态势,主要生产企业是燕山石化、吉化、哈尔滨华宇、上海高桥石化公司;焦油法苯酚年产能力约3万吨;采用磺化法的有6家企业,年产能力约7万吨,但大部分装置处停产半停产状态。随着国内环保力度不断加大,磺化法苯酚装置将会迅速淘汰。
虽然我国苯酚产量增长较快,但还是不能满足需求的增长,尤其是在近几年,缺口较大,每年都需大量进口苯酚,以满足市场需要。我国近几年苯酚进出口情况见表4。
年份 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2004
进口量(吨)
28400 79500 49902 92644 103916 61877 37197 73825 96932 205273 281248
表4 我国近几年苯酚进出口量
近几年我国苯酚需求增长速度较快。2001年需求总量超过40万吨,产量仅25万吨;2002年和2003年需求量分别达到48.72万吨和64.21万吨,而产量仅分别为27万吨和31.95万吨。据统计,我国苯酚进口总量已由2000年的9.69万吨猛增加到2001年的20.52万吨、2002年的21.75万吨、2003年的32.20万吨。3.2苯酚市场分析
出口量(吨)
250 405 375 688 490 248 149 476 2798 354 1578 国外苯酚主要用于生产酚醛树脂,占总消费量的41%,其次为双酚A,占总消费量的30%左右。苯酚的需求以每年4%~5%的速度增长。
2004年全球苯酚市场需求达到748万吨,其中:40%用于双酚A的生产,28%用于酚醛树脂的生产,12%用于尼龙/KA油,5%用于烷基酚,3%用于聚苯醚,2%用于苯胺,其它用途占10%。
预计未来5年全球苯酚市场需求将以年均4%~5%的速度快速增长,而美国市场需求将受GDP增长率的限制。2004年苯酚市场强劲的需求和由于原料苯供应紧张导致苯酚生产受限两大原因,促使全球苯酚市场的供应非常紧张。2004年美国苯酚装置的利用率攀升了10%达到95%。这种供应紧张的局面帮助生产商在2004年将苯酚的价格提高了34美分/磅(约750美元/吨),2004年第四季度美国苯酚市场合同价格达到72美分~78美分/磅(约1590美元~1720美元/吨),这在美国历史上创下最高纪录,比历史高点超出20美分/磅。同期在欧洲的合同价格也达到970欧元~1010欧元/吨,而亚太地区东北亚现货价格达到1200美元~1250美元/吨。4工艺技术方案简介 4.1技术方案简介
为了充分利用七台河市的煤焦油资源,本项目采用煤焦油加工装置得到的酚油以及轻油、萘油洗涤脱酚的酚盐等为原料,提取粗酚,对其进行精制得到酚、邻甲酚、间甲酚、混甲酚和混合二甲酚等产品。建议工艺方案流程 4.2.1产品方案
参照国内现有粗酚加工装置,加工10000吨苯酚的大致产品方案见表5。序号 1 2 3 4 5 6
产品名称 苯酚 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油
合计
表5 10000吨/年苯酚加工装置产品方案
4.2.2工艺流程简述
1、馏分洗涤
由于酚类化合物带有酚羟基,具有弱酸性,能同碱反应生成酚钠盐,因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗酚的提取都是采用10%~15%的氢氧化钠水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。理论上每千克粗酚需用100%氢氧化钠0.4千克,实际上生
产量(吨/年)
10000 3928 10714 2024 1786 7262 35714 产中性酚钠只需0.36千克。碱洗过程中得到的中性酚钠,游离碱小于1.5%,含酚20%~25%。
馏分洗涤工艺采用间歇式洗涤工艺,间歇洗涤采用分批在反应器内处理馏分,工艺操作灵活方便,洗涤次数和反应时间可以灵活掌握,因而国内大多数生产企业均采用间歇式洗涤工艺。本项目采用的间歇式洗涤工艺,流程见图1。
图1间歇式洗涤工艺流程
1-洗涤器;2-视镜;3-净油槽;4-碱性酚钠液;5-中性酚钠液;6-中性硫酸吡啶槽;7-酸性硫酸吡啶槽;8-稀酸槽;9-稀碱槽;10-原料油槽;11-原料泵;12-碱泵;13-酸泵
2、酚钠溶液净化
碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液,经酚钠精制以洗去含量约1~3%的中性油、萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法,一般采用蒸吹法。工艺流程见图2。
图2 酚钠蒸吹脱油工艺流程 1-粗酚钠泵;2-净酚钠泵;3-换热器;4-脱油塔;5-冷凝冷却器;6-重沸器;7-轻油泵;8-油水分离器;9-吹出油槽;10-重沸器
中性酚钠溶液依次与脱油塔约110℃的净酚钠和塔顶约100℃的馏出物换热到90℃,进入第一层淋降板,经过汽提从塔底得到净酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后,温度为70℃,泵入净酚钠槽,作为酚钠分解的原料。经与中性酚钠换热后的塔顶馏出物进入冷凝器,冷凝器流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要的热量由重沸器循环加热塔底油供给,热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离的效果,可将密度较小的焦油轻油加入吹出油中,并用泵进行由吹出油槽到油水分离槽的循环,当分离效果较差时,还可以直接向油水分离槽加入新的轻油,以改善油水分离效果。酚钠溶液经蒸吹净化后,送往下一步分解工序。
3、酚钠分解
酚钠盐属于强碱弱酸盐,可以通过采用比酚酸性强的酸将其分解,工业上一般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到的产品不易磺化,反应不激烈,分解完全,烟雾逸出较少,操作环境较好。但设备与管道腐蚀严重,且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无废液排放,碱液可循环使用,只是工艺路线较长,相对于硫酸法较繁琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得,也看从高炉煤气燃烧的废气中获得,为充分合理利用资源,发展循环经济,本项目采用二氧化碳分解法,分解率高,产生的碳酸钠溶液可用于焦油蒸馏装置。
来自上步工序的净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流并发生化学反应,生成粗酚和碳酸钠。
4、粗酚预处理
主要是脱水脱渣,其目的是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂状物热聚合。其工艺流程如图3所示。
图3 粗酚脱水脱渣工艺流程
1-脱水釜;2-脱水填料柱;3-冷却器;4-油水分离器;5-酚水槽;6-酚水泵;7-馏分接收槽;8-全馏分槽;9-真空捕集器;10-真空罐;11-真空泵;12-真空排气罐;13-酚渣泵
粗酚置入脱水釜内,在常压下用蒸汽间接加热脱水,脱出的酚水经冷却和油水分离后,继续加热进行脱渣操作,直至苯酚、甲酚、二甲酚全部馏出为止。馏出的馏分作为精馏的原料。
5、粗酚精馏
精馏分常压精馏和减压精馏,粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚的聚合结渣,本方案选用粗酚间歇减压精馏工艺,以降低热量消耗,防止酚聚合,提高产品质量,其工艺流程见图4。
图4 脱水粗酚或全馏分的间歇精馏工艺流程
脱水脱渣后的粗酚,进入精馏塔,进行精馏提炼得苯酚、间甲酚、邻甲酚和混二甲酚等产品。
5项目实施的经济效益和社会效益简要分析 5.1项目实施的经济效益
本项目建成后,年生产苯酚1万吨,按目前市场苯酚、邻甲酚、及其他副产品的价格计算,预计年销售收入6.34亿元(详见表6),生产成本约3.66亿(详见表7),年销售收入税金及附加5078.32万元,预计可实现利润2.17亿元。
本项目总投资3.2亿元,按年利润核算,投资回收期为1.5年(不含建设期)。本项目预计年销售收入如下: 序号 1 产品名称 苯酚
产量(吨/年)10000
参考价格(元/吨)9800
销售收入(万元)9800 2 3 4 5 6 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油 合计 3928 10714 2024 1786 7262 35714
10000 40000 13500 16000 1800 3926 42856 2732.4 2857.6 1307.16 63479.16
表6 1万吨/年苯酚项目销售收入预算
1万吨/年苯酚项目主要生产成本估算如下: 序号 1 1.1 1.2 2 3 4 5 6 项目名称 原材料 煤焦油 碱 燃料及动力 人员工资 管理费 设备折旧 年总成本
单位
吨 吨
人
年耗
119047 12857 10
单价(元)
2600 3150 30000
成本(万元)35002.22 30952.22 4050 600 30 15 1000 36647.22
表7 1万吨/年苯酚项目成本预算表
5.2项目实施的社会效益
从目前情况看,该项目的社会效益,主要体现在如下方面:
1、本项目符合国家产业政策,有利于优化地区产业结构,带动周边地区经济发展,增加人民收入。
2、带动相关产业发展。该项目所需建材、原料、包装及服务均可在当地解决,有利于促进建材、机械、建筑、包装、运输、服务等多种产业的发展,激活相关产品生产和服务企业,加快当地经济发展和社会进步。
3、增加就业机会。在项目的建设过程中,可直接为建筑、安装部门提供就业机会,并间接为相关产业提供就业机会;项目建成后,所需工人从当地招聘,分流了当地农村剩余劳动力,缓解社会就业压力,一定程度上维护了社会和谐稳定。
4、促进当地经济发展。项目正常生产后,预计年上缴税金5078.32万元,对当地经济发展将发挥重要作用。
5、该项目的建设,可为建设单位带来可观的经济效益。装置建成后,可以促进粗苯处理工艺由酸洗法为主向加氢精制法转化的总趋势,集中处理粗苯资源,具有显著的社会环保意义。