化验员培训----基础知识部分

第一篇：化验员培训----基础知识部分

化验员培训----基础知识部分

比色皿的正确选择与使用

紫外和可见吸光度分析法的分析仪器品种很多，其用途都是测定溶液的吸光度或投射比。仪器主要由光源、单色器、比色皿、信号检测器、信号显示器组成，比色皿是其组成部份之一。多年来，在检测中发现由于比色皿选择或使用不当，造成无法测量或引起测量误差的现象时有发生，这一问题又很容易被操作人员忽视。现就比色皿的正确选择、使用及注意事项，谈谈个人见解。

一、比色皿的正确选择

比色皿透光面是由能够透过所使用的波长范围的光的材料制成。低于350nm的光谱（紫外）区工作的比色皿，必须使用石英或熔融硅石制成透光面的石英比色皿。石英比色皿即可用于紫外区又可用于可见光区域。而普通硅酸盐光学玻璃制成的比色皿，只能用于350nm至2000nm的可见及近红外光谱区域。所以要根据使用波长选择比色皿。

二、比色皿的正确使用

在使用比色皿时，两个透光面要完全平行，并垂直置于比色皿架中，以保证在测量时，入射光垂直于透光面，避免光的反射损失，保证光程固定。比色皿架要平稳不要垫入滤纸等。

三、使用比色皿的注意事项

比色皿一般为长方体，其底及两侧为磨毛玻璃，另两面为光学玻璃制成的透光面黏结而成。所以使用时应注意以下几点：

1.拿取比色皿时，只能用手指接触两侧的毛玻璃，避免接触光学面。

2.不得将光学面与硬物或赃物接触。盛装溶液时，高度为比色皿的2/3处即可，光学面如有残液可先用滤纸轻轻吸附，然后再用镜头纸或丝绸擦拭。滴定分析基本操作 滴定管

1、滴定管的种类：酸式滴定管、碱性滴定管、自动滴动管、微量滴定管（要符合GB12805-91的要求）

2、使用方法：洗涤、涂油、试漏、装溶液和赶走气泡、滴定、读数

3、注意事项：

1）、滴定管用毕后，倒去管内剩余溶液，用水洗净，装入蒸馏水至刻度以上，用大试管套在管口上方，下次使用前可不必再用洗液清洗。滴定管洗净后也可以倒置夹在滴定管夹上。

２）、酸式滴定管长期不用时，活塞部分应垫上纸。否则，时间一久，塞子不易打开。碱式滴定管不用时胶管应拔下，蘸些滑石粉保存。

移液管和吸量管（必须符合ＧＢ１２８０８－９１要求）１）、使用方法：洗涤、吸取溶液、调节液面、放出溶液 ２）、注意事项：

注意吹与不吹

移液管与容量瓶常配合使用，因此使用前常作两者体积的校准。

为了减少测量误差，吸量管每次都应从最上面刻度为起点，往下放出所需体积，而不是放出多少体积就吸取多少体积。

移液管和吸量管一般不要在烘箱中烘干。容量瓶（必须符合ＧＢ１２８０６－９１要求）

１）、使用方法：试漏、洗涤、转移、定容、摇

匀

２）、使用注意事项

不要用容量瓶长期存放配好的溶液。配好的溶液如果需要长期存放，应该转移到干净的磨口试剂瓶中。

容量瓶长期不用时，应该洗净，把塞子用纸垫上，以防时间久后，塞子打不开。

容量瓶一般不要在烘箱中烘烤，如需使用干燥的容量瓶，用电吹风机吹干。

滴定管的校正，移液管和吸量管的校正、容量瓶的校正（绝对法、相对法）图

容量瓶

容量瓶是细颈、梨形的平底玻璃瓶（如上图所示），瓶口配有磨口玻璃塞或塑料塞。容量瓶常用于配制一定体积浓度准确的溶液。容量瓶上标有温度和容积，表示在所指温度下，液体的凹液面与容量瓶颈部的刻度线相切时，溶液体积恰好与瓶上标注的体积相等。常用的容量瓶有100 mL、250 mL、1 000 mL等多种。检查容量瓶是否漏水的方法

往瓶内加入一定量水，塞好瓶塞。用食指摁住瓶塞，另一只手托住瓶底，把瓶倒立过未，观察瓶塞周围是否有水漏出（如上图所示）。如果不漏水，将瓶正立并将瓶塞旋转180。后塞紧，仍把瓶倒立过来，再检查是否漏水。经检查不漏水的容量瓶才能使用。向容量瓶中转移溶液

向烧杯中注入10 mL溶液（这里可用水代替），然后将烧杯中的水转移到容量瓶中（如上图所示）。用少量水洗涤烧杯2～3次，把洗涤液也转移到容量瓶中。然后向容量瓶中缓慢地注入水到刻度线以下1 cm～2 cm处，改用滴管滴加水到刻度（小心操作，切勿超过刻度）。将容量瓶中的溶液混合均匀

塞好瓶塞，用食指摁住瓶塞，用另一只手托住瓶底，把容量瓶反复倒转，使溶液混合均匀（如图所示）。

玻璃仪器使用注意事项

一、玻璃仪器洗涤方面的差错

1.玻璃仪器的清洗是检验工作的第一步。在实际工作中，许多人往往忽视了在检验前和完毕后，立即清洗所用玻璃器具，或对器具的清洁检验工作。以至器具内壁严重挂有水珠、污垢、沉淀干涸粘附于内壁等，无法清洗净，直接影响数据的准确性。

2.一般质量检验的品种多、项目杂，不可能每测一个指标固定使用一套专用仪器，往往交替使用，而对使用的仪器又不经过严格清洗或清洁度检验。必然引起试剂间的交替污染。从而影响检验结果的准确性。

3.另一方面，对容量量具与非容量量具性质和洗涤方法混为一起，均使用去污粉刷洗，这样造成容量量具的容量不准确，影响测定结果的准确性。

二、玻璃容器加热方面的差错

1.加热过程是理化分析中常有的步骤。在实际工作中，有些人往往忽视或根本弄不清哪些仪器能否加热，以至出现差错。事实上玻璃容器并非都能直接加热，如量筒、量杯、容量瓶、试剂瓶等不能直接加热。应酌情选用烧杯、烧瓶、三角瓶等反应容器。实际工作中若不明了这些基本知识，必然出现差错，甚至造成检验事故。

2.加热玻璃容器时，不将容器放在石棉网上，而直接将容器置于电炉中，以至容器受热不均匀，甚至于爆裂。3.使用过程中，温度变化过于剧烈，或高温时骤冷或取下的灼热玻璃容器直接放置台面上，而不按规定放置在石棉网上，导致容器破裂，试剂散失，影响检验工作的正常进行。

三、玻璃容器的选择和使用方面的差错

容量分析中准确地测量溶液的体积，是获得良好分析结果的重要因素。因而必须正确使用容量器具，如滴定管、移液管、容量瓶等，实际操作时往往存在一些差错。

1.不能正确区分酸式滴定管与碱式滴定管及其性能。使用过程中往往将酸式滴定管误认为碱式滴定管；碱式滴定管误认为酸式滴定管。这样一来便错误百出。因为酸式滴定管下端带有玻璃活塞，不能盛放碱性溶液，因为碱性溶液能腐蚀玻璃。使活塞转动。而碱式滴定管下端接有一橡皮管，不能盛放酸或氧化剂等腐蚀橡皮的溶液如：AgNO3、KMnO4、I2等溶液。

2.不按规则正确使用容量瓶。容量瓶是常用的测量容纳一定溶液体积的一种容量器具，这主要用来配稀释一定量溶液到一定的体积的容量器具。但实际中往往有人用它来长期贮存溶液，尤其是碱性溶液，它会侵蚀瓶壁使瓶塞粘住，无法打开。配制好的溶液不能贮存在容量瓶中，而应及时倒入试剂瓶中保存，试剂瓶应先用配好的溶液荡洗2～3次。

3.不按规定定期校正容量瓶、滴定管、移液管等计量量具。有时其标值与真实体积不相符合，造成体积误差，从而引起系统误差。一般每半年校正一次。

4.不熟悉各种量器的容量允差和标准容量等级，不同类型的容量允差不同，导致选择量器不当造成量器本身引起的误差。通常要求准确地量取一定体积的溶液时，采用移液管和吸量管，而不能用量筒、量杯等其他量具而引起误差。

四、有关玻璃仪器基本操作方面差错

1.盛放试剂时，不了解试剂瓶的性质、用途及注意事项。随意盛放，不遵循固体试剂盛放广口瓶，液体试剂盛放细口瓶，酸性物质用玻璃塞，碱性物质用橡皮塞，见光易分解的物质用棕色瓶的原则(如AgNO3、I2液等)。这样引起杂质或式量变化导致错误。取用试剂时，不按照规定将瓶塞倒放在操作台上，致使试剂污染，从而影响测定结果。

2.使用称量瓶称取试样时，不将称量瓶先在105°C烘干，冷却恒重后取用；干燥好的称量瓶用手直接拿来，而不是用干燥洁净的纸条套在称量瓶上来取用。导致称量瓶附杂，影响称量结果的准确性。

3.在滴定管中装入标准溶液时，借助漏斗或其他容器引起标准溶液浓度改变或污染。每次测定前不将液面调节在“0.00”的位置，滴定开始和结束后不按规定等1min～2min使附着在内壁上的溶液流下来以后才能读数，而马上就读数造成体积误差。滴定时速度过快，使溶液成流水状放出，甚至接近终点时，滴定速度也不减慢致使滴定过终点造成检验误差。读数时（无色或浅色溶液）不使眼睛的视线和滴定管内溶液凹月面的最低点保持水平；有色溶液不使眼睛的视线与滴定管内溶液面两侧的最高点呈水平处等，造成体积误差。4.第一次用洗净的移液管吸取溶液时，未应先用滤纸将尖端内外的水吸净，然后用所移取的溶液将移液管洗涤2～3次，以保证移液的溶液浓度不变。移取溶液时，应用右手大拇指和中指拿住颈标线上方，将移液管插入溶液中，不能太深也不能太浅，太深会使管外沾附溶液过多，影响量取溶液体积的准确性；太浅往往会产生空吸。放入溶液时，使管垂直管尘靠着容器内壁，让管内溶液自然地全部沿器壁流下，再等待10s～15s后，取出移液管，切勿把残留在尖的溶液吹出，因为在校正移液管时，已考虑末端保留液体体积，否则造成体积误差，影响结果准确度。使用滴定管时要注意的事项

滴定管是准确测量放出液体体积的仪器，为量出式计量玻璃仪器。按其容积不同分为敞亮、半微量及微量滴定管；按构造不同又可分为普通滴定管和自动滴定管等。

我们常用是容积为50ml的滴定管，其上刻有50个等分的刻度（单位为ml），每一等分再分十格（每格0.1ml），在读数时，两小格间还可估出一个数值（可读至0.01ml）。滴定管的下端有一玻璃活塞的称为酸式滴定管，带有尖嘴玻璃管和胶管联接的称为碱式滴定管。酸式滴定管适宜装酸性和中性溶液，不宜装碱性溶液，因为玻璃活塞容易被碱性溶液腐蚀。碱式滴定管用于装碱性溶液。有些需要避光的溶液如碘溶液等，可采用棕色滴定管。滴定管的使用要注意以下几点：

一、洗涤前准备：涂上一层薄凡士林（酸式滴定

管），检察渗漏。

二、洗涤可分别用酸性或用碱性洗液，也可用肥 皂水或洗衣粉水泡洗，不可用去污粉刷洗，以免划伤内壁。

三、装标准溶液前先用该溶液洗涤2—3次。

四、装标准溶液后，除去气泡，经30秒后读数。

五、读数：

透明液体：视线与弯月面的最低点在同一水平面上。深色液体：读取弯月面与滴定管相切的刻度。蓝线滴定管：读取尖头所在处的刻度。

六、读数应准确至最小分度的1/10。

七、每次滴定时，应从“0”开始，以避免误差。

第二篇：化验员基础知识

化验员基础知识

化学分析法 第一章

1.洗涤玻璃仪器的方法与要求

（1）一般的玻璃仪器（如烧瓶、烧杯等）：先用自来水冲洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自来水清洗，最后用纯化水冲洗3次（应顺壁冲洗并充分震荡，以提高冲洗效果）。

计量玻璃仪器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗涤，但不能用毛刷刷洗。

（2）精密或难洗的玻璃仪器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自来水冲洗后，沥干，再用铬酸清洁液处理一段时间（一般放置过夜），然后用自来水清洗，最后用纯化水冲洗3次。

（3）洗刷仪器时，应首先将手用肥皂洗净，免得手上的油污物沾附在仪器壁上，增加洗刷的困难。

（4）一个洗净的玻璃仪器应该不挂水珠（洗净的仪器倒置时，水流出后器壁不挂水珠）。

2、玻璃仪器的干燥（1）晾干

不急等用的仪器，可放在仪器架上在无尘处自然干燥。

（2）急等用的仪器可用玻璃仪器气流烘干器干燥（温度在60～70℃为宜）。（3）计量玻璃仪器应自然沥干，不能在烘箱中烘烤。

3、玻璃仪器的保管

要分门别类存放在试验柜中，要放置稳妥，高的、大的仪器放在里面。需长期保存的磨口仪器要在塞间垫一张纸片，以免日久粘住。

第二章

分析天平与称量

一、天平室规章制度

1.操作者工作时穿好工作服，班前班后整理好岗位卫生，保持天平、操作台、地面及门窗洁净。2.操作者应熟悉分析天平的原理、构造和正确的使用方法，避免因使用不当和保管不妥而影响称量准确度或损伤天平某些部件。

3.所用分析天平，其感量应达到0.1mg（或0.01mg），其精度级别不应低于四级（或三级）。每年由市计量部门定期校正计量一次。任何人不得随意拆装其部件或改变其灵敏度。如发现异常，应及时向质量保证部报告，并做好记录。4.与本室无关人员不得随便入内，更不得随意操作使用天平。

二、操作程序

1.使用天平前，应先清洁天平箱内外的灰尘，检查天平的水平和零点是否合适，砝码是否齐全。

2.称量的质量不得超过天平的最大载荷。称量物应放在一定的容器（如称量瓶）内进行称量，具有吸湿性或腐蚀性的物质要加盖盖密后进行称量。

3.称量物的温度必须与天平箱内的温度相同，否则会造成上升或下降的气流，推动天平盘，使称得的质量不准确。

4.取放称量物或砝码不能用前门，只能用侧门，关闭天平门时应轻缓。拿称量瓶时应戴手套或用纸条捏取。

5.启闭升降枢钮须用左手，动作要缓慢平稳；取放称量物及砝码，一定要先关闭升降枢，将天平梁托起，以免损伤刀口。

6.称量时应适当地估计添加砝码，然后开启天平，按指针偏移方向，增减砝码，至投影屏中出现静止到10mg内的读数为止。

7.全机械加码天平通过旋转指数盘增减砝码时，务必要轻缓，不要过快转动指数盘，致使圈砝码跳落或变位。半机械加码天平加1g以上至100g砝码时；微量天平加100mg以上至20g砝码时，一定要用专用镊子由砝码盒内根据需要值轻轻夹取使用。

8.物体及大砝码要放在天平盘的中央，小砝码应依顺序放在大砝码周围。9.每架天平固定一副砝码，不得换用。砝码只允许放在砝码盒内规定位置上，绝不允许放在天平底座或操作台上。对同一样品测定的数次称量，应用同一架天平和砝码，以抵消由于天平和砝码造成的误差。

10.对于全机械加码天平由指数盘和投影屏直接读数。对于半机械加码天平，克以下读数看加码旋钮指示数值和投影屏数值；克以上看天平盘内的平衡砝码值。对微量天平，100mg以下的重量，可转动机械加码的旋扭来增减圈砝码；超过100mg的重量时，须以砝码盒内砝码来进行比较。

11.记录平衡砝码值时，先关闭天平，根据砝码盒中的空位记下砝码的质量，取回砝码时，再核对一遍。将称量结果记录到记录本上。

12.称量完毕，及时将所称物品从天平箱内取出，把砝码放在砝码盒内，将指数盘转回到零位。拔掉电源插头，检查天平箱内盘上是否干净，然后罩好天平防尘罩。13.天平发生故障，不得擅自修理，应立即报告质量保证部。14.罩好防尘罩，填写操作记录。

三、维护与保养

1.天平应放在水泥台上或坚实不易振动的台上，天平室应避开附近常有较大振动的地方。

2.安装天平的室内应避免日光照射，室内温度也不能变化太大，保持在17～23℃范围为宜；室内要干燥，保持湿度55～75%范围为宜。对天平不利的水蒸汽、腐蚀性气体、粉尘切忌侵入天平和室内。

3.天平室应保持清洁干燥。天平箱内应用毛刷刷净，天平箱内应放置变色硅胶干燥剂。如发现部分硅胶由变色为粉红色，应立即更换，天平箱应加防尘罩。天平室应注意随手关门。

4.天平放妥后不宜经常搬动。必须搬动时，应将天平盘、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能随意拆下。

5移动天平位置后，应由市计量部门校正计量合格后，方可使用。

第三章 重量法

一、定义

根据单质或化合物的重量，计算出在供试品中的含量的定量方法称为重量法

二、原理

采用不同方法分离出供试品中的被测成分，称取重量，以计算其含量。按分离方法不同，重量分析分为沉淀重量法、挥发重量法和提取重量法。

三、沉淀重量法

（一）原理

被测成分与试剂作用，生成组成固定的难溶性化合物沉淀出来，称定沉淀的质量，计算该成分在样品中的含量。

（二）计算公式

称量形式质量（g）×换算因素 供试品含量（%）= ——————————————×100%

供试品质量（g）

被测成分的相对原子量或相对分子量 式中： 换算因素 = ————————————————

称量形式的相对分子量

（三）举例

测定某供试品中硫（S）的含量 1.原理

把供试品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42-），再把硫酸根沉淀为硫酸钡（BaSO4），如果灼烧后硫酸钡的质量为A（g）。设称取供试品的质量为B（g）。2.计算 S的相对原子量 32 换算因素 = ————————— = ——— = 0.1374 BaSO4的相对分子量 233.43 A×0.1374 供试品含量（%）= ————-×100% B

四、注意事项

1.沉淀法测定，取供试品应适量。取样量多，生成沉淀量亦较多，致使过滤洗涤困难，带来误差；取样量教少，称量及各操作步骤产生的误差较大，使分析的准确度较低。

2.不具挥发性的沉淀剂，用量不宜过量太多，以过量20～30%为宜。过量太多，生成络合物，产生盐效应，增大沉淀的溶解度。3.加入沉淀剂时要缓慢，使生成较大颗粒。

4.沉淀的过滤和洗涤，采用倾注法。倾注时应沿玻璃棒进行。沉淀物可采用洗涤液少量多次洗涤。

5.沉淀的干燥与灼烧，洗涤后的沉淀，除吸附大量水分外，还可能有其他挥发性杂质存在，必须用烘干或灼烧的方法除去，使之具有固定组成，才可进行称量。干燥温度与沉淀组成中含有的结晶水直接相关，结晶水是否恒定又与换算因数紧密联系，因此，必须按规定要求的温度进行干燥。

灼烧这一操作是将带有沉淀的滤纸卷好。置于已灼烧至恒重的坩埚中，先在低温使滤纸炭化，再高温灼烧。灼烧后冷却至适当温度，再放入干燥器继续冷至室温，然后称量。

五、适用范围

重量法可测定某些无机化合物和有机化合物的含量。在药物纯度检查中常应用重量法进行干燥失重、炽灼残渣、灰分及不挥发物的测定等。

六、允许差

本法的相对偏差不得超过0.5%（干草浸膏等特殊品种的相对偏差不得超过1%）。第四章

滴定分析法（容量分析法）概述

一、滴定分析法的原理与种类 1.原理

滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。

这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。

将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。

当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。

在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。

滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件：

（1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。

（2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。（3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。（4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。2.滴定分析的种类（1）直接滴定法

用滴定液直接滴定待测物质，以达终点。（2）间接滴定法

直接滴定有困难时常采用以下两种间接滴定法来测定： a 置换法

利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。

铜盐测定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2

│用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示终点 ┗————————————————————→ b 回滴定法（剩余滴定法）

用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。

二、滴定液

滴定液系指已知准确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。

（一）配制 1.直接法

根据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。准确称取并溶解后，置于量瓶中稀释至一定的体积。

如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，根据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。2.间接法

根据所需滴定液的浓度，计算并称取一定重量试剂，溶解或稀释成一定体积，并进行标定，计算滴定液的浓度。

有些物质因吸湿性强，不稳定，常不能准确称量，只能先将物质配制近似浓度的溶液，再以基准物质标定，以求得准确浓度。

（二）标定

标定系指用间接法配制好的滴定液，必须由配制人进行滴定度测定。

（三）标定份数

标定份数系指同一操作者，在同一实验室，用同一测定方法对同一滴定液，在正常和正确的分析操作下进行测定的份数。不得少于3份。

（四）复标

复标系指滴定液经第一人标定后，必须由第二人进行再标定。其标定份数也不得少于3份。

（五）误差限度 1.标定和复标

标定和复标的相对偏差均不得超过0.1%。2.结果

以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超过0.15%。否则应重新标定。3.结果计算

如果标定与复标结果满足误差限度的要求，则将二者的算术平均值作为结果。

（六）使用期限

滴定液必须规定使用期。除特殊情况另有规定外，一般规定为一到三个月，过期必须复标。出现异常情况必须重新标定。

（七）范围

滴定液浓度的标定值应与名义值相一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的±5%之间。

（八）有关基本概念及公式

物质的质量m（g）1.物质的量n（mol）= ————————————

物质的摩尔质量M（g/mol）

物质的量n（mol）2.物质的摩尔浓度C（mol/L）= ————————-溶液的体积V（L）

3.在容量分析中，从滴定液中物质与被测物质的化学反应计量关系中选取它们的特定基本单元，使反应物与生成物的特定基本单元之间的物质的量比为1：1，如此就可达到各物质的特定基本单元均以“等物质的量”进行化学反应。亦即滴定液中特定基本单元物质的量等于被测物质特定基本单元物质的量。就有： m被

C标V标 = C被V被 C标V标 = ——-M被

（九）配制滴定液时的计算 举例： 例1 配制高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）2000ml，应取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 0.02×2000/1000×158.03 = 6.321g

例2：称取纯K2Cr2O7 0.1275g，标化Na2S2O3滴定液，用去22.85ml，试计算Na2S2O3的浓度。

解：根据化学反应计量式，其计量关系为： 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7）0.1275 CNa2S2O3×22.85/1000 = ——————CNa2S2O3 = 0.1138mol/L 1/6×294.18

例3：配制盐酸液（1mol/L）1000ml，应取相对密度为1.18，含HCl 37.0%（g/g）的盐酸多少毫升？已知M HCl = 36.46g/mol 解：

1.18×1000×37.0%

CHCl = ————————— = 11.97 mol/L 36.46 11.97×V = 1×1000 V = 83.5ml 例4：称取0.2275g纯Na2CO3标定未知浓度的HCl液，用去22.35ml，试计算该HCl液的浓度。

解：化学计量反应式为： Na2CO3＋2HCl→2NaCl＋H2O＋CO2↑ 1/2Na2CO3＋HCl→NaCl＋1/2H2O＋1/2CO2↑ mNa2CO3 0.2275 CHCl = —————— = ——————————-= 0.1921mol/L VHCl×M1/2Na2CO3 22.35/1000×106.00/2

例5：加多少毫升水到1000ml氢氧化钠液（0.1056 mol/L）中，才能得到氢氧化钠液（0.1000 mol/L）设X为所加水的ml数

0.1056×1000/1000 = 0.1000×（1000/1000＋X）X = 0.056L = 56.0ml 例6：称取基准物三氧化二砷0.1546g，标定碘液（约0.1mol/L），试计算消耗本液多少毫升？

解：化学计量反应式为： As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2O Na3AsO3＋I2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I-选取1/4As2O3和1/2I2为其特定基本单元，则： M1/4As2O3 = 197.82/4 = 49.45g/mol mAs2O3 = C1/2I2×V1/2I2×M1/4As2O3 0.1546 V1/2I2 = ————— = 0.032L = 32ml 0.1×49.45

三、滴定度（T）1.含义

每1ml滴定液所相当被测物质的质量，常以TA/B表示，A为滴定液，B为被测物质的化学式，单位为g/ml。2.计算公式

由公式3得mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得TA/B = CA×MB 式中

mB为被测物质的质量； VA为滴定液的体积； CA为滴定液的浓度；

MB被测物质特定基本单元的摩尔质量。

3.药典含量测定项下所谓“每1ml×××滴定液（×××mol/L）相当于×××mg的×××”的描述就是滴定度。4.举例

试计算用硫酸滴定液（0.1mol/L）滴定氢氧化钠时的滴定度。2NaOH＋H2SO4→Na2SO4＋2H2O 2： 1 NaOH＋1/2H2SO4→1/2Na2SO4＋H2O 1：1选取NaOH和1/2H2SO4作为特定基本单元。

40.00×2

T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4×MNaOH = 0.1000×————-= 0.008（g/ml）= 8.00mg/ml 1000

四、校正因子（F）1.含义 校正因子

是表示滴定液的实测浓度是规定浓度的多少倍。

由于药典中滴定度是以滴定液的规定浓度来计算的，而在实际工作中所用滴定液的实测浓度不一定与规定浓度恰恰符合。所以在计算含量时，必须用校正因子（F）将滴定液的规定浓度时的滴定度校正为实测浓度时的滴定度。2.计算公式

滴定液的实测浓度（mol/L）F = ———————————— 滴定液的规定浓度（mol/L）

五、含量计算公式 1.直接滴定法 V×F×T

供试品（%）= ———— ×100% ms（V样－V空）×F×T

供试品（%）= —————————-×100% ms 2.剩余滴定法（V空－V样）×F×T 供试品（%）= —————————-×100% ms（V1F1－V2F2）×T

或供试品（%）= ———————— ×100% ms

六、标示量及标示量%的计算 测得的含量

标示量% = ——————-×100% 标示量（规格）1.片剂标示量%计算 V×F×T×平均片重

标示量% = ——————————————— ×100% 供试品的重量/稀释倍数×标示量 2.针剂标示量%的计算 V×F×T

标示量% = ——————————————————— ×100% 供试品的ml数/稀释倍数×每ml的标示量 3.片重及胶囊装量的确定 V×F×T

半成品含量% = ——————————-×100% 供试品的重量/稀释倍数 标示量（规格）×100%

片重（装量）= —————————— 含量%

七、化学试剂等级 1.一级品

即优级纯，又称保证试剂（符号G.R.），我国产品用绿色标签作为标志，这种试剂纯度很高，适用于精密分析，亦可作基准物质用。2.二级品

即分析纯，又称分析试剂（符号A.R.），我国产品用红色标签作为标志，纯度较一级品略差，适用于多数分析，如配制滴定液，用于鉴别及杂质检查等。3.三级品

即化学纯，（符号C.P.），我国产品用蓝色标签作为标志，纯度较二级品相差较多，适用于工矿日常生产分析。4.四级品

即实验试剂（符号L.R.），杂质含量较高，纯度较低，在分析工作常用辅助试剂（如发生或吸收气体，配制洗液等）。5.基准试剂

它的纯度相当于或高于保证试剂，通常专用作容量分析的基准物质。称取一定量基准试剂稀释至一定体积，一般可直接得到滴定液，不需标定，基准品如标有实际含量，计算时应加以校正。6.光谱纯试剂（符号S.P.）

杂质用光谱分析法测不出或杂质含量低于某一限度，这种试剂主要用于光谱分析中。

7.色谱纯试剂 用于色谱分析。8.生物试剂

用于某些生物实验中。9.超纯试剂 又称高纯试剂。

八、容量仪器的使用方法

（一）滴定管的使用方法 1.滴定管的构造及其准确度（1）构造

滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，它是由具有准确刻度的细长玻璃管及开关组成。滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，是在滴定时用来测定自管内流出溶液的体积。（2）准确度

a 常量分析用的滴定管为50ml或25ml，刻度小至0.1ml，读数可估计到0.01ml，一般有±0.02ml的读数误差，所以每次滴定所用溶液体积最好在20ml以上，若滴定所用体积过小，则滴定管刻度读数误差影响增大。

例如：所用体积为10ml，读数误差为±0.02ml，则其相对误差达±0.02/10×100%=±0.2%，如所用体积为20ml，则其相对误差即减小至±0.1%。b 10ml滴定管一般刻度可以区分为0.1、0.05ml。用于半微量分析区分小至0.02ml，可以估计读到0.005ml。

c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量为1～5ml，刻度区分小至0.01ml，可估计读到0.002ml。

d 在容量分析滴定时，若消耗滴定液在25ml以上，可选用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以减少滴定时体积测量的误差。一般标化时用50ml滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。2.滴定管的种类（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）

酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合该滴定管的，所以不能任意更换。要注意玻塞是否旋转自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞两端沿圆周抹一薄层凡士林作润滑剂（或真空活塞油脂），然后将活塞插入，顶紧，旋转几下使凡士林分布均匀（几乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否则易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前应试漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因碱性滴定液常使玻塞与玻孔粘合，以至以转动，故碱性滴定液宜用碱式滴定管。但碱性滴定液只要使用时间不长，用毕后立即用水冲洗，亦可使用酸式滴定管。（2）碱式滴定管

碱式滴定管的管端下部连有橡皮管，管内装一玻璃珠控制开关，一般用做碱性滴定液的滴定。其准确度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的弹性会造成液面的变动。具有氧化性的溶液或其他易与橡皮起作用的溶液，如高锰酸钾、碘、硝酸银等不能使用碱式滴定管。在使用前，应检查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合适，无渗漏后才可使用。（3）使用前的准备

a 在装滴定液前，须将滴定管洗净，使水自然沥干（内壁应不挂水珠），先用少量滴定液荡洗三次，（每次约5～10ml），除去残留在管壁和下端管尖内的水，以防装入滴定液被水稀释。

b 滴定液装入滴定管应超过标线刻度零以上，这时滴定管尖端会有气泡，必须排除，否则将造成体积误差。如为酸式滴定管可转动活塞，使溶液的急流逐去气泡；如为碱式滴定管，则可将橡皮管弯曲向上，然后捏开玻珠，气泡即可被溶液排除。

c 最后，再调整溶液的液面至刻度零处，即可进行滴定。（4）操作注意事项

a 滴定管在装满滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液挥发而使管内溶液降温（在夏季影响尤大）。手持滴定管时，也要避免手心紧握装有溶液部分的管壁，以免手温高于室温（尤其在冬季）而使溶液的体积膨胀（特别是在非水溶液滴定时），造成读数误差。

b 使用酸式滴定管时，应将滴定管固定在滴定管夹上，活塞柄向右，左手从中间向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地轻轻拿住活塞柄，无名指及小指向手心弯曲，食指及中指由下向上顶住活塞柄一端，拇指在上面配合动作。在转动时，中指及食指不要伸直，应该微微弯曲，轻轻向左扣住，这样既容易操作，又可防止把活塞顶出。

c 每次滴定须从刻度零开始，以使每次测定结果能抵消滴定管的刻度误差。d 在装满滴定液后，滴定前“初读”零点，应静置1～2分钟再读一次，如液面读数无改变，仍为零，才能滴定。滴定时不应太快，每秒钟放出3～4滴为宜，更不应成液柱流下，尤其在接近计量点时，更应一滴一滴逐滴加入（在计量点前可适当加快些滴定）。滴定至终点后，须等1～2分钟，使附着在内壁的滴定液流下来以后再读数，如果放出滴定液速度相当慢时，等半分钟后读数亦可，“终读”也至少读两次。

e 滴定管读数可垂直夹在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直读取刻度，读数时还应该注意眼睛的位置与液面处在同一水平面上，否则将会引起误差。读数应该在弯月面下缘最低点，但遇滴定液颜色太深，不能观察下缘时，可以读液面两侧最高点，“初读”与“终读”应用同一标准。

f 为了协助读数，可在滴定管后面衬一“读数卡”（涂有一黑长方形的约4×1.5cm白纸）或用一张黑纸绕滴定管一圈，拉紧，置液面下刻度1分格（0.1ml）处使纸的上缘前后在一水平上；此时，由于反射完全消失，弯月面的液面呈黑色，明显的露出来，读此黑色弯月面下缘最低点。滴定液颜色深而需读两侧最高点时，就可用白纸为“读数卡”。若所用白背蓝线滴定管，其弯月面能使色条变形而成两个相遇一点的尖点，可直接读取尖头所在处的刻度。

g 滴定管有无色、棕色两种，一般需避光的滴定液（如硝酸银滴定液、碘滴定液、高锰酸钾滴定液、亚硝酸钠滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。

（二）量瓶的使用方法

1.量瓶具有细长的颈和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞与瓶应编号配套或用绳子相连接，以免条错，在瓶颈上有环状刻度。量瓶是用来精密配制一定体积的溶液的。

2.向量瓶中加入溶液时，必须注意弯月面最低处要恰与瓶颈上的刻度相切，观察时眼睛位置也应与液面和刻度同水平面上，否则会引起测量体积不准确。量瓶有无色、棕色两种，应注意选用。

3.量瓶是用来精密配制一定体积的溶液的，配好后的溶液如需保存，应转移到试剂瓶中，不要用于贮存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。

（三）移液管的使用方法

移液管有各种形状，最普通的是中部吹成圆柱形，圆柱形以上及以下为较细的管颈，下部的管颈拉尖，上部的管颈刻有一环状刻度。移液管为精密转移一定体积溶液时用的。

1.使用时，应先将移液管洗净，自然沥干，并用待量取的溶液少许荡洗3次。2.然后以右手拇指及中指捏住管颈标线以上的地方，将移液管插入供试品溶液液面下约1cm，不应伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液过多，也不应伸入太少，以免液面下降后而吸空。这时，左手拿橡皮吸球（一般用60ml洗耳球）轻轻将溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管应随容器内液面下降而下降，当液面上升到刻度标线以上约1cm时，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用滤纸条拭干移液管下端外壁，并使与地面垂直，稍微松开右手食指，使液面缓缓下降，此时视线应平视标线，直到弯月面与标线相切，立即按紧食指，使液体不再流出，并使出口尖端接触容器外壁，以除去尖端外残留溶液。

3.再将移液管移入准备接受溶液的容器中，使其出口尖端接触器壁，使容器微倾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地顺壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒钟拿出。

4.注意此时移液管尖端仍残留有一滴液体，不可吹出。

（四）刻度吸管的使用方法

1.刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量数字，下端拉尖的圆形玻璃管。用于量取体积不需要十分准确的溶液。

2.刻度吸管有“吹”、“快”两种形式。使用标有“吹”字的刻度吸管时，溶液停止流出后，应将管内剩余的溶液吹出；使用标有“快”字的刻度吸管时，待溶液停止流出后，一般等待15秒钟拿出。

3.量取时，最好选用略大于量取量的刻度吸管，这样溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（读数的方法与移液管相同）。

（五）容量仪器使用的注意事项

1.移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。2.滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗内壁，以免造成内壁划痕，容量不准而损坏。每次用毕应及时用自来水冲洗，再用洗衣粉水洗涤（不能用毛刷刷洗），用自来水冲洗干净，再用纯化水冲洗3次，倒挂，自然沥干，不能在烘箱中烘烤。如内壁挂水珠，先用自来水冲洗，沥干后，再用重铬酸钾洗液洗涤，用自来水冲洗干净，再用纯化水冲洗3次，倒挂，自然沥干。3.需精密量取5、10、20、25、50ml等整数体积的溶液，应选用相应大小的移液管，不能用两个或多个移液管分取相加的方法来精密量取整数体积的溶液。4.使用同一移液管量取不同浓度溶液时要充分注意荡洗（3次），应先量取较稀的一份，然后量取较浓的。在吸取第一份溶液时，高于标线的距离最好不超过1cm，这样吸取第二份不同浓度的溶液时，可以吸得再高一些荡洗管内壁，以消除第一份的影响。

5.容量仪器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以确保测量体积的准确性。

第五章

水溶液酸碱中和法（中和法）

一、定义

以酸碱中和反应为基础的容量分析法称为酸碱中和法（亦称酸碱滴定法）。

二、原理

以酸（碱）滴定液，滴定被测物质，以指示剂或仪器指示终点，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。反应式：

H+ ＋ OH-→← H2O

三、酸碱指示剂

（一）指示剂的变色原理

常用的酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，它们在溶液中能或多或少地电离成离子，而且在电离的同时，本身的结构也发生改变，并且呈现不同的颜色。弱酸指示剂 HIn →← In-＋ H+ 酸式色 碱式色 弱碱指示剂

InOH →← In+＋ OH-碱式色 酸式色

（二）指示剂的变色范围 以弱酸指示剂为例：

指示剂的变色范围是：pH = pKHIn ± 1

式中表示，pH值在pKHIn＋1以上时，溶液只显指示剂碱式的颜色；pH值在pKHIn－1以下时，溶液只显酸式的颜色。PH在pKHIn－1到pKHIn＋1之间，我们才能看到指示剂的颜色变化情况。

（三）影响指示剂变色范围的因素

影响指示剂变色范围的因素主要有两方面：一是影响指示剂常数KHin的数值，因而移动了指示剂变色范围的区间。这方面的因素如温度、溶剂的极性等，其中以温度的影响较大。另一方面就是对变色范围宽度的影响，如指示剂用量、滴定程序等。

1.温度：指示剂的变色范围和KHin有关，而KHin与温度有关，故温度改变，指示剂的变色范围也随之改变。因此，一般来说，滴定应在室温下进行。如果必须在加热时进行，则对滴定液的标定也应在同样条件下进行。2.指示剂的用量：

（1）对于双色指示剂，如甲基红，指示剂用量少一些为佳，因为从指示剂变色的平衡关系可以看出：HIn →← In-＋ H+，如果溶液中指示剂的浓度小，则在单位体积溶液中HIn为数不多，加入少量滴定液即可使之几乎完全变为In-，因此颜色变化灵敏；反之，指示剂浓度大时，发生同样的颜色变化所需滴定液的量也较多，致使终点时颜色变化不敏锐。（2）同理，对于单色指示剂，指示剂用量偏少时，终点变色敏锐。但如用单色指示剂滴定至一定pH，则需严格控制指示剂的浓度。因为一种单色指示剂，其酸式色Hin无色，碱式色In-离子有色，故颜色深度仅决定于[In-]： KHIn [In-] = ——[HIn] [H+] 若氢离子浓度维持不变，在指示剂的变色范围内，溶液的颜色深度随指示剂浓度的增加而加强。因此，用单色指示剂，如酚酞滴定至一定pH值，必须使终点时溶液中指示剂浓度与对照溶液中的浓度相同。

（3）此外，指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般来说，指示剂用量少一些为佳，但也不宜太少，否则，由于人的辩色能力的限制，也不容易观察到颜色的变化。

3.滴定程序：由于深色较浅色明显，所以当溶液由浅色变为深色时，肉眼容易辨认出来。例如，以甲基橙为指示剂，用碱滴定酸时，终点颜色的变化是由橙红变黄，它就不及用酸滴定碱时终点颜色的变化由黄变橙红来得明显。所以用甲基橙为指示剂时，滴定的次序通常是用酸滴定碱。同样的，用碱滴定酸时，一般采用酚酞为指示剂，因为终点由无色变为红色比较敏锐。

四、混合指示剂

在某些酸碱滴定中，pH突跃范围很窄，使用一般的指示剂不能判断终点，此时可使用混合指示剂，它能缩小指示剂的变色范围，使颜色变化更明显。

五、滴定突跃及其意义 1.滴定突跃与滴定突跃范围

（1）在滴定过程中，pH值的突变称为滴定突跃。（2）突跃所在的pH范围称为滴定突跃范围。2.滴定突跃有重要的实际意义

（1）它是我们选择指示剂的依据。凡是变色范围全部或一部分在滴定突跃范围内的指示剂都可用来指示滴定的终点。

（2）滴定突跃还启示我们，当滴定到接近等当点时，必须小心滴定，以免超过终点，使滴定失败。

六、滴定误差

1.指示剂误差：指示剂颜色的改变（即滴定终点）不是恰好与等当点符合。要减小指示剂误差，指示剂要选择适当，终点的颜色也要掌握好。2.滴数误差：由于从滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等当点时结束，一般都是超过一些。当然，液滴愈小，超过愈少。因此，当滴定接近终点时，要注意放慢滴定速度，特别是最后几滴，最好是半滴半滴的加，以免超过终点过多。

（3）此外，滴定液的浓度、指示剂的用量等，对滴定误差也有影响。

七、滴定液的配制、标定

（一）盐酸滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定

用基准无水碳酸钠标定，以甲基红-溴甲酚绿混合指示液指示终点。

（二）硫酸滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定

照盐酸滴定液项下的方法标定。

（三）氢氧化钠滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定

用基准邻苯二甲酸氢钾标定，以酚酞指示液指示终点。3.贮藏

置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，1管与钠石灰管相连，1管供吸出本液使用。

八、注意事项

1.本法须在常温下进行。

2.用浓盐酸配制各种不同浓度的滴定液和试液时，应在防毒橱内操作。3.用浓硫酸配制各种不同浓度的滴定液和试液时，应将浓硫酸缓缓倒入纯化水中，边倒边搅拌，严禁将水倒入浓硫酸中。

4.基准碳酸钠，应在270～300℃干燥至恒重以除去水分和碳酸氢钠，温度不宜过高，以防碳酸钠分解。已干燥好的碳酸钠应避免与空气接触，以防吸潮。5.以基准碳酸钠标定盐酸或硫酸滴定液，近终点时加热2分钟，为逐去溶液中的二氧化碳。

6.配制氢氧化钠滴定液必须先配成饱和溶液，静置数日，利用碳酸盐在其中溶解度极小而大部除去。

7.氢氧化钠饱和液及氢氧化钠滴定液须置聚乙烯塑料瓶中贮藏，因为氢氧化钠能腐蚀玻璃，氢氧化钠饱和液及氢氧化钠滴定液保存在玻璃容器中很易为硅酸盐所污染。

8.中和法在供试品溶解后和滴定过程中，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨气等存在。

9.所用的指示液，变色范围必须在滴定突跃范围内。

10.要按规定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或碱性，能影响指示剂的灵敏度。

九、适用范围

（一）直接滴定

1.酸类：强酸、CKa大于10-8的弱酸、混合酸、多元酸都可用碱滴定液直接滴定。

2.碱类：强碱、CKb大于10-8的弱碱可用酸滴定液直接滴定。

3.盐类：一般来说，强碱弱酸盐，如其对应的弱酸的Ka小于10-7，可以直接用碱滴定液滴定；强酸弱碱盐，如其对应的弱碱的Kb小于10-7，可直接用酸滴定液滴定。

（二）间接滴定

1.有些物质具有酸性或碱性，但难溶于水，这时可先加入准确过量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。

2.有些物质本身没有酸碱性或酸碱性很弱不能直接滴定，但是它们可与酸或碱作用或通过一些反应产生一定量的酸或碱，我们就可用间接法测定其含量。

十、允许差

本法的相对偏差不得超过0.3%。

第六章

氧化还原滴定法

一、定义 氧化还原法

以氧化还原反应为基础的容量分析法。

二、原理

氧化还原反应是反应物间发生电子转移。示意式：

还原剂1 － ne →← 氧化剂1 氧化剂2 ＋ ne →← 还原剂2 还原剂1 ＋ 氧化剂2 →← 氧化剂1 ＋ 还原剂2 氧化还原反应按照所用氧化剂和还原剂的不同，常用的方法有碘量法、高锰酸钾法、铈量法和溴量法等。

三、碘量法

（一）定义 碘量法

利用碘分子或碘离子进行氧化还原滴定的容量分析法。

（二）原理 1.基本原理

碘量法的反应实质，是碘分子在反应中得到电子，碘离子在反应中失去电子。半反应式： I2 ＋ 2e →← 2I-2I-－ 2e→← I2 2.滴定方式

I2/2I-电对的标准电极电位大小适中，即I2是一不太强的氧化剂，I-是一不太弱的还原剂。

（1）凡标准电极电位低于E0I2/2I-的电对，它的还原形便可用I2滴定液直接滴定（当然突跃范围须够大），这种直接滴定的方法，叫做直接碘量法。（2）凡标准电极电位高于E0I2/2I-的电对，它的氧化形可将加入的I-氧化成I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2量。这种方法，叫做置换滴定法。

（3）有些还原性物质可与过量I2滴定液起反应，待反应完全后，用Na2S2O3滴定液滴定剩余的I2量，这种方法叫做剩余滴定法。

3.滴定反应条件

（1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱碱性溶液中进行。如果溶液的pH＞9，就会发生下面副反应： I2 ＋ 2OH-→ I-＋ IO-＋ H2O 3IO-→ IO3-＋ 2 I-

（2）间接碘量法是以 I2 ＋ 2e →← 2I-2S2O32-－ 2e → S4O62-————————————— I2 ＋ 2S2O32-→ 2I-＋ S4O62-

反应为基础的。这个反应须在中性或弱酸性溶液中进行；在碱性溶液中有下面副反应发生：

Na2S2O3 ＋ 4I2 ＋ 10NaOH → 2Na2SO4 ＋ 8NaI ＋ 5H2O 在强酸性溶液中，Na2S2O3能被酸分解： S2O32-＋ 2H+ → S↓＋ SO2↑＋ H2O 如果在滴定时注意充分振摇，避免Na2S2O3局部过剩，则影响不大。

（3）应用置换法测定不太强的氧化剂的含量时，为了促使反应进行完全，常采取下列措施：

a 增加I-浓度以降低EI2/2I-值。

b 生成的I2用有机溶剂萃取除去以降低EI2/2I-值。c 增加H+浓度以提高含氧氧化剂的E值。

4.碘量法的误差来源主要有二：（1）碘具有挥发性。（2）碘离子易被空气所氧化。

（三）指示剂 1.I2自身指示剂

在100ml水中加1滴碘滴定液（0.mol/L），即显能够辨别得出的黄色。

2.淀粉指示剂

淀粉溶液遇I2即显深蓝色，反应可逆并极灵敏。（1）淀粉指示剂的性质及注意事项 a 温度升高可使指示剂灵敏度降低。b 若有醇类存在，亦降低灵敏度。

c 直链淀粉能与I2结合成蓝色络合物；支链淀粉只能松动的吸附I2，形成一种红紫色产物。

d I2和淀粉的反应，在弱酸性溶液中最为灵敏。若溶液的pH＜2，则淀粉易水解成糊精，而糊精遇I2呈红色，此红色在间接法时随达终点亦不易消失；若溶液的pH＞9，则I2因生成IO-而不显蓝色。e 大量电解质存在能与淀粉结合而降低灵敏度。

f 若配成的指示剂遇I2呈红色，便不能用。配制时，加热时间不宜过长，并应迅速冷却以免其灵敏性降低。淀粉溶液易腐败，最好于临用前配制。

（2）使用淀粉指示剂时应注意加入时间

a 直接碘量法，在酸度不高的情况下，可于滴定前加入。b 间接碘量法则须在临近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易与Na2S2O3立即作用，致使终点迟钝。

（四）滴定液的配制与标定 1.碘滴定液（1）配制 间接法配制（2）标定

用基准三氧化二砷标定，以甲基橙指示液指示终点。（3）贮藏

置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭，在凉处保存。

2.硫代硫酸钠滴定液（1）配制 间接法配制（2）标定

用基准重铬酸钾标定，以淀粉指示液指示终点。

（五）注意事项

1.碘在水中很难溶解，加入碘化钾不但能增加其溶解度，而且能降低其挥发性。实践证明，碘滴定液中含有2～4%的碘化钾，即可达到助溶和稳定的目的。

2.为了使碘中的微量碘酸盐杂质作用掉，以及中和硫代硫酸钠滴定液中配制时作为稳定剂而加入的Na2CO3，配制碘滴定液时常加入少许盐酸。

3.为防止有少量未溶解的碘存在于碘液中，故配好后的碘液用3～4号垂熔玻璃漏斗过滤，不得用滤纸过滤。

4.碘滴定液应贮存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗凉处避光保存。碘滴定液不可与软木塞、橡胶管或其他有机物接触，以防碘浓度改变。

5.三氧化二砷为剧毒化学药品，用时要注意安全。

6.由于碘在高温时更易挥发，所以测定时室温不可过高，并应在碘瓶中进行。

7.由于碘离子易被空气所氧化，故凡是含有过量I-和较高酸度的溶液在滴定碘前不可放置过久，且应密塞避光。

8.配制硫代硫酸钠滴定液所用的纯化水须煮沸并冷却，可驱除水中残留的二氧化碳和氧，杀死嗜硫菌等微生物，然后加入少量无水碳酸钠，使溶液呈弱碱性。

9.硫代硫酸钠液应放置1个月后再过滤和标化，因硫代硫酸钠中常含有多硫酸盐，可与OH-反应生成硫代硫酸盐使硫代硫酸钠液浓度改变。

10.发现硫代硫酸钠滴定液混浊或有硫析出时，不得使用。

11.直接滴定法反应应在中性、弱碱性或酸性溶液中进行。

12.淀粉指示液的灵敏度随温度的升高而下降，故应在室温下放置和使用。

13.剩余滴定法淀粉指示液应在近终点时加入，否则将有较多的碘被淀粉胶粒包住，使蓝色褪去很慢，妨碍终点观察。

14.淀粉指示液应在冷处放置，使用时应不超过1周。

（六）适用范围

碘量法分直接碘量法和间接碘量法。1.直接滴定法

凡能被碘直接氧化的药物，均可用直接滴定法。2.间接碘量法（1）剩余滴定法

凡需在过量的碘液中和碘定量反应，剩余的碘用硫代硫酸钠回滴，都可用剩余滴定法。

（2）置换滴定法

凡被测药物能直接或间接定量地将碘化钾氧化成碘，用硫代硫酸钠液滴定生成的碘，均可间接测出其含量。

（七）允许差

本法的相对偏差不得超过0.3%。

四、高锰酸钾法

（一）定义

以高锰酸钾液为滴定剂的氧化还原法称为高锰酸钾法。

（二）原理

在酸性条件下高锰酸钾具有强的氧化性，可与还原剂定量反应。半反应式：

MnO4-＋ 8H+ ＋ 5e →← Mn2+ ＋ 4H2O 溶液的酸度以控制在1～2mol/L为宜。酸度过高，会导致KMnO4分解；酸度过低，会产生MnO2沉淀。调节酸度须用H2SO4；HNO3也有氧化性，不宜用；HCl可被KMnO4氧化，也不宜用（MnO4-氧化Cl-的反应并不很快，可是，当有Fe24-

+存在时，Fe2+便促进MnO4-氧化Cl-这一副反应的速度。这种现象叫做诱导作用，或叫做产生了诱导反应）。在微酸性、中性和弱碱性溶液中： MnO4-＋ 2H2O ＋ 3e →← MnO2 ＋ 4OH-

（三）指示剂

1.高锰酸钾自身指示剂

KMnO4的水溶液显紫红色，每100ml水中只要有半滴0.1mol/L KMnO4就会呈现明显的红色，而Mn2+在稀溶液中几乎无色。

2.用稀高锰酸钾滴定液（0.002mol/L）滴定时，为使终点容易观察，可选用氧化还原指示剂。用邻二氮菲为指示剂，终点由红色变浅蓝色，用二苯胺磺酸钠为指示剂，终点由无色变紫色。

（四）滴定液的配制与标定 高锰酸钾滴定液（1）配制 间接法配制（2）标定

用基准草酸钠标定，高锰酸钾自身指示剂。（3）贮藏

置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭保存。

（五）注意事项

1.配制高锰酸钾液应煮沸15分钟，密塞放置2日以上，用玻璃垂熔漏斗过滤，摇匀，再标定使用。因高锰酸钾中常含有二氧化锰等杂质，水中的有机物和空气中的尘埃等还原性物质都会使高锰酸钾液的浓度改变。

2.高锰酸钾和草酸钠开始反应速度很慢，应将溶液加热至65℃，但不可过高，高于90℃会使部分草酸分解。

3.为使反应正常进行，溶液应保持一定的酸度。酸度不足，反应产物可能混有二氧化锰沉淀；酸度过高，会促使草酸分解，开始滴定酸度应在0.5～1mol/L。

4.配制好的高锰酸钾滴定液，应贮存于棕色玻璃瓶中，避光保存，以防光的影响。

5.在30秒钟内，溶液颜色不褪为滴定终点。因为空气中的还原性气体和尘埃落于溶液中，也能分解高锰酸钾，使其颜色消失。

6.用稀高锰酸钾滴定液（0.002mol/L）滴定时，为使终点容易观察，可选用氧化还原指示剂。用邻二氮菲为指示剂，终点由红色变浅蓝色，用二苯胺磺酸钠为指示剂，终点由无色变紫色。

（六）适用范围

1.在酸性溶液中，可用高锰酸钾滴定液直接测定还原性物质。

2.Ca2+、Ba2+、Zn2+、Cd2+等金属盐可使之与C2O42-形成沉淀，再将沉淀溶于硫酸溶液，然后用高锰酸钾滴定液滴定置换出来的草酸，从而测定金属盐的含量。3.以草酸钠滴定液或硫酸亚铁滴定液配合，采用剩余回滴法，可测定一些强氧化剂。

（七）允许差

本法的相对偏差不得超过0.3%。

第七章

配位滴定法（络合滴定法）

一、定义

以络合反应为基础的容量分析法，称为络合滴定法

二、原理 1.基本原理

乙二胺四乙酸二钠液（EDTA）能与许多金属离子定量反应，形成稳定的可溶性络合物，依此，可用已知浓度的EDTA滴定液直接或间接滴定某些药物，用适宜的金属指示剂指示终点。根据消耗的EDTA滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。

（1）EDTA络合物的稳定性 M ＋ Y →← MY [MY] 络合物的稳定常数KMY = ——— [M][Y]

（2）酸度对稳定性的影响 酸效应系数（α）CEDTA α= —— 或 CEDTA =α[Y][Y]

（3）络合物的表观稳定常数 [MY] [MY] KMY 络合物的表观稳定常数KMYˊ = ———-= ———— = —— [M]CEDTA [M][Y]α α 或lgKMYˊ= lgKMY － lgα

2.滴定方式（1）直接滴定法

Men+ ＋ H2Y2-→← MeY(n-4)＋ 2H+

与金属离子化合价无关，均以1：1的关系络合。

（2）回滴定法

Men+ ＋ H2Y2-（定量过量）→← MeY(n-4)＋ 2H+ H2Y2-（剩余）＋ Zn2+ →← ZnY2-＋ 2H+

（3）间接滴定法

利用阴离子与某种金属离子的沉淀反应，再用EDTA滴定液滴定剩余的金属离子，间接测出阴离子含量。

三、滴定条件

在一定酸度下能否进行络合滴定要用络合物的表观稳定常数来衡量。一般来说，KMYˊ要在108以上，即lgKMYˊ≥8时，才能进行准确滴定。

（1）络合滴定的最低pH值 lgα= lgKMY － 8 在滴定某一金属离子时，经查表，得出相应的pH值，即为滴定该离子的最低pH值。

（2）溶液酸度的控制

在络合滴定中不仅在滴定前要调节好溶液的酸度，在整个滴定过程中都应控制在一定酸度范围内进行，因为在EDTA滴定过程中不断有H+释放出来，使溶液的酸度升高，因此，在络合滴定中常须加入一定量的缓冲溶液以控制溶液的酸度。

在pH＜2或pH＞12的溶液中滴定时，可直接用强酸或强碱控制溶液的酸度。在弱酸性溶液中滴定时，可用HAc-NaAc缓冲系（pH3.4～5.5）或六次甲基四胺(CH2)6N4-HCl缓冲系（pH5～6）控制溶液的酸度。在弱碱性溶液中滴定时，常用NH3·H2O-NH4Cl缓冲系（pH8～11）控制溶液的酸度。但因NH3与许多金属离子有络合作用，对络合滴定有一定的影响。

（3）水解及其他副反应的影响

酸度对金属离子也有影响，酸度太低，金属离子会水解生成氢氧化物沉淀，使金属离子浓度降低，同样也降低了络合能力。

（4）其他络合剂对络合滴定的影响 金属离子的络合效应系数（β）CM β= —— [M]

四、指示剂

（一）金属指示剂应具备的条件

1.指示剂与金属离子形成的络合物应与指示剂本身的颜色有明显的差别。

2.金属离子与指示剂形成的有色络合物必须具有足够的稳定性，一般要求KMIn＞104。如果MIn不够稳定则在接近等当点时就有较多的离解，使终点过早出现，颜色变化也不敏锐。

3.MIn的稳定性应比MY的稳定性差，稳定常数值至少要差100倍以上，亦即KMY/KMIn＞102。否则在稍过等当点时不会立即发生置换反应使溶液变色，要在过量较多的EDTA时才能发生置换。这样就使终点过迟出现，变色也不敏锐，有拖长现象。

（二）封闭现象与掩蔽作用 1.封闭现象

有的指示剂与某些金属离子生成极稳定的络合物，其稳定性超过了MY的稳定性。例如铬黑T与Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+生成的络合物非常稳定，用EDTA滴定这些离子时，即使过量较多的EDTA也不能把铬黑T从M-铬黑T的络合物中置换出来。因此，滴定这些离子不能用铬黑T作指示剂。即使在滴定Mg2+时，如有少量Fe3+杂质存在，在等当点时也不能变色，或终点变色不敏锐有拖长现象。这种现象称为封闭现象。

2.掩蔽作用

为了消除封闭现象可加入某种试剂，使封闭离子不能再与指示剂络合以消除干扰，这种试剂就称为掩蔽剂。这种作用就称为掩蔽作用。在络合滴定中，常用的掩蔽剂如下：

NH4F或NaF、NaCN或KCN、羟胺或抗坏血酸、三乙醇胺、酒石酸、乙酰丙酮等。

（三）常用的金属指示剂 1.铬黑T 铬黑T与二价金属离子形成的络合物都是红色或紫红色的。因此，只有在pH7～11范围内使用，指示剂才有明显的颜色变化。根据实验，最适宜的酸度为pH9～10.5。铬黑T常用作测定Mg2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等离子的指示剂。

2.钙试剂（铬蓝黑R、钙紫红素）

钙试剂与Ca2+形成粉红色的络合物，常用作在pH12～13时滴定Ca2+的指示剂，终点由粉红色变为纯蓝色，变色敏锐。

3.钙黄绿素

该指示剂在酸中呈黄色，碱中呈淡红色，在pH＜11时有荧光，在pH＞12时不显荧光而呈棕色。常用作在pH＞12时测定Ca2+的指示剂，终点时黄绿色荧光消失。

4.二甲酚橙

在pH＞6时呈红紫色；pH＜6时呈柠檬黄色，与2～4价金属离子络合呈红色，因此常在酸性溶液中使用。例如，在pH1～3的溶液中用作测定Bi3+的指示剂，在pH5～6的溶液中，滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及稀土元素的指示剂，终点由红变黄，变色敏锐。

5.邻苯二酚紫

邻苯二酚紫pH1.5～6时呈黄色，与两个金属离子形成的络合物都显蓝色。特别适用于在pH1.5～2时滴定Bi3+，终点由蓝色经紫红变为黄色。

五、滴定液的配制与标定 1.乙二胺四醋酸二钠滴定液（1）配制 间接法配制（2）标定

用基准氧化锌标定，以铬黑T为指示剂。（3）贮藏

置玻璃塞瓶中，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。

2.锌滴定液（1）配制 间接法配制（2）标定

用乙二胺四醋酸二钠滴定液标定，以铬黑T为指示剂。

六、注意事项

1.酸度对络合反应平衡、金属离子水解、EDTA解离度有影响，为此要调好酸度，并加入适宜的缓冲液，否则将直接影响测定结果。

2.金属指示剂为有机染料本身具有颜色。与金属离子络合生成另一种颜色指示终点，但指示剂本身的颜色在不同pH溶液中有不同颜色，故必须按规定控制滴定溶液的pH值。

3.当有干扰离子存在时，必须设法排除干扰，否则不能选用本法。

4.利用酸度对络合物稳定常数的影响，可调节滴定溶液的pH，有选择的测定共存离子中的某种金属离子。也可加入掩蔽剂或沉淀剂，消除共存离子的干扰。

5.滴定速度要适宜，近终点时EDTA滴定液要逐滴加入，并充分振摇，以防终点滴过。

6.EDTA滴定液应于具玻璃塞瓶中保存，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。

七、适用范围

EDTA可直接或间接测定40多种金属离子的含量，也可间接测定一些阴离子的含量。在药物分析上，用于测定无机和有机金属盐类药物。

八、允许差

本法的相对偏差不得超过0.3%。

第八章

沉淀滴定法—银量法

一、定义

以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性沉淀的一种容量分析法。

二、原理

以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。反应式：

Ag+ ＋ X-→ AgX↓

X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。

三、指示终点的方法

（一）铬酸钾指示剂法 1.原理

用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。滴定反应为： 终点前

Ag+ ＋ Cl-→ AgCl↓ 终点时

2Ag+ ＋ CrO42-→ Ag2CrO4↓(砖红色)

根据分步沉淀的原理，溶度积（Ksp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl-浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42-]＞Ksp，于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。

2.滴定条件

（1）终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。为达到终点恰好与等当点一致的目的，必须控制溶液中CrO42-的浓度。每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。

（2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO4是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。

2CrO42-＋ 2H+ →← 2HCrO4-→← Cr2O72-＋ H2O 也不能在碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀： Ag+ ＋ OH-→ AgOH 2AgOH → Ag2O↓＋ H2O 因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。如果溶液的酸性较强可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸铁铵指示剂法。

滴定不能在氨性溶液中进行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。

3.主要应用

本法多用于Cl-、Br-的测定。

（二）硫酸铁铵指示剂法 1.原理

在酸性溶液中，用NH4SCN（或KSCN）为滴定液滴定Ag+，以Fe3+为指示剂的滴定方法。滴定反应为： 终点前

Ag+ ＋ SCN-→ AgSCN↓ 终点时

Fe3+ ＋ SCN-→ Fe(SCN)2+（淡棕红色）

卤化物的测定可用回滴法，需向检品溶液中先加入定量过量的AgNO3滴定液，以为Fe3+指示剂，用NH4SCN滴定液回滴剩余的AgNO3，滴定反应为： 终点前

Ag+（过量）＋ X-→ AgX↓ Ag+（剩余量）＋ SCN-→ AgSCN↓ 终点时

Fe3+ ＋ SCN-→ Fe(SCN)2+（淡棕红色）

这里需指出，当滴定Cl-到达等当点时，溶液中同时有AgCl和AgSCN两种难溶性银盐存在，若用力振摇，将使已生成的Fe(SCN)2+络离子的红色消失。因AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度。当剩余的Ag+被滴定完后，SCN-就会将AgCl沉淀中的Ag+转化为AgSCN沉淀而使重新释出。AgCl →← Ag+ ＋ Cl-↓ Ag+ ＋ SCN-→← AgSCN

这样，在等当点之后又消耗较多的NH4SCN滴定液，造成较大的滴定误差。

2.滴定条件及注意事项

（1）为了避免上述转化反应的进行，可以采取下列措施：

a 将生成的AgCl沉淀滤出，再用NH4SCN滴定液滴定滤液，但这一方法需要过滤、洗涤等操作，手续较繁。

b 在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待测Cl-溶液中加入1～3ml硝基苯，并强烈振摇，使硝基苯包在AgCl的表面上，减少AgCl与SCN-的接触，防止转化。此法操作简便易行。

c 利用高浓度的Fe3+作指示剂（在滴定终点时使浓度达到0.2mol/L），实验结果证明终点误差可减少到0.1%。

（2）此外，用本法时，应注意下列事项：

a 为防止Fe3+的水解，应在酸性（HNO3）溶液中进行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32-等离子的存在也不干扰。与铬酸钾指示剂法相比，这是本法的最大优点。

b 为避免由于沉淀吸附Ag+过早到达终点，在用硝基苯包裹AgCl沉淀时，临近终点应轻轻旋摇，以免沉淀转化，直到溶液出现稳定的淡棕红色为止。c 本法测定I-和Br-时，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgCl的溶解度，不存在沉淀转化问题，不需加入有机溶剂或滤去沉淀，滴定终点明显确切。d 滴定不宜在较高温度下进行，否则红色络合物褪色。

（三）吸附指示剂法 1.原理

用AgNO3液为滴定液，以吸附指示剂指示终点，测定卤化物的滴定方法。吸附指示剂是一些有机染料，它们的阴离子在溶液中很容易被带正电荷的胶态沉淀所吸附，而不被带负电荷的胶态沉淀所吸附，并且在吸附后结构变形发生颜色改变。

若以Fl-代表荧光黄指示剂的阴离子，则变化情况为： 终点前 Cl-过量(AgCl)Cl-┇M+ 终点时 Ag+过量(AgCl)Ag+┇X-(AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-（黄绿色）（微红色）

2.滴定条件

为了使终点颜色变化明显，应用吸附指示剂时需要注意以下几个问题：（1）吸附指示剂不是使溶液发生颜色变化，而是使沉淀的表面发生颜色变化。因此，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面。为此，在滴定前应将溶液稀释并加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物以形成保护胶体。同时，应避免大量中性盐存在，因为它能使胶体凝聚。

（2）胶体颗粒对指示剂离子的吸附力，应略小于对被测离子的吸附力，否则指示剂将在等当点前变色。但对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则等当点后也不能立即变色。滴定卤化物时，卤化银对卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序如下：

I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄

因此在测定Cl-时不能选用曙红，而应选用荧光黄为指示剂。

（3）溶液的pH应适当，常用的吸附指示剂多是有机弱酸，而起指示剂作用的是它们的阴离子。因此，溶液的pH应有利于吸附指示剂阴离子的存在。也就是说，电离常数小的吸附指示剂，溶液的pH就要偏高些；反之，电离常数大的吸附指示剂，溶液的pH就要偏低些。

（4）指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷。

（5）带有吸附指示剂的卤化银胶体对光线极敏感，遇光易分解析出金属银，在滴定过程中应避免强光照射。

四、形成不溶性银盐的有机化合物的测定

巴比妥类化合物，在其结构中的亚胺基受两个羰基影响，上面的H很活泼，能被Ag+置换生成可溶性银盐，而它的二银盐不溶于水，利用这一性质可进行测定。

五、滴定液的配制与标定

（一）硝酸银滴定液 1.配制 间接法配制

2.标定

用基准氯化钠标定，以荧光黄指示液指示终点。

3.贮藏

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。

（二）硫氰酸铵滴定液 1.配制 间接法配制

2.标定

用硝酸银滴定液标定，以硫酸铁铵指示液指示终点。

六、注意事项

1.用铬酸钾指示剂法，必须在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行滴定。因铬酸钾是弱酸盐，在酸性溶液中，CrO42-与H+结合，降低CrO42-浓度，在等当点时不能立即生成铬酸银沉淀；此法也不能在碱性溶液中进行，因银离子氢氧根离子生成氧化银沉淀。

2.应防止氨的存在，氨与银离子生成可溶性[Ag(NH3)2]+络合物，干扰氯化银沉淀生成。

3.硫酸铁铵指示剂法应在稀硝酸溶液中进行，因铁离子在中性或碱性介质中能形成氢氧化铁沉淀。

4.为防止沉淀转化（AgCl＋SCN-→← AgSCN＋Cl-），硫酸铁铵指示剂法加硝酸银滴定液沉淀后，应加入5ml邻苯二甲酸二丁酯或1～3ml硝基苯，并强力振摇后再加入指示液，用硫氰酸铵滴定液滴定。

5.滴定应在室温进行，温度高，红色络合物易褪色。

6.滴定时需用力振摇，避免沉淀吸附银离子，过早到达终点。但滴定接近终点时，要轻轻振摇，减少氯化银与SCN-接触，以免沉淀转化。

7.吸附指示剂法，滴定前加入糊精、淀粉，形成保护胶体，防止沉淀凝聚使吸附指示剂在沉淀的表面发生颜色变化，易于观察终点。滴定溶液的pH值应有利于吸附指示剂的电离，随指示剂不同而异。

8.吸附指示剂法选用指示剂应略小于被测离子的吸附力，吸附力大小次序为I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄。

9.滴定时避免阳光直射，因卤化银遇光易分解，使沉淀变为灰黑色。

10.有机卤化物的测定，由于有机卤化物中卤素结合方式不同，多数不能直接采用银量法，必须经过适当处理，使有机卤素转变成卤离子后再用银量法测定。

七、适用范围

1.铬酸钾指示剂法：在中性或弱碱性溶液中用硝酸银滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾指示剂的滴定方法。

2.硫酸铁铵指示剂法：在酸性溶液中，用硫氰酸铵液为滴定液滴定Ag+，采用硫酸铁铵为指示剂的滴定方法。

3.吸附指示剂法：用硝酸银液为滴定液，以吸附指示剂指示终点测定卤化物的滴定方法。

八、允许差

本法的相对偏差不得超过0.3%。

第九章 亚硝酸钠法

一、重氮化法

（一）定义

以亚硝酸钠液为滴定液的容量分析法称为重氮化法（亦亚硝酸钠法）。

（二）原理

芳香伯胺类药物，在盐酸存在下，能定量地与亚硝酸钠产生重氮化反应。依此，用已知浓度的亚硝酸钠滴定液滴定（用永停法指示终点），根据消耗的亚硝酸钠滴定液的浓度和毫升数，可计算出芳伯胺类药物的含量。反应式：

ArNH2＋NaNO2＋2HCl→[Ar-N+≡N]Cl-＋NaCl＋2H2O

（三）滴定条件 1.酸的种类及浓度

（1）重氮化反应的速度与酸的种类有关，在HBr中比在HCl中为快，在HNO3或H2SO4中则较慢，但因HBr的价格较昂，故仍以HCl最为常用。此外，芳香伯胺类盐酸盐的溶解度也较大。

（2）重氮化反应的速度与酸的浓度有关，一般常在1～2mol/L酸度下滴定，这是因为酸度高时反应速度快，容易进行完全，且可增加重氮盐的稳定性。如果酸度不足，则已生成的重氮盐能与尚未反应的芳伯胺偶合，生成重氮氨基化合物，使测定结果偏低。

[Ar-N+≡N]Cl-＋ArNH2→Ar-N=N-NH-Ar＋HCl 当然，酸的浓度也不可过高，否则将阻碍芳伯胺的游离，反而影响重氮化反应的速度。

2.反应温度

重氮化反应的速度随温度的升高而加快，但生成的重氮盐也能随温度的升高而加速分解。

[Ar-N+≡N]Cl-＋H2O→Ar-OH＋N2↑＋HCl 另外，温度高时HNO2易分解逸失，导致测定结果偏高。实践证明，温度在15℃以下，虽然反应速度稍慢，但测定结果却较准确。如果采用“快速滴定”法，则在30℃以下均能得到满意结果。

3.滴定速度 快速滴定法：

将滴定管的尖端插入液面下约2/3处，用亚硝酸钠滴定液迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，至永停仪的电流计指针突然偏转，并持续1分钟不再回复，即为滴定终点。

4.苯环上取代基团的影响

苯胺环上，特别是在对位上，有其它取代基团存在时，能影响重氮化反应的速度。（1）亲电子基团，如-NO2、-SO3H、-COOH、-X等，使反应加速。（2）斥电子基团，如-CH3、-OH、-OR等，使反应减慢。（3）对于慢的重氮化反应常加入适量KBr加以催化。

二、亚硝基化反应

芳仲胺类化合物，也可用NaNO2滴定液滴定，但所起反应并不是重氮化，而是亚硝基化，NO∣ArNHR＋NO2-＋H+→ArN-R＋H2O 反应量的关系仍然是1：1。习惯上把这种测定方法叫做亚硝基化滴定，以别于重氮化滴定。两种方法统名为亚硝酸钠法。

三、指示终点方法

（一）指示剂法 1.外指示剂 2.内指示剂

（二）永停法

四、滴定液的配制与标定 亚硝酸钠滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定

用基准对氨基苯磺酸标定，以永停法指示终点。3.贮藏

置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。

五、注意事项

1.将滴定管尖端插入液面2/3处进行滴定，是一种快速滴定法。2.重氮化温度应在15～30℃，以防重氮盐分解和亚硝酸逸出。

3.重氮化反应须以盐酸为介质，因在盐酸中反应速度快，且芳伯胺的盐酸盐溶解度大。在酸度为1～2mol/L下滴定为宜。

4.近终点时，芳伯胺浓度较稀，反应速度减慢，应缓缓滴定，并不断搅拌。5.永停仪铂电极易钝化，应常用浓硝酸（加1～2滴三氯化铁试液）温热活化。6.亚硝酸钠滴定液应于玻塞棕色玻璃瓶中避光保存。

六、适用范围

1.芳香族第一胺类药物。

2.水解后具有芳香第一胺结构的药物。3.还原后具有芳香第一胺结构的药物。

七、允许差

本法的相对偏差不得超过0.3%。

第十章 氮测定法

一、定义

测定化合物中含氮元素量的分析方法称为氮测定法。

二、原理

将供试品置凯氏烧瓶中，加硫酸、硫酸钾（或无水硫酸钠）、无水硫酸铜，加热裂解，将氮变为铵盐，然后碱化反应进行蒸馏使氨释放，同时用硼酸溶液收集，再用硫酸滴定液滴定，以氮的量计算供试品的含量。

三、测定步骤

（一）消化（或破坏）1.消化原理

将一定量的样品与浓硫酸共热，则有机物中的碳和氢被浓硫酸氧化成CO2和H2O，而氮则转变成NH3；H2SO4被还原为SO2和H2O。生成的CO2、SO2和H2O由溶液中逸去，而NH3则与过量的H2SO4结合成NH4HSO4或(NH4)2SO4保留在溶液中。为了使有机物的破坏能迅速完全，通常采用升高温度和加入催化剂两种办法。在增高温度方面常加入不易挥发的无水碱金属硫酸盐（K2SO4或Na2SO4）以提高浓硫酸的沸点，阻止高温下浓硫酸的分解。在催化剂方面，常加入少量CuSO（、4无水）HgO、CuO、Se、H2SeO3等催化剂，其中以CuSO4最常用。

2.消化操作要求

（1）将供试品放入凯氏烧瓶中时，注意勿使供试品粘着瓶颈，如已沾着瓶颈，可在缓缓加硫酸时，用硫酸冲入。

（2）破坏时有部分硫酸蒸发及分解出有毒气体，故须在毒气柜中进行，以免中毒。

（3）使凯氏烧瓶成45o斜置，可防止在加热过程中供试品液飞溅的损失，防止瓶外的杂质掉入瓶内。

（4）切勿将烧瓶口朝向自己或他人，以防加热炮沸时溅出伤人。（5）在凯氏烧瓶口放一小漏斗，有回流冷凝的作用，防止硫酸的挥发。（6）开始加热时，应用直火缓缓加热，使溶液的温度保持在沸点以下，防止突然高温时，造成泡沫冲出而遭损失。

（7）等泡沸停止，强热至沸腾，俟溶液成澄明的绿色后，除另有规定外，继续加热至规定时间，放冷。

（8）有必要时（如瓶壁上部有黑色残渣），可轻轻转动或摇动烧瓶，时供试品能充分与硫酸接触，以保证破坏完全。

（二）蒸馏 1.蒸馏原理

于消化后已冷却的NH4HSO4或(NH4)2SO4溶液中，加入浓NaOH溶液并加热，可使NH3再游离出来。

NH4HSO4＋NaOH→NH3↑＋NaHSO4＋H2O Δ 或

(NH4)2SO4＋2NaOH→2NH3↑＋Na2SO4＋2H2O Δ

一般采用通入水蒸气加热的办法使NH3逸出，将逸出的NH3吸收在H3BO3溶液中。NH3+HBO3→NH4BO2＋H2O

2.蒸馏操作要求

（1）破坏完成以后的溶液，放冷有白色固体析出，于尚未完全凝固时，缓缓加适量纯化水溶解，放冷至室温。

（2）在碱化前，先将蒸馏装置清洗好，安装好，并检查不得漏气。若用水蒸气蒸馏时，蒸汽发生器已沸腾。

（3）冷凝管的尖端应插入吸收液面下2/3处，使吸收完全，防止倒吸现象。（4）将足够量的氢氧化钠溶液注意使沿瓶壁缓缓流至瓶底，自成一液层，以减少酸碱作用范围，待全部装置妥善后，再使其与酸液混合，否则会因强酸强碱中和时产生大量的热而使氨逸出损失。

（5）在常量法直接蒸时，加锌粒是为防止过热后出现爆沸，为止爆剂，但必须在加入碱液后，再加入锌粒，以免锌粒与硫酸作用而很快消耗掉。

（6）在半微量法中，在发生水蒸气的圆底烧瓶中加甲基红指示液数滴，加稀硫酸使成酸性，是为防止水中含有氨等挥发性碱性物质随水蒸气带入蒸馏器中，从而进入吸收液影响结果。注意一定不能使用盐酸等挥发性酸调酸性，防止挥发性酸进入蒸馏器内中和碱液，或进入吸收液影响结果。

（7）安装时，圆底烧瓶的蒸气出口应低于蒸馏器的蒸气入口，使蒸气带起的小水滴再回流到圆底烧瓶中，防止进入蒸馏器的夹层中降低蒸馏温度。（8）圆底烧瓶中加玻璃珠或沸石数粒，以防止产生爆沸现象。（9）蒸馏开始不可太快，以免蒸出的氨未及吸收而逸失。（10）加热的火力应稳定，不能忽大忽小，否则会发生倒吸现象。

（11）蒸馏至规定接受体积时，先将冷凝管尖端提出液面，使蒸气冲洗约1分钟，用水淋洗尖端后，再停止蒸馏。

（12）本法应同时作空白试验，并将滴定的结果用空白试验校正。

（三）滴定

然后用硫酸滴定液直接滴定，其反应式为： 2NH4BO2＋H2SO4＋2H2O→(NH4)2SO4＋2H3BO3

在这里H3BO3起着固定氨的作用。由于H3BO3的酸性极弱，它的存在并不干扰滴定。

四、不需有机破坏的含氮药物

某些含氮药物（如吡拉西坦中含有酰胺结构），可直接加入氢氧化钠，加热水解生成低级胺、氨，蒸馏出来，用硼酸溶液吸收，以硫酸滴定液滴定。

五、注意事项

1.供试品取量应适宜，常量法约相当于含氮量25～30mg，半微量法约相当于含氮量1～2mg，供试品取量太多或太少，都将影响测定结果。

2.取用的供试品如在0.1g以上时，应适当增加硫酸的用量，使消解作用完全，并相应地增加40%氢氧化钠溶液的用量。

3.样品裂解时，用直火加热时间不可过长，加入硫酸盐的量不可过多，以防硫酸铵分解。

4.因强酸、强碱中和时会发生大量的热，使氨逸出损失。中和时应沿器壁缓慢地加入足够的碱液，使酸液和碱液分成两液层。全部装置安装好后再混合。5.蒸馏时加入锌粒或沸石为助沸止爆剂，防止强碱过热后产生爆沸。6.冷凝管的尖端应插入吸收液面下2/3处，使吸收完全，防止倒吸现象。7.蒸馏开始不可太快，以免蒸出的氨未及吸收而逸失。8.蒸馏结束时，先将冷凝管尖端提出液面，以免液体回吸。

六、使用范围

有机含氮化合物都可用本法测其含量。根据含氮量的高低可分为常量法和半微量法。

七、允许差

本法的相对偏差不得超过1%。

第十一章 非水溶液滴定法

一、定义

质子传递反应为基础的在水以外的溶剂中滴定的方法称为非水溶液滴定法

二、原理

非水介质中酸碱滴定，主要以质子理论的酸碱概念为基础，凡能放出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱，它们的关系可用下式表示： HZ →← A-＋ H+ 酸碱 质子

在非水溶液中，游离的质子（H+）不能单独存在，而是与溶剂分子结合成溶剂合质子，酸碱中和反应的实质是质子的转移，而质子转移是通过溶剂合质子实现的。溶剂对酸碱的强度影响很大，非水溶液中的酸碱滴定利用这个原理，使原来在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱碱，经选择适当溶剂，增强其酸碱性后，便可以进行滴定。

二、溶剂的均化和区分效应 1.均化效应

常见的矿酸如高氯酸、盐酸、硫酸、硝酸等，都是强酸，在水中存在着下列酸碱平衡：

HClO4＋H2O→←H3O+＋ClO4-HCl＋H2O→←H3O+＋Cl-H2SO4＋H2O→←H3O+＋HSO4-HNO3＋H2O→←H3O+＋NO3-

在水中，矿酸是强酸，水则是碱。水接受了矿酸的质子而形成另一种酸——水合质子（H3O+）；矿酸放出质子后则转变成相应的共轭碱（ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等）。这一酸碱反应向右进行得十分完全。即不论上述矿酸的酸度多强，溶于水后，其固有的酸强强度已不能表现出来，而统统都被均化到水合质子（H3O+）的强度水平，结果使它们的酸强度都相等。溶剂的这种均化作用叫均化效应或称调平效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。水是上述矿酸的均化性溶剂。

2.区分效应

但水不能调平盐酸和醋酸，因为对醋酸来说，水的碱性太弱，质子转移反应很不完全，HAc＋H2O→←H3O+＋Ac-

溶液中存在大量的醋酸分子，而水合质子极少。由于盐酸和醋酸在溶剂水中反应进行的程度不同，故显示出二者酸强度的差别。这种能区分酸（碱）强弱的作用叫区分效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。对于盐酸和醋酸来说，水是一个很好的区分性溶剂。

3.举例

例如，某一弱碱B，在水中CKb＜10-8，由于B的碱性太弱，而溶剂H2O的酸性又不够强，碱B在水溶液中的质子转移反应很不完全，即溶剂H2O对碱B不能起均化作用，故不能被滴定。若更换酸性溶剂，将弱碱B溶于冰醋酸中，其质子转移反应向右可趋于完全： B＋HAc→←BH+＋Ac-

碱B溶于冰醋酸后，其碱强度已被均化到溶剂阴离子的碱强度水平，因而可用高氯酸进行滴定：

HClO4＋HAc→← H2Ac+＋ClO4-B＋HAc→←BH+＋Ac-H2Ac+＋Ac-→←2HAc

整个过程中，溶剂（HAc）仍然起了传递质子的作用，而本身并无什么变化。

三、溶剂的分类

（一）质子性溶剂 1.酸性溶剂

有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度，最常用的酸性溶剂为冰乙酸（冰醋酸）。

2.碱性溶剂

有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度，最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。

3.两性溶剂

兼有酸碱两种性能，最常用的为甲醇。

（二）非质子性溶剂（惰性溶剂）

这类溶剂没有酸、碱性，如苯、三氯甲烷。

四、碱的滴定

（一）溶剂

冰醋酸是滴定弱碱最常用的溶剂。

常用的一级和二级冰醋酸都含有少量的水分，而水的存在常影响滴定突跃，使指示剂变色不敏锐。除去水的方法是加入计算量的醋酐，使与水反应转变为醋酸。(CH3CO)2O＋H2O→2CH3COOH 1:1 若一级冰醋酸含水量为0.2%，比重为1.05，除去1000ml冰醋酸中的水，应加比重1.08含量97.0%的醋酐的体积为：

1.08×1000×97.0%

C醋酐 = ————————-= 10.26mol/L 102.09 1.05×1000×0.2%

C水 = ———————— = 0.1165mol/L 18.02 C醋酐×V = C水×1000

V = C水×1000/ C醋酐 = 0.1165×1000/10.26 = 11.35ml

（二）滴定液的配制与标定 高氯酸滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定

用基准邻苯二甲酸氢钾标定，以结晶紫指示液指示终点。3.贮藏

置棕色玻瓶中，密闭保存。4.校正

若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃，则应重新标定；若未超过10℃，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。N0 N1 = ———————— 1＋0.0011(t1－t0)式中

0.0011为冰醋酸的膨胀系数； t0为标定高氯酸滴定液时的温度； t1为滴定样品时的温度； N0为t0时高氯酸滴定液的浓度； N1为t1时高氯酸滴定液的浓度。

（三）指示剂

以冰醋酸作溶剂，用高氯酸滴定液滴定碱时，最常用的指示剂为结晶紫，其酸式色为黄色，碱式色为紫色，由碱区到酸区的颜色变化有：紫、蓝、蓝绿、黄绿、黄。在滴定不同强度的碱时，终点颜色变化不同。滴定较强碱，应以蓝色或蓝绿色为终点；滴定较弱碱，应以蓝绿或绿色为终点。对于终点的判定，最好以电位滴定法作对照，以确定终点的颜色。并作空白试验以减少滴定误差。

（四）有机碱的氢卤酸盐的滴定

由于有机碱的氢卤酸盐（以B·HX代表）中的氢卤酸HX在冰醋酸中酸性较强，不能直接用高氯酸滴定，而必须消除HX的干扰。通常多采用先加过量的醋酸汞冰醋酸溶液，使形成难电离的卤化汞，而氢卤酸盐则转变成可测定的醋酸盐，然后再用高氯酸滴定，以结晶紫或其它适宜的指示剂指示终点。2B·HX＋Hg(Ac)2→2B·HAc＋HgX2 B·HAc＋HClO4→B·HClO4＋HAc

五、酸的滴定（略）

六、注意事项

1.供试品如为氢卤酸盐，应在加入醋酸汞试液3～5ml，使生成难解离的卤化汞，以消除氢卤酸盐在冰醋酸中生成氢卤酸的干扰后，再进行滴定。

2.供试品如为磷酸盐，可以直接滴定；硫酸盐也可直接滴定，但滴定至其成为硫酸氢盐为止。

3.供试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂褪色，终点极难观察，遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。

4.电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液）为参比电极。

5.玻璃仪器必须干燥，试剂的含水量应在0.2%以下。

6.配制高氯酸滴定液时，应将高氯酸用冰醋酸稀释后，在搅拌下，缓缓滴加醋酐（乙酸酐），量取高氯酸的量筒不得量取醋酐，因高氯酸与有机物接触极易引起爆炸。

7.配制高氯酸滴定液时，若用于易乙酰化的供试品测定，必须测定本液的含水量（费休氏法），再用水或醋酐调节至本液的含水量为0.01～0.2%。

8.配制甲醇钠滴定液时，应避免与空气中的二氧化碳及水气接触，每次临用前均应重新标定。

9.碱滴定液滴定操作时，应在干燥的恒温条件下进行，不得有氨气、二氧化碳和水气。

10.若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃，则应重新标定；若未超过10℃，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。N0 N1 = ———————— 1＋0.0011(t1－t0)式中

0.0011为冰醋酸的膨胀系数； t0为标定高氯酸滴定液时的温度； t1为滴定样品时的温度； N0为t0时高氯酸滴定液的浓度； N1为t1时高氯酸滴定液的浓度。

七、适用范围

本法使用于测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐和有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量。也用于测定某些有机弱酸的含量。

八、允许差

本法的相对偏差不得超过0.3%。

第三篇：化验员基础知识

1.酸式滴定管涂油的方法是什么?

答:•将活塞取下,用干净的纸或布把活塞和塞套内壁擦干,用手指蘸少量凡士林在活塞的两头涂上薄薄一圈,•在紧靠活塞孔两旁不要涂凡士林,以免堵隹活塞孔,涂完,把活塞放回套内,向同一崐方向旋转活塞几次,使凡士林分布均匀呈透明状态,然后用橡皮圈套住,将活塞固定在塞套内,防止滑出.2.酸式滴定管如何试漏?

答:关闭活塞,装入蒸馏水至一定刻线,直立滴定管约2min,仔细观察刻线上的液面是否下降,滴定管下端有无水滴滴下,及活塞隙缝中有无水渗出,•然后将活塞转动180°等待2min再观察,如有漏水现象应重新擦干涂油

3.碱式滴定管如何试漏?

答:•装蒸馏水至一定刻线,直立滴定管约2min,仔细观察刻线崐上的液面是否下降,或滴定管下端尖嘴上有无水滴滴下,如有漏水,则应调换胶管中玻璃珠,选择一个大小合适比较圆滑的配上再试,玻璃珠太小或不圆滑都可能漏水,太大操作不方便.4.酸式滴定管如何装溶液?

答:装之前应将瓶中标准溶液摇匀,使凝结在瓶内壁的水混入溶液,•为了除去滴定管内残留的水分,确保标准溶液浓度不变,应先用此标准溶液淋洗滴定管2--3次,每次用约10mL,从下口放出少崐量(约1/3)•以洗涤尖嘴部分,应关闭活塞横持滴定管并慢慢转动,使溶液与管内壁处处接触,最后将溶液从管口倒出弃去,但不要打开活塞,•以防活塞上的油脂冲入管内.尽量倒空后再洗第二次,每崐次都要冲洗尖嘴部分,•如此洗2--3次后,即可装入标准溶液至“0”刻线以上.5.碱式滴定管如何赶气泡?

答:碱式滴定管应将胶管向上弯曲,用力捏挤玻璃珠使溶液从尖嘴喷出,以排除气泡.碱式滴定管的气泡一般是藏在玻璃珠附近,崐必须对光检查胶管内气泡是否完全赶尽,•••赶尽后再调节液面至崐0.00mL处,或记下初读数.6.滴定的正确方法?

答:滴定时,应使滴定管尖嘴部分插入锥形瓶口(或烧杯口)下崐1--2cm处,•滴定速度不能太快,以每秒3--4滴为宜,切不可成液柱流下,•边滴边摇.向同一方向作圆周旋转而不应前后振动,因那样崐会溅出溶液.临近终点时,应1滴或半滴地加入,并用洗瓶吹入少量冲洗锥形瓶内壁,•使附着的溶液全部流下,然后摇动锥形瓶,观察终点是否已达到.如终点未到,继续滴定,直至准

确到达终点为止.7.滴定管读数应遵守下列规则?

答:(1)注入溶液或放出溶液后,需等待30s--1min后才能读数崐(2)•滴定管应垂直地夹在滴定台上读数或用两手指拿住滴定管的上端使其垂直后读数(3)对于无色溶液或浅色溶液,应读弯月面下缘实际的最低点,对于有色溶液,应使视线与液面两侧的最高点相崐切,初读和终读应用同一标准.8.滴定管使用注意事项?

答:•(1)用毕滴定管后,倒去管内剩余溶液,用水洗净,装入蒸馏水至刻度以上,•用大试管套在管口上,这样,下次使用前可不必再用洗液清洗.(2)酸式滴定管长期不用时,活塞部分应垫上纸.否崐则,时间一久,塞子不易打开,碱式滴定管不用时胶管应拔下,蘸些滑石粉保存.9.移液管和吸量管的洗涤方法?

答:•移液管和吸量管均可用自来水洗涤,再用蒸馏水洗净,较脏时(内壁挂水珠时)可用铬酸洗液洗净.10.用洗液洗移液管或吸量管的方法是什么?

答:•右手拿移液管或吸量管,管的下口插入洗液中,左手拿洗耳球,先将球内空气压出,然后把球的尖端接在移液管或吸量管的崐上口,慢慢松开左手手指,将洗液慢慢吸入管内直至上升到刻度以崐上部分,等待片刻后,将洗液放回原瓶中.11.用吸量管吸取溶液的方法?

答:用右手的拇指和中指捏住移液管或吸量管的上端,将管的崐下口插入欲取的溶液中,•插入不要太浅或太深,太浅会产生吸空,把溶液吸到洗耳球内弄脏溶液,太深又会在管外沾附溶液过多.12.使用吸量管和滴定管注意事项?

答:(1)在精密分析中使用的移液管和吸量管都不允许在烘箱崐中烘干.•(2)移液管与容量瓶常配合使用,因此使用前常作两者的崐相对体积的校准.•(3)为了减少测量误差,吸量管每次都应从最上崐面刻度为起始点,往下放出所需体积,而不是放出多少体积就吸取崐多少体积.13.容量瓶试漏方法?

答:使用前,应先检查容量瓶瓶塞是否密合,为此,可在瓶内装崐入自来水到标线附近,盖上塞子,用手按住塞子,倒立容量瓶,观察崐瓶口是否有水渗出,如果不漏,把瓶直立后,转动瓶塞约180°后再崐倒立试一次,为使塞子不丢失不搞乱,常用塑料线绳将其拴在瓶颈崐上.14.使用容量瓶注意事项?

答:•(1)在精密要求高的分析工作中,容量瓶不允许放在烘箱崐中烘干或加热(2)不要用容量瓶长期存放配好的溶液(3)容量瓶长崐期不用时,应该洗净,把塞子用纸垫上,以防时间久后,塞子打不开.15.化学试剂按其用途分为哪几种? 答:分为以下几种,一般试剂,基准试剂,无机离子分析用有机崐试剂,色谱试剂与制剂,指示剂与试纸等.16.做为基准物应具备哪些条件?

答:(1)纯度高,在99.9%以上(2)组成和化学式完全相符(3)稳崐定性好,•不易吸水,不易被空气氧化等(4)摩尔质量较大,称量多,崐称量误差可减小

17.一般溶液的浓度表示方法有哪几种?

答:质量百分浓度,体积百分浓度,质量体积百分浓度.18.简述物质在溶解过程中发生哪两个变化?

答:•一个是溶质分子(或离子)克服它们相互间的吸引力向水崐分子之间扩散,即物理变化,另一个是溶质分子(或离子)与水分子崐相互吸引,结合成水合分子,即为化学变化.19.常期用玻璃瓶贮装的溶液会发生如何变化?

答:•会使溶液中含有钠,钙,硅酸盐杂质或使溶液中的某些离崐子吸附玻璃表面,使溶液中该离子的浓度降低.20.在夏季如何打开易挥发的试剂瓶,应如何操作?

答:首先不可将瓶口对准脸部,然后把瓶子在冷水中浸一段时崐间,•以避免因室温高,瓶内气液冲击以至危险,取完试剂后要盖紧崐塞子,放出有毒,有味气体的瓶子还应用蜡封口.51.移液管或吸量管如何调节液面？

答：将移液管或吸量管向上提升离开液面，管的末端仍靠在盛溶液器皿的内壁上，管身保持直立，略为放松食指，使管内溶液慢慢从下口流出，直到溶液的弯月面底部与标线相切为止，立崐即用食指压紧管口，将尖端的液滴靠壁去掉，移出移液管或吸量管，插入承接溶液的器皿中。

52.如何放出移液管或吸量管中溶液？

答：承接溶液的器皿如是锥形瓶，应使锥形瓶倾斜，移液管或吸量管直立，管下端紧靠锥形瓶内壁，放开食指，让溶液沿瓶壁流下。•流完后管尖端接触瓶内壁约15s后，再将移液管或吸量崐管移去。残留在管末端的少量溶液，不可用外力强使其流出，因校准移液管或吸量管时已考虑了末端保留溶液的体积。

53.如何将溶液转移到容量瓶中？

答：在转移过程中，用一根玻璃棒插入容量瓶内，烧杯嘴紧崐靠玻璃棒，使溶液沿玻璃棒慢慢流入，玻璃棒下端要靠近瓶颈内壁，但不要太接近瓶口，以免有溶液溢出。待溶液流完后，将烧崐杯沿玻璃棒稍向上提，同时直立，使附着在烧杯嘴上的一滴溶液流回烧杯中，可用少量蒸馏水洗3--4次，洗涤液按上述方法转移合并到容量瓶中。

54.如何用容量瓶稀释溶液？

答：•溶液转入容量瓶后，加蒸馏水，稀释到约3/4体积时，崐将容量瓶平摇几次，作初步混匀，这样又可避免混合后体积的改变。然后继续加蒸馏水，近标线时应小心地逐滴加入，直至溶液崐的弯月面与标线相切为止，盖紧塞子。

55.容量瓶如何摇匀？

答：左手食指按住塞子，右手指尖顶住瓶底边缘，将容量瓶倒转并振荡，再倒转过来，仍使气泡上升到顶，如此反复15--20次，即可混匀。

56.容量瓶的校正方法？

答：称量一定容积的水，然后根据该温度时水的密度，将水的质量换算为容积。

57.滴定管有油脂堵塞，如何处理？

答：如果活塞孔内有旧油垢堵塞，可用细金属丝轻轻剔去，崐如管尖被油脂堵塞，可先用水充满全管，然后将管尖置热水中，使熔化，突然打开活塞，将其冲走。

58.化学试剂的使用注意事项?

(1)应熟知最常用的试剂的性质(2)要注意保护试剂瓶的标签崐(3)为保证试剂不受沾污,应当用清洁的牛角勺从试剂瓶中取出试剂.•取出试剂不可倒回原瓶(4)不可用鼻子对准试剂瓶口猛吸气,绝对不可用舌头品尝试剂.59.配制溶液注意事项?

答:•(1)分析实验所用的溶液应用纯水配制,容器应用纯水洗三次以上.•(2)溶液要用带塞塞的试剂瓶盛装(3)每瓶试剂必须有标明名称、规格、浓度和配制日期的标签。(4)•溶液储存时应注崐意不要使溶液变质(5)•配制硫酸、磷酸、硝酸、盐酸等溶液时，应把酸倒入水中.•(6)不能用手接触腐蚀性及有剧毒的溶液,剧毒废液应作解毒处理,•不可直接倒入下水道.(7)应熟悉一些常用溶液的配制方法.60.有效数字中“0”的意义?

答:数字之间的:0:和末尾的“0”都是有效数字,而数字前面所有的“0”只起定位作用.以“0”结尾的正整数,有效数字的位数不确定.61.分析工作分哪两个步骤进行?

答:•首先测出物质的组成,完成此任务的方法称定性分析法;然后再确定这些组分的相对百分含量,•完成此任务的方法称定量分析法.•由此可知分析化学是由定性分析和定量分析两大部分组成的.在一般分析中定性分析必先于定量分析.62.按操作方法不同化学分析法又分为哪几类? 答:重量分析法,滴定分析法,气体分析法三种.63.仪器分析法分为哪几类?

答:光学分析法,电化学分析法,色谱分析法,质谱分析法四种.64.络合滴定的反应必须符合以下条件?

答:•(1)生成的络合物要有确定的组成,即中心离子与络合剂严格按一定比例化合;(2)生成的络合物要有足够的稳定性;(3)络合反应速度要足够快;(4)有适当的反应理论终点到达的指示剂或其它方法.65.适合于作为滴定用的沉淀反应必须满足以下要求?

答:(1)反应速度快,生成沉淀的溶解度小(2)反应按一定的化崐学式定量进行;(3)有准确确定理论终点的方法.66.分析结果对可疑值应做如下判断?

答:•(1)在分析实验过程中,已经知道某测量值是操作中的过崐失所造成的,应立即将此数据弃去(2)如找不出可疑值出现的原因,崐不应随意弃去或保留,•而应按照“4乘平均偏差法”或Q检验法来取舍.67.选择缓冲溶液应考虑以下原则?

答:•(1)缓冲溶液对分析实验过程没有干扰(2)缓冲溶液有足崐够的缓冲容量(3)组成缓冲溶液的PK酸值或PK碱值,应接近所需控制的PH值.68.我国的标准分为哪几类?

答:分为国家标准、行业标准、地方标准和企业标准四大类。

69.标准方法是否是最先进的方法?

答:标准方法并不一定是技术上最先进、准确度最高的方法,而是在一定条件下简便易行,•又具有一定可靠性、经济实用的成熟方法，标准方法的发展总是落后于实际需要，标准化组织每隔几年对已有的标准进行修订，颁布一些新的标准。

70.原始记录要求？

答：(1)要用圆珠笔或钢笔在实验的同时记录在本上,不应事后抄到本上(2)•要详尽、清楚、真实地记录测定条件、仪器、试剂、数据及操作人员（３）采用法定计量单位数据应按测量仪器的有效读数位记录,发现观测失误应注明(4)更改记错数据的方法应在原数据上划一条横线表示消去,在旁边另写更正数据.71.三度烧伤的症状及救治方法?

答:损失皮肤全层,包括皮下组织肌肉,骨骼,创面呈灰白色或焦黄色,无水泡痛,感觉消失.救治方法:•可用消毒纱布轻轻包扎好,防止感染与休克,给伤者保暖和供氧气,及时送医院急救.72.数字修约规则?

答:•通常称为“四舍六入五成双”法则,四舍六入五考虑,即当尾数≤4时舍去,尾数为6时进位,当尾数恰为5时,则应视保留的未位数是奇数还是偶数,5前为偶数应将5舍去,5前为奇数则将5进位.73.电炉使用注意事项?

答:(1)电源电压应与电炉本身规定的电压相符,(2)加热的容器如是金属制的,•应垫一块石棉网,防止金属容器触及电炉丝,发生短路和触电事故.•(3)耐火砖炉盘凹槽中要经常保持清洁,及时崐清除灼烧焦糊物(清除时必须断电)•保持炉丝导电良好(4)电炉连续使用时间不应过长,过长会缩短炉丝使用寿命.74.玻璃仪器的干燥方式有几种?各是什么? 答:有三种,晾干,烘干,热或冷风吹干.75.在TBC测量中为什么使用石英比色皿?

答:•因为TBC测定是在485nm处,近紫外光区,而石英玻璃能透过紫外线,所以选用石英比色皿.76.试样的溶解方法有几种?各是什么? 答:有两种,溶解法和熔融法.77.什么是天平的感量(分度值)?

答:•感量是指天平平衡位置在标牌上产生一个分度变化所需要的质量值,单位毫克/分度.78.减量法适于称量哪些物品?

答:•减量法减少被称物质与空气接触的机会故适于称量易吸崐水,易氧化或与二氧化碳反应的物质,适于称量几份同一试样.79.温度.湿度和震动对天平有何影响?

答:•天平室的温度应保持在18--26℃内,温度波动不大于0.5崐℃/h,•温度过低,操作人员体温及光源灯炮热量对天平影响大,造成零点漂移.天平室的相对湿度应保持在55--75%,最好在65--75%.湿度过高,如在80%以上,天平零件特别是玛瑙件吸附现象明显,使崐天平摆动迟钝,•易腐金属部件,光学镜面易生霉斑.湿度低于45%,材料易带静电,•使称量不准确,天平不能受震动,震动能引起天平停点的变动,且易损坏天平的刀子和刀垫.80.如果发现称量质量有问题应从几个方面找原因?

答:•应从4个方面找原因,被称物.天平和砝码,称量操作等几方面找原因.81.物质的一般分析步骤?

答:•通常包括采样,称样,试样分解,分析方法的选择,干扰杂质分离,分析测定和结果计算等几个环节.82.在滴定分析中用到三种准确测量溶液体积的仪器是什么? 答:滴定管,移液管和容量瓶.83.酸式滴定管涂油的方法是什么?

答:•将活塞取下,用干净的纸或布把活塞和塞套内壁擦干,用手指蘸少量凡士林在活塞的两头涂上薄薄一圈,•在紧靠活塞孔两旁不要涂凡士林,以免堵隹活塞孔,涂完,把活塞放回套内,向同一崐方向旋转活塞几次,使凡士林分布均匀呈透明状态,然后用橡皮圈套住,将活塞固定在塞套内,防止滑出.84.重量分析法?

答:•是根据反应生成物的重量来确定欲测定组分含量的定量分析方法.85.缓冲溶液?

答:•是由弱酸及其盐或弱碱及其盐组成的具有一定PH值的溶崐液,当加入量的酸或碱时溶液的PH值不发生显著的改变.86.真实值?

答:客观存在的实际数值.87.酸碱滴定?

答:是利用酸碱间的反应来测定物质含量的方法,也称中和法.88.指示剂?

答:指容量分析中指示滴定终点的试剂.89.砝码?

答:是质量单位的体现,它有确定的质量,具有一定的形状,用业测定其它物体的质量和检定天平.90.理论终点?

答:在滴定过程中,当滴加的标准溶液与待测物质按照化学反应式所示的讲师关系定量地反应,反应完全时的这一点,称理论终点.91.滴定终点?

答:•在滴定过程中,加入指示剂后,所观察到反应完全时产生外部效果的转变点.92.什么叫溶液?

答:一种以分子,原子或离子状态分散于另一种物质中构成的崐均匀而又稳定的体系叫溶液,溶液由溶质和溶剂组成.93.溶解度?

答:即在一定温度下,某种物质在100g溶剂中达到溶解平衡状崐态时所溶解的克数.94.系统误差？

答:系统误差又称可测误差，它是由分析过程中某些经常原因造成的，在重复测定是，它会重复表现出来，对分析结果影响比较固定。

95.偶然误差？

答:偶然误差又称不可测误差，或称随机误差，它是由分析过程中不固定（偶然）原因造成的。

96.精密度？

答:精密度是指在相同条件下，几次重复测定结果彼此相符合的程度。

97.相对标准偏差？

答:标准偏差在平均值中所占的百分率或千分率，称为相对标准偏差。

98.简述什么叫标准加入法?

答:标准加入法的做法是在数份样品溶液中加入不等量的标准溶液,•然后按照绘制标准曲线的步骤测定吸光度,绘制吸光度-加入浓度曲线,用外推法求得样品溶液的浓度

99.空气是一种(A)

A.气态溶液,B.分散相,C.气态溶剂.100.我国化工部标准中规定:基准试剂颜色标记为(D)A.红色,B蓝色,C.绿色,D.浅绿色.101.•分析化学中常用的法定计量单位符号Mr,其代表意义为(C)A质量,B.摩尔质量,C相对分子质量,D.相对原子量.102.1摩 尔H和1摩尔H 2其(A)

A.物质的量相同,B.质量相同,c.基本单元相同.103.用于络合滴定的化学试剂,最好选用纯度为(B)或以上的试剂.A.化学纯,B.分析纯,C.实验试剂.104.SI为(B)的简称

A.国际单位制的基本单位,B.国际单位制,C.法定计量单位.105.直接配制标准溶液时,必须使用(C)A.分析纯试剂,B.高纯或优级纯试剂,C.基准物.106.1摩尔任何物质其基本单元数均与(A)相等.A.0.012Kg 12 C原子数,B.0.012Kg 12 C, C.12kg 12 C

107.Na 2 S 2 O 3放置较长时浓度将变低的原因为(C)A.吸收空气中的CO 2.B被氧化, C.微生物作用.

第四篇：化验员基础知识

大同成利煤质化验职业培训学校、2010中级燃料检验职业资格鉴定 考试题

（本试卷共2张4页满分100分）

一、选择题:（本大题共30题，每题1分）

在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选或未选均无分。

1.坩埚或称量瓶恒重的标准是连续两次称得质量之差少于（）mg。（A）0.1；

（B）0.2；

（C）0.01；

（D）0.5。2.重量分析所用的沉淀剂量应（）被测灰份组成。

（A）等于；

（B）不小于；

（C）小于；

（D）无精确要求。3.按照有效数字的运算规则，28.5+3.74+0.145应等于（）。

（A）32.385；

（B）32.38；

（C）32.39；

（D）32.4。4.物质的量的表示单位是（）。

（A）当量；

（B）摩尔；

（C）百分比；

（D）摩尔/升。5.27.250保留4位有效数字为（）。

（A）27.72；

（B）27.73；

（C）27.7250；

（D）27.725。6.燃烧需要具备的三个条件是()。

(A)燃料、空气、锅炉；

(B)可燃物质、催化剂、氧气；

(C)可燃烧的物质、助燃的氧气、足够高的温度；

(D)锅炉、风机、燃煤。7.酸碱指示剂一般是（）。

（A）盐；

（B）强酸；

（C）强碱；

（D）弱酸或弱碱。8.高锰酸钾是（）剂。

（A）强氧化；

（B）强还原；

（C）弱氧化；

（D）弱还原。

9.下列量的名称、量的符号以及单位名称和单位符号符合法定计量单位规定的是（）。

（A）热量、Q，焦、J；

（B）热量、Q，卡、cal；

（C）长度、L，公尺、M；

（D）物质的量、n，克分子、cq。

10.重量分析法的基本原理是往被测物中加入（），使被测组分沉淀析出，最终依据沉淀物的重量计算被测成分的含量。

（A）络合物；

（B）指示剂；

（C）沉淀剂；

（D）催化剂。11.EDTA是化学分析中常用的一种（）。

（A）酸碱滴定剂；

（B）氧化还原滴定剂；（C）沉淀滴定剂；

（D）络合滴定剂。

12.火车运来一批原煤数量小于300吨，按照国标规定最少应采子样数为（）。（A）18；

（B）6；

（C）20；

（D）16。13.空气干燥基换算成干燥基的换算比例系数为（）。

（A）100/（100-Mad）；

（B）（100-Mad）/100；

（C）（100-Mt）/（100-Mad）；

（D）（100-Mad）/（100-Mt）。14.煤的挥发分测量的温度和时间条件分别为（）。

（A）（815±10）℃，40min；

（B）（815±10）℃，7min；（C）（775±25）℃，7min；

（D）（900±10）℃，7min。15.在煤流中，对于灰分Ad≤20%的筛选煤，当煤量不足300t时，应采取的最少子样数目为（）。

（A）18；

（B）20；

（C）30；

（D）10 16.在煤流中，对于灰分Ad＞20%的原煤，当煤量不足300t时，应采取的最少子样数目为（）。

（A）18；

（B）20；

（C）30；

（D）15。

17.在制备煤样时，当煤样破碎到全部通过3mm圆孔筛时，其留样量应不少于（）Kg。

（A）1；

（B）3.5；

（C）3.75；

（D）0.1。18.测定煤中全硫时，在煤样上覆盖一层三氧化钨的作用是（）。（A）助燃剂；

（B）催化剂；

（C）干燥剂；

（D）还原剂。19.煤的发热量报出结果一般以（）表示。

（A）KJ/g；

（B）KJ/Kg；

（C）MJ/Kg；

（D）cal/g。

20.煤的标称最大粒度是指与筛上物累计质量百分率最接近（）5%的筛子相应的筛孔尺寸。

（A）大于；

（B）不大于；

（C）大于等于；（D）等于。21.煤通常加热至200℃以上时才能析出的水分称为（）。

（A）内在水分；

（B）结晶水；

（C）全水分；

（D）外在水分。22.空气干燥法测定煤中全水分使用于（）。

（A）烟煤、煤泥；

（B）各种煤；

（C）烟煤和褐煤；

（D）烟煤和无烟煤。

23.在氧弹中有过剩氧的情况下，燃烧单位质量试样所产生的热量称为（）。（A）高位发热量；

（B）弹筒发热量；

（C）低位发热量；

（D）热容量。

24.热容量标定一般应进行5次重复试验，对于热容量值在9000~11000J/K的热量计，其极限值应不超过（）J/K。

（A）40；

（B）50；

（C）60；

（D）10。25.煤样制备是减少煤样（）的过程。

（A）粒度和数量；

（B）质量；

（C）粒度；

（D）水分。

26.不属于GB/T214-1996中煤中全硫的测定方法的是（）。（A）艾士卡法；

（B）库仑滴定法；

（C）氧弹法；

（D）高温燃烧中和法。27.测定煤中全硫的艾士卡法应用了分析化学中的（）。（A）酸碱滴定法；

（B）重量分析法；

（C）仪器分析法；

（D）沉淀滴定法。28.热容量的单位是（）。

（A）J/K；

（B）J/g；

（C）J/℃；

（D）J。

29.现行国标规定，高位发热量（折算到同一水分基）的重复性为（）J/g。（A）36；

（B）150；

（C）40；

（D）100。

30.化学不完全燃烧热损失是指由于排出炉外的烟气中含有（）、CO和H2而 造成的。

（A）CO2

（B）SO2

（C）CH4

（D）NO2。二．是非题（本大题共30题，每题1分）1.燃煤火力发电厂燃料制备系统的作用是把燃料制备成粉状。（）2.飞灰可燃物的高低对锅炉效率无影响。（）

3.有效数字是在试验数据计算中数字位数保留最多、最完整的数字。（）4.常温时，在中性溶液中〔H+〕等于〔OH-〕。（）

5.燃料中的可燃物质同空气中的氧在高温下进行激烈的化学反应，并产生光和热，这一反应过程称作燃烧。（）

6.飞灰可燃物测定用属于常规 检测项目，用 于考查锅炉运行经济性。（）7.入炉煤是指进入锅炉的含有收到基水分的煤。（）8.飞灰采样器的外露部分都应予以保温。（）

9.撞击式飞灰采样器可以安装在省煤器后的垂直烟道上。（）10.烟煤和无烟煤总称为硬煤。（）

11.挥发分并不是煤中唯一的可燃成分。（）12.重复测定与平行测定含义相同（）13.煤粉细度越细，煤粉越易燃尽。（）

14.从一批煤中采得的样本的总量决定于子样的数目和每分子样的质量。（）15.在测热过程中，内外筒温度差保持恒定的热量计称为恒温式热量计。（）16.样本对总体而言可以存在系统偏差。（）

17.刮板式入炉煤机械采样装置中，刮煤板的宽度不能小于煤流中最大粒度的3倍。（）

18.通用的热量计只有恒温式的一种。（）

19.煤的变质程度越高，煤中碳含量也就越多。（）20.仪表的精度越高越好。（）

21.马弗炉的恒温区应在炉门开启的条件下测定。（）

22.在火车顶部采样前，应将滚落在坑底的煤块和矸石清除干净。（）23.原煤必须破碎到粒度小于50mm以下才允许缩分。（）24.采样工具或采样器要根据煤量多少选择。（）25.测定煤中灰份时，必须进行检查性灼烧。（）26.测定灰份时在500℃停留30min后，再将炉温升到815±10℃并保持30min。（）

27.当弹筒发热量大于14.60MJ/Kg时，可用全硫或可燃硫代替弹筒硫。（）28.测定煤中氢含量时，要做空白试验。（）

29.一般情况下，进行全水分测定的煤样不宜过细。（）30.在煤堆和船舶中也可以单独采取全水分煤样。（）三 多项选择题：（本大题共10道，每题10分）

在每小题列出的四个备选项中至少有两个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选、少选或未选均无分。1． 燃烧需哪些什么条件（）

A可燃烧的物质；

B助燃的氧气； C足够高的温度；

D锅炉；

2． 煤炭在锅炉内燃烧经过哪（）个阶段？ A干燥阶段；

B挥发份析出及其燃烧阶段； C焦碳燃烧阶段；

D燃尽阶段。

3．煤的灰份来源于（）？

A原生矿物质

B次生矿物质 C外来矿物质

D稀有矿物质 4.测定煤灰熔融性的意义是（）？

A可提供设计锅炉时选择炉膛出口烟温和锅炉安全运行的依据

B预测燃煤的结渣。

C为不同燃烧方式选择燃煤。

D判断煤灰的渣型。

5.艾氏法测定煤中全硫和原理是（）？

A煤样与艾氏试剂混合，在充分流通的空气下加热到850℃ B煤中各种形态的硫转化为能溶于水的硫酸盐 C加入氯化钡沉淀剂使之生成硫酸钡

D根据硫酸

钡质量计算出煤中全硫含量。6.热交换有（）基本形式？

A热交换有热传导

B热泪盈眶对流 C热辐射

D热强度磁

7.在煤流中（）单独采取全水分煤样？

A在煤流中采取全水分样，按时间基或质量基采样法进行 B子样数目不论品种每1000t至少数10个

C煤量大于1000t时，子样数目按下列公式计算

N=n×（m/1000）1/2

式中 N---实际应采的子样数目；

n---根据煤的品种和计划灰分规定的子样数目，个；

m---实际煤量，t。

D煤量少于1000t时至少采6个子样质量可根据商品煤标称最大粒度确定。8.全水分煤样采取后，（）处理？

A全水分煤样（无论总样或分样）采取后，应立即制样和化验 B立即装入密封而又不受污染的容器中 C注明煤样质量，并尽快制样和化验

D存放一段时间后用时在进行制样和化验 9.煤的全水分测定中应注意（）问题？

A采集的全水分试样保存在密封良好的容器内，并放在阴凉的地方； B制样操作要快，最好用密封 式破碎机 C水分样品送到试验室后立即测定；

D进行全水分测定的煤样不宜过细，如要用较细的试样进行测定，则应该用密封式破碎机或用两步法进行测定（先破碎成较大颗粒测其外水，再破碎到细颗粒测其内水）

10.测定煤粉细度时应注意（）问题？ A筛粉必须完全，采用机械振机时，要按照操作要求振筛一定时间后刷筛底一次，以防煤粉堵塞筛网，导致测定结果偏高。

B筛分结束后用软毛刷仔细刷筛网底的外面，但不要损失煤粉，不要损坏筛。C试验用的筛要较正，不合格者不准使用，一旦发现筛网变松或框架变形，则停止使用。D机械振筛机的技术规范要符合规定要求。

煤质化验员 职位描述:

1、日常职责：负责日常工作中各煤样样品的化验，得出煤样的 各个指标供管理部门和生产部门参考。

2、化验：使用天平、马弗炉等测量工具测出灰分、硫分、发热大卡等技术指标，登记好化验出来的指标数值，并将各指标及时通知公司领导。

3、设备安全管理：观察设备的运转情况，发现异常及时向管理人员汇报，并协助维修人员进行维修。

4、卫生清扫：保持工作环境干净、整洁，煤样、工具分类明确，确保本岗位卫生达标准。岗位要求：

1、性别不限；年龄20-40周岁；有煤炭化验相关工作经验；

2、思维敏捷，有良好的职业道德。

第五篇：造价员基础知识部分

第1题 量价合一、量价分离中的“价”指的是()。

A.人工费、材料费

B.人工费、机械费

C.企业管理费、利润

D.材料费、利润 【正确答案】：C试题解析：

第2题()是指项目管理人员在不断变化的动态环境中为保证既定计划目标的实现而进行的一系列检查和调整活动的过程。

A.合同管理

B.组织协调

C.目标控制

D.风险管理 【正确答案】：C试题解析：目标控制是指项目管理人员在不断变化的动态环境中为保证既定计划目标的实现而进行的一系列检查和调整活动的过程。

第3题 “08规范”在其他项目清单中的增加的是()。

A.暂列金额

B.计日工

C.总承包服务费

D.暂估价【正确答案】：D试题解析：第4题 措施项目包括通用措施项目和()措施项目。

A.其他项目

B.规费项目

C.税金项目

D.专业工程【正确答案】：D试题解析：

第5题 利用国外贷款的利息计算中，计算年利率时不需要综合考虑的因素是()。

A.管理费

B.手续费

C.承诺费

D.汇率变化 【正确答案】：D试题解析：建设期贷款利息的估算，根据建设期资金用款计划，可按当年借款在当年年中支用考虑，即当年借款按半年计息，上年借款按全年计息。利用国外贷款的利息计算中，年利率应综合考虑贷款协议中向贷款方加收的手续费、管理费、承诺费，以及国内代理机构向贷款方收取的转贷费、担保费和管理费等。

第6题 发包人应在收到承包人的签证报告()h内给予确认或提出修改意见，否则认为该签证报告已经认可。

A.12

B.24

C.48

D.72【正确答案】：C试题解析：第7题 按管道地沟沟底宽度计算表计算管道沟土方工程量时，各种井类及管道(不含铸铁给 排水管)接口等处需加宽增加的土方量不另行计算，底面积大于20 m2的井类，其增加工程量并人管沟土方内计算。铺设铸铁给排水管道时其接口等处土方增加量，可按铸铁给排水管道地沟土方总量的()计算。

A.1.5%

B.2.0%

C.2.3%

D.2.5%【正确答案】：D试题解析：第8题 水塔身与基础的分界：砖石基础以放大脚的顶面为界，钢筋混凝土薄板基础以底板上表面为界，杯形和环形基础以()为界。

A.杯口顶

B.杯口底

C.杯口中心线

D.杯口外边线【正确答案】：A

第9题 2004年，建设部标准定额司委托中国建设工程造价管理协会组织煤炭、建材、冶金、有建材、冶金、有色、化工五个专业委员会，编制了“03规范”附录E“()”，建设部于2005年2月17日以计价规范局部修订的形式发布第313号公告，自2006年6月10日实施。2007年4月，建设部又批准发布了由水利部组织编制的国家标准《水利工程工程量清单计价规范》(GB 50501—2007)。该工作的顺利完成，为专业工程清单项目和计算规则的编制提供了良好示范。

A.水利工程工程量清单项目及计算规则

B.矿山工程工程量清单项目及计算规则

C.建筑工程工程量清单项目及计算规则

D.安装工程工程量清单项目及计算规则 【正确答案】：B试题解析：

第10题 建筑物及建筑物地下室防水层，按实铺面积计算，不扣除0.3 m2以内的孔洞面积。平面与立面交接处的防水层，高度在()以内者按展开面积计算，并入平面工程量内;其上卷高度超过该高度时，按立面防水层计算。

A.30 cm

B.40 cm

C.50 cm

D.60 cm【正确答案】：C

第11题 工程定额测定费属于()的内容。

A.措施项目清单

B.其他项目清单

C.规费项目清单

D.税金项目清单【正确答案】：C试题解析：暂无系统解析，你可以为此题提供解析，或者查看考试大网友提供的解析。第12题 一个大型居民小区属于()。

A.单项工程

B.单位工程

C.建设工程

D.建筑工程 【正确答案】：C试题解析：建设工程项目是指为完成依法立项的新建、改建、扩建等各类工程而进行的、有起止日期的、达到规定要求的一组相互关联的受控活动组成的特定过程。比如：一个大型工厂、一个大型居民小区等。

第13题 某宾馆大厅内的踢脚线采用水泥砂浆粘贴花岗岩，且是弧形的，定额工程量为168 m2，套用相应定额子目，该弧形踢脚线的定额合价为()元。

A.205.56

B.34534.08

C.35007.84

D.39714.19【正确答案】：C试题解析：该题目中踢脚线采用水泥砂浆粘贴花岗岩，套用定额子目02010017，且

第14题 “工程内容”在“08规范”中的规定来源于()。

A.原工程预算定额

B.原工程概算定额

C.工程量清单

D.招标【正确答案】：A试题解析：暂无系统解析，你可以为此题提供解析，或者查看考试大网友提供的解析。第15题 建设工程项目管理的核心任务是()。

A.控制项目范围

B.控制项目成本

C.控制项目目标

D.控制项目质量 【正确答案】：C试题解析：建设工程项目管理的核心任务是控制项目目标。

第16题 招标人需对已发出的招标文件进行必要的澄清或修改的，应当在招标文件要求提交投标文件截止时间至少()日前完成。

A.5

B.10

C.15

D.20【正确答案】：C试题解析：根据《中华人民共和国招标投标法》相关条文规定：招标人对已发出的招标 文件进行必要的澄清或者修改的，应当在招标文件要求提交投标文件截止时间至少十五日前，以书面形式通知所有招标文件收受人。该澄清或者修改的内容为招标文件的组成部分。

第17题 进口设备的原价是指进口设备的()。

A.离岸价

B.出岸价

C.抵岸价

D.运费在内价【正确答案】：C试题解析：进口设备的原价是指进口设备的抵岸价，即抵达卖方边境港口或边境车站，且交完关税等税费后形成的价格。

第18题()在工程量清单计价中起到基础性作用，是整个工程量清单计价活动的重要依据之一，贯穿于整个施工过程中。

A.清单工程量

B.工程量清单

C.定额工程量

D.工程量计价【正确答案】：B试题解析：第19题 天棚抹灰如带有装饰线条时，区别3道线或5道线以内按延长线计算，角线的道数以一个突出的棱角为()线。

A.1道

B.2道

C.3道

D.4道【正确答案】：A试题解析：

第20题 城镇企业事业单位按照本单位工资总额的()缴纳失业保险费。

A.1%

B.2%

C.3%

D.4%【正确答案】：B

试题二 多项选择题(本题共10题，每题2分，共20分。每题有2～5个答案正确，请将正确答案的选项编号填入题中括弧内，选对得分，不选、错选、多选均不得分)

第21题 以下措施中属于被动控制措施的是()。

A.应用现代化管理方法和手段跟踪、测试、检查工程实施过程，发现异常情况，及时采取纠偏措施

B.详细调查并分析研究外部环境条件，以确定影响目标实现和计划实施的各种有利和不利因素，并将这些因素考虑到计划和其他管理职能之中

C.识别风险，努力将各种影响目标实现和计划实施的潜在因素揭示出来，为风险分析和管理提供依据，并在计划实施过程中做好风险管理工作

D.明确项目管理组织中过程控制人员的职责，发现情况及时采取措施进行处理

E.建立有效的信息反馈系统，及时反馈偏离计划目标值的情况，以便及时采取措施予以纠正【正确答案】：A,D,E试题解析：被动控制是一种十分重要的控制方式，而且是经常采用的控制方式。被动控制可以采用以下措施：(1)应用现代化管理方法和手段跟踪、测试、检查工程实施过程，发现异常情况，及时采取纠偏措施;(2)明确项目管理组织中过程控制人员的职责，发现情况及时采取措施进行处理;(3)建立有效的信息反馈系统，及时反馈偏离计划目标值的情况，以便及时采取措施予以纠正。

第22题 造价人员包括()。

A.发包人

B.承包人

C.造价工程师

D.造价员

E.工程造价咨询人【正确答案】：C,D

第23题 进口设备有()交货类别。

A.内陆交货类

B.出口国交货类

C.进口国交货类

D.目的地交货类

E.货运港交货类【正确答案】：A,D,E

第24题 低合金钢筋或钢绞线采用下列(力钢筋长度增加1.8 m计算。

A.JM

B.CM

C.QM

D.XM

E.FM 【正确答案】：A,C,D)类型的锚具，孔道长度在20 m以内时，预应

第25题 《建设工程造价咨询合同》中规定，下列()为建设工程造价咨询合同的组成部分。

A.标准施工招标文件通用条款

B.建设工程造价咨询合同标准条件

C.建设工程造价咨询合同专用条件

D.建设工程造价咨询合同执行中共同签署的补充与修正文件

E.工程造价咨询企业资格审查表【正确答案】：B,C,D试题解析：《建设工程造价咨询合同》中明确规定，下列文件为建设工程造价咨询合同的组成部分：建设工程造价咨询合同标准条件、建设工程造价咨询合同专用条件和建设工程造价咨询合同执行中共同签署的补充与修正文件。

第26题 建筑安装工程造价中的直接费包括()。

A.企业管理费

B.利润

C.直接工程费

D.税金

E.措施费【正确答案】：C,E试题解析：直接费包括直接工程费和措施费。其中，直接工程费是指施工过程中消耗的构成工程实体的各项费用。措施费是指完成工程项目施工，发生于该工程施工前和施工过程中非工程实体的项目的费用。

第27题 卷材屋面的()已计入定额内，不另行计算。

A.粘贴

B.附加层

C.接缝

D.收头

E.找平层的嵌缝【正确答案】：B,C,D,E

第28题 建设工程项目的风险因素很多，可以从不同的角度进行分类。按照风险来源进行划 分，风险因素包括()。

A.自然风险

B.经济风险

C.责任风险

D.法律风险

E.政治风险【正确答案】：A,B,D,E试题解析：建设工程项目的风险因素很多，可以从不同的角度进行分类。按照风险来源进行划分，风险因素包括自然风险、经济风险、社会风险、法律风险、政治风险。

第29题 工程量清单，总说明的内容应包括()

A.工程概况及发包、分包范围

B.工程量清单编制依据

C.使用材料设备、施工的特殊要求等

D.施工组织设计

E.其他需要说明的问题【正确答案】：A,B,C,E

第30题 《建筑安装工程费用项目组成》(建标[2003]206号)规定的工程造价(建筑安装工程费)由()组成。

A.直接费

B.利润和税金

C.措施项目费

D.其他项目费和税金

E.间接费【正确答案】：A,B,E

试题三 判断题(本题共10题，每题2分，共20分，正确的画“√”，错误的画“×”)

第31题 工程量清单项目综合单价在约定的条件外，是不允许调整的。()

【正确答案】：错

第32题 招标控制价应在招标时公布，可根据招标人的需要，进行上调或下浮。()【正确答案】：错

第33题 “03规范”与“08规范”中对措施项目的计价是完全一致的。()

【正确答案】：错

第34题 “厂库房大门、特种门”，计价规范以“樘”作为计量单位，没有规定门大小的项目特征描述，可以不描述框外围尺寸。()

【正确答案】：错

第35题 发包人和承包人认可的核对后的计量结果，应作为支付工程价款的依据。()

【正确答案】：错

第36题 当招标文件与中标人的投标文件有不一致的地方时，以投标文件为准。()

【正确答案】：对

第37题 采购合同应当由承包人签订。()

【正确答案】：错

第38题 若材料不属于依法必须招标的，经发包人一总承包人与分包人协商确定单价后计价。()

【正确答案】：错

第39题 “08规范”中其他项目费中的“暂列金额”是对“03规范”中“预留金”的更名。()【正确答案】：对

第40题 投标价由投标人与招标人协商确定。()

【正确答案】：错

第42题 依据第一题的建筑施工图和结构施工图，编制该工程水泥砂浆楼地面的分部分项工程量清单及分部分项工程量清单计价表。

说明：根据《云南省建筑工程工程量清单细目指南》编制分部分项工程量清单计价表，清单项目每计量单位的工日、材料和施工机械台班的消耗量以及人工、材料和施工机械台班的单价，按《云南省建筑工程消耗量定额》和《云南省建筑工程措施项目计价办法》计算;根据本工程的具体特征，按《云南省建筑工程造价计价规则》确定工程类别，以及相应的管理费率和利润率。

管理费=计算基数×管理费费率

试题解析

1.编制水泥砂浆楼地面的分部分项工程量清单

2.编制水泥砂浆楼地面的分部分项工程量清单计价表

根据该综合楼的建筑施工图和上述说明，按《云南省建筑工程措施项目计价办法》计算该工程的外脚手架定额工程量和省定额合价。

试题解析：

第44题

依据第一题的建筑施工图和结构施工图，按《云南省建筑工程消耗量定额》计算该工程的 C20主体过梁定额工程量和省定额合价。

试题解析：

第45题 依据第一题的建筑施工图和结构施工图，按《云南省建筑工程消耗量定额》计算该工程的 C20现浇混凝土板的定额工程量和省定额合价。

试题解析：

第46题 依据第一题的建筑施工图，按《云南省建筑工程消耗量定额》计算该工程的室内原土打夯的定额工程量和省定额合价。

试题解析：

1.定额工程量的计算：

2.套用定额

《云南省建筑工程消耗量定额》土方工程均按三类土编制，如实际是一、二、四类土时，分别按三类土相应定额子目乘以下列系数。

第47题

依据第一题的建筑施工图和结构施工图，编制该工程场地平整的分部分项工程量清单及分部分项工程量清单计价表。

说明：根据《云南省建筑工程工程量清单细目指南》编制分部分项工程量清单计价表，清单项目每计量单位的工日、材料和施工机械台班的消耗量以及人工、材料和施工机械台班的单价，按《云南省建筑工程消耗量定额》和《云南省建筑工程措施项目计价办法》计算;根据本工程的具体特征，按《云南省建筑工程造价计价规则》确定工程类别，以及相应的管理费率和利润率。

管理费=计算基数×管理费费率

试题解析：

1.编制场地平整的分部分项工程量清单

第48题 依据第一题的建筑施工图和结构施工图，按《云南省建筑工程消耗量定额》计算该工程人工挖沟槽的定额工程量和省定额合价。

试题解析：

1.定额工程量的计算：

解析：

土类为一、二类土时，开挖深度≥1.20 m，允许放坡。本工程为一类土，开挖深度为1.95 m，需要放坡。人工开挖一、二类土的放坡系数为0.50。计算放坡时，在交接处的重复工程量不予扣除，放坡起点为沟槽、基坑底(有垫层的为垫层底面);同时本工程为混凝土基础垫层，需要加工作面宽度，单边为0.30 m。

沟槽的深度，按场地平整后的地表标高与设计基础底面(有垫层的为垫层底面)标高之差计算。

挖沟槽长度，外墙按图示中心线长度计算，内墙按图示基槽底面净长线长度计算。

依据第一题的建筑施工图和结构施工图，按《云南省建筑工程消耗量定额》计算该工程水泥砂浆楼地面的定额工程量和省定额合价。

试题解析：