毒理学读书笔记——邻苯二甲酸酯类

第一篇：毒理学读书笔记——邻苯二甲酸酯类

毒理学读书笔记

隐藏在光鲜亮丽被膜下的威胁

（来自网络）

当代爱美女性都喜欢用指甲油来妆点自己的指甲，绚丽的颜色、精致的图案能够给人以个性的美感，但是在这光鲜亮丽的被膜下却存在一种遗传毒物——邻苯二甲酸酯，它在不经意间侵蚀着人类的健康。

一、邻苯二甲酸酯类基本概述

邻苯二甲酸酯(简称酞酸酯，PAEs)，它是苯二甲酸酐与醇反应的产物。邻苯二甲酸酯是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，它被普遍应用于医用血袋和胶管、驱虫剂、化妆品（主要用作指甲油的增容剂和香料保留剂）、香味品、润滑剂、润滑油和去污剂等数百种产品的生产中。

由于邻苯二甲酸酯作为可增塑剂被添加到塑料生产过程中时并不与塑料分子发生结合，这类物质可以从塑料制品中渗出，人类在使用塑料产品的过程中可通过皮肤接触、吸入、直接摄取此类物质，从而对人体的健康造成极大的危害。

曾有研究表明，环境中微量PAEs可产生多种扰乱动物内分泌的生化效应，于是将PAEs归入内分泌扰乱化学品中的环境雌激素。研究人员也发现邻苯二甲酸酯类叮能是导致孕妇早产的风险因素之一。

工业上使用的约有14种，其中6种邻苯二甲酸酯类被美国国家环保局(EPA)列为优先控制污染物，它们分别是邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)和邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)；其中，DMP、DBP、DOP被我国列为优先监测污染物。这些化合物都有类雌激素作用，影响生物体内激素的正常分泌，可产生致畸、致癌、致突变作用。近年来于邻苯二甲酸酯类的研究主要集中于对生殖系统以及肝脏的毒性上[2]。

二、邻苯二甲酸酯类毒性简要剖析

1.实验研究DEHP的致突变作用[8]

（1）微核试验：将小鼠随机分成5组，每蛆10只，雌雄各半，DEHP设3个剂量组：3 000、1 500，300 mg／kg，阴性对照组给溶剂纯玉米油0.3 ml/只，阳性对照组经腹腔给环磷酰胺(40 mg／kg)。采用间隔24h两次给药法，末次给药后6 h处死动物，取双侧股骨骨髓常规制片，计算嗜多染红细胞微核率，采用泊松分布检验进行统计学处理。

结果：微核试验DEHP对小鼠嗜多染红细胞微核率有明显影响，可使大、中量剂量组微核率明显高于阴性对照组(P<0 01，P<0 05)，并呈剂量依赖性:

DEHP对小鼠骨髓嗜多染红细胞微核率的影响

组别

大剂量组

中剂量组

小剂量组

阴性对照组

阳性对照组

（2）染色体畸变试验：将小鼠随机分为5组，每组6只，雌雄各半。DEHP设3个剂量组即6 000、3 000和l 500 mg／kg，阴性对照组给溶剂0.3 ml／只，阳性对照组经腹腔给环磷酰胺30mg/kg。采用间隔24 h两次给药法．末次给药后6 h处死动物，于处死前4 h腹腔注射秋水仙素(4 mg／kg)，取双侧股骨骨髓制片，第鼠标本分析100个中期分裂的淋巴细胞，记录发生畸变的类型和数量，结果以细胞畸变率(％)表示。剂量（mg/kg）3000 1500 300 —— 40 动物数 8 8 8 10 10 观察细胞数 8000 8000 8000 10000 10000 微核数 52 33 12 11 263 微核率(‰)6.50** 4.12* 1.50 1.10 26.30 注：与阴性对照组比较* P<0.05*,*P<0.01

结果：仅大剂量组的染色体畸变率明显高于阴性对照组。

DEHP对小鼠骨髓细胞染色体畸变率的影响

组别

阴性对照组

小剂量组

中剂量组

大剂量组

阳性对照组 剂量（mg/kg）动物数 0 1500 3000 6000 30

—— 6 6 6 6 6 —— 观察细胞数 600 600 600 600 600 —— 畸变细胞数 5 12 12 15 143 —— 畸变率（%）0.83±0.41 2.00±1.79 2.00±1.09 2.50±1.47 23.83±5.15 —— ——

(3)摘要思考：在课堂上我们学习过微核试验和染色体畸变试验的分析理论，也进行过微核试验的操作，我们知道微核率、染色体畸变率的高低反应组织DNA损伤的程度。DNA损伤后大部分情况下都会导致突变的发生，而其损伤的程度可推测致癌可能性和组织癌变的情况，这些研究表明邻苯二甲酸酯对人类是存在潜在的致癌性的，而且在现实生活中也证实了它在这方面的作用。

2.邻苯二甲酸酯类的雄性生殖系统毒性研究

（1）.基本情况

已有一些流行病学研究指出，邻苯二甲酸酯类化合物和生殖健康相关。比如母乳内存在的单酯-邻苯二甲酸乙基乙基酯（MEHP）对新生儿的性激素水平有负面影响。邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)对间质细胞的功能无直接影响，它可能只是毒素的前体，进入人体后，很快被胃肠道、肝及血液内的酯酶水解，代谢为单酯-邻苯二甲酸乙基乙基酯（MEHP）而具有毒性[5]，其对睾丸间质细胞和支持细胞的毒性是DEHP的10倍。在胚胎期，男性胎儿的生殖系 统受到影响后，可在不同的生命阶段表现为不同的疾病。出生时可表现为隐睾症和尿道下裂；[3]

青少年期可表现为青春期延迟； 成年期可表现为睾丸恶性肿瘤和精子生成减少。这类病变可统称为睾丸源性生殖障碍综合征（testicular dysgenesis dyndrome, TDS）。有研究者用啮齿类动物模型做了PAEs对睾丸细胞发育影响的实验，最新研究发现，动物（大、小鼠）在胚胎期接触PEDs，会产生TDS。还有报道显示，接触邻苯二甲酸酯类化合物与雄性生殖器官的不良发育有关。

（2）以邻苯二甲酸二丁酯（DBP）为代表物研究邻苯二甲酸酯类的生殖毒性 有研究以邻苯二甲酸二丁酯（DBP）为邻苯二甲酸酯类的代表物，通过观察DPB对发育过程中F1带幼鼠睾丸酮（T）水平和雄激素结合蛋白（Androgen-binding protein, ABP）、抑制素（inhibin）、苗勒氏管抑制物质（MIS）基因表达影响，从调控雄性生殖系统的下丘脑—垂体—性腺轴角度探讨其生殖发育毒性的作用机制。该实验设立3个染毒组，DBP染毒剂量依次为50，200，1000mg/kg。另设一个溶剂对照组（0mg/kg）。染毒方式为孕鼠灌胃染毒，自妊娠第1天)至21天后哺乳期结束,每天1次，灌胃容积为0.5ml/（100g*bw）。停止染毒后，F1带雄鼠饲养至性成熟期。运用RT-PCR方法观察DBP对大鼠子代不同发育阶段睾丸的MIS、ABP和inhibin表达水平的影响，并采用ELISA法检测DBP染毒后大鼠睾丸酮水平的变化情况。

结果表明，高剂量(1 000 mg(kg．bw))的DBP能够减少睾丸支持细胞中雄激素结合蛋白和inhibin的mRNA表达量，说明DBP可以通过损伤睾丸支持细胞，使其分泌的蛋白ABP和inhibin明显减少；另一方面，ABP的生物学功能是与睾酮结合而发挥睾丸酮的生物学作用，其表达减少导致能发挥有效生物学作用的睾丸酮水平下降，这可能是DBP致附睾发育不全等雄激素依赖的生殖系统损害的一个可能的作用机制。

（3）摘要思考:在这个实验研究中得出了DBP通过影响ABP、inhibin的基因表达来产生雄性生殖毒性。然而这里的动物实验并不能说明邻苯二甲酸酯类化合物是否直接与DNA接触来影响其正常作用。结合前文的微核试验和染色体畸变试验的结论，论证强度也不太大。在这里，还需要分子生物学的技术来进行进一步的探讨。

[3]

3.邻苯二甲酸酯类的肝脏毒性研究

（1）.DEHP引起肝脏过氧化物酶体的增生

DEHP在啮齿动物中通过过氧化物酶体的增生引起肝癌。在实验研究中，通常通过观察动物肝脏过氧化物酶体体积、数量，以及过氧化物酶体增生物激活受体(PPARs)的变化来了解外源性物质是否具有肝脏毒性。过氧化物酶体体积和数量的增加，可导致肝肿大或肝癌等。邻苯二甲酸酯类也是一种过氧化物酶体增生物，而且当大鼠暴露在其中时，可观察到大鼠体内过氧化物酶体增生物激活受体的增加。邻苯二甲酸酯类化合物在体内主要代谢为邻苯二甲酸单酯，为了证明邻苯二甲酸单酯对肝脏的毒性，2004年，美国宾夕法尼亚大学Peters等研究了一系列邻苯二甲酸单酯对小鼠和人的PPARα、PPARβ、PPARγ的激活作用。结果表明，小鼠的PPARα和PPARβ与人类的相比，通常在较低的邻苯二甲酸单酯浓度下被激活，而小鼠和人的PPAR γ对邻苯二甲酸单酯表现出相同的敏感性；研究结果还表明，邻苯二甲酸单酯侧链越长，作用就越明显[6]~[7]。

（2）.过氧化物酶体增值剂的毒作用机制

过氧酶体增殖剂通过受体介导的模式刺激过氧化酶体的增值，在细胞内通过与一种雌激素样核受体-过氧化物酶体增殖物激活受体γ（peroxisome proliferator-activated receptor-γ,PPAR-γ）结合并激活此受体。此受体是一类由配体激活的核转录因子，为核激素受体超家族中的成员，通过与特异的DNA反应元件作用控制基因表达，在调节脂质代谢、糖代谢等方面起重要的作用。临床发现许多肿瘤如乳腺癌、结肠癌、胃癌等细胞中有PPAR-γ的高表达。目前认为过氧化物酶体增值剂诱发肿瘤的原因可能与诱导氧化应激状态，导致过氧化氢的产生和降解失衡，损伤细胞内膜或DNA；继而诱导DNA复制、干扰细胞周期调控，影响分化和增生有关。

（3）.摘要思考：过氧化物酶体增殖剂可导致细胞内氧自由基过量生成，体内的自由基的清除主要依赖于超氧化物歧化酶（SOD）的作用。当氧自由基的量超过了SOD的负荷，势必会让毒物引起细胞调节功能、维持功能、修复功能的障碍，如此发展下去就会造成细胞组织的癌变。

三、邻苯二甲酸酯类的研究进展

近来的研究指出，PAEs主要的危害在于环境激素作用，其可在极低的浓度下干扰人和动物的内分泌系统．其对内分泌系统的扰乱是通过雌激素受体(Estrogen receptor)介导的反应，通过与雌激素受体结合，作用于DNA中雌激素反应元件(Estrogen responsive element)激活基因的转录，产生雌激素效应。

PAEs是一种致癌物质，能引起胎儿死亡和畸形，睾丸和肝脏病变。它具有雌激素活性，致畸性，能促使过氧化物酶体增生。尤其，它能引起实验动物的生殖障碍[10]。某些PAEs还是啮齿类动物致癌物，但是其对于人类的致癌性还没有最终确定。几种PAEs以及它们的代谢产物显示出对于动物生长和发育的毒性，尤其会影响到雄性动物的生殖系统发育，并疑似有内分泌干扰和调节效应[12]。

在怀孕期间，母亲和胎儿可能通过医疗器械接触邻苯二甲酸酯类化合物。胚胎在子宫内的接触也受到了关注，因为有些邻苯二甲酸酯类化合物，包括DEHP 和邻苯二甲酸二丁酯（DBP），目前被认为对发育过程具有潜在毒性。有关人类接触邻苯二甲酸酯类化合物的流行病学研究仍需进行下去，邻苯二甲酸酯类化合物对生殖健康的影响也需进一步的阐明[13]。

[1]

四、个人记录感想

人类对邻苯二甲酸酯类对生物的毒作用的研究还有待完善,有相当的实验数据说明其对实验动物肝脏、雄性生殖系统损伤性以及一定致突变性和致癌性，也有病例资料表明了其对人类存在的致癌、致畸性。目前得出的结论就是邻苯二甲酸酯类是一种表观遗传致癌物（epigenotoxic carcinogen）,即不作用与机体遗传物质的化学致癌物。我所查阅的文献中主要强调的是其通过 作为过氧化物酶体增殖剂来引起动物细胞和组织的损伤和癌变。但其又被认定为是一种环境雌激素，那么也许它也作为内分泌调控剂来产生毒性。

在阅读文献时，我发现邻苯二甲酸类的物质是应用的相当广泛。那么这种遗传毒物其实距

离我们很近，我们不能避免与其接触，但是我们可以通过调整自己的生活习惯和日常行为来保证我们处在危险范围之外。

毒理学研究是一门要求很高的技术，从猜想一种外源化学物的毒性作用，到设计、实施实验直至最后的结果分析、评价然后得出结论是一个很漫长的过程。即使有了结论，但是研究还在继续，就像霍金说的：“即使现在是正确的结论将来也可能是证明是错的”。持科学的态度来看，当一种物质被证明了其毒性，我们不能就因此而排斥它，因为也许它在另外的领域是可以为人类造福的；反之，在生活中我们所喜好的食物、事物不能仅迷恋于其给我们带来的表观感受，就像指甲油一样，在它漂亮的被膜下面是掩藏着威胁人类健康的毒物的。

参考文献：

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Applied&Environmental Biology.2008,14(6)819

[2].邻苯二甲酸类环境污染物健康危害研究新进展，王小逸等 环境与健康杂志 JOURNAL OF

ENVIRONMENT AND HEALTH 2007, 24(9)

[3].邻苯二甲酸二丁酯雄性生殖毒性分子作用机制，刊名：中国公共卫生 CHINESE JOURNAL

OF PUBLIC HEALTH, 2007年,23卷5期

[4].Chen G., Dong L.NATIONAL JOURNAL OF ANDROLOGY中华男科学杂志2007，13（3）195-196

[5].Main KM, Mortensen GK, Kaleva MM, et al.Human breast milk contamination with phthalates

and alterations of endogenous reproductive hormones in infants three month of age[J].Environ Health Perspect

[6].ATSDR.ToxicologicalProfile for Di(2-ethylhexy)Phthalate[C].Agency for Toxic Substances

and Disease Registry.Atlanta, GA:1993

[7].Hurst CH.Waxman DJ Activation of PPARalpha and PPARgamma by environmental phtahalate

monoesters

[8].Bility MT.Thompson JT.McKee RH Activation of mouse and human peroxisome

proliferator-activated receptors(PPARs)by phthalate monoesters;<3>.Corton HC.Lapinskas PJ Peroxisome proliferator-activated receptors: mediators of phthalate esterinduced effects in the male reproductive tract

[9].邻苯二甲酸（2-乙基乙基）酯的突变试验 OCCUPATION AND HEALTH 2002,18(11)

[10].Latini

G.Monitoring phthalate exposure in humans[J].Clincia Chimica Acta,2005,361(1-2):20-29

第二篇：邻苯二甲酸酯类增塑剂研究进展

邻苯二甲酸酯类增塑剂研究进展

邻苯二甲酸酯类(phthalates，PAEs)作为塑料增塑剂，因增大产品的可塑性和柔韧性而广泛地应用于日常生活中。在农药载体、驱虫剂、染料助剂，以及涂料和润滑油中都有使用。它具有种类多、难以降解、生物富集性强的特点，对人体、生物体及植物均有较大的毒性，该类污染物对人类的危害主要表现在致癌、致畸性以及免疫抑制性，尤以人体生殖功能异常最为引人注目。在塑料制品中，邻苯二甲酸酯与聚烯烃类塑料分子是相溶的，两者间并没有严格的化学结合键，因此在使用过程中，容易从塑料中迁移到外环境，造成对食品、土壤、水和空气的污染。由于塑料制品使用方便，日常生活经常用来盛装食品，如各种塑料盒、塑料袋及铝箔袋食品容器等往往都PAEs，而PAEs又很容易从塑料中溶出，所以几乎所有的人每天都要接触它，呼吸的空气、喝的水、吃的蔬菜、水果、畜产品、水产品甚至熟食的包装袋中均可能含有PAEs。

动物毒理学研究

雄性生殖发育毒性

动物实验发现，邻苯二甲酸酯可干扰机体内分泌系统，具有类雌激素作用和抗雄性激素作用。所谓“邻苯二甲酸酯综合征（phthalate syndrome）”专指被邻苯二甲酸酯类化合物（特别是DEHP、DBP、BBP）染毒之后，雄性啮齿类动物表现出生殖系统畸形，包括附睾发育不全、隐睾、尿道下裂、输精管、精囊、前列腺 异常等以及肛门生殖器距离（anogenital distance, AGD, 简称“肛殖距”）的缩短和乳头残留等。最近关注的焦点集中在孕期大鼠暴露于邻苯二甲酸酯类物质后，对其雄性后代（子代、二代或三代）的生殖系统发育所产生的影响[5]。最新的一份研究报告指出，不仅原先认定的DEHP 及其代谢产物邻苯二甲酸单（2-乙基己基）酯（MEHP）、DBP 和BBP 对生殖系统有致畸作用，而且邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）和邻苯二甲酸正二己酯（DNHP）也有抗雄性激素作用[6]。研究人员采用上述7 种邻苯二甲酸酯类化合物对去势SD 雄性大鼠进行染毒，发现这些化合物均可引起肛殖距的缩短。其作用机制涉及到邻苯二甲酸酯类化合物对雄激素、雌激素和类固醇激素受体功能的干扰。在哺乳动物中雄激素信号分子的结构是高度保守和相似的，人类也属于哺乳动物，产妇和胎儿体液中也可检出邻苯二甲酸酯代谢产物，因此可以推断邻苯二甲酸酯会影响人类的生殖发育。

由于邻苯二甲酸酯的广泛存在以及对人体的危害,使得对PAE s的研究与控制受到世界各国的普遍重视。目前文献报道有关PAE s的检测方法, 主要有气相色谱法、超高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱法、气相色谱-离子阱质谱法等。研究对象大多集中于环境样品和塑料包装材料, 对于PAE s在食品中的污染情况由于食品样品基底复杂而研究较少, 且已有的少数研究多针对极少数的PAEs。本文对食品中15种PAEs的前处理提取技术进行了研究, 提出了不同类食品中PAEs的提取方法,并利用气相色谱-质谱仪对15种邻苯二甲酸酯进行了分离和检测, 结果满意。实验部分仪器与试剂

Ag ilent 7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪(GC-MS);旋转蒸发仪(He ido lph Labo ro ta 4003);离心机(H ea lForce N eofuge 15R);超声波发生器;均质机等。正己烷, 乙腈, 丙酮;乙二胺基-N-丙基柱

(PSA), C18柱;无水硫酸钠(200 e 烘3 h后备用);15 种邻苯二甲酸酯标准品(纯度均在95% 以上):

邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(D IBP)、邻苯二甲酸二丁

酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯

二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸苄基丁基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二

甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP);所有试剂

均购自百灵威。实验用水均为全玻璃重蒸馏水, 试剂均为重蒸馏分析纯或色谱纯, 储存于玻璃瓶中。样品处理

1.油脂类固体或半固体样品 称取均匀样品110 g(精确至011 mg)置于离心试管中, 加入20

mL甲醇, 均质2 m in, 超声提取60 m in, 提取液经无水N a2 SO4除水, 40 e 下蒸发至接近5 mL, 放入4

e 的冰箱冷藏2 h, 2 000 r/m in离心10m in, 移取上层清液, 氮吹浓缩至干。加入015 mL丙酮溶液溶

解, 混匀待过柱净化。

2.油脂类液体样品 称取均匀样品011 g(精确至011 mg)于小烧杯, 加入2 mL甲醇充分溶解,放入4 e 的冰箱冷藏2 h, 2 000 r /m in下离心10m in, 移取上层清液, 氮吹浓缩至干。加入015mL 丙

酮溶液溶解, 混匀待过柱净化。

3.不含油脂的固体或半固体样品 称取混匀试样50100 g, 置于100mL的玻璃离心试管中, 加适

量水润湿, 加入50 mL丙酮-正己烷混合液(体积比1 B3), 均质2m in, 超声提取60 m in, 提取液经

无水Na2 SO4除水, 2 500 r/m in 离心3m in后, 过滤, 滤液于40 e 下蒸发至近干, 用正己烷定容至110

mL, 过滤膜供气相色谱-质谱检测。

4.不含油脂的液体样品(不含啤酒)称取均匀样品50100 g, 置于100 mL分液漏斗中, 加入50mL正己烷, 约1 g氯化钠, 剧烈振摇, 静置分层, 上层溶液40 e 下蒸发至近干, 用正己烷定容至110mL, 过滤膜供气相色谱-质谱检测。11215 啤酒样品 称取样品20 g, 置于100mL分液漏斗中, 加入10mL饱和食盐水、20mL乙腈、20mL正己烷剧烈振摇, 静置分层, 上清液经装有5 g无水硫酸钠的漏斗收集于茄形瓶, 再用20mL @2正己

烷重复提取两次, 合并上清液, 40 e 下蒸发至近干, 用正己烷定容至2mL, 供气相色谱-质谱检测113 净 化将PSA 柱和C18固相萃取柱串联, 用5mL甲醇、5mL丙

酮处理, 然后将经/ 112110 和/ 112120步骤处理过的样品提取液注入固相萃取柱, 再用015mL丙酮溶液再次洗涤样品注入PSA 固相萃取柱并弃去。再用10mL丙酮洗脱, 收集样品洗脱液, 氮气吹干, 加入1mL正己烷, 混匀1 m in, 供气相色谱-质谱检测。

5.色谱条件

色谱柱: HP-5MS石英毛细管柱(30m @ 0125mm i1d1 @ 0125 Lm);进样口温度: 280 e;程序

升温: 初始温度60 e , 保持1 m in, 以20 e /m in 升至220 e , 保持1 m in, 再以5 e /m in升至280

e , 保持4m in;载气: 氦气, 流速: 1mL /m in;进样量: 1 LL;传输线温度: 280 e;电离模式: 电

子轰击源(E I), 能量70 eV;扫描方式: 采用选择离子扫描(SIM)采集, 保留时间、特征离子及定量离

子见表1;溶剂延迟: 3 m in。

展望:

目前发达国家已在包装材料有毒有害物质限量要求和检测标准方面制定了越来越多的标准, 较我国具有较大的贸易壁垒优势。虽然采用GC-MS,HPLC-MS 已经将检测限降低至pg 级, 但由于邻苯二甲酸酯类存在的广泛性, 使得测定的基质复杂多样, 给样品的前处理带来一定的困难, 各种前处理手段的效果尚不尽如人意, 操作步骤繁琐、耗时长、耗大量的试剂和溶剂、回收率不理想、富集能力有限, 因此, 探索更简单、快速、高效的前处理方法将是今后的研究重点之一。逐步减少邻苯二甲酸酯类的使用份额, 研究和开发高效、无毒、环保型增塑剂可能是今后的增塑剂行业的发展趋势, 因此, 国内生产企业应加快技术进步, 改进工业化生产如环氧大豆油、柠檬酸酯类等的合成工艺、生产装置, 降低生产成本, 以满足塑料工业的需求。

参考文献

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装及包装内食品中酞酸酯[ J].食品科学, 2006, 27(7):195-198.[5] 王丽霞, 邵蕾, 王明林, 等.超声波萃取-气相色谱法测定塑料袋袋装食品中邻苯二甲酸酯[ J].粮食与油酯,2006, 9: 38-40.[6] 刘超, 李来生, 王上文, 等.液相色谱-电喷雾质谱联用法测定饮料中的邻苯二甲酸酯[ J].色谱, 2007, 25(5): 766-767.[7] 刘大鹏, 李喜宏, 陈丽, 等.贮藏期间保鲜膜中增塑剂DOP 对大米的污染规律研究[ J].食品科技, 2007, 32(4): 222-225.[8] 刘大鹏, 李喜宏, 陈丽.不同产地苹果的酞酸二正辛酯(DOP)污染测定比较[ J].农业环境科学学报, 2007,26(增刊): 303-305.[9] 张双灵, 郭康权.3 种温度下食品级PVC 膜中增塑剂DEH P 对猪肉的渗透

[ J].农业工程学报, 2009, 25(1): 291-293.[10] 孙彬青, 王志伟.食品包装材料迁移模型中的扩散系数

[11] 朱勇, 王志伟.食品包装用PVC 膜增塑剂迁移的研究

第三篇：邻苯二甲酸二甲 小结

邻苯二甲酸二甲（乙）酯等小结

作用：

1、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）:可用作塑料、纤维树脂的增塑剂，与邻苯二甲酸甲酯并用，可提高制品的耐水性、弹性、耐光性及硬度。DEP 可用作聚乙酸乙烯酯乳化液的增粘剂、在药剂制造中用作溶剂及润滑剂、香料留香剂、食品包装播磨的无毒粘胶剂、有色或稀有金属矿山的起泡剂、气象色谱固定液、酒精变性剂。

2、邻苯二甲酸甲酯（DMP）用于醋酸纤维素等塑料的增塑剂，树脂的反应溶剂，绝缘漆、清漆的溶剂。还可以用作驱蚊油，农药，聚氟乙烯涂料，过氧化甲乙酮及滴滴涕的溶剂。

3、三醋酸甘油酯：三醋酸甘油酯是一良好的溶剂和增塑剂 ,可用于食品、香料和印染。类似的产品还有：

邻苯二甲酸二丁酯 DBP，邻苯二甲酸二辛酯 DOP等，这类的酯广泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物，纤维素树脂等做主增塑剂，如薄膜，薄板，人造草，电缆线等，具有增塑效率高，柔软性，电能性均好，涂料工业用于硝基纤维素和橡胶。橡胶中，增加软化功能，改善橡胶回弹性能，降低压缩永久变形。产率低原因：

调查，国内DEP的收率不高的主要原因是由于之花过程中生成的水与原料乙醇互溶并被共沸带出，降低了反应体系中醇的比例，从而导致了苯酐酯化不完全。所以在反应过程中应该重视除水这一步骤，采用有效的脱水剂如：甲苯，环己烷等。另外一种方法就是加大醇的比例，这就要比较的成本了。催化剂:

传统的方法是以领苯二甲酸酐和无水乙醇为原料，用硫酸为催化剂进行酯化反应，酯化液经中和、脱水、分馏而得成品。硫酸具有酸性强、吸水性强及廉价等优点，但是同时它具有氧化性并可能导致磺化，碳化或聚合等副反应发生。使其选择性差、反应产率低，并腐蚀设备所以可以考虑用其他的作为催化剂。当然如果仪器设备是耐腐蚀，反应条件可以控制的恰到好处那么用硫酸做催化剂还是相对经济的。催化剂的选用：

有文献报道可以用三氯化锑，三氯化铝，以五水四氯化锡(SnCl 4·5H2O)和磷钨酸(H3O40 2PW12 ·xH2O)作催化剂。反应壶：

我咨询过一些已经毕业做化工工作的同学，他们经验是:即使是生产同一产品，大的反应壶投料比和小的反应壶是不一样的，而二者之间的合适配比只能在生产过程中慢慢摸索，或是请工程师指教。这里有个参考的投料配比：我觉得很多细节还是要在实践过程中根据不同的情况来定的，慢慢摸索，结合理论在再实践。

第四篇：Xx县开展非法添加邻苯二甲酸酯类物质排查

Xx县开展非法添加邻苯二甲酸酯类物质排查

为确保广大人民群众的食品安全，保障公众的身体健康，根据《xx省食品药品监督管理局关于查处邻苯二甲酸脂类物质的通知》（x食药监发电[20xx]x号）要求，xx县高度重视，全面部署。

8月8日至8月9日，由xx县食品安全委员会办公室牵头，联合卫生局卫生监督所、县质量技术监督局等相关部门，对城区食品店、餐饮店等进行了全面排查，重点检查糕点店、火锅店、烤鸭店、饮品店，检查内容主要是重点针对购进台帐记录、使用添加剂品种备案情况、使用添加剂情况进行全面检查，坚决做到发现一例，查处一例。

此次检查共出动执法人员10人次，出动执法车辆2台次，共检查食品生产经营企业70家，其中包括糕点店8家、烤鸭店4家，米线加工店1家、餐饮服务企业57家，下达整改通知书1份，通过清理排查，在我县未发现文件中所列得非法添加邻苯二甲酸酯类物质食品和食品添加剂。

通过此次清查，有力地促进了全县打击非法添加和滥用食品添加剂行为，确保公众饮食安全。

Xx县食品安全委员会办公室

二0xx年x月x日

第五篇：关于严厉打击使用含邻苯二甲酸酯类物质食品非添加剂餐饮服务业加工企业承诺书

江口县食品安全协调委员会

关于严厉打击使用含邻苯二甲酸酯类物质食品非添加剂餐饮服务业加工企业承诺书

为贯彻落实4月21日全国严厉打击食品非法添加和滥用食品添加剂专项工作电视电话会议精神，深入开展使用含邻苯二甲酸酯类物质食品非法添加剂专项整治行动。对此，本县要求各药品生产企业应认真核对所生产的品种，对生产“食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单”(卫生部公布)和“饲料、养殖中禁用药物和物质清单”(农业部公布)中相关药品的，应在标签或说明书上加印或加贴“严禁用于食品和饲料加工”等警示标识。原料药应在标签上加印或加贴；制剂(局部用药除外)应在标签或说明书上加印或加贴，制剂品种应包括含该类活性成分的复方制剂。各有关药品生产企业应于2011年6月29日前将变更后的说明书或标签报县局药品注册处备案；2011年7月1日后出厂产品的标签或说明书上必须加印或加贴“严禁用于食品和饲料加工”等警示标识。县药监局将在网站上公布投诉举报电话，对举报属实者进行奖励。

12部门合力严打滥用添加剂

日前，县食品安全委员会下发《江口县食安协严厉打击食品非法添加行为切实加强食品添加剂监管工作的实施方案》，在全县范围内开展“严厉打击食品非法添加和滥用食品添加剂专项工作”(以下简称：专项工作)。专项工作由县食安委统一领导，成立由卫监所、质检局、农牧科技局、发改局、疾控中心、工商局、卫生和食品药品监管局、公安局等12部门组成的专项工作领导小组，办公室设在县卫生和食品药品监督管理局。各乡镇政府、各有关职能部门也要成立相应的机构。

各部门职责一览：

——食用农产品

由县农牧科技局和有农业园区的乡政府负责

开展农资专项治理、“瘦肉精”专项整治、生鲜乳专项整治、饲料专项整治和严禁使用含邻苯二甲酸酯类物质食品非法添加剂专项整治等活动。

——食品生产环节

由县质监部门负责

严格实施食品、食品添加剂生产企业的生产许可；加强对食品、食品添加剂生产企业的日常监管，落实责任制；规范和提高食品生产企业的基础管理水平；严格按照地、县二级食品安全监管计划等。监督企业严格执行不合格品管 2 理制度及召回制度，严格按照食品安全法律法规的规定做好相关产品的无害化处理和销毁，并保存好相关处置记录。严厉打击不合格品或过期食品回用的违法行为。

——食品流通环节

由县工商部门负责

加强对使用含邻苯二甲酸酯类物质食品非法添加剂和食品添加剂及食品中违法添加非食用物质和滥用食品添加剂的检测工作力度，将易于违法添加的非食用物质和滥用的食品添加剂作为食品质量检测的重点指标，扩大抽检范围，增加抽检频次。

——餐饮服务环节

由县卫生和食品药品监管部门负责

组织开展添加剂使用专项整治，加大监管力度、严厉打击非法添加行为，监督指导餐饮单位食品添加剂使用情况进行自查自纠，并开展全面监督检查，继续深化和完善已经建立的有效监管机制，强化食品安全监督抽检和现场快速检测，强化餐饮食品安全诚信体系建设，强化餐饮食品安全的社会监督，强化宣传教育，形成制度机制，强化食品安全风险监测，依法加强食品安全标准管理。

——生猪定点屠宰环节

由县发改局负责

严格生猪进厂验收制度，把好生猪入厂关，进厂生猪必须来自非疫区，并持有产地检疫合格证明，生猪至少提前3小时进厂待宰。

本承诺书一式二份，县食安委办存档一份，责任承诺单位一份。

承诺单位：

负责人：

责任承诺单位：

责任人： O一一年六月二十六日

二