第一篇:关于对2014届本科学生毕业论文(设计)进行检测的通知
关于对2014届毕业生毕业论文(设计)进行检测的通知
各学院:
学校从2012届毕业生开始启用“中国知网”大学生论文抄袭检测系统对毕业论文(设计)进行了检测,取得了一定的效果。依据教育部《学位论文作假行为处理办法》(教育部第34号令)(见附件一)文件要求,为加强本科生学术道德建设,杜绝毕业论文(设计)教学过程中的抄袭、拷贝、篡改已有科研成果等学术不端现象的发生,根据学校的要求继续对2014 届毕业生毕业论文(设计)继续进行检测,现将具体事宜通知如下:
各学院要认真落实,尽快做好对2014届毕业生毕业论文的各项准备工作,学院毕业论文(设计)工作领导小组要在总结前两届毕业论文检测工作的基础上,制定相关管理制度,做好本科毕业论文规范工作的宣传,加强对毕业论文(设计)的领导和监控,及时了解检测情况,发挥学院学术委员会或督导专家的作用,针对可能出现的情况采取必要措施,切实将毕业论文质量提升到新的水平。现将有关事宜通知如下:
一、检测范围
音乐、体育、美术学院按毕业论文(设计)总数的20%检测,其他各学院按毕业毕业论文(设计)总数的30%进行检测,其中优秀毕业论文(设计)必须进行检测,其它论文由教务处会同学院依据公平、公正、合理的抽取规则,按照学院提供的报表(见附件二)随机抽取,学院负责检测。教务处于近期向各学院子账户分配检测篇数,建议各学院于2014年4月26日完成初检,2014年5月9日前进行2次复检。
二、文档要求
毕业论文(设计)电子版、压缩包、文件夹的格式具体为:
1、以word 文档格式提交电子版。学院应将每10 份电子文档压缩为1 个文件包,压缩格式为rar 或zip。余数不足10 份的电子文档压缩为一个文件包,并将检测论文word 文档格式电子版和压缩包存为一个文件夹。
2、检测的毕业论文(设计)每篇电子版名称为“姓名学院专业”,例如“张强商学院经济学”。
3、压缩文件需注明“届学院序号”,例:商学院压缩文件注明“2014 届商学院X”(注:X 代表压缩文件的序号)。
3、论文word 电子版文档及压缩包文件存为一个文件夹,文件夹需注明“届学院”例:“2014 届商学院”。
论文检测工作须由学院制定专人负责,严格把关,工作不出现差错,避免出现因重复提交和格式不对等造成数据无法正确统计、分析的情况。
三、检测结果等级评定与处理办法
毕业论文(设计)检测结果分为四个等级:
A级:文字复制比在15%以内认定为A级。
B级:文字复制比15%--30%以内的认定为B级。
C级:文字复制比在30-50%的认定为C级。
D级:文字复制比在50%以上的认定为D级。
处理办法:C级的应在修改后进行二次检测(含在本学院的检测总篇数内),经再次检测达到B级及以上后方可申请答辩,最终成绩不得评定为良好及以上,复检仍不合格的应延期答辩;D级的不予答辩,论文成绩定为不及格。
学院的论文答辩工作安排要在两次论文检测之后进行。
对学院总体检测结果的评定:学院完成检测后上报全部检测文档(含检测样
本、检测报告单等),学校对上报材料进行审核、汇总和总结,向全校通报本届毕业生毕业论文(设计)检测情况,对复制比较高的学院提出整改要求。
四、检测过程与结果处理
按照《河北师范大学普通本科学生毕业论文工作细则》的要求开展毕业论文(设计)工作,在作好前期各项工作的基础上注意及时收取文档,上传检测,取得检测报告,由学院毕业论文领导小组及学院学术委员会对检测结果进行分析、认定,并做出处理决定。学院应将处理决定上报学校,遇严重或特殊情况提交学校学术委员会讨论和主管校长裁定。
五、事项安排
1、学院上报检索情况及处理结果等材料的时间:2014年5月12日-5月15日。
2、提交材料地点:教务处语言文字办公室 公教楼E座110室
3、联系人:陈昌生,联系电话:8078923,邮箱:jwcyywz@126.com。
河北师大教务处
二○一四年三月十二日
附件一: 教育部《学位论文作假行为处理办法》
附件二:2014届毕业生毕业论文(设计)报表(另发)
教育部《学位论文作假行为处理办法》
中华人民共和国教育部令(第34号)
第一条 为规范学位论文管理,推进建立良好学风,提高人才培养质量,严肃处理学位论文作假行为,根据《中华人民共和国学位条例》、《中华人民共和国高等教育法》,制定本办法。
第二条 向学位授予单位申请博士、硕士、学士学位所提交的博士学位论文、硕士学位论文和本科学生毕业论文(毕业设计或其他毕业实践环节)(统称为学位论文),出现本办法所列作假情形的,依照本办法的规定处理。
第三条 本办法所称学位论文作假行为包括下列情形:
(一)购买、出售学位论文或者组织学位论文买卖的;
(二)由他人代写、为他人代写学位论文或者组织学位论文代写的;
(三)剽窃他人作品和学术成果的;
(四)伪造数据的;
(五)有其他严重学位论文作假行为的。
第四条 学位申请人员应当恪守学术道德和学术规范,在指导教师指导下独立完成学位论文。
第五条 指导教师应当对学位申请人员进行学术道德、学术规范教育,对其学位论文研究和撰写过程予以指导,对学位论文是否由其独立完成进行审查。
第六条 学位授予单位应当加强学术诚信建设,健全学位论文审查制度,明确责任、规范程序,审核学位论文的真实性、原创性。
第七条 学位申请人员的学位论文出现购买、由他人代写、剽窃或者伪造数据等作假情形的,学位授予单位可以取消其学位申请资格;已经获得学位的,学位授予单位可以依法撤销其学位,并注销学位证书。取消学位申请资格或者撤销学位的处理决定应当向社会公布。从做出处理决定之日起至少3年内,各学位授予单位不得再接受其学位申请。
前款规定的学位申请人员为在读学生的,其所在学校或者学位授予单位可以给予开除学籍处分;为在职人员的,学位授予单位除给予纪律处分外,还应当通报其所在单位。
第八条 为他人代写学位论文、出售学位论文或者组织学位论文买卖、代写的人员,属于在读学生的,其所在学校或者学位授予单位可以给予开除学籍处分;属于学校或者学位授予单位的教师和其他工作人员的,其所在学校或者学位授予单位可以给予开除处分或者解除聘任合同。
第九条 指导教师未履行学术道德和学术规范教育、论文指导和审查把关等职责,其指导的学位论文存在作假情形的,学位授予单位可以给予警告、记过处分;情节严重的,可以降低岗位等级直至给予开除处分或者解除聘任合同。
第十条 学位授予单位应当将学位论文审查情况纳入对学院(系)等学生培养部门的年度考核内容。多次出现学位论文作假或者学位论文作假行为影响恶劣的,学位授予单位应当对该学院(系)等学生培养部门予以通报批评,并可以给予该学院(系)负责人相应的处分。
第十一条 学位授予单位制度不健全、管理混乱,多次出现学位论文作假或者学位论文作假行为影响恶劣的,国务院学位委员会或者省、自治区、直辖市人民政府学位委员会可以暂停或者撤销其相应学科、专业授予学位的资格;国务院教育行政部门或者省、自治区、直辖市人民政府教育行政部门可以核减其招生计划;并由有关主管部门按照国家有关规定对负有直接管理责任的学位授予单位负责人进行问责。
第十二条 发现学位论文有作假嫌疑的,学位授予单位应当确定学术委员会或者其他负有相应职责的机构,必要时可以委托专家组成的专门机构,对其进行调查认定。
第十三条 对学位申请人员、指导教师及其他有关人员做出处理决定前,应当告知并听取当事人的陈述和申辩。
当事人对处理决定不服的,可以依法提出申诉、申请行政复议或者提起行政诉讼。
第十四条 社会中介组织、互联网站和个人,组织或者参与学位论文买卖、代写的,由有关主管机关依法查处。
学位论文作假行为违反有关法律法规规定的,依照有关法律法规的规定追究法律责任。第十五条 学位授予单位应当依据本办法,制定、完善本单位的相关管理规定。
第十六条 本办法自2013年1月1日起施行。
第二篇:关于对普通本科学生毕业论文(设计)进行检测的通知[推荐]
关于对普通本科学生毕业论文(设计)进行检测的通知
各学院:
学校决定自2012届毕业生开始正式启用“中国知网”大学生论文抄袭检测系统对毕业论文(设计)进行检测,各学院要认真落实,尽快做好各项准备工作,学院毕业论文(设计)工作领导小组要制定相关管理制度,加强对毕业论文(设计)的领导和监控,及时了解检测情况,发挥学院学术委员会或督导专家的作用,针对可能出现的情况采取必要措施,切实将毕业论文质量提升到新的水平。现将有关事宜通知如下:
一、检测范围
各学院按毕业毕业论文(设计)总数的30%进行检测,公平、公正、合理的制定毕业论文(设计)抽取规则(须报教务处备案),严格按规则选取检测样本,其中优秀毕业论文(设计)必须进行检测,良好论文进行抽测。教务处届时分配子账户给各学院,由学院按工作进度适时进行检测。
二、文档要求
毕业论文(设计)电子版、压缩包、文件夹的格式具体为:
1、以word 文档格式提交电子版。学院应将每10 份电子文档压缩为1 个文件包,压缩格式为rar 或zip。余数不足10 份的电子文档压缩为一个文件包,并将检测论文word 文档格式电子版和压缩包存为一个文件夹。
2、检测的毕业论文(设计)每篇电子版名称为“姓名学院专业”,例如“张强商学院经济学”。
3、压缩文件需注明“届学院序号”,例:商学院压缩文件注明“2012 届商学院X”(注:X 代表压缩文件的序号)。
3、论文word 电子版文档及压缩包文件存为一个文件夹,文件夹需注明“届学院”例:“2011 届商学院”。
三、检测标准
对毕业论文(设计)检测情况:
1、优秀:检测结果中毕业论文(设计)文字复制比(文字复制比即指毕业论文(设计)与比对文献比较后,重合文字部分在该章节中所占的比例)在10%(含10%)以内的视为检测优秀。
2、良好:文字复制比为11%--15%以内的视为检测良好。
3、中等:文字复制比为16%--25%以内的视为检测中等。
4、及格:文字复制比为26-30%以内的视为检测合格。
5、不及格:文字复制比为30%以上的视为检测不及格。
6、延期毕业:文字复制比为50%以上。
7、不准毕业:文字复制比为75%以上。
检测不及格的毕业论文(文字复制比在30%-50%),给予一次修改机会,经再次检测(检测量含在总检测量内)达到合格后方可申请答辩与成绩评定,但不得评定为优秀及良好,复检仍不合格的应延期答辩。学院的论文答辩工作安排要在两次论文检测之后,所以论文检测工作应及早安排。(对第一次检测不及格的学生应给出10天时间修改,然后进行第二次检测)
对学院总体检测结果的评定:学院完成检测后上报全部检测文档(含检测样本、检测报告单、统计表等),学校进行对上报材料进行评定,按毕业论文(设计)出现复制情况、学院管理及工作情况取前3名的学院进行表彰并适当增拨毕业论文经费,对排名在后3名的学院提出整改要求并适当核减毕业论文经费。
四、检测过程与结果处理
按照《河北师范大学普通本科学生毕业论文工作细则》的要求开展毕业论文(设计)工作,在作好前期各项工作的基础上注意及时收取文档,上传检测,取得检测报告,由学院毕业论文领导小组及学院学术委员会对检测结果进行分析、认定,并做出处理决定。学院应将处理决定上报学校,遇严重或特殊情况提交学校学术委员会讨论和主管校长裁定。
五、事项安排
1、学院上报检测材料时间:约为每年5月28-6月1日。
2、提交材料地点:教务处语言文字岗(新校区行政楼北楼217)
3、联系人:陈昌生,联系电话:80789715(暂用),邮箱:jwcyywz@126.com。
二○一一年十二月三十日
第三篇:关于2013届本科毕业论文(设计)学术诚信检测的通知
关于2013届本科毕业论文(设计)学术诚信检测的通知
各学院(教学单位):
为加强我校学风建设和毕业论文(设计)质量监控,杜绝论文(设计)作假行为,树立大学生的学术诚信意识,确保本科毕业论文(设计)质量和水平,按照学校关于2013届本科毕业论文(设计)工作的有关部署和时间安排,现对2013届毕业论文(设计)学术诚信检测工作规定如下:
一、检测办法与检测时间
2013届学生的毕业论文(设计)必须全部通过中国知网大学生论文学术诚信检测系统进行检测。检测工作由各学院(教学单位)负责进行。检测比对范围除中国知网全部资源数据库外,还包括我校自建的往届本科毕业论文资料库。所有毕业论文(设计)的检测工作必须于6月9日前完成。
二、论文提交要求
1、文本格式:由学生统一提交电子文档,建议使用word格式。
2、文本大小:文本限8万字符以内,若超限,可去掉论文中过大的图、表、源程序及附录等。
3、文件命名方式:”姓名_学号_论文(设计)题目”.doc。
三、检测结果评判与处理办法
对检测中发现的重复率过高及涉嫌论文(设计)作假的行为,学校将依据教育部令第34号《学位论文作假行为处理办法》、《中南大学学风建设实施细则》、《中南大学本科毕业论文(设计)作假行为处理办法》(中大教字[2013]16号)、《中南大学本科毕业论文(设计)管理办法》(中大教字[2012]83号)、《中南大学本科优秀毕业论文(设计)评选办法》(中大教字[2011]25号)及《中南大学本科教学事故认定与处理办法(试行)》等文件规定进行严肃处理:
1、凡30%≤重复率<40%的学生,不得参与优秀论文(设计)评奖,论文(设计)成绩降低一个等级。
2、对重复率≥40%的学生,取消其毕业论文(设计)答辩资格,视情形责令修改或重做,修改或重做后通过学院(教学单位)专家小组审查合格并提交学校检测通过后,再由学院(教学单位)另行安排时间答辩,其最终成绩评定不得高于“中等”等级。对于重复率≥70%的学生,责令其向所在学院作出书面检查,并由学院视情节轻重和认错态度给予相应处分。
3、凡学院(教学单位)检测重复率≥40%的学生人数达到或超过本单位参检学生总数的5%的,学校对该学院(教学单位)提出警示,责令做出书面说明,检测结果计入其教学状态评估指标,并按有关文件规定追究相关责任。
4、凡教师指导的学生检测重复率≥40%学生人数达到或超过该教师所指导全部学生人数50%的,按有关文件规定追究指导教师的责任。
本科生院
2013年5月28日
关于评选2013届本科优秀毕业论文(设计)的通知
各二级学院:
为了提高我校本科毕业论文(设计)水平和质量,培养学生的研究能力和工程意识,激励师生的教、学积极性,根据《中南大学本科优秀毕业论文(设计)评选办法》(中大教字
[2011]25号文件),学校将组织2013届本科优秀毕业论文(设计)评选工作。现将有关事项通知如下:
一、组织领导
学校成立本科优秀毕业论文(设计)评选领导小组和评审委员会,负责领导和组织本次评选工作。
领导小组组长:胡岳华
成员:邬力祥、吴斌、刘铁雄、李国振
评审委员会由相关学科专家组成,负责优秀毕业论文(设计)的评审。
学院成立选拔推荐工作小组,加强对优秀毕业论文(设计)选拔的组织,广泛宣传,精心组织,认真做好审查、推荐工作。
二、评选条件、推荐程序与材料要求
评选条件、推荐程序与材料要求按《中南大学本科优秀毕业论文(设计)评选办法》(中大教字[2011]25号文件)的有关要求执行。各学院须提交的材料如下:
1、二级学院本科优秀毕业论文(设计)推荐汇总表及电子稿(附件1);
2、参评学生《中南大学本科优秀毕业论文(设计)申请表》(附件2);
3、参评学生毕业论文(设计)原件及电子稿(.doc文件);
4、参评学生毕业论文(设计)压缩稿(参考格式见附件3)及电子稿(.doc文件);
5、参评学生毕业论文(设计)任务书、成绩评定表。
三、推荐、评奖名额
1、各学院推荐人数不超过本院毕业人数的4%(见附件4),学校评奖(一、二等奖与优秀奖)总数不超过毕业总人数的2%。
2、所有优秀毕业论文(设计)推荐材料必须于6月13日17:00前准时送、发至本科生院培养管理办公室(一办105,电话88836131,邮箱:Sxk@csu.edu.cn),逾期不予受理。
3、根据学术诚信检测结果,凡文字重复率≧30%者取消评奖资格。
四、学校评奖程序及时间安排1、6月16日前评审委员会对学院推荐的毕业论文(设计)进行评审;
2、评审结果在全校公示一天(6月17日或18日);
3、评审结果及公示情况报校领导小组审批并发文;
4、6月20-21日给获奖学生及指导教师颁发奖励与证书。
本科生院2013年5月29日
第四篇:本科毕业论文(设计)参考(本站推荐)
新乡学院毕业论文
论文题目:
天然气催化燃烧催化剂 的研究进展
学位申请人姓名
李义朋 化学与化工学院 化学(师范)2008级1班 郭俊胜 副教授
院(系)名称
专年业级
名班
称 级
指导教师姓名 指导教师职称
目录
内容摘要.......................................................................................................................1 关 键 词.......................................................................................................................1 Abstract..........................................................................................................................1 Key words......................................................................................................................1 前言...............................................................................................................................2 1.催化剂的基体...........................................................................................................2 1.1陶瓷基体............................................................................................................2 2.1 金属基体...........................................................................................................2 2.催化剂的载体...........................................................................................................2 2.1 氧化铝载体.......................................................................................................3 2.2 CeO2-ZrO2 固溶体载体....................................................................................3 2.3 新型Ce-Mg-O载体.........................................................................................3 2.4 铝酸盐载体.......................................................................................................3 3.催化剂的活性组分...................................................................................................4 3.1 贵金属...............................................................................................................4 3.2 非贵金属.........................................................................................................5 前景展望.......................................................................................................................9 参考文献.....................................................................................................................11 致谢.............................................................................................................................12
内容摘要:研究甲烷催化燃烧催化剂的研究现状,介绍近年来有关Pd,Pt,Rh,Au 等贵金属和非贵金属催化剂的催化性能方面的研究结果。主要从甲烷燃烧催化剂组成部分:活性组分、载体分别加以论述,分析各种载体的优缺点,讨论各种贵金属和非贵金属催化剂优劣性。从而找出评价甲烷燃烧催化剂性能的关键因素。
关 键 词:甲烷
催化剂
贵金属
非贵金属
载体
Abstract:The literature of methane catalytic combustion catalyst, introduces the recent research status on Pd, Pt, Rh, Au precious metals and non-noble metal catalysts such as catalytic performance results is studied.Mainly from methane combustion catalyst components: the active component, carrier are discussed respectively, analyzes the advantages and disadvantages of various vector to discuss all kinds of precious metals and non-noble metal catalyst inferiority.So as to find out the combustion catalyst performance evaluation methane key factors.Key words: Methane catalyst precious metals non-noble metal carrier
前言
天然气储量丰富、价格低廉、热效应高等优点,是目前最清洁的能源之一。[1]甲烷是天然气的主要成分,但甲烷是最稳定的烃类,通常很难活化或氧化,且甲烷催化燃烧工作温度较高,燃烧反应过程中会产生大量水蒸气,同时天然气中含少量硫。因此,甲烷催化燃烧催化剂必须具备较高的活性和较高的水热稳定性,以及一定的抗中毒能力。因此,研发具有低温高活性、高温热稳定性、抗机械和热冲击能力强、抗中毒能力和再生能力良好、整个生命周期符合节能绿色环保要求的廉价催化剂材料以提高燃烧效率就显得十分重要,也是今后研究的方向,以推动甲烷催化燃烧的工业化进程。催化燃烧具有高效、节能、环保等诸多优点,是一种环境友好的能源利用方式。[2]与普通燃烧方式相比,催化燃烧具有较高的燃烧效率与能量利用率。甲烷燃烧的催化剂体系一般由活性组分、载体和基体组成。
1.催化剂的基体
1.1 陶瓷基体
最常用的是堇青石(5SiO2·3Al2O3 ·2MgO)陶瓷材料,具有较好的热稳定性堇青石会变软并且硅会扩散到表面,使催化剂中毒失活。其它陶瓷材料有氧化铝(常用的高温陶瓷,强度高,耐热冲击,但1100℃左右会发生晶型转变,比表面下降)、氧化锆(使用温度可高2210℃,但难和催化剂粘结)、莫来石(3Al2O3 ·2SiO2 或2Al2O3 ·SiO2)、六铝酸盐等。这些材料的抗热冲击性能大多成问题,影响了它们的应用。
1.2 金属基体
金属基体一般由卷起的波浪形金属薄片构成,材质通常为铁铬铝合金(FeCrAlloy)或铝铬钴合金(Co2CrAlloy)等。与陶瓷基体相比,金属基体具有机械强度高、起燃较快、耐热冲击等优点,但热膨胀系数较大,难与载体或催化剂涂层匹配。
2.载体
大多数基体的比表面都非常小,不适合负载金属活性相,为了提高比表面,需要在基体壁上沉积一层高比表面载体涂层,该涂层的热膨胀系数应与基体相匹配。作为催化剂体系的主要组成部分,载体不仅作为活性金属的支撑体,而且对
活性金属的分散、分布及催化剂的活性、选择性和稳定性都有很大的影响。通过有目的地改变载体的组成可以修饰催化剂表面性质,使活性金属在载体上的几何和电子学性能发生改变,从而改善催化剂的性能。[3]
2.1氧化铝载体
氧化铝是最常用的高比表面载体。但氧化铝在高温环境下会转变成热力学上稳定的α相,若有水蒸气存在会加速相变过程,使比表面大量损失。研究表明在氧化铝中添加碱金属、碱土金属及稀土元素时,其中BaO、La2O3、SiO2、LiO和K2O均可增加氧化铝的热稳定性和比表面积。
2.2 CeO2 – ZrO2 固溶体载体
近年来CeO2 – ZrO2 固溶体储氧材料载体备受关注,CeO2 –ZrO2固溶体作为载体,不只分散活性组分,有较大的比表面积,还能增强催化剂的活性。研究表明,Pt/Ce0.67 Zr0.33O2的活性要比Pt/Al2O3 高许多。但CeO2 – ZrO2 固溶体的高温稳定性差,不能在1000℃以上使用。固溶体有着特殊的氧化、还原性质,被认为是烃类催化燃烧中的一种很有潜力的载体。[4]
2.3 新型Ce-Mg-O载体
在甲烷燃烧催化剂中,具有抗烧结性能、高稳定性的载体对催化剂具有显著作用,因此通过纳米水平的设计,提高这类材料的应用性能。Ce-Mg-O纳米微粒还具有独特的尺寸效应和较好的抗烧结能力,它的载体的催化活性与其组成关系很大,随Mg 含量的增加,Ce-Mg-O 载体上甲烷完全氧化活性逐渐增加。Ce-Mg-O 纳米微粒形成的高比表面和高表面能,也有大量的晶格氧空位和较高的O2-迁移能,使其表现出较好的氧性能。用于甲烷氧化的催化剂载体时显示了较高的催化活性。而且该新型载体明显提高了CeO2的还原性能及氧恢复性能,这些优点使该新型载体具有一定的应用价值。
2.4铝酸盐载体
铝酸盐载体在高温下具有较好的热稳定性和较大的比表面积,在高温催化反应中具有优良的抗烧结和抗热振荡能力,有利于维持材料的较高比表面积和高温稳定性,被认为是最具有前景的高温催化材料。
载体的作用是使催化剂拥有大的比表面积,并担载催化活性材料,因此要想得到好的催化效果,载体的选择和活性材料的担载方法也很重要。但是,往往载
体和催化活性材料之间会发生强相互作用,导致催化剂晶体结构的改变或晶相的转变,同时引起表面积的减小,导致催化活性降低甚至消失。因此,为了得到期望的高活性晶体结构、好的分散性、合适的比表面积和孔隙结构,通常会添加一些催化助剂如: La、Ce、Nd、Ba 等稀土元素或碱土金属元素。或直接采用其它的金属氧化物MOx(M = Ti,Mn,Co,Zr,Sn 等)以及它们的混合物作为载体。
3.活性组分
3.1 贵金属
贵金属催化剂是一种优良的燃烧催化剂,不仅具有高活性,而且有较强的抗硫中毒能力。另外,Pt和Pd还容易在许多载体上形成高分散。但是,在温度超过500℃时,Pt和Pd容易烧结或挥发导致催化剂失活,再加上昂贵的价格,使这类催化剂的应用受到一定限制,一般用在燃烧器中的低温起燃阶段。其中负载型Pd,Pt催化剂研究的最多,负载型Rh,Au催化剂则报道较少。为了提高催化剂的催化性能,将Pd和一种或多种金属元素连用制成双、多贵金属催化剂,如负载型Pd-Pt,Pd-Rh 催化剂,应用于甲烷燃烧反应。[5] 3.1.1 Pd催化剂
由于Pd良好的低温活性、抗硫中毒能力、温度自控能力而在天然气的催化燃烧中广泛应用。Pd具有很好的温度自控能力,防止了高温烧结。与其他贵金属相比,Pd表现出更为活泼的催化性能,其原因与氧化还原机理有一定的关系。比如,Pd比Pt 更易被还原,还原温度低120~200 ℃,这就使得Pd在稀的甲烷混合气氛下表现出高活性。Pd负载于高比表面积的载体上时其稳定性随载体不同有明显差异,有研究报道,SiO2 负载的Pd 催化剂较Al2O3 担载的Pd催化剂有较弱的抗烧结能力和较高的活性及较短的活性反应时间,目前通过提高贵金属的分散度,减小晶体的粒径;利用具有特殊孔结构的载体;采用不同的处理方法使载体氧化物对活性金属进行再修饰;用金属掺杂等方法提高它的热稳定性。3.1.2 Pt 催化剂
Pt跟Pd一样有一个氧化还原过程,Pt向PtO2转化的过程,与PdO相比,PtO2是高度不稳定的,它在非常低的温度(大约400℃)即分解。此外PtO2是高度易变的,这个特性可用来解释在纯氧条件下Pt表面的重整是靠PtO2在纳米尺度内输运Pt 完成的.在富氧条件下,Pt主要保持金属状态。Pt表面的氧化程度是其催化
行为的一个关键因素,Pt表面氧化程度低的催化剂活性要优于表面氧化程度高的催化剂,因此在富O2条件下,应降低Pt表面的氧化程度。3.1.3 负载型Rh,Au 催化剂
相对Pd,Pt催化剂来说,负载型Rh,Au催化剂则报道较少。近年来,Au催化剂开始受到人们的关注.已经发现由共沉淀法、沉积沉淀等方法制备的过渡金属氧化物负载型Au催化剂,对甲烷燃烧有较好的催化活性。由共沉淀法制备的负载型金催化剂,对甲烷燃烧反应的催化活性顺序如下: Au/ Co3O4 >Au/ NiO> Au/ MnOx> Au/ Fe2O3-Au/ CeO2。对于甲烷燃烧反应,负载型金催化剂的活性高于Pt/ Al2O3的活性。活性最高的Au/ Co3O4催化剂具有已商品化的Pd/ Al2O3催化剂相当的活性。
3.1.4 双、多贵金属催化剂体系
为了保持催化活性在一个较高的水平,将Pd和一种或多种铂族元素连用制成双、多贵金属催化剂,应用于甲烷燃烧反应.当用Pd-Pt代替Pd时,催化剂的活性和催化稳定性得到进一步提高.经研究认为催化稳定性的提高是由于复合催化剂中的Pt抑制了Pd/PdO的烧结,当把以Co3O4为载体的Au、Pt和Pd催化剂应用于甲烷催化燃烧,发现在Co3O4担载的Au催化剂中引入Pt,可以明显降低甲烷完全氧化反应的起燃温度和完全转化温度。对甲烷完全氧化反应的活性优于贵金属担载量相近的Pd/Co3O4催化剂,这是由于在Co3O4载体上Pt 和Au之间存在的协同作用提高了氧化甲烷的活性。
3.2 非贵金属
非贵金属催化剂可以克服贵金属耐热性差、容易烧结、价格昂贵等缺点,金属氧化物催化剂由于其具有低温高活性的吸附氧和高温高活性的晶格氧,燃烧活性接近贵金属催化剂,原料价廉易得,热稳定性更高,有望在将来部分甚至完全取代贵金属催化剂,其中钙钛矿型催化剂和六铝酸盐催化剂是金属氧化物催化剂研究的焦点。以Cu,Co,Mn,Cr,Ni等单一过渡金属氧化物为活性组分的催化剂,对甲烷催化燃烧也有较好的活性,对这些金属氧化物进行掺杂可以使其催化性能发生显著改变。这些氧化物的活性主要是由金属原子的d层电子结构所决定的。当d层电子数为3,6,8时,一般其氧化物催化活性较高。而当d层电子数为0,5,10时,其活性相对较低。当温度超过1000℃使用时,大多数单氧化物催
化剂还易烧结。为解决热稳定性的问题,一般采用复合氧化物催化剂,如钙钛矿型化合物、六铝酸盐、尖晶石型氧化物、萤石型复氧化物、烧绿石型化合物,其中最具发展潜力的是前两者。[6] 3.2.1 过渡金属氧化物及类钙钛矿催化剂
这类催化剂的活性接近贵金属。过渡金属中Fe、Co、Mn的氧化物表现出较好的催化活性。其中Fe2O3作为活性组分,具有稳定性好、CO2选择性高等优点。钙钛矿型金属氧化物催化剂的通用式为ABO3,催化性能取决于A、B离子的种类和过渡金属B的价态。通常A离子为催化活性较低但起稳定作用的元素,而B离子是过渡金属元素,起主要活性作用。通过更换A离子或B离子的种类,可改善催化材料的氧吸脱附性能,从而提高催化活性。钙钛矿型金属氧化物催化剂比表面积的大小主要依赖于其制备方法,其制备方法一般有柠檬酸盐法、共沉淀法、溅射干燥法、硅酸盐法、冷冻-干燥法等。为了克服钙钛矿型催化剂比表面小、成型困难等缺点,采用浸渍法将钙钛矿活性组分负载在Al2O3、SiO2、LaAlO3、ZrO2等这些具有较高比表面、足够强度的载体上,已取得了令人满意的效果。所以有人认为钙钛矿型催化剂尤其是经过改性的稀土钙钛矿型催化剂,是一种有望在未来部分甚至完全取代贵金属催化剂的新型甲烷完全燃烧催化剂。3.2.2 六铝酸盐系列催化剂
六铝酸盐系列催化剂具有较好的热稳定性能以及较高的机械强度。从这些方面看,六铝酸盐及取代型六铝酸盐被认为是高温催化燃烧最有应用前景的催化剂和活性载体。六铝酸盐型催化剂可以用AAl11O19表示,A通常是碱金属、碱土金属或稀土金属.由于它们的薄层结构(由单分子氧化物分离的尖晶石块组成),六铝酸盐型催化剂具有高的热力学稳定性。A位阳离子的半径和价态决定了六铝酸盐催化剂的晶体结构类型。制备方法对六铝酸盐型催化剂的高热稳定性、比表面积和甲烷燃烧活性有较大影响。六铝酸盐型催化剂的合成一般采用粉末固态反应法、醇盐水解法、共沉淀法、微乳法等.未经掺杂的催化剂具有高的热力学稳定性,但催化活性非常低,掺杂后催化活性得到提高,通过向六铝酸盐骨架中引入与Al3+直径相近的Mn3+、Co3+、Fe3+、Ni2+等活性组分,可显著提高催化剂的甲烷燃烧活性,其中又以Mn的活性最高。[7]
采用超临界干燥法制备的BaAl12O19和BaMn-Al11O19催化剂的透射电镜照片 6
分别如图1所示:(a)为BaAl12O19催化剂,(b)为BaMnAl11O19催化剂.由图1(a)看出,未用Mn 离子取代的样品经1200℃焙烧后,生成片状结构,但仍有一些针状结构存在,片状结构是六铝酸盐的典型晶貌结构,说明在1200℃时已经生成了六铝酸盐相,针状结构说明仍有尖晶石相存在,这和XRD的表征结果相一致。1个Mn 离子取代的TEM 照片如图1(b)所示,其形貌为单一的薄片状结构,属于六铝酸盐晶体的特征形貌,直径约为200nm。这种由TEM反映的片状结构是六铝酸盐的特征微观结构的宏观反映,具有这种结构的材料在横向和纵向的聚集生长受到表面张力的约束,进一步阻止催化剂的高温烧结,有利于维持材料的较高比表面积和高温稳定性.图1 催化剂的TEM 照片(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19 BaMnxAl12−xO19的物相分析如图2所示,在1200℃焙烧4h后催化剂主要为晶相六铝酸盐,和BaAl12O19[26-0135]的标准谱图较好地吻合。对于未被Mn 离子取代的BaAl12O19催化剂,晶相中仍有BaAl2O4[17-0306]相存在,2θ分别在19.6°,45.0°,45.9°和57.8°出现BaAl2O4的特征峰。随着六铝酸盐中引入Mn 离子,BaAl2O4 相消失,当Mn 离子取代数为1,2时,催化剂为单一的六铝酸盐晶相,Mn 离子的取代量继续增加至3 时,又有BaAl2O4 晶相析出,当Mn离子取代量为4 时,BaAl2O4相增多.这说明Mn 离子的引入有利于六铝酸盐的生成,但过多的Mn 离子会导致晶格发生形变,导致BaAl2O4 相析出,这是由于六铝酸盐为尖晶石结构单元,与BaO 构成的镜面交替堆积成层状结构晶体,Mn 离子的离子半径大于 7
Al3+的离子半径,过量的Mn 离子会使得六铝酸盐中的晶体发生形变或膨胀,使BaAl2O4镜面发生偏移,从而导致BaAl2O4出现.根据Groppi 等的研究,Mn取代量小于1 时,Mn 容易以Mn2+的形式取代里面体配位的Al3+,随着Mn 取代量的增加,Mn 逐渐以Mn3+形式取代八面体配位的Al3+,二价和三价Mn 的离子半径分别为0.080 和0.066 nm,均大于Al3+(0.051 nm),所以用Mn 取代Al 后引起晶面间距增加(110 晶面的晶面间距见表2),反映在2θ角上,会导致2θ 减小。Mn—O键长大于Al—O键,随着Mn 取代量的增加,六铝酸盐晶格畸变的程度增加。畸变越大,造成六铝酸盐的热稳定性越差。
图2 BaMnxAl12−xO19在1200℃焙烧4h的XRD 谱图
(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19;(c)BaMn2Al10O19;(d)BaMn3Al9O19;
(e)BaMn4Al8O19 8
3.2.3 氧化锡、二氧化锡基催化剂
SnO和SnO2都具有较好的催化燃烧活性,但在高温下易烧结、活性较差。通过Cr、Cu、Co 引入SnO2,发现催化活性进一步提高.采用双股并流共沉淀法将过渡金属铜加入氧化锡制备了SnCuO 系列催化剂,发现具有较大比表面积的SnCu4 具有最高的催化活性,500℃下即可将98% 的甲烷转化为CO2,并且该催化剂起燃温度为300℃。采用浸渍法制备了负载型MOx-SnO2(M= Ce、Co)催化剂,结果表明,MOx负载量的提高,催化剂的比表面积增大,晶粒减小,进而影响到催化剂的物化性能和反应活性。3.2.4 Ce-Zr固溶体催化剂
固溶体作为一种新型催化材料以其较大的比表面积、良好的热稳定性和较高的储氧能力被广泛用于各类催化反应。尤其是Ce-Zr 固溶体,即所谓的储氧材料(OSM),有着特殊的氧化∀ 还原性质,被认为是烃类催化燃烧中的一种很有潜力的载体。实验结果表明,Ce-Zr-Co 系列催化剂对于甲烷催化燃烧反应具有良好的活性和稳定性,在空速30000h-1下可在580℃将甲烷完全催化转化。反应气体总空速对催化剂反应活性的、影响较大,空速降低,甲烷完全转化温度也随之降低。
3.2.5 其他金属氧化物催化剂
以Cu、Co、Mn、Cr、Ni等单一过渡金属氧化物为活性组分的催化剂,对甲烷催化燃烧也有较好的活性,对这些金属氧化物进行掺杂可以使其催化性能发生显著改变,如CuO/ Al2O3、CuO/ Fe2O3、CuO/ Mn3O4 等。Choudhary 等发现在氧化锆中掺杂过渡金属如Mn、Co、Cr、Fe 等,使甲烷及丙烷的燃烧活性有很大的提高。研究表明,过渡金属掺杂的氧化锆催化剂,活性要高于钙钛矿型催化剂,与负载型贵金属催化剂相当。此外,由Ca,Mn,Nd 等掺杂的CeO2催化剂也显示了较没有掺杂的CeO2催化剂更好的活性,而加入PdO 却降低了催化活性.在NiO中加入La 和Zr 能够控制催化剂的晶体尺寸和还原性能,这是由于掺杂后的样品还原性较好,因此改性的NiO催化剂使甲烷氧化活性提高。加入过渡金属,如Ag和Cu 也可以提高样品的甲烷燃烧活性。
前景展望
甲烷催化燃烧有着很好的发展前景。在甲烷催化燃烧过程中所用催化剂存在
两个关键问题:热稳定性和低温活性.故高活性、高稳定性、成本较低的催化剂的开发是其能否实现工业化的关键。所用的贵金属催化剂具有很高的催化活性,能使甲烷具有较低的起燃温度和完全燃烧温度。如何提高催化剂的比表面积以及活性相和载体之间的协同效应,催化剂的制备方法尤为重要,通过提高贵金属的分散度,选择合适的载体和制备方法,采用适宜的非贵金属掺杂等进一步提高催化活性和热稳定性,并降低其成本是下一步要解决的问题。非贵金属催化剂中钙钛矿型催化剂和六铝酸盐系列催化剂表现出很好的高温催化活性,因其价格较低,有着更好的发展前景。固溶体对于甲烷催化燃烧反应也有良好的催化活性和稳定性,但对此类催化剂的研究还较少,应引起研究者的重视。另外,将纳米微粒制备技术应用于催化剂的制备,也能有效地提高催化剂的活性。总之,开发具有低温高活性、高温热稳定性、抗机械和热冲击能力强、抗中毒能力和再生能力良好、整个生命周期符合节能绿色环保要求的廉价催化剂是催化研究的总体方向。微尺度和均相反应也将成为未来催化燃烧的一个崭新领域。
参考文献
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致
谢
本论文是在导师文书堂副教授的悉心指导下完成的。导师渊博的专业知识,严谨的治学态度,精益求精的工作作风,诲人不倦的高尚师德,严以律己、宽以待人的崇高风范,朴实无华、平易近人的人格魅力对我影响深远。不仅使我树立了远大的学术目标、掌握了基本的研究方法,还使我明白了许多待人接物与为人处世的道理。本论文从选题到完成,每一步都是在导师的指导下完成的,倾注了导师大量的心血。在此,谨向导师表示崇高的敬意和衷心的感谢!
本论文的顺利完成,离不开各位老师、同学和朋友的关心和帮助,在此表示深深的感谢。没有他们的帮助和支持是没有办法完成我的学士学位论文的,同窗之间的友谊永远长存。
第五篇:关于2015届本科学生毕业论文(设计)工作的通知
安庆师范学院教务处文件
院教字[2014]1 号
———————————
关于2015届本科学生毕业论文(设计)工作的通知
各学院:
为切实做好2015届本科学生毕业论文(设计)工作,提高学生毕业论文(设计)质量,全面推进我校教学质量与教学改革工程,根据《安庆师范学院毕业论文(设计)工作管理规定》(院发[2005]2号)文件精神,现将有关事项通知如下。
一、加强对毕业论文(设计)工作的组织领导
2015届毕业论文(设计)工作在校教学工作委员会领导下进行。教务处教学质量管理科具体负责全校本届毕业论文(设计)工作计划的制定、组织毕业论文(设计)各环节的检查与工作评估、校级优秀毕业论文评选及全校毕业论文(设计)工作总结。
各学院应成立由主要负责人任组长的毕业论文(设计)工作指导组(组成人员名单报教务处教学质量管理科备案),具体负责制定本学院学生毕业论文(设计)工作计划、选派指导教师与评阅教师、审定毕业论文(设计)选题、开展毕业论文(设计)前期、中期及后期检查、组织论文(设计)答辩、审定论文(设计)成绩、开展毕业论文(设计)质量分析与总结等各项工作。
二、有关要求及注意事项 1、2015届本科学生毕业论文(设计)的选题、指导、评阅、评价等环节实行网上操作和管理。指导教师和学生均须通过登录教务管理系统进行毕业论文(设计)有关环节的操作(具体操作程序将印制成册另发)。
2、严格指导教师资格审查。凡不同时具备下列条件者,不得担任毕业论文(设计)指导教师。
(1)具有讲师以上(含讲师)职称或硕士及以上学位;
(2)近两年承担了科研、教研课题或在省级以上刊物公开发表论文一篇以上(含一篇)或公开出版了专著或教材。凡不符合该项条件者,需向学院毕业论文(设计)工作指导组提交一份相关学科的研究综述,经审查合格后,方可担任毕业论文(设计)指导教师。
首次参加毕业论文(设计)指导工作的教师,应在具有高级职称教师的指导下工作;毕业论文(设计)指导教师人数不足的学院,可适当聘请校外具有中级以上专业技术职务的人员或本院具有高级职称的离退休教师参与毕业论文(设计)的指导工作。
3、组织学习有关文件。各学院应组织指导教师和2015届本科毕业生认真学习教育部办公厅、省教育厅有关文件及我校毕业论文(设计)工作管理规定,毕业论文(设计)指导过程的各项具体要求均应严格按照有关文件执行。
4、认真审定学生毕业论文(设计)选题。教师所出选题应尽量结合本人课题研究与科研现状,尽可能减少虚拟选题数量,同时注意与上届毕业论文(设计)选题的重复率。各学院在教师通过教务管理系统提交毕业论文(设计)选题后,应及时对选题进行审定。学院在审定学生论文(设计)选题时,应注意避免教师所出选题的重复及与上届选题的重复率,同时要充分考虑论文(设计)选题与学生所学专业培养目标的一致性以及学校现有教学条件及参考资料情况,要切实做到与科学研究、技术开发、经济建设和社会发展紧密结合。为确保做到一人一题,各专业选题数量必须大于毕业生数。
5、人文教育专业毕业论文工作另行成立毕业论文工作指导组,成员由文学院、政治学院、人文与社会学院派员参加,具体工作由人文与社会学院组织、协调,指导教师由文学院、政治学院、人文与社会学院共同选派。
6、毕业论文(设计)所需有关材料可直接从校园网教务处主页“下载中心”栏下载。
三、时间安排
本届本科学生毕业论文(设计)工作的具体时间安排如下: 1、9月中旬,学校拟订毕业论文(设计)工作安排,发至各学院。2、9月15日前,各学院按专业成立毕业论文(设计)工作指导组,拟订工作计划报送教务处教学质量管理科,审查指导教师资格。3、9月16日至9月23日,各学院分别召开指导教师和学生动员会,学习有关文件,公布毕业论文(设计)工作要求;指导教师通过教务管理系统进行毕业论文(设计)选题申报。4、9月24日至27日,各学院毕业论文(设计)指导组通过教务管理系统审定毕业论文(设计)选题。5、10月9日前,教务处通过教务管理系统审定毕业论文(设计)选题。6、10月10日至10月14日,向学生公布选题、指导教师等信息;学生通过教务管理系统在相应的时间段进行选题(具体时间根据学院教师提交选题情况而定);教师通过教务管理系统进行学生选题确认。各学院学生选题采取“先完成,先选题”的原则,即学院提交的论文数量经审核超过毕业生数量即可放开让学生选题。7、10月15日,指导教师与学生见面,指导教师填写纸质毕业论文(设计)任务书,并下达给学生。8、10月16日至本学期末,学生撰写毕业论文(设计)开题报告交指导教师审阅,并通过教务管理系统提交第一次“周志”(系统中名称);教师审阅开题报告,并通过教务管理系统系统及时评阅学生“周志”。学院进行自查,教务处组织抽查。9、2015年3月10日前,学生完成毕业论文(设计)初稿交指导教师审阅,并通过教务管理系统提交第二次“周志”;指导教师审阅论文初稿及学生“周志”。各学院开展毕业论文(设计)工作中期检查。10、2015年4月20日前,学生修改毕业论文(设计)初稿、二稿直至最终定稿,并通过教务管理系统提交“周志”;指导教师审阅二稿、三稿及学生“周志”。11、2015年4月下旬,指导教师、评阅教师分别评定论文(设计)成绩,各学院通过教务管理系统进行毕业论文(设计)答辩资格审核。12、2015年4月下旬,教务处组织本科毕业论文相似性检测工作。13、2015年5月上旬,组织毕业论文(设计)答辩。14、2015年5月15日24:00之前,教师通过教务管理系统登录学生毕业论文(设计)成绩。15、2015年5月20日前,各学院进行毕业论文(设计)工作总结、分析,将有关材料报送教务处教学质量管理科;组织校级优秀毕业论文(设计)推荐、评选。
四、实习支教学生毕业论文(设计)工作安排
参加实习支教学生的毕业论文(设计)选题由各学院(指导老师)与学生联系确定,教务管理系统中的有关信息待学生返校后补录进入教务管理系统;各阶段时间安排与其他学生一致。
请各学院务必注意以上各阶段的时间安排,务必通知到每位指导教师和毕业生。逾期未能完成任务者,责任自负。学校将按各阶段任务安排,通过教务管理系统和其他方式开展抽查,对检查中发现未在规定时间完成规定任务的,将给予全校通报批评,并将抽查结果作为毕业论文(设计)工作津贴发放和教学单位考核的重要依据。
特此通知
安庆师范学院 教务处 2014年9月10日