第一篇:关于我校2014届本科毕业论文(设计)有关工作的通知[小编推荐]
关于我校2014届本科毕业论文(设计)有关
工作的通知
各学院:
为做好我校2014届本科毕业论文(设计)工作,现将有关工作通知如下:
一、启用毕业论文(设计)管理系统进行管理
从2014届起,本科各专业全部启用毕业论文(设计)系统管理。毕业论文(设计)管理系统,实现了从选题、前期文档提交、成果提交、评阅及答辩、学生评教等各环节的计算机化和网络化管理,将解决本科毕业论文(设计)管理的繁琐工作,提高管理的效率。毕业论文(设计)管理系统的各角色,包括学院管理员、教学院长、系(教研室)主任、教师和学生等,必须按照操作指南和工作流程规定时间(详见附件)完成各阶段的任务,否则学生只能延期毕业。
毕业论文(设计)管理系统进入方式:广州大学主页→点击主页下面的“相关链接” →教学信息中的“毕业论文管理”。
用户名及密码:学生:用户名为学生本人学号,初始密码为1; 教师:用户名和初始密码均为教师工号(OA登录号)。用户登录后可查看操作指南,并请尽快修改密码。如教师登录不了,可能是系(教研室)主任没有向该教师下达任务。如遇到问题请及时向学院管理员咨询。
二、加强毕业论文(设计)的选题工作
除符合毕业论文(设计)工作管理规程中选题的要求外,还应注意以下:
1.毕业论文(设计)选题务必要确保符合专业或专业大类培养目标。
三、加强毕业论文(设计)抄袭行为的检测工作
经我校对2013届全部毕业论文和部分毕业设计共5047篇进行检测,其中4426篇文字复制比小于20%、占87.7%,159篇文字复制比超过35%、占3.15%。经学院认定,27篇论文(设计)按延期答辩处理。文字复制比超过35%的论文(设计)的比例比去年提高了
1.25%,主要原因是学生抄袭往届学生论文(设计)的现象有所增加。
学院要进一步加强对学生的教育,保证毕业论文(设计)是学生本人思考与研究的成果,不弄虚作假,严禁出现毕业论文(设计)抄袭的现象。指导教师是学生毕业论文(设计)的第一责任人,要对学生完成的毕业论文(设计)把关。学院要在抄袭行为认定中严格执行认定标准。学校将公布2014届本科毕业论文(设计)检测中文字复制比超过35%毕业论文(设计)的指导教师名单。
四、其他
1.2014届本科毕业论文(设计)工作时间安排,详见附件(广州大学本科毕业论文(设计)工作流程)。
2.指导教师资格,须具有中级及以上职称,或博士毕业且通
过任课资格审核。
3.根据学校校历安排,2014届本科毕业论文(设计)答辩时间为2014年5月5日至6月6日。如有变动,另行通知。
4.毕业论文(设计)的成绩采取五级记分制(优、良、中等、及格和不及格)。成绩评定由三部分构成,即由指导教师、评阅教师和答辩小组分别按照百分制评定各单项成绩,并按6:2:2或5:2:3的比例计算总成绩,最后由答辩委员会审核成绩。折合标准为:90分以上为优秀;80分至89分为良好;70分至79分为中等;60分至69分为合格;60分以下为不合格。凡是答辩成绩不及格或未参加答辩者,总成绩一律以不及格论处。
附件:广州大学本科毕业论文(设计)工作流程
二〇一三年十一月二十七日
附件
广州大学本科毕业论文(设计)工作流程
第二篇:关于做好2013届本科毕业论文(设计)工作的通知
关于做好2013届本科毕业论文(设计)工作的通
知
各教学院(系):
本科生毕业论文(设计)是培养学生实践能力和创新精神的一个重要实践环节,是衡量教学水平的重要依据。为进一步强化本科毕业论文(设计)过程管理,切实做好2013届学生本科毕业论文(设计)工作,提高本科毕业论文(设计)质量,按照《周口师范学院本科毕业论文(设计)工作规程》要求,现将有关事项通知如下:
一、时间安排
(一)2013年1月10日前,各教学院(系)按照《周口师范学院本科毕业论文(设计)工作规程》和本通知要求,成立毕业论文(设计)工作领导小组和质量监督小组,领导、计划、督促和检查本院(系)2013届学生的毕业论文(设计)工作。毕业论文(设计)工作计划、领导小组和质量监督小组名单于论文开题之前上传至毕业论文(设计)管理系统。
(二)2013年1月20日前,各教学院(系)确定指导教师、组织学生完成选题、下达任务书。
(三)2013年1~2月,学生在指导教师的指导下,依据任务书,设计研究方案。
(四)2013年3月22日前,完成开题相关工作,并提交至毕业论文管理系统。
(五)2013年4月30日前,学生完成毕业论文(设计)写作;指导教师、评阅教师完成毕业论文(设计)的审定工作,各教学院(系)认真组织毕业论文(设计)中期自查,做好检查记录。
(六)2013年5月底,教学院(系)完成答辩资格审查和答辩安排工作;完成毕业论文(设计)答辩;完成成绩综合评定[可参照《周口师 1
范学院本科毕业论文(设计)评分标准》]。
(七)2013年6月初,学校组织相关专家开展毕业论文(设计)专项检查,根据抽检结果对本届毕业论文(设计)工作作出总体评价,对存在问题限期整改。各教学院(系)完成毕业论文(设计)成绩录入教务管理系统工作。
(八)2013年6月5日以前,各教学院(系)按3%的比例推荐校级优秀毕业论文(设计),并上交优秀毕业论文(设计)(纸质和电子文档)。
(九)2013年6月10日前,学校完成校级优秀毕业论文(设计)的评审和表彰工作。
(十)2013年6月30日前,学校按《周口师范学院毕业论文(设计)质量评价标准》,完成全校毕业论文(设计)工作的总结及各类材料的整理归档工作。
(十一)个别专业的毕业论文(设计)时间可根据人才培养方案安排进行适当的调整,但必须保证毕业论文(设计)的总时间。
二、工作要求
(一)加强诚信教育。各教学院(系)应通过各种途径和方式加强对学生的学风教育,使学生理解毕业论文(设计)的目的和意义,要求毕业生要树立诚信意识,既要保证毕业论文(设计)的质量,又要克服抄袭剽窃等不良行为,要求每位毕业生必须签写毕业论文(设计)作者声明。对于在毕业论文(设计)撰写中的弄虚作假、抄袭等行为要进行严肃处理,如记过、警告处分。
(二)把好选题关。毕业论文(设计)的选题要紧扣本专业的培养目标,紧密结合生产和社会实际,选题的性质、难度、工作量适当,体现专业综合训练要求,至少有50%以上的毕业论文(设计)在实验、实习、工程实践和社会调查等社会实践中完成。毕业论文(设计)选题实行指导教师命题与学生自主设计相结合的原则,鼓励学生自主命题,题目不宜过大或过小,在提高学生的学术水平上下功夫。选题原则上要求“一人一题”,与往年的重复率不高于30%。
(三)做好毕业论文(设计)指导教师遴选和指导工作。指导教师原则上要求具有中级及以上职称或具有硕士以上学位的教师作为指导教师,无硕士学位的助教一律不得独立担任导师,必须与1名中级以上职称教师(“合作导师”身份)共同开展指导工作,其中“合作导师”的指导记录不得少于1次。每位指导教师指导的学生人数一般不超过10人,按艺术类招生的专业指导学生人数不得超过15人。指导教师在指导过程中应特别注意培养学生严谨的科学态度、务实的学习作风,防止学生撰写(设计)过程中抄袭行为的发生,把好毕业论文(设计)正文和外文翻译等质量关。学生必须至少提前5天做好毕业论文(设计)的定稿工作并送达指导教师,做好参加毕业论文(设计)的答辩准备工作。
(四)规范监管。各教学院(系)要进一步强化和完善毕业论文(设计)的规范化管理和监控机制,重点围绕选题、指导、中期检查、答辩等环节制定明确的要求,重视和解决毕业论文(设计)工作中出现的新问题,积极采取措施,不断提高毕业论文(设计)的整体水平。
(五)成立院(系)毕业论文(设计)答辩委员会。在院(系)毕业论文(设计)领导小组领导下,按专业成立毕业论文(设计)答辩委员会,设正、副主任各一名,由副教授及以上职称的教师担任。委员会成员5~7人,委员必须由具有讲师及以上职称的教师担任,职称结构合理。
(六)各院(系)要严格按要求对学生的毕业论文(设计)进行质量审查(指导教师审查、评阅教师评阅)和答辩资格审查,严格答辩程序及成绩评定,确保毕业论文(设计)质量。
(七)做好毕业论文(设计)成绩评定工作。指导教师对学生进行答辩资格审查、给出评阅意见和进行成绩评定;由院(系)组织若干名同行专家进行评阅打分并写出意见;再由院(系)答辩小组根据答辩情况给出答辩意见和成绩;院(系)答辩委员会综合以上三个成绩最终评定成绩,并由院(系)答辩委员会主任审核签字备案。学生毕业论文(设计)成绩评定原则上是指导教师给出的成绩占40%、评阅人评审成绩占20%、答辩小组评定的成绩占40%,对于毕业论文(设计)不合格的学生可进入下一年的毕业论文答辩,答辩成绩合格后,方可发放毕业证和 3
学位证。
(八)毕业设计细化要求。教学院(系)可根据专业具体情况选择毕业设计,凡是选择毕业设计的专业,教学院(系)必须提交毕业设计实施细则和设计时间安排,学生提交作品和一篇不少于3000字的作品设计说明或创意阐述报告,格式由院(系)参照学校毕业论文要求,根据专业特点拟定。
(九)毕业论文格式要求。各教学院(系)可根据专业特点,在参考周口师范学院文科论文格式、理科论文格式的基础上,拟定本科毕业论文(设计)格式。
(十)做好周口师范学院2013届本科生优秀毕业论文(设计)的遴选和推荐工作。“优秀”成绩比例不超过20%;“其它”等次比例由各院(系)根据专业情况自行规定。在教学院(系)所评定的优秀毕业论文(设计)中选送3%上报教务处,连同毕业论文(设计)正文复印件和电子稿送交教务处。
三、注意事项
各教学院(系)在毕业论文(设计)资料收集、整理工作中需保存的电子和纸质材料由院(系)根据专业特点自行确定。总体说来应注意以下几点:
(一)每位学生毕业论文(设计)电子档案材料主要包括: 1.毕业论文(设计)正文文本;毕业设计及毕业创作、设计说明。2.毕业论文(设计)过程管理材料:任务书、开题报告、指导教师评语表、评阅人评审表、中期检查表、作品(实物)验收表(部分专业)、答辩资格审查表、答辩记录表、答辩评审表、毕业论文(设计)成绩终评表、指导教师记录等。
3.毕业论文(设计)附件:相关图纸、软件、硬件成果。
(二)每位学生毕业论文(设计)纸质档案材料主要包括: 毕业论文(设计)正文文本或毕业设计及毕业创作、设计说明、任务书、开题报告、指导教师评语表、评阅人评审表、中期检查表、答辩资格审查表、答辩记录表、答辩评审表、毕业论文(设计)成绩终评表、4
指导记录等。
(三)各教学院(系)归档材料主要包括:
1.毕业论文(设计)工作领导小组和质量监督小组成员名单 2.教学院(系)毕业论文(设计)工作计划和实施方案; 3.教学院(系)毕业论文(设计)备选题目汇总表;
4.《周口师范学院2013届本科毕业论文(设计)选题汇总信息一览表》;
5.教学院(系)毕业论文(设计)指导教师一览表;6.教学院(系)毕业论文(设计)工作中期自查表或总结; 7.教学院(系)毕业论文(设计)答辩委员会、答辩日程安排情况; 8.教学院(系)优秀毕业论文(设计)推荐一览表; 9.优秀毕业论文(设计)评选推荐相关材料; 10.毕业论文(设计)成绩汇总一览表; 11.毕业论文(设计)质量分析报告; 12.毕业论文(设计)工作总结等。
(四)各教学院(系)送交教务处电子和纸质材料主要包括: 1.毕业论文(设计)工作领导小组和质量监督小组成员名单 2.教学院(系)毕业论文(设计)工作计划和实施方案;
3.周口师范学院2013届本科毕业论文(设计)选题汇总信息一览表;4.教学院(系)毕业论文(设计)指导教师一览表;5.教学院(系)毕业论文(设计)工作中期自查总结;
6.教学院(系)毕业论文(设计)答辩委员会、答辩日程安排情况; 7.教学院(系)优秀毕业论文(设计)推荐一览表、优秀毕业论文正文等;
8.毕业论文(设计)成绩汇总一览表; 9.教学院(系)毕业论文(设计)刻录的光盘;
10.教学院(系)毕业论文(设计)工作总结和质量分析报告。
未尽事宜,参照《周口师范学院毕业论文(设计)规程》执行。2013届毕业论文(设计)格式及评分标准等请到教务处网页下载专区下载。
教务处
2012年12月31日
第三篇:关于做好2014届本科毕业论文(设计)工作的通知
关于2014届本科毕业论文(设计)工作的通知
各学院:
毕业论文(设计)是本科人才培养方案的重要组成部分,是学生在掌握专业知识、技能和平时科研训练基础上所进行的系统、综合的研究、训练活动,是本科阶段学习的最后总结、升华和对本科人才培养质量的全面检验。为做好2014届本科生毕业论文(设计)工作,进一步提高毕业论文(设计)水平和人才培养质量,现将有关事项通知如下:
一、工作时间与程序安排(详见附件1)
1、工作准备与启动
各学院应按照本通知和《中南大学本科毕业论文(设计)管理办法》(中大教字[2012]83号)文件要求,结合各专业的培养目标和特点,制订学院自己的“毕业论文(设计)实施细则”和具体工作计划与执行方案,及早做好拟题、审题与指导教师选派(鼓励教授参与)、学生动员,做好学术诚信教育及论文检测宣传工作,督促指导教师认真填写《中南大学本科毕业论文(设计)任务书》(附件2)。学院各项工作计划、方案安排应于2013年12月30日前报本科生院培养办(一办105,Tel:88836131)。
2、前期工作检查
2014年3月21日前,学校和学院分别组织毕业论文(设计)前期工作检查,检查内容包括:毕业论文(设计)组织管理、指导教师选派、拟题、审题、学生选题及任务安排情况、实习调研与经费、基本条件准备等。学院自查后应向培养办提交自查报告和《中南大学本科毕业论文(设计)前期工作评价表》等(附件3)。
3、中期进度与质量检查
2014年4月底前,学院组织毕业论文(设计)工作中期进度和质量检查并向本科生院培养办提交中期检查报告等材料;4月24-30日学校组织专家组对各学院工作进行中期检查。
4、论文检测、答辩与成绩评定
2014年6月2-6日各学院全面进行毕业论文(设计)诚信检测;7日开始,学院组织论文(设计)答辩和成绩评定工作,校专家组进行随机抽检。各学院应提前做好答辩准备,成立答辩委员会(小组),制订答辩规则、程序和时间安排表,审查答辩资格,组织答辩和成绩评定(成绩评定表见附件4)。各学院应将答辩委员会、答辩小组名单及答辩时间安排于6月6日前送交培养办备案。
5、工作总结与质量普查
毕业论文(设计)答辩结束后,学院应组织毕业论文(设计)普查和工作总结,及时登记学生论文(设计)成绩,并将普查情况分析报告、毕业论文(设计)工作总结、填好成绩的《中南大学本科毕业论文(设计)情况一览表》(附件5)、《中南大学本科毕业论文(设计)基本情况统计表》(附件6)等于7月4日前报送培养办。
普查内容包括:任务书,调研(或实习)报告、外文翻译、论文(设计)[包括中英文摘要、文献综述、参考文献、附录与设计说明书]等文本规范性,教师评阅意见与签名,答辩评价与签名,评语与成绩的吻合性,论文(设计)质量与成绩评定的准确度等。普查可采取交叉检查的方式进行。
6、学校抽查
为加强对毕业论文(设计)的质量监控,学校将于9-10月组织专家组对各学院毕业论文(设计)进行抽查,抽查比例不小于10%。抽查内容除普查内容外,再结合湖南省高校毕业论文(设计)抽检的相关要求进行。
二、有关工作要求
1、各学院应严格按照《中南大学本科毕业论文(设计)管理办法》(中大教字[2012]83号)、《中南大学2014届本科毕业论文(设计)工作时间表》的进度与要求做好各项工作。
2、继续开展本科毕业论文(设计)工作质量跟踪考核与评价,考核评价工作将贯穿于毕业论文(设计)全过程,各学院是否准时按要求报送和提交相关材料、组织实施工作是否及时到位、教师的指导工作态 1
度和质量、论文(设计)评阅、毕业答辩与成绩评定、毕业论文(设计)的水平与效果、师生论文(设计)获奖情况等将全部纳入质量监控与评价范围。
3、学院应创造条件让学生尽早进入毕业论文(设计)前期工作,把学生撰写调研(或实习)报告、文献综述、外文资料翻译等纳入毕业论文(设计)成绩考核的重要内容。
4、严格毕业论文(设计)质量监控和过程管理,各学院组织管理工作、论文(设计)质量、指导工作质量和文本规范性等仍将作为2014届毕业论文(设计)工作的监控检查重点。
5、妥善做好应届国防生毕业论文(设计)指导与安排。按广州军区和学校后备军官选拔培训办的安排,我校2014届毕业国防生(除医学类国防生外)将于2014年2月至4月初由广州军区统一安排下部队当兵锻炼。凡涉及下部队锻炼国防生(名单等确定后再通知有关学院)的学院,要提前布置、认真安排好国防生的毕业论文(设计)工作,落实专人负责,确保国防生能按质按量完成毕业论文(设计)任务。
三、几点变化和修改说明1、2014届本科优秀毕业论文(设计)评选将尝试改革:将学校集中评选方式变更为由学院组织专家评选,评奖指标统一下达到学院。申报程序、条件要求、时间安排等基本不变,仍由学校统一公示和发文表彰,具体工作与要求另行通知。
2、凡获2014届本科优秀毕业论文(设计)一等奖的指导教师给予学校本科教学质量优秀奖。
3、《中南大学本科毕业论文(设计)管理办法》(中大教字[2012]83号)中关于指导教师每周与学生见面指导答疑的要求,现变更为:指导教师每周至少二次与学生面对面指导、答疑,每次时间不做要求,具体做法和要求由各学院自定。
4、《中南大学本科毕业论文(设计)管理办法》(中大教字[2012]83号)及附件《中南大学本科毕业论文(设计)工作有关规范》中关于版芯大小与论文字数的要求变更为:
版芯:29行×37字(包括注释行,正文小4号字)。
字数:理工类1.5~2万汉字字符(包含简单图表时可折算成16~30版面),经管文法医类0.8~2万汉字符(外文按双倍字符计)。
5、《中南大学本科毕业论文(设计)管理办法》(中大教字[2012]83号)中关于设计类题目“至少有一张手工绘图”的要求取消,不作统一要求。
6、关于论文(设计)诚信检测:非设计类专业文字重合率<40%为合格;设计类专业文字重合率调整为<50%为合格。文字重合率≥30%者仍取消优秀毕业论文(设计)评选资格。
7、关于延期答辩的安排:因各种原因不能按规定时间参与答辩的学生,由学院视其论文(设计)完成情况来决定延期至何时答辩。(暑假后开学第一周内及之前通过答辩的,基本上不影响证书发放)
8、关于毕业论文(设计)文本装订:论文按封面、扉页、目录、题目与作者及指导老师、中外文摘要及关键词、正文、参考文献、附录等顺序单独成册装订。任务书、成绩评定表、调研(或实习)报告、外文翻译等以及其它不便入论文册的资料均另册装订。
附件:1.中南大学2014届本科毕业论文(设计)工作时间表.doc
2.中南大学本科毕业论文(设计)任务书.doc
3.中南大学本科毕业论文(设计)前期工作评价表.doc
4.中南大学本科毕业论文(设计)成绩评定表.doc
5.中南大学本科毕业论文(设计)情况一览表.doc
6.中南大学本科毕业论文(设计)基本情况统计表.xlsx
中南大学本科生院
2013年12月10日
第四篇:关于做好2011届本科毕业论文(设计)工作的通知
关于做好2011届本科毕业论文(设计)工作的通知
各相关系:
2011届本科毕业论文(设计)工作即将开始,现将有关事项通知如下:
一、下达任务
1.各系毕业论文工作组成员若有变动或尚未建立毕业论文工作组的,请于2010年9月21日前将《毕业论文工作小组成员名单表》按要求填写并加盖公章后报送我处。
2.请各系在2010年9月21日前将《广东外语外贸大学南国商学院本科毕业论文(设计)工作管理办法》(南国院2009[ 66]号)(以下简称《管理办法》)和本通知传达给毕业论文指导教师。
二、论文选题
1.各系应在2010年9月21日前完成毕业论文选题工作。选题可由指导教师提供,也可由学生自主上报选题。各系应对选题进行审核,凡未通过审核的选题,由出题老师重新出题,学生进行补选。
2.各系须于2010年9月30日前报送《毕业论文选题汇总表》至我处。
3.论文选题应力避“大而不当”,应与教学实践和社会实践紧密结合,有利于撰写出现实例证有力的文章,而非导向只靠抄录拼凑一篇论文。
三、指导教师
1.出题教师一般即是毕业论文指导教师。各系可根据指导教师的研究方向,结合学生的专业对指导教师进行适当调整。
2.自主选题的学生由各系统一安排指导教师。
3.为保证学生顺利授予学位,促进学院尽早通过学位授权单位和学位授权专业评估及教育工作合格评估,指导教师应尽可能安排具有中级及以上职称的教师担任;本单位人员不够安排时,可聘请公共课及思政课教学部、英语教育系和党政部处有中级以上职称的教师担任。
4.自毕业论文指导教师确定至毕业论文答辩为止,毕业论文指导教师一般不可更换;因特殊原因需更换的,应填写《毕业论文指导教师更换审批表》。
四、开题
1.各系须组织指导教师与学生见面,详细讲解毕业论文的重要性及撰写要求,并向学生发放相关资料,布置开题任务。
2.学生应在2010年10月22日前完成《广东外语外贸大学南国商学院本科毕业论文(设计)开题报告》,经指导教师审阅、填写开题指导意见后方可进行论文写作。
3.各系应在2010年11月5日前完成对本系毕业论文开题工作的检查。
五、论文写作
1.学生应在2010年12月17日前完成毕业论文初稿的写作,2011年1月7日前完成论文第二稿,4月1日前完毕业论文需按答辩小组意见进行修改,在修改后方可按照要求装订。装订时间为2011年4月30日前,装订顺序详见《管理办法》。如未按要求上交装订好的纸质论文,论文成绩视为无效。
十、成绩评定
1.毕业论文的成绩评定参照《管理办法》。
2.各系须在2011年5月20日前将本系全体本科毕业生的毕业论文纸质成绩册汇总后送交教务处。
3.正方系统成绩输入权限在2011年5月5日至5月10日间开放,由毕业论文指导教师将毕业论文成绩录入系统,核查无误后提交。
十一、优秀毕业论文评选
各系在2011年5月20日前推荐优秀毕业论文,并准备好相关材料报送我处,详见《广东外语外贸大学南国商学院优秀毕业论文(设计)评选办法》。
十二、资料搜集
各系在本学毕业论文工作结束后,将所有材料搜集整理好后,交到我处(此项工作在学年末另行通知)。
十三、工作量计算
工作量的计算标准及指导酬劳的发放方式将在总结2010届做法的基础上,充分听取各系意见,进行适当修改,具体方案另行通知。
十四、毕业论文工作总结、表彰 1.毕业论文工作结束后,各系应及时组织总结,并于2011年6月10日前将书面总结送交我处。
2.各系须在2011年5月20日前推荐优秀指导教师,学院将组织评选先进单位和优秀指导教师,并予以表彰。
十五、其他事项
本通知所涉及的相关表格均可登陆教务处网页→下载服务→毕业论文下载。
各系(部)要严格遵守学院毕业论文工作管理规定,恪守时间节点,加强监督检查,确保2011届本科毕业生毕业论文(设计)工作保质保量完成。
广东外语外贸大学南国商学院教务处
二〇一〇年九月二日
第五篇:本科毕业论文(设计)参考(本站推荐)
新乡学院毕业论文
论文题目:
天然气催化燃烧催化剂 的研究进展
学位申请人姓名
李义朋 化学与化工学院 化学(师范)2008级1班 郭俊胜 副教授
院(系)名称
专年业级
名班
称 级
指导教师姓名 指导教师职称
目录
内容摘要.......................................................................................................................1 关 键 词.......................................................................................................................1 Abstract..........................................................................................................................1 Key words......................................................................................................................1 前言...............................................................................................................................2 1.催化剂的基体...........................................................................................................2 1.1陶瓷基体............................................................................................................2 2.1 金属基体...........................................................................................................2 2.催化剂的载体...........................................................................................................2 2.1 氧化铝载体.......................................................................................................3 2.2 CeO2-ZrO2 固溶体载体....................................................................................3 2.3 新型Ce-Mg-O载体.........................................................................................3 2.4 铝酸盐载体.......................................................................................................3 3.催化剂的活性组分...................................................................................................4 3.1 贵金属...............................................................................................................4 3.2 非贵金属.........................................................................................................5 前景展望.......................................................................................................................9 参考文献.....................................................................................................................11 致谢.............................................................................................................................12
内容摘要:研究甲烷催化燃烧催化剂的研究现状,介绍近年来有关Pd,Pt,Rh,Au 等贵金属和非贵金属催化剂的催化性能方面的研究结果。主要从甲烷燃烧催化剂组成部分:活性组分、载体分别加以论述,分析各种载体的优缺点,讨论各种贵金属和非贵金属催化剂优劣性。从而找出评价甲烷燃烧催化剂性能的关键因素。
关 键 词:甲烷
催化剂
贵金属
非贵金属
载体
Abstract:The literature of methane catalytic combustion catalyst, introduces the recent research status on Pd, Pt, Rh, Au precious metals and non-noble metal catalysts such as catalytic performance results is studied.Mainly from methane combustion catalyst components: the active component, carrier are discussed respectively, analyzes the advantages and disadvantages of various vector to discuss all kinds of precious metals and non-noble metal catalyst inferiority.So as to find out the combustion catalyst performance evaluation methane key factors.Key words: Methane catalyst precious metals non-noble metal carrier
前言
天然气储量丰富、价格低廉、热效应高等优点,是目前最清洁的能源之一。[1]甲烷是天然气的主要成分,但甲烷是最稳定的烃类,通常很难活化或氧化,且甲烷催化燃烧工作温度较高,燃烧反应过程中会产生大量水蒸气,同时天然气中含少量硫。因此,甲烷催化燃烧催化剂必须具备较高的活性和较高的水热稳定性,以及一定的抗中毒能力。因此,研发具有低温高活性、高温热稳定性、抗机械和热冲击能力强、抗中毒能力和再生能力良好、整个生命周期符合节能绿色环保要求的廉价催化剂材料以提高燃烧效率就显得十分重要,也是今后研究的方向,以推动甲烷催化燃烧的工业化进程。催化燃烧具有高效、节能、环保等诸多优点,是一种环境友好的能源利用方式。[2]与普通燃烧方式相比,催化燃烧具有较高的燃烧效率与能量利用率。甲烷燃烧的催化剂体系一般由活性组分、载体和基体组成。
1.催化剂的基体
1.1 陶瓷基体
最常用的是堇青石(5SiO2·3Al2O3 ·2MgO)陶瓷材料,具有较好的热稳定性堇青石会变软并且硅会扩散到表面,使催化剂中毒失活。其它陶瓷材料有氧化铝(常用的高温陶瓷,强度高,耐热冲击,但1100℃左右会发生晶型转变,比表面下降)、氧化锆(使用温度可高2210℃,但难和催化剂粘结)、莫来石(3Al2O3 ·2SiO2 或2Al2O3 ·SiO2)、六铝酸盐等。这些材料的抗热冲击性能大多成问题,影响了它们的应用。
1.2 金属基体
金属基体一般由卷起的波浪形金属薄片构成,材质通常为铁铬铝合金(FeCrAlloy)或铝铬钴合金(Co2CrAlloy)等。与陶瓷基体相比,金属基体具有机械强度高、起燃较快、耐热冲击等优点,但热膨胀系数较大,难与载体或催化剂涂层匹配。
2.载体
大多数基体的比表面都非常小,不适合负载金属活性相,为了提高比表面,需要在基体壁上沉积一层高比表面载体涂层,该涂层的热膨胀系数应与基体相匹配。作为催化剂体系的主要组成部分,载体不仅作为活性金属的支撑体,而且对
活性金属的分散、分布及催化剂的活性、选择性和稳定性都有很大的影响。通过有目的地改变载体的组成可以修饰催化剂表面性质,使活性金属在载体上的几何和电子学性能发生改变,从而改善催化剂的性能。[3]
2.1氧化铝载体
氧化铝是最常用的高比表面载体。但氧化铝在高温环境下会转变成热力学上稳定的α相,若有水蒸气存在会加速相变过程,使比表面大量损失。研究表明在氧化铝中添加碱金属、碱土金属及稀土元素时,其中BaO、La2O3、SiO2、LiO和K2O均可增加氧化铝的热稳定性和比表面积。
2.2 CeO2 – ZrO2 固溶体载体
近年来CeO2 – ZrO2 固溶体储氧材料载体备受关注,CeO2 –ZrO2固溶体作为载体,不只分散活性组分,有较大的比表面积,还能增强催化剂的活性。研究表明,Pt/Ce0.67 Zr0.33O2的活性要比Pt/Al2O3 高许多。但CeO2 – ZrO2 固溶体的高温稳定性差,不能在1000℃以上使用。固溶体有着特殊的氧化、还原性质,被认为是烃类催化燃烧中的一种很有潜力的载体。[4]
2.3 新型Ce-Mg-O载体
在甲烷燃烧催化剂中,具有抗烧结性能、高稳定性的载体对催化剂具有显著作用,因此通过纳米水平的设计,提高这类材料的应用性能。Ce-Mg-O纳米微粒还具有独特的尺寸效应和较好的抗烧结能力,它的载体的催化活性与其组成关系很大,随Mg 含量的增加,Ce-Mg-O 载体上甲烷完全氧化活性逐渐增加。Ce-Mg-O 纳米微粒形成的高比表面和高表面能,也有大量的晶格氧空位和较高的O2-迁移能,使其表现出较好的氧性能。用于甲烷氧化的催化剂载体时显示了较高的催化活性。而且该新型载体明显提高了CeO2的还原性能及氧恢复性能,这些优点使该新型载体具有一定的应用价值。
2.4铝酸盐载体
铝酸盐载体在高温下具有较好的热稳定性和较大的比表面积,在高温催化反应中具有优良的抗烧结和抗热振荡能力,有利于维持材料的较高比表面积和高温稳定性,被认为是最具有前景的高温催化材料。
载体的作用是使催化剂拥有大的比表面积,并担载催化活性材料,因此要想得到好的催化效果,载体的选择和活性材料的担载方法也很重要。但是,往往载
体和催化活性材料之间会发生强相互作用,导致催化剂晶体结构的改变或晶相的转变,同时引起表面积的减小,导致催化活性降低甚至消失。因此,为了得到期望的高活性晶体结构、好的分散性、合适的比表面积和孔隙结构,通常会添加一些催化助剂如: La、Ce、Nd、Ba 等稀土元素或碱土金属元素。或直接采用其它的金属氧化物MOx(M = Ti,Mn,Co,Zr,Sn 等)以及它们的混合物作为载体。
3.活性组分
3.1 贵金属
贵金属催化剂是一种优良的燃烧催化剂,不仅具有高活性,而且有较强的抗硫中毒能力。另外,Pt和Pd还容易在许多载体上形成高分散。但是,在温度超过500℃时,Pt和Pd容易烧结或挥发导致催化剂失活,再加上昂贵的价格,使这类催化剂的应用受到一定限制,一般用在燃烧器中的低温起燃阶段。其中负载型Pd,Pt催化剂研究的最多,负载型Rh,Au催化剂则报道较少。为了提高催化剂的催化性能,将Pd和一种或多种金属元素连用制成双、多贵金属催化剂,如负载型Pd-Pt,Pd-Rh 催化剂,应用于甲烷燃烧反应。[5] 3.1.1 Pd催化剂
由于Pd良好的低温活性、抗硫中毒能力、温度自控能力而在天然气的催化燃烧中广泛应用。Pd具有很好的温度自控能力,防止了高温烧结。与其他贵金属相比,Pd表现出更为活泼的催化性能,其原因与氧化还原机理有一定的关系。比如,Pd比Pt 更易被还原,还原温度低120~200 ℃,这就使得Pd在稀的甲烷混合气氛下表现出高活性。Pd负载于高比表面积的载体上时其稳定性随载体不同有明显差异,有研究报道,SiO2 负载的Pd 催化剂较Al2O3 担载的Pd催化剂有较弱的抗烧结能力和较高的活性及较短的活性反应时间,目前通过提高贵金属的分散度,减小晶体的粒径;利用具有特殊孔结构的载体;采用不同的处理方法使载体氧化物对活性金属进行再修饰;用金属掺杂等方法提高它的热稳定性。3.1.2 Pt 催化剂
Pt跟Pd一样有一个氧化还原过程,Pt向PtO2转化的过程,与PdO相比,PtO2是高度不稳定的,它在非常低的温度(大约400℃)即分解。此外PtO2是高度易变的,这个特性可用来解释在纯氧条件下Pt表面的重整是靠PtO2在纳米尺度内输运Pt 完成的.在富氧条件下,Pt主要保持金属状态。Pt表面的氧化程度是其催化
行为的一个关键因素,Pt表面氧化程度低的催化剂活性要优于表面氧化程度高的催化剂,因此在富O2条件下,应降低Pt表面的氧化程度。3.1.3 负载型Rh,Au 催化剂
相对Pd,Pt催化剂来说,负载型Rh,Au催化剂则报道较少。近年来,Au催化剂开始受到人们的关注.已经发现由共沉淀法、沉积沉淀等方法制备的过渡金属氧化物负载型Au催化剂,对甲烷燃烧有较好的催化活性。由共沉淀法制备的负载型金催化剂,对甲烷燃烧反应的催化活性顺序如下: Au/ Co3O4 >Au/ NiO> Au/ MnOx> Au/ Fe2O3-Au/ CeO2。对于甲烷燃烧反应,负载型金催化剂的活性高于Pt/ Al2O3的活性。活性最高的Au/ Co3O4催化剂具有已商品化的Pd/ Al2O3催化剂相当的活性。
3.1.4 双、多贵金属催化剂体系
为了保持催化活性在一个较高的水平,将Pd和一种或多种铂族元素连用制成双、多贵金属催化剂,应用于甲烷燃烧反应.当用Pd-Pt代替Pd时,催化剂的活性和催化稳定性得到进一步提高.经研究认为催化稳定性的提高是由于复合催化剂中的Pt抑制了Pd/PdO的烧结,当把以Co3O4为载体的Au、Pt和Pd催化剂应用于甲烷催化燃烧,发现在Co3O4担载的Au催化剂中引入Pt,可以明显降低甲烷完全氧化反应的起燃温度和完全转化温度。对甲烷完全氧化反应的活性优于贵金属担载量相近的Pd/Co3O4催化剂,这是由于在Co3O4载体上Pt 和Au之间存在的协同作用提高了氧化甲烷的活性。
3.2 非贵金属
非贵金属催化剂可以克服贵金属耐热性差、容易烧结、价格昂贵等缺点,金属氧化物催化剂由于其具有低温高活性的吸附氧和高温高活性的晶格氧,燃烧活性接近贵金属催化剂,原料价廉易得,热稳定性更高,有望在将来部分甚至完全取代贵金属催化剂,其中钙钛矿型催化剂和六铝酸盐催化剂是金属氧化物催化剂研究的焦点。以Cu,Co,Mn,Cr,Ni等单一过渡金属氧化物为活性组分的催化剂,对甲烷催化燃烧也有较好的活性,对这些金属氧化物进行掺杂可以使其催化性能发生显著改变。这些氧化物的活性主要是由金属原子的d层电子结构所决定的。当d层电子数为3,6,8时,一般其氧化物催化活性较高。而当d层电子数为0,5,10时,其活性相对较低。当温度超过1000℃使用时,大多数单氧化物催
化剂还易烧结。为解决热稳定性的问题,一般采用复合氧化物催化剂,如钙钛矿型化合物、六铝酸盐、尖晶石型氧化物、萤石型复氧化物、烧绿石型化合物,其中最具发展潜力的是前两者。[6] 3.2.1 过渡金属氧化物及类钙钛矿催化剂
这类催化剂的活性接近贵金属。过渡金属中Fe、Co、Mn的氧化物表现出较好的催化活性。其中Fe2O3作为活性组分,具有稳定性好、CO2选择性高等优点。钙钛矿型金属氧化物催化剂的通用式为ABO3,催化性能取决于A、B离子的种类和过渡金属B的价态。通常A离子为催化活性较低但起稳定作用的元素,而B离子是过渡金属元素,起主要活性作用。通过更换A离子或B离子的种类,可改善催化材料的氧吸脱附性能,从而提高催化活性。钙钛矿型金属氧化物催化剂比表面积的大小主要依赖于其制备方法,其制备方法一般有柠檬酸盐法、共沉淀法、溅射干燥法、硅酸盐法、冷冻-干燥法等。为了克服钙钛矿型催化剂比表面小、成型困难等缺点,采用浸渍法将钙钛矿活性组分负载在Al2O3、SiO2、LaAlO3、ZrO2等这些具有较高比表面、足够强度的载体上,已取得了令人满意的效果。所以有人认为钙钛矿型催化剂尤其是经过改性的稀土钙钛矿型催化剂,是一种有望在未来部分甚至完全取代贵金属催化剂的新型甲烷完全燃烧催化剂。3.2.2 六铝酸盐系列催化剂
六铝酸盐系列催化剂具有较好的热稳定性能以及较高的机械强度。从这些方面看,六铝酸盐及取代型六铝酸盐被认为是高温催化燃烧最有应用前景的催化剂和活性载体。六铝酸盐型催化剂可以用AAl11O19表示,A通常是碱金属、碱土金属或稀土金属.由于它们的薄层结构(由单分子氧化物分离的尖晶石块组成),六铝酸盐型催化剂具有高的热力学稳定性。A位阳离子的半径和价态决定了六铝酸盐催化剂的晶体结构类型。制备方法对六铝酸盐型催化剂的高热稳定性、比表面积和甲烷燃烧活性有较大影响。六铝酸盐型催化剂的合成一般采用粉末固态反应法、醇盐水解法、共沉淀法、微乳法等.未经掺杂的催化剂具有高的热力学稳定性,但催化活性非常低,掺杂后催化活性得到提高,通过向六铝酸盐骨架中引入与Al3+直径相近的Mn3+、Co3+、Fe3+、Ni2+等活性组分,可显著提高催化剂的甲烷燃烧活性,其中又以Mn的活性最高。[7]
采用超临界干燥法制备的BaAl12O19和BaMn-Al11O19催化剂的透射电镜照片 6
分别如图1所示:(a)为BaAl12O19催化剂,(b)为BaMnAl11O19催化剂.由图1(a)看出,未用Mn 离子取代的样品经1200℃焙烧后,生成片状结构,但仍有一些针状结构存在,片状结构是六铝酸盐的典型晶貌结构,说明在1200℃时已经生成了六铝酸盐相,针状结构说明仍有尖晶石相存在,这和XRD的表征结果相一致。1个Mn 离子取代的TEM 照片如图1(b)所示,其形貌为单一的薄片状结构,属于六铝酸盐晶体的特征形貌,直径约为200nm。这种由TEM反映的片状结构是六铝酸盐的特征微观结构的宏观反映,具有这种结构的材料在横向和纵向的聚集生长受到表面张力的约束,进一步阻止催化剂的高温烧结,有利于维持材料的较高比表面积和高温稳定性.图1 催化剂的TEM 照片(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19 BaMnxAl12−xO19的物相分析如图2所示,在1200℃焙烧4h后催化剂主要为晶相六铝酸盐,和BaAl12O19[26-0135]的标准谱图较好地吻合。对于未被Mn 离子取代的BaAl12O19催化剂,晶相中仍有BaAl2O4[17-0306]相存在,2θ分别在19.6°,45.0°,45.9°和57.8°出现BaAl2O4的特征峰。随着六铝酸盐中引入Mn 离子,BaAl2O4 相消失,当Mn 离子取代数为1,2时,催化剂为单一的六铝酸盐晶相,Mn 离子的取代量继续增加至3 时,又有BaAl2O4 晶相析出,当Mn离子取代量为4 时,BaAl2O4相增多.这说明Mn 离子的引入有利于六铝酸盐的生成,但过多的Mn 离子会导致晶格发生形变,导致BaAl2O4 相析出,这是由于六铝酸盐为尖晶石结构单元,与BaO 构成的镜面交替堆积成层状结构晶体,Mn 离子的离子半径大于 7
Al3+的离子半径,过量的Mn 离子会使得六铝酸盐中的晶体发生形变或膨胀,使BaAl2O4镜面发生偏移,从而导致BaAl2O4出现.根据Groppi 等的研究,Mn取代量小于1 时,Mn 容易以Mn2+的形式取代里面体配位的Al3+,随着Mn 取代量的增加,Mn 逐渐以Mn3+形式取代八面体配位的Al3+,二价和三价Mn 的离子半径分别为0.080 和0.066 nm,均大于Al3+(0.051 nm),所以用Mn 取代Al 后引起晶面间距增加(110 晶面的晶面间距见表2),反映在2θ角上,会导致2θ 减小。Mn—O键长大于Al—O键,随着Mn 取代量的增加,六铝酸盐晶格畸变的程度增加。畸变越大,造成六铝酸盐的热稳定性越差。
图2 BaMnxAl12−xO19在1200℃焙烧4h的XRD 谱图
(a)BaAl12O19;(b)BaMnAl11O19;(c)BaMn2Al10O19;(d)BaMn3Al9O19;
(e)BaMn4Al8O19 8
3.2.3 氧化锡、二氧化锡基催化剂
SnO和SnO2都具有较好的催化燃烧活性,但在高温下易烧结、活性较差。通过Cr、Cu、Co 引入SnO2,发现催化活性进一步提高.采用双股并流共沉淀法将过渡金属铜加入氧化锡制备了SnCuO 系列催化剂,发现具有较大比表面积的SnCu4 具有最高的催化活性,500℃下即可将98% 的甲烷转化为CO2,并且该催化剂起燃温度为300℃。采用浸渍法制备了负载型MOx-SnO2(M= Ce、Co)催化剂,结果表明,MOx负载量的提高,催化剂的比表面积增大,晶粒减小,进而影响到催化剂的物化性能和反应活性。3.2.4 Ce-Zr固溶体催化剂
固溶体作为一种新型催化材料以其较大的比表面积、良好的热稳定性和较高的储氧能力被广泛用于各类催化反应。尤其是Ce-Zr 固溶体,即所谓的储氧材料(OSM),有着特殊的氧化∀ 还原性质,被认为是烃类催化燃烧中的一种很有潜力的载体。实验结果表明,Ce-Zr-Co 系列催化剂对于甲烷催化燃烧反应具有良好的活性和稳定性,在空速30000h-1下可在580℃将甲烷完全催化转化。反应气体总空速对催化剂反应活性的、影响较大,空速降低,甲烷完全转化温度也随之降低。
3.2.5 其他金属氧化物催化剂
以Cu、Co、Mn、Cr、Ni等单一过渡金属氧化物为活性组分的催化剂,对甲烷催化燃烧也有较好的活性,对这些金属氧化物进行掺杂可以使其催化性能发生显著改变,如CuO/ Al2O3、CuO/ Fe2O3、CuO/ Mn3O4 等。Choudhary 等发现在氧化锆中掺杂过渡金属如Mn、Co、Cr、Fe 等,使甲烷及丙烷的燃烧活性有很大的提高。研究表明,过渡金属掺杂的氧化锆催化剂,活性要高于钙钛矿型催化剂,与负载型贵金属催化剂相当。此外,由Ca,Mn,Nd 等掺杂的CeO2催化剂也显示了较没有掺杂的CeO2催化剂更好的活性,而加入PdO 却降低了催化活性.在NiO中加入La 和Zr 能够控制催化剂的晶体尺寸和还原性能,这是由于掺杂后的样品还原性较好,因此改性的NiO催化剂使甲烷氧化活性提高。加入过渡金属,如Ag和Cu 也可以提高样品的甲烷燃烧活性。
前景展望
甲烷催化燃烧有着很好的发展前景。在甲烷催化燃烧过程中所用催化剂存在
两个关键问题:热稳定性和低温活性.故高活性、高稳定性、成本较低的催化剂的开发是其能否实现工业化的关键。所用的贵金属催化剂具有很高的催化活性,能使甲烷具有较低的起燃温度和完全燃烧温度。如何提高催化剂的比表面积以及活性相和载体之间的协同效应,催化剂的制备方法尤为重要,通过提高贵金属的分散度,选择合适的载体和制备方法,采用适宜的非贵金属掺杂等进一步提高催化活性和热稳定性,并降低其成本是下一步要解决的问题。非贵金属催化剂中钙钛矿型催化剂和六铝酸盐系列催化剂表现出很好的高温催化活性,因其价格较低,有着更好的发展前景。固溶体对于甲烷催化燃烧反应也有良好的催化活性和稳定性,但对此类催化剂的研究还较少,应引起研究者的重视。另外,将纳米微粒制备技术应用于催化剂的制备,也能有效地提高催化剂的活性。总之,开发具有低温高活性、高温热稳定性、抗机械和热冲击能力强、抗中毒能力和再生能力良好、整个生命周期符合节能绿色环保要求的廉价催化剂是催化研究的总体方向。微尺度和均相反应也将成为未来催化燃烧的一个崭新领域。
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致
谢
本论文是在导师文书堂副教授的悉心指导下完成的。导师渊博的专业知识,严谨的治学态度,精益求精的工作作风,诲人不倦的高尚师德,严以律己、宽以待人的崇高风范,朴实无华、平易近人的人格魅力对我影响深远。不仅使我树立了远大的学术目标、掌握了基本的研究方法,还使我明白了许多待人接物与为人处世的道理。本论文从选题到完成,每一步都是在导师的指导下完成的,倾注了导师大量的心血。在此,谨向导师表示崇高的敬意和衷心的感谢!
本论文的顺利完成,离不开各位老师、同学和朋友的关心和帮助,在此表示深深的感谢。没有他们的帮助和支持是没有办法完成我的学士学位论文的,同窗之间的友谊永远长存。