第一篇:受阻胺类光稳定剂
受阻胺类光稳定剂(HALS)
应用化学10-1班倪飞06102686 摘要:高分子材料长期暴露在日光或短期至于强荧光下,由于吸收了紫外线能量,引起自动氧化反应,导致了聚合物的降解,使得制品变色、发脆、性能下降,以致无法使用。这一过程称为光氧老化或光老化,能抑制或减缓这一过程的措施,称为光稳定,所加入的物质称为光稳定剂。而受阻胺光稳定剂就是其中一种,而且是众多光稳定剂中最高效的。本文简要介绍了受阻胺光稳定剂以及其发展历程和进来的研究进展。
关键词:HALS; 光稳定剂; 发展历程;研究进展
引言:光稳定剂是抑制或减缓由于光氧化作用使高分子材料发生降解的助剂。HALS是继光屏蔽剂、紫外线吸收剂、淬灭剂之后一种新型高效光稳定剂,其效果为传统光稳定剂的2~4倍,与紫外线吸收剂和抗氧剂有良好的的协同效应。该类稳定剂不会使树脂着色,低毒或无毒,能满足薄膜制品、纤维制品和食品包装材料的要求,因此HALS从20世纪70年代问世以来,一直是聚合物稳定化助剂领域中研究的热点。进入20世纪90年代末期,随着HALS抗热氧化功能的开发,HALS又有了新的应用领域。
1、HALS的发展历程
受阻胺类光稳定剂最早工业化的是20世纪70年代中期由日本三菱公司研制开发的LS-744,即苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶脂,1974年瑞士Ciba-Geigy公司也合成了相同的产品。其用于塑料、橡胶等高分子材料的防老化,其光稳定效果是传统吸收型光稳定剂的2~4倍,且与许多树脂具有良好的相容性,是目前发展最快的一类稳定剂。国际上受阻胺类光稳定剂年用量增长率为20%~30%,消费总量已占稳定剂总量的44%,跃居各类稳定剂之首。近几十年来,受阻胺类光稳定剂一直是非常活跃的研究领域,不断有新产品出现。高分子量受阻胺无毒性污染,可以直接用于食品的包装材料中,如Tinuvin 622、Chimassorb944、CyasorbUV3346均已获得美国食品和药物管理局(FDA)的批准,可用于接触食品材料中。单体型高分子量受阻胺,如汽巴- 嘉基公司的Chimassorb119,Chimassorb2020及山西省化工研究所开发的GW-628,主要用于耐候性要求较高的应用领域,且综合性能优良。功能化受阻胺是在受阻胺类光稳定剂中键合具有紫外吸收、抗热氧化、过氧化物分解等功能的基团,做到一剂多用。低碱性化受阻胺解决了传统受阻胺与含卤树脂、酸性树脂的协同稳定作用差的问题。反应型受阻胺结构中带有反应性基团,在聚合物制备、加工中键合到聚合物主链上,形成带有受阻胺官能团的永久性光稳定聚合物,提高了受阻胺类光稳定剂在聚合物中的分散性能和光稳定效果。20世纪90年代以来,随着抗热氧稳定功能的开发,受阻胺类光稳定剂又有了新的应用领域。HALS一直在继续开发中,不同时期有着不同的应市品种,如1980年开发的Tinuvin144,1982年开发的Sanol、LS765、Tinuvin292,1986年开发的Mark LA-68,80年代后期的Tinuvin440、Coodrite3150、ADK Stab LA-82、LD-90148等。
国内主要的品种有770,774,GW-540,PDS等。LS-774的工业生产方法是由苯
甲酰氯与哌啶醇进行酯化反应而成的,其与聚合物有较好的相容性,不着色,耐水解,毒性低,不污染,耐热加工性良好。其光稳定效率为一般紫外线吸收剂的数倍,与抗氧剂和紫外线吸收剂并用,有良好的协同作用。作为光稳定剂,适用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺等多种树脂。光稳定剂770是由2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与癸二酸二甲酸酯交换而成,其光稳定效果优于目前常用的光稳定剂,与抗氧剂并用,能提高耐热性能;与紫外线吸收剂并用,协同作用可进一步提高耐光效果;与颜料配合使用,不会降低耐光效果。广泛应用于聚丙烯、高密度聚乙烯,聚苯乙烯、ABS等中。GW-540是国内开发的受阻胺类光稳定剂,它是由哌啶醇与甲醛进行N-甲基化反应生成N-甲级哌啶醇,再与三氯化磷作用而得到的。其与聚烯烃有良好的相容性,同时具有突出的光防护性能。由于分子中含有亚磷酸酯结构,具有过氧化物分解剂基团,因而有一定的抗热氧老化作用。易溶于丙酮、苯等有机溶剂,难溶于水。广泛的应用于高压聚乙烯、聚丙烯等树脂。PDS为聚合型受阻胺类光稳定剂,是苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。PDS是我国中科院化学所1987年开发的,其与聚烯烃相容性好,由于分子量大,耐抽提性能好,厚度效应小,无毒、无味,可用作聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、涂料、橡胶的光稳定剂。
2、HALS的作用机理
HALS是自由基捕获剂的一种,其作用机理十分复杂,主要是通过以下几个方 面的机理的协同作用来达到光防护效果。
2.1 捕获自由基
受阻胺官能团属脂环胺类结构,在有氧状态下吸收光能后,可以转变为氮氧自由基NO•,这些氮氧自由基不仅可以捕获高分子材料光氧化降解中所产生的烷基活性自由基,而且在光稳定化过程中具有再生功能,从而抑制连锁反应达到防护目的。
2.2 分解氢过氧化物
一般认为,胺基和氢过氧化物中的氢结合后分解成氮氧自由基,进而与活性自由基反应,使之转化为稳定的醇、酮化合物。Carlsson的研究结果还证实受阻胺在氢过氧化物周围具有浓集效应。
2.3 捕获重金属
HALS中的氮具有与金属配位的孤对电子,能强烈地与高分子材料中的金属离子配位,从而达到保护高分子材料的目的。
2.4 猝灭单线态氧
HALS几乎没有猝灭激发态的作用,但其氧化产物的NO•却显示了高猝灭效率。受阻胺氮氧自由基能通过传递能量的途径,使处于激发态的单线态氧回到基态,从而阻止单线态氧引起高聚物降解反应的发生,起到防光老化的作用。
3、HALS的功能
HALS除了光稳定作用,目前已发现HALS具有抗氧化性、吸收紫外光、减小聚合物辐射致色、钝化过渡金属离子和捕捉臭氧等功能。
3.1 HALS的抗氧性能
HALS的抗氧机理与酚类抗氧剂的抗氧机理不同。HALS的抗氧活性则随着时间持续下降。但使用HALS作为热稳定剂,可减小聚合物材料中酚类抗氧剂的用量,从而减小这些缺陷,所以在长期热氧化的条件下,为了保护聚合物材料,将HALS与热稳定剂特别是受阻酚抗氧剂联用具有重要意义。
3.2 吸收紫外光和减小聚合物辐射致色
HALS本身不能吸收紫外辐射,但是它反应生成的氮氧自由基可以吸收300~320nm的紫外光,并形成激发态,导致哌啶环的断裂及进一步的变化。研究发现,HALS 与受阻酚一起使用能有效地清除高分子材料中由高能射线辐射产生的自由基和分解氢过氧化物,进一步阻止共轭双键的形成,因而也就能降低由于辐射产生的颜色变化。
3.3 钝化过渡金属离子
HALS中的氮、氧原子等还能与有害的金属离子配位,从而达到保护高分子材料的目的。
3.4 捕捉臭氧
对臭氧氧化过程的研究表明,HALS能保护高分子材料不受由光引发同时有臭氧参与的光氧化影响。但另一方面,捕捉臭氧会使HALS的化学计量消耗增大,降低其光稳定效率。
4、HALS的研究进展和发展趋势
近年来,随着PVC聚合工艺的发展和PVC稳定剂效能的提高,PVC树脂因分解而产生的氯化氢已不足以抑制受阻胺的应用了。国内外已有关于受阻胺类光稳定剂应用于PVC制品的专利报道[33,34]。将受阻胺与硬脂酸盐等混合用于PVC制品中,制品的泛黄指数显著降低,取得令人满意的光稳定效果[35]。中科院长春应用化学研究所首先进行了受阻胺类光稳定剂添加于PVC农用棚膜的研究工作。将受阻胺类光稳定剂Tinuvin770、Tinuvin622、GW-540和紫外线吸收剂UV-
9、UV-531单独或复合使用,分别与PVC树脂经压延制成农用棚膜,经人工模拟气候加速老化实验、自然暴露试验和实际扣棚应用,结果表明其光稳定效果可以同目前在PVC棚膜中普遍应用的UV-531和UV-9相媲美[36]。受阻胺类光稳定剂不但可以提高光稳定效果,而且可以有效地抑制制品的变色。王佩璋等[37]将受阻胺类光稳定剂GW-944Z用于PVC型材,经紫外灯照射,其抗变色能力略有提高。汽巴精细化工公司开发的新型高效光稳定剂TinuvinXT可以针对PVC材料的类型及用途进行有效的调整,不易和氯化氢反应,经人工老化后制品颜色保持率和力学性能均有明显改进[38]。美国专利报道[39-41],低分子量受阻胺Tinuvin770,Tinuvin144与荧光染料用于PVC膜中,以6500W氙弧灯照射100h,制品的颜色保留率比未添加受阻胺时提高数倍。
HALS的研究开发工作,始终沿着三个方向进行:新产品开发、机理研究、应用性研究。三者之间相辅相成,互为促进,机理性研究服务新产品的开发,而应用技术则可弥补品种开发中的不足,三者的核心是新产品的开发。
HALS 研究开发的第一高潮出现在70 年代,现在已进入另一高潮,出现了第二代、第三代HALS ,品种花样很多,归纳起来有6 种发展趋势:高分子量化、单体型高分子量化、低碱性化、多功能化、官能团的多元化和反应型HALS。
高分子量化:高分子量HALS 可以提高耐迁移性和耐抽提性,增大其与高聚物的相容性,同时也降低了HALS 的毒性和碱性。目前已工业化的聚合型高分子量HALS 有许多种,如Tinuvin622、2 ,42二羟基二苯甲酮944、GW2346 等。这三种HALS 已获美国FDA 批准用于接触食品的塑料制品, 扩大了HALS 的应用范围。但这类HALS因控制聚合度困难而使其质量差异大, 有的HALS 在应用于薄膜时存在较多未分散开的晶点,这对加工会有一定影响。
单体型高分子量化:高分子量HALS具有挥发性小,耐溶剂抽提的优点。但聚合型高分子量HALS由于在聚合过程中分子量调节困难,往往导致最终产品性能差异较大。因此单体型高分子量HALS的开发颇受重视。
低碱性化:传统的HALS 光稳定剂的哌啶环上存在N —H基团,具有一定的碱性,这使其在酸性树酯、酸性配合剂和酸性环境下的应用受到限制,为了拓宽HALS 的应用范围,必须对其进行低碱性化研究。目前主要途径是将哌啶环上的取代基团变为取代烷基和取代烷氧基:N2烷基化(N2R)的HALS 进入光稳定链循环时,由于烷基的存在,导致酸性基团受空间位阻作用而不易与活性氮接触,即降低了碱性。而N2烷氧基化(NOR)的HALS 不仅由于烷氧基的引入使活性氮电子云密度降低,从而降低了氮的反应活性,同时由于它们的结构能直接进入受阻胺发挥稳定作用的链循环,可避免传统受阻受生成氮氧自由基的过程被化学物质延缓或阻止,破坏发挥光稳定活性的链循环的问题出现[18 ]。N2R和NOR 类HALS 已有许多品种问世,如:2 ,42二羟基二苯甲酮119、Tinuvin123、Tinuvin317、2 ,42二羟基二苯甲酮2020 等。
多功能化: 为了提高HALS 产品的效能,进一步扩展其应用范围和使用效率,人们又对HALS 进行了功能化的研究,并有部分商品问世, 例如Tinuvin492 是耐药型;HostavinN30 有利于薄膜制品的热封性;Tinuvin6922 有利于薄膜制品的透明性;2 ,42二羟基二苯甲酮944 具有优良防热老化性能等等。近年来,又出现了反应型HALS:利用反应基团将HALS 键合在聚合物主链上,显示“永久型"的光稳定效果,这类产品售价极高,还处于研究阶段。总之,随着对HALS 研究工作的深入,各类新型结构和基于新的作用机理的产品不断出现,应引起业内人士的密切关注,并对HALS 的综合性能进行不断的考察。
官能团的多元化:在发现受阻胺哌啶对聚合物的光稳定活性之初,人们对其他的废哌啶结构的受阻胺基团同时进行研究。但直到1980年美国B.F.Goodrich公司首先报道了第一个以哌嗪酮为官能团的非哌啶HALS品种GoodriteUV-3034,结束了哌啶基化合物一统天下的局面。与传统类的哌啶类HALS相比,哌嗪酮类具有碱性小、与稳定体系内酸性组分对抗性弱和抗热氧化效果好等特点。
反应型HALS:反应型HALS系指在受阻胺的分子结构内引入反应性基团,使之在聚合物的制备和加工中键合或接枝到聚合物主链上,形成带有受阻胺官能团的永久性光稳定聚合物。这种永久“掺混”,改善并提高了HALS在聚合物中的分散性和光稳定性。
5、结语
受阻胺类光稳定剂性能优良,新品种类繁多。随着复配技术在稳定剂中的应用,单一品种稳定剂的不足被克服,受阻胺类光稳定剂的应用将越来越广泛。
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第二篇:聚合物材料光稳定剂UV
聚合物材料光稳定剂UV-326的生产和应用苯并三唑类光稳定剂是瑞士Ciba Geigy公司开发的品种,UV-326是此类产品的主要品种,其特点是毒性低,吸收紫外线的能力强,广泛地应用于聚烯烃、聚酯、ABS等聚合物材料。由于该产品工艺路线长,技术含量高,工业化的难度较大,长期以来国内未形成规模生产,国内市场上多为进口产品。我国早在60年代即开始研制该类产品,天津合成材料工业研究所是较早(1964年)从事该领域研制的单位之一。1968年根据我所的研究成果,国家曾投巨资在天津力生化工厂使UV-327投产。
70年代和80年代,天津合材所仍进行该领域的研究,对于该产品的关键工序还原闭环反应进行了比较深入的研究和探索[1~3]。根据市场需要,1983年研制成功UV-326,技术上取得全面突破,于1987年与兰化公司有机厂合作进行了15t/a的中间试验并于1989年通过石化总公司的部级技术鉴定,为该产品的工业化打下了基础。但是要进行更大规模的生产还存在着许多化学和工程上的问题。
近年来,我所与天津市蓟县化工总厂合作进行了工业化的各种试验,取得比较满意的结果,现与该厂组建了定名为“天津市蓟县合材精细化工厂”的分厂,并建成200t/a的工业装置,现已投入生产,终于使这一科研成果转化为生产力。该产品的国产化成功,使产品可供出口和内销,其价格将大幅地降低,对推动我国塑料加工业具有重要意义。合成路线
本产品的合成为二步工艺,即中间体颜料的合成及其还原为产品。
2.1 中间体颜料的合成将4 氯 2 硝基苯胺经重氮化反应后制成重氮盐溶液,然后使之与邻特丁基对甲酚进行偶合反应制成中间体偶氮颜料。
2.2 颜料还原为产品
先用硫化钠将颜料还原为另一中间体“N 氧化物”,然后再用锌粉将它还原为最终产品。其化学反应式如下:
当UV-326分子中5’位上的甲基为特丁基时即为UV-327。UV-326的生产
3.1 中间体颜料的生产
3.1.1 重氮盐溶液制造
将180kg水从高位增加到配酸罐中,开启配酸罐冷却水节门,向夹套内通冷却水。开动配酸罐搅拌,从高位槽慢慢向罐内加入180kg98%的浓硫酸,调整加酸速度,使温度不超过70℃,加完酸后继续搅拌冷到30℃,用真空吸入重氧化釜,向釜夹套内通冷冻盐水,将酸液冷却到-5℃。打开手孔,在0.5h内向釜内加入120kg(纯度99%)(0.688kmol)4 氯 2 硝基苯胺,加完后继续打浆0.5h。
将51kg亚硝酸钠(纯度98%,0.724kmol)溶于120kg水中吸入高位槽,从槽中在4h内慢慢加入重氮化釜中,此间控制釜温0~5℃,亚硝酸钠溶液加完后,继续反应1h,用淀粉碘化钾试纸试验,呈负性结果时终止反应,加入少量氨基磺酸溶液消除微量的亚硝酸,过滤除渣得橙黄色透明重氮盐溶液约700l,将此液吸入带有夹套的高位罐中,在夹套内通冷冻盐水使重氮盐液保持0~5℃备用。
3.1.2 中间体颜料的制造(偶合工段)
将120kg水自计量槽中加到偶合釜中,开启真空节门,向釜内吸入132kg(纯度98%,0.788kmol)已熔化好的2 特丁基对甲酚,升温到50~60℃,加入适量的乳化剂,搅拌0.5h,使物料形成均匀的乳化液。将前述备用的重氮盐溶液在4h内加到偶合釜中,加完后继续反应1h,取反应液少许进行印圈反应(使用H酸作为偶合组份),待呈负性结果,确认没有过量的重氮盐存在时,结束反应。然后降温,甩干,水洗至洗涤液呈中性,乙醇洗涤,干燥,得紫色有光泽的晶体,熔点≥173℃,含量≥98%。
3.1.3 中间体N 氧化物的生产
将水120kg,硫化钠120kg(纯度61%,0.938kmol)、前工段制造的全部中间体颜料(湿料)加入第一还原釜中,回流反应2h,直到物料由紫色变为黄色为反应终点,甩干后,将物料返回反应釜,加水,升温到60~70℃,搅拌洗涤,再甩干,如此操作,直到洗涤液中无硫离子为止,将甩干后的湿料备用。
3.1.4 最终产品(UV-326)的生产
在第二还原釜中加入300kg水,及前述全部湿N 氧化物和适量溶剂,将计量的复合碱溶液用真空抽入高位槽中,打开手孔加入计量的锌粉,然后从高位槽逐渐加入复合碱液,此间控制内温75~80℃,直到物料由黄色变为浅黄绿色即为终点。趁热过滤,除去锌渣,用少量溶剂洗涤锌渣上的产品,洗涤液与滤液合并,将滤液中下层水放出;用温水洗至中性,将含有产品的有机层冷却,结晶,甩干;用乙醇洗涤,再甩干,最后干燥,粉碎即得成品。乙醇与溶剂的混合物,进入溶剂回收系统回收使用。
3.2 产品质量指标
外观:淡黄色粉末
熔点:≥138℃
纯度:≥99%
透光率:(460nm)≥93%,(500nm)≥96%
挥发份:≤0.5%应用[4]
随着塑料加工工业的进步,各种添加剂的复配技术越显重要,因为它可以发挥协同效应,提高质量,降低成本。在光稳定化领域中,苯并三唑类光稳定剂和受阻胺(HALS)类并用是常用的配合。
4.1 聚丙烯(PP)
与其他聚烯烃相比,PP对紫外线特别敏感,因此在其每个应用领域都必须考虑进行稳定化处理。大量的试验表明,苯并三唑类光稳定剂和受阻胺(HALS)并用,可以有效地抑制PP的光降解。当制造带色的塑料制品时,某些有机颜料对聚合物的光稳定性有严重的负面影响,通常推荐使用0 1%的UV326(UV-327)或者与HALS并用,这样不仅保护聚合物本身,而且也保护颜料,延缓制品褪色。对于与食品按触的塑料制品,目前只有UV-326获得各国的广泛认可,该添加剂甚至可用于制造儿童塑料玩具。UVMB30中主要含有UV-327,它是聚丙烯的高效防老化母粒。
4.2 聚乙烯(PE)
各种牌号的PE都对紫外线敏感,只是程度上不像PP那样敏感。当用于HDPE时,UV-326与多种牌号的HALS都有明显的协同效应。当不添加稳定剂时,试样(2mm厚)冲击强度降到初始值的50%时,所吸收的能量为165(kJ/cm2),添加0.05%UV-326和0.05%UV-770(HALS的一个牌号)后即能提高到2640(kJ/cm2)。
4.3 聚氯乙烯(PVC)
虽然PVC常用的热稳定剂(钡、镉盐和有机锡等)会使户外使用的PVC具有防光性。但是透明或半透明的PVC需要较高的光稳定性,仅靠热稳定剂是不够的,还必须加入光稳定剂,迄今为止,苯并三唑类是广泛使用的光稳定剂。用于农用大棚的柔性透明PVC薄膜,UV-326(327)显示出优异的稳定性能。不加稳定剂时,200μm的透明增塑PVC薄膜吸收能量为2090kJ/cm2时,膜的拉伸率为0;当加入0.3%的UV-326时,拉伸率仍保持75%;当用0.3%的UV-327时,拉伸率为72%;当0.15%的UV-326和0.15%的UV-770并用时,拉伸率可达90%。
4.4 聚甲醛(POM)
未经处理的POM无法用于户外,经过短期的自然老化,POM表面就出现表面龟裂和明显的粉化现象,加入1%的苯并三唑光稳定剂可使户外使用时间由5个月延
长到18个月。
4.5 聚酰胺
苯并三唑类光稳定剂与酚类抗氧剂并用时可有效地稳定聚酰胺。当添加0 5%的UV-327和0.5%的Irganox1098(酚类抗氧剂)时,在氙灯照射下,试片残留拉伸强度为初始值的70%时所需时间由750h(无添加剂)延长到4850h。
4.6 ABS树脂
ABS是一种用途广泛、性能优良的工程塑料,但由于其分子中丁二烯含有双键,对光氧化甚为敏感,其制品的机械强度下降很快,必须对其稳定化处理。国外早有报道使用苯并三唑和HALS可有效地稳定ABS,且有明显的协同效应。国内浙江大学提出耐热氧老化的配方为[5]:ABS:100、抗氧剂1076:0
5、抗氧剂DSTP:0
3、UV327(326):0 3。此外该类添加剂还可用于聚酯、聚氨酯[6]、聚异丁烯[7]、聚碳酸酯等。
第三篇:密胺光粉定义
罩光粉又称密胺罩光树脂,它是甲醛和三聚氰胺反应成树脂,烘干球磨成的粉,因为不加纸浆,俗称“精粉”;用在压制餐具时表面撒一些,增加表面亮洁度,使餐具更美观、大方。主要包括:LG110型、LG220型、LG250型三个品种,LG-110主要用于A1和A3料罩光,LG-220主要用于A5料罩光,LG-250主要用于刷花纸。
第四篇:光稳定剂的应用与技术发展
光稳定剂的应用与技术发展
摘要:随着国际工业的快速发展,我国光稳定剂在工业产能、产量、品种数量、国内消费量、出口量均有大幅增长。光稳定剂可以明显地延长塑料制品的使用寿命,有效的提高塑料制品的使用价值,具有十分重要的社会和经济价值。本文主要论述了光稳定剂的一些应用和现今的技术发展状况。
关键词:光稳定剂、PVC、HALS,UVC。
涂料、塑料、橡胶、合成纤维等制品在日光或强的荧光下,因吸收紫外线而引发自动氧化,导致聚合物降解,使制品的外观和物理机械性能恶化,这一过程称为光氧化或光老化。而光稳定剂可以提高高分子材料的光稳定性,能够防止高分子材料发生光氧化和光老化,大大延长它们的使用寿命。光稳定剂的用量极少、价格高、用途广泛,目前,在各种塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆粘合剂中,光稳定剂是必不可少的添加组分。在汽车部件的塑料化发展中,对耐候性的要求更高,随之对光稳定剂的需求量也更大。目前,全球光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长。可以预期,随着聚合物材料应用领域的不断拓宽,光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。
1.光稳定剂的类别
常用的光稳定剂按其作用机理大致可分为4类,即紫外线吸收剂、猝灭剂、自由基捕获剂和光屏蔽剂。下面介绍一下这4类光稳定剂:
1.1紫外线吸收剂(UVA)
紫外线吸收剂能有效地吸收波长为290-410nm的紫外线,而很少吸收可见光,它本身具有良好的热稳定性和光稳定性。UVA按化学结构主要可分为5 类:邻经基二苯甲酮类,如UV一,UV一531等;苯并三哇类,如tjv一P,UV一327,UV一326等;水杨酸醋类,BAD、TBS、OPS等;三嗓类,如紫外线吸收剂三嗦一5等;1/2取代丙烯睛类,如UV一Absorbe:317等。近年来,UVA常作为辅助光稳定剂与受阻胺类光稳定剂共同使用,尤其在聚烯烃或涂料中更是如此。
1.2猝灭剂
猝灭剂与紫外线吸收剂都是通过转移光能而达到光稳定目的的。猝灭剂是与
塑料材料中因光照而产生的高能量、高化学反应活性的激发态官能团发生作用,转激发态官能团的能量。目前,工业产品中的猝灭剂主要是二价镍,但由于其分子中含有重金属镍,从保护环境和人体健康的方面考虑,西欧、美国、日本等发达国家和地区已经停止使用猝灭剂,目前国内猝灭剂产量正逐渐减少,年产量在50t左右,未来应该会逐渐限制生产甚至禁止使用[1]。
1.3自由基捕获剂
这类光稳定剂能捕获高分子中所生成的活性自由基,从而抑制光氧化过程,达到稳定目的。这类光稳定剂主要是受阻胺光稳定剂(HALS)。HALS自20世纪70年代由日本首创后,在国际上受到普遍重视,是发展最快、最有前途的一类新型高效光稳定剂。其光稳定效率比二苯甲酮及苯并三哇类紫外线吸收剂要高2-3倍。在国际上,HALS平均年需求量增长率为20%-30%。HALS主要是呱咤系、呱嗦系衍生物及咪哇烷酮系衍生物。目前开发研究较多、市场需求量较大的是呱陡系和呱嗦系HALS。就其开发特征分类,有高分子量型、反应型、多功能型及非碱性型等。HALS有猝灭剂的功能,还能够分解过氧化物,而自身生成稳定的氮氧自由基,氮氧自由基又能消除在氧化过程中生成的大分子游离基和过氧游离基。因此,HALS的使用已使聚合物的紫外光稳定性能比先前由UVA或猝灭剂所达到的稳定性能显著提高了很多。
1.4光屏蔽剂
光屏蔽剂主要是炭黑、钛白粉和氧化锌等。随着纳米技术的工业化应用,大幅度提高了光屏蔽剂在塑料制品中的耐光性和耐候性能,如美国杜邦(Dupont)公司新推出的纳米级TiO2光稳定剂DLS210在农用薄膜、化纤织物、户外塑料和化纤制品等应用效果良好[2]。未来的研究方向是全纳米TiO2产品的开发,提高其在聚合物中分散性能及与其他类光稳定剂的协同使用的效果等[3]。
2.国内外光稳定剂的发展状况
我国对光稳定剂的研究和生产,始于五十年代末期。六十年代时,水扬酸醋类、二苯甲酮类、苯并三哇类和三嚓类都先后有代表性品种研制成功。七十年代有少数品种曾有小批量生产。例如武汉助剂厂、辽阳石油化工厂生产UV-9,天津力生化工厂生产UV-327。七十年代末,作为高效的猝灭剂—有机镍络合物和新型的受阻胺光稳定剂也相继试制成功。而进入八十年代后,发展变得很快,据
报导,1980年在吉林省龙县化工厂建成了年产15吨规模的三嗓一5的工业装置并投产;1984年在镇江树脂厂建成了年产10吨的二苯甲酮类UV631的生产装置。山西省化工研究所和太原溶剂厂协作研制成受阻胺类光稳定剂GW-540,于1985年5月通过年产5吨的中试定。
和国外相比,我国的光稳定剂工业还有很大差距。虽然研究试制成功的品种很多,但工业化的很少。1979年产量29吨,1980年产量却达到了85吨。无论从品种、数最、质量,还是从价格看,都远远不能适应目前合成材料工业发展的需要。我国光稳定剂工业发展较慢的主要有两个原因:一是原料不足,缺少化学中间体;二是研究力量分散,缺少统一规划。目前国内的某些光稳定剂由于质量不高、价格昂贵,致使有些用户不用或尽量少用光稳定剂,国内主要用户几乎全靠进口,这些情况应该引起我们足够重视。
3.光稳定剂在PVC中的应用
PVC是世界五大通用塑料之一,自20世纪50年代问世以来,人们一直在努力开发利用这类材料,制造出了软、硬聚氯乙烯制品。添加适量的光稳定剂,可以有效地延长PVC制品的耐候性能。二苯甲酮类和苯并三唑类紫外线吸收剂是常用的光稳定剂。而受阻胺型光稳定剂是碱性体系,通常认为与PVC的相容性很差,其胺基的存在导致PVC在高温加工过程中更容易脱掉HCL,加速制品的老化。因此,到日前为止,受阻胺型光稳定剂尚未在PVC光稳定方面得到广泛应用[4]。
3.1在PVC膜中的应用
中国科学院长春应用化学研究所在国内首先进行了受阻胺光稳定剂添加于PVC农用棚膜的研究工作。将受阻胺光稳定剂770、622、GW-540和紫外线吸收剂UV-
9、UV-531单独或复合使用,分别与PVC树脂经压延制成农用棚膜,经人工模拟气候加速老化实验、自然暴露试验和实际扣棚应用,得出的结论为:一是受阻胺型光稳定剂完全可以应用于PVC棚膜中,其光稳定效果可以同目前在PVC棚膜中普遍应用的UV-531和UV-9相媲美;二是将受阻胺光稳定剂同紫外线吸收型光稳定剂复配应用于PVC棚膜中,虽然不能延长棚膜的使用寿命,但在扣棚应用过程中,其防光老化效果优于单独使用的受阻胺型和紫外吸收型光稳定剂;三是受阻胺型光稳定剂具有防止棚膜发生“背板效应”的作用[5]。
受阻胺类光稳定剂不但可以提高光稳定效果,而且可以有效地抑制制品的变色。王佩璋等[6]将受阻胺类光稳定剂GW-944Z用于PVC型材,经紫外灯照射,其抗变色能力略有提高。汽巴精细化工公司开发的新型高效光稳定剂TinuvinXT可以针对PVC材料的类型及用途进行有效的调整,不易和HCL反应,经人工老化后制品颜色保持率和力学性能均有明显改进[7]。美国专利报道[8-10],低分子量受阻胺Tinuvin770、Tinuvin144与荧光染料用于PVC膜中,以6500W氨弧灯照射100h,制品的颜色保留率比未添加受阻胺时提高数倍。
叶永成等[11]研究了Tinuvin770、GW540和UV9对PVC农用薄膜的光稳定性,Tinuvin770、GW540对PVC材料的光稳定性可以与传统的紫外线吸收剂UV9相媲美。汽巴公司为此研发出了针对PVC防水卷材的受阻胺类光稳定剂(Tinuvin XT833),Tinuvin XT833在对PVC防水卷材的抗紫外老化性能方面远远优于传统的UV531、UV326等紫外线吸收剂[12]。
3.2在PVC硬制品中应用
在冲击改性硬质PVC片材(1mm厚)的光稳定试验中,测定黄色指数增加20个单位的时间,添加0.3%UV-531的样片为6000h,添加0.3%受阻胺770的样片大于7500h,添加各0.15%受阻胺770和紫外线吸收剂的样片大于7500h。这个实验表明单独使用受阻胺光稳定剂或与紫外线吸收剂复合使用时的作用效果略优于单独使用紫外线吸收剂。
塑料门窗的变色现象是常见的、多发的,一般采用在制造型材时加入荧光增白剂和钛白粉,以提高并保持制品的白度。事实上,荧光增白剂仅提高型材的初始白度,不能长期保持白度。不同型号、不同生产厂家的钛白粉对型材抗紫外线并保持白度的能力不同。选用纯度高的钛白粉,使用适当而又适量的光稳定剂,是提高并保持型材白度的根本方法。
3.3紫外线吸收型光稳定剂在PVC中的应用
紫外线吸收剂在PVC基材中的分布情况对其稳定时效也有重要影响。一般认为,光稳定剂在基体材料中的分布形式是呈一定浓度梯度的。事实上,光稳定剂的迁移具有温度依赖性。当材料受到紫外光照射时,基体内部会积聚一定的热量,这种热量会导致内层的稳定剂向表层迁移,形成浓度梯度场,不断地补给表层所散失掉的稳定剂,从而减缓材料的老化进程。
相比光稳定剂的挥发性,其溶剂的影响在实际应用中更为严重。Lamola和Sharp[13-14]发现:邻烃基芳簇羰基化合物的光谱及光化学性质和溶剂的性质有很大关系。在极性溶剂,特别是有氢键的溶剂中,分子中的一部分氢键被拉开,迅速的互变异构受到抑制,使稳定剂抗紫外老化性能劣化。而目极性溶剂易于溶胀聚合物基材,这样使紫外线吸收剂随着极性溶剂渗入PVC中而导致其散失掉。与极性溶剂相比,水对紫外线吸收剂的危害小得多,尽管如此,PVC材料的许多严重危害都是由于材料长期与水接触引起的。针对紫外线吸收剂7日前存在的问题,高分子质量以及带有反应性基团的紫外线吸收剂成为人们研究的重点。
4.光稳定剂的开发趋势
上世纪80年代以来光稳定剂开发研究领域非常活跃,其中,受阻胺光稳定剂的发展更为迅速,据综合文献报道,国外光稳定剂品种开发呈现如下趋势:
4.1受阻胺光稳定剂研究独领风骚
受阻胺光稳定剂(HALS)不过20年的历史,但其发展速度之快不能不令世人瞩目。在市场消费方面,HALS已逐步成为光稳定剂的主流.就趋势而言,HALS的开发研究集中在高分子量化、官能团结构多样化、低碱性和键合型品种开发等方面。
4.2高分子量化趋势[15]
与其它助剂一样,受性能及卫生安全等因素的制约,高分子量化亦是光稳定剂发展的主题。总体来看,聚合型品种所占比重较大。
4.3多功能化趋势
一剂多能是塑料助剂开发应用者刻意追求的目标,光稳定剂的研究亦不例外。实践证明,将具有吸收紫外线、碎灭激发态和捕获自由基功能的官能团集中在同一分子内,使一种助剂同时设置多道防线不失为提高光稳定性能的有效之举。
4.4反应型光稳定剂趋向成熟[16]
反应型光稳定剂分子内含有反应性基团,它们与聚合物基料能以化学键合的方式结合起来,因此从根本上解决了添加型光稳定剂易挥发、易迁移损失所造成的持久稳定性的不足。反应型光稳定剂开发的关键在于应用技术的完善。最近几年,国内外学者对此作了大量的基础研究,比较引人注目的表面接技化技术取得
了突破性进展。
5.小结
随着科技的进步,光稳定剂在塑料制品行业正扮演着一个重要的角色。虽然近年来世界经济的衰退给国内制造业带来了冲击,经济衰退还尚未触底,但光稳定剂的开发研究领域依然活跃,趋势不错。相信将来,光稳定剂能在制造业更多方面起到作用,新的更优良的光稳定剂更多的涌现出来。
参考文献
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[16] 吉川和美.化学工业,1993,44(4):31.
第五篇:光伏类能源合作合 同
能 源 合 作 合 同
编 号:XXXX_ 字(2014)第 号
节能服务公司(甲方): 能源股份有限公司 住所: 法定代表人/负责人: 开户银行:
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为了维护您的权益,请您在签署本合同之前仔细阅读,检查并确认以下事宜:
一、您有权签署本合同,若依法需要取得他人同意的,您已经取得充分授权;
二、您已经认真阅读并充分理解合同条款,并特别注意了其中有关责任承担、免除或限制XXXXX责任、以及加黑字体部分的内容;
三、贵公司及您已经充分理解合同条款的含义及相应的法律后果,并愿意接受这些条款约定;
四、XXXXX提供的合同文本仅为示范文本,合同相关条款后均留有空白行,并在合同尾部增设了“补充条款”,供各方对合同进行修改、增补或删减使用;
五、如果您对本合同还有疑问,请及时向XXXXX咨询。
目录
1、术语和定义
2、合同文件的构成
3、项目的名称、内容、目的
4、项目的合作模式
5、付款条件、方式
6、项目建设
7、项目的更改
8、所有权和风险分担
9、质保期
10、运维条款
11、甲方的义务
12、乙方的义务
13、乙方的声明与承诺
14、保证金
15、违约责任
16、拆迁条款
17、合同项下的权利、义务的转让
18、人身和财产损害和赔偿
19、费用的分担 20、保险
21、知识产权
22、不可抗力
23、合同解除
24、优先购买权
25、保密条款
26、争议的解决
27、合同的生效及其他
鉴于本合同双方同意按“合同能源管理”模式就 项目(以下简称“项目”或“本项目”)进行 专项节能服务,并支付相应的节能服务费用。双方经过平等协商,在真实、充分地表达各自意愿的基础上,根据《中华人民共和国合同法》及相关法律法规,甲乙双方经友好协商,同意按照合同能源管理模式进行合作及其他相关法律法规的规定,达成如下协议,并由双方共同恪守。
1、术语和定义
双方确定:本合同及相关附件中所涉及的有关名词和技术术语,其定义和解释如下:
1.1 MW指兆瓦,为功率单位,M 即是兆,1 兆即 10 的 6 次方,1MW 即是 1000千瓦;
1.2分布式发电指小型模块化、分散式、布置在用户附近的高效、可靠的发电单元;
1.3 EPC指Engineering(工程设计)Procurement(采购)Construction(施工)的缩写,即承担工程项目的设计、采购、施工、试运行服务等工作;
1.4 EMC指节能服务公司负责设计、融资、采购、施工、监测、试运行服务、质保期内的运维,与用能单位共享效益地模式;
1.5节能效益分享的起始日指项目验收文件出具的次日(含起始日所在月); 1.6 项目所有权转移指按揭模式、EMC模式中节能分享期满的次日,以及乙方购买项目,向甲方支付完全部款项的次日;
1.7房屋指本合同所涉项目依附的屋顶所属的房屋;
1.8工作日指由法律规定的,在正常情况下,一般职工所实行的工作日。合同履行过程中,若设计某个日期为非工作日,则顺延至下一个工作日。
2、合同文件构成
本合同与下列文件一起构成合同文件:(1)中标通知书(如果有);(2)投标函及其附录(如果有);(3)商业合同条款及其附件;(4)一般合同条款;(5)技术标准和要求;(6)图纸;
(7)其他合同文件。
在合同订立及履行过程中形成的与合同有关的文件均构成合同文件组成部分。
上述各项合同文件包括合同当事人就该项合同文件所作出的补充和修改,属于同一类内容的文件,应以最新签署的为准。
3、项目的名称、内容、目的 3.1项目的名称: 3.2项目的内容: 3.3 进场日:
预计施工时间:
3.4项目的目的:通过项目的实施,达到降低能耗,提供能效,改善环境之目的
4、项目的合作模式
乙方提供拥有产权的甲方认可的合格建筑物屋顶,甲方在乙方约平方米建筑物屋顶上电池组件建设 MW(以实际装机容量为准)光伏并网电站,效益分享期内项目节电量/率预计为,预计的节能效益为。该前述预计的指标可按照附件一中文件2规定之公式和方法予以调整。乙方对节能效益分享期内对项目所发的光伏电能拥有优先使用权。结算方式按照以下第()种模式合作:
4.1供电模式:节能效益分享期为25年,节能分享期内按照同天同时段公共电价的九折即按照上一月同天同时段公共电价*同天同时段用电量*0.9的计算方式向甲方月结支付光伏电费。
4.2包年模式:节能效益分享期为25年,节能分享期内甲乙双方预估乙方下一年的用电量,乙方按照预估的同天同时段用电量*同天同时段公共电价*0.8的计算方式向甲方预付下一年的光伏电费。如甲方向乙方供电全的发电总量,无法达到预估的用电量,不足部分,甲方于次年予以补偿。
4.3按揭模式:节能效益分享期为5年,节能分享期内按照同天同时段公共电价的 倍即 元为单价向甲方()月结 万元/()年结 万元支付光伏电费,节能分享期满电站为乙方所有。
4.4 EMC模式:节能效益分享期为12年,节能分享期内按照同天同时段公共电价的 倍即 元为单价向甲方月结 万元支付光伏电费,节能分享期满电站为乙方所有。
5、付款条件、方式
5.1 供电模式:节能效益分享期开始后,每月5日前双方应当按照附件一之文件3规定的程序和方式共同或者委托第三方机构对乙方用电量进行测量和确认,并按照附件一之文件7的格式填制和签发用电量确认单。在相应的用电量确认后,甲方应当根据确认的用电量向乙方发出书面的付款请求,叙明付款的金额,方式以及对应的光伏电费,乙方在收到书面付款请求7日内向甲方支付光伏电费,甲方收款后向乙方开具普通商业发票。
5.2包年模式:节能分享期开始后7日内,乙方向甲方预付第一年的光伏电费,顺延年后7日内,乙方向甲方预付第二年的光伏电费,以此类推。
5.3按揭模式、EMC模式:节能效益分享期开始后7日内乙方根据甲乙双方已确认的光伏电费向甲方预付当月的光伏电费,甲方收款后向乙方开具普通商业发票。如结算方式为年结,节能效益分享期开始后10日内乙方根据甲乙双方已确认的光伏电费向甲方预付当年的光伏电费,甲方收款后向乙方开具正式增值税发票。
5.4节能效益分享期内,如双方对任何一期节能效益的部分存在争议,该部分的争议不影响对无争议部分的节能效益的分享的相应款项的支付。
5.5 乙方应积极配合甲方确认乙方的用电量,乙方逾期不予以确认的,以甲方确认的用电量为准。
5.6付款方式:转账
6、项目建设
6.1甲方负责项目全部投资,含建设期间的设计、设备采购、安装、调试、验收等费用与运营期间的运行、管理、维护等费用,乙方购买该项目前甲方拥有项目所有权,并单独作为享受国家项目补贴的主体。
6.2甲乙双方应当按照本合同附件一所列的项目方案文件的要求以及本合同的规定进行本项目的实施。
6.3项目方案一经甲方批准,除非双方另行同意,或者依照本合同第7节的规定修改之外,不得修改。
6.4乙方应当依照第3.3条规定的时间依照项目方案的规定开始项目的建设、实施和运行。
6.5项目安装完毕后3内,由乙方按改造方案检查安装情况;安装检查合格后,试运行 小时,试运行期间可对设备进行调试。试运行结束后无异常发生,则甲方应签署试运行正常的项目验收证明文件。甲乙双方应当按照附件一之文件13的规定进行项目验收。
7、项目的更改
7.2如在项目的建设期间出现甲方作为专业的节能服务提供者能够合理预料之外的情况,从而导致原有项目方案需要修改,则甲方有权对原有项目方案进行修改并实施修改的方案,但前提是不会对原有项目方案设定的主要节能目标和技术指标造成重大不利影响。除非该情况的出现是由乙方的过错造成,所有由此产生的费用由甲方承担。
7.3在本项目运行期间,甲方有权为优化项目方案、提高节能效益对项目进行改造,包括但不限于对相关设备或设施进行添加、替换、去除、改造,或者是对相关操作、维护程序和方法进行修改。甲方应当预先将项目改造方案提交乙方审核,所有的改造费用由甲方承担。
7.4在本项目运行期间,乙方拆除、更换、更改、添加或移动现有设备、设施、场地,以致对本项目的节能效益产生不利影响,乙方应补偿甲方由此节能效益下降造成的相应的损失,同时应承担违约责任。
8、所有权和风险分担
8.1在节能分享期到期并且乙方付清本合同全部款项之前,本项目的所有由甲方采购并安装的设备、设施和仪器等财产(简称“项目财产”)的所有权属于甲方。按揭模式、EMC模式下,节能分享期满后,该等项目财产的所有权将无偿
转让给乙方,甲方应保证该等项目财产正常运行。项目财产清单见附件一之文件9。
8.2项目财产的所有权由甲方移交给乙方时,应同时移交本项目继续运行所必需的资料。如该项目财产的继续使用需要甲方的相关技术和/或相关知识产权的授权,甲方应当无偿向乙方提供该等授权。如该项目财产的继续使用涉及第三方的服务和/或相关知识产权的授权,该等服务和授权的费用由乙方承担。
8.3项目财产的所有权不因甲方违约或者本合同的提前解除而转移。在本合同提前解除时,项目财产依照相关条款的规定处理。
8.4在节能分享期内,项目财产灭失、被窃、人为损坏的风险由乙方承担。
9、质保期
9.1 光伏组件的质保期为五年,自项目验收之日起算,质保期内,如有质量问题,甲方自知道之日起5日内到场维修、整改、更换。
10、运维条款
10.1 供电模式、包年模式:由甲方负责运维。
10.2 按揭模式、EMC模式:节能分享期内由甲方负责运维,项目所有权转移后由乙方委托甲方进行运维,运维合同由双方另行签订,该费用以 支付,甲方有权转让运维合同项下的权利义务。
10.3节能分享期内,甲方和乙方的项目负责人应当至少每()进行一次工作会议,讨论与项目运行和维护有关的事宜。
10.4乙方为甲方维护、检测、修理项目设施和设备提供便利,甲方可合理地接触与本项目有关的乙方设施和设备。
11、甲方的义务
11.1甲方应当按照附件一的项目方案文件规定的技术标准和要求以及本合同的规定,自行或者通过第三方按时完成本项目的方案设计、建设、运营以及维护。
11.2甲方应当确保其工作人员和其聘请的第三方严格遵守乙方有关施工场地安全和卫生等方面的规定。
11.3甲方应当依照附件一之文件6的相关规定,对乙方指派的操作人员进行适当的培训,以使其能承担相应的操作和设施维护要求。
11.4甲方应当根据相应的法律法规的要求,申请除必须由乙方申请之外的有关项目的许可、批准和同意。
11.5乙方安装和调试相关设备、设施应符合国家、行业有关施工管理法律法规和与项目相对应的技术标准规范要求。
11.6在接到乙方关于项目运行故障的通知之后,甲方应根据附件一的相关规定和要求,及时完成相关维修或设备更换。
11.7甲方应当确保其工作人员或者其聘请的第三方在项目实施、运行的整个过程中遵守相关法律法规,以及乙方的相关规章制度。
11.8甲方应配合双方同意的第三方机构或乙方开展节能量测量和验证。11.9甲方负责质保期内的运行维护。11.10其他:。
13、乙方的声明与承诺
13.1乙方具备签署和履行本合同所需的完全民事权利能力和行为能力; 13.2乙方向甲方提供的所有文件、资料、凭证等准确、真实、完整和有效; 13.3乙方未向甲方隐瞒截止本合同签署日已经承担的重大负债;
13.4若发生可能影响乙方经济状况或履约能力的情况,包括但不限于涉入重大诉讼或仲裁案件、承担重大负债等,乙方应及时书面通知甲方,甲方有权要求且乙方有义务提供担保、担保人等;
13.5如乙方未及时支付光伏电费,乙方应承担以下费用:本金、利息(包括利息、复利、罚息)、违约金、损害赔偿金、甲方实现债权的费用(包括但不限于诉讼费、律师费、公证费、执行费等)、乙方违约而给甲方造成的损失和其他所有应付费用;
13.6乙方保证,乙方对本合同所涉屋顶享有合法的所有权或处分权,屋顶至少没有其他共有人,或者共有人但甲方已获所有共有人的书面许可,乙方承诺在签署本合同前将该书面许可交甲方保存;
13.7乙方保证,本合同所涉屋顶不存在争议、被查封、被扣押、设定抵押或其他担保、被列入拆迁范围等情况,在知悉房屋被拆迁的信息时,乙方应及时向甲方履行告知义务;
13.8乙方应妥善保管、保养和维护好房屋,采取有效措施保障房屋的安全、完整;如房屋需要维修,乙方应及时进行,并承担相应费用,乙方同时随时接受并有效配合甲方及其委派的机构和个人对房屋进行的检查;
13.9未经甲方书面同意,甲方不得全部和部分转让、出租、出借、以实物形式出资、改造、改建或以其他任何方式处分房屋。
13.10如果乙方发生破产而导致本合同终止,项目及乙方为甲方所提供的担保财产不属于破产财产范围。
14、保证金
乙方应于本合同签订之日起5日内向甲方支付履约保证金 元,履约保证金于节能分享期届满或乙方受让项目并支付全额款项后30日内返还。
15、违约责任
15.1如果甲方未能按照项目方案规定的时间和要求完成项目的建设,除非该等延误是由于不可抗力或者是乙方过错造成,节能分享期相应顺延。
15.2质保期内,如有质量问题,甲方自知道之日起5日内到场维修、整改、更换,除非该等质量问题是由于不可抗力或者是乙方过错造成,质量问题导致节能分享期中止,节能分享期相应顺延。
15.3乙方出现下列事件之一即构成或视为本合同项下违约:
15.3.1 向甲方提供虚假资料、文件、信息或隐瞒房屋实际情况等重要事实、资料、文件、信息,可能或已经造成损失;
15.3.2 未按期支付光伏电费;
15.3.3擅自转让、出租、出借、以实物形式出资、改造、改建或以其他任何方式全部或部分处分抵押房屋,或在知悉该房屋将被拆迁信息时,未及时向甲方告知房屋被拆迁信息的;
15.3.4发生甲方认为可能影响乙方的经济状况或履约能力的事件,包括但不
限于涉入重大诉讼或仲裁案件、承担重大负债等;
15.3.5如因甲方原因导致合同暂时无法履行(中止时间少于3个月),且双方协商不成,15.3.6乙方违反本合同中关于乙方义务的其他约定;
15.3.7乙方与甲方或甲方其他机构之间的其他合同项下发生违约事件; 15.4 乙方出现前款规定的违约事件时,甲方有权视具体情形分别或同时采取下列措施:
15.4.1要求乙方限期纠正其违约行为;
15.4.2要求本合同项下光伏电费全部或部分提前支付;
15.4.3如乙方未按照本合同的规定及时向乙方支付光伏电费,则每逾期一日应当按照每日 的比率向乙方支付滞纳金;
15.4.4 项目所发电能归甲方所有;
15.4.5要求乙方承担甲方期初建设成本80%的违约金;
15.4.6终止或解除本合同,全部、部分终止或解除甲乙双方之间其他合同; 15.4.7甲方认为必要的其他措施。
15.5在节能分享期内乙方被关闭或撤销、停产或停业、转产或与其它单位合并或分立,则本合同对发生此种变化后的乙方或其继承者仍然有效。发生此种情况时,乙方应事先告知有关当事方,并将此条件列入新的实体之中。如果当事方不能接受此种条件,则由乙方应在此变化发生前,按本合同规定购买本项目。
15.6甲乙双方中有一方违约后,另一方应采取适当措施防止损失的扩大,否则不能就扩大部分的损失要求赔偿。
16、拆迁条款
16.1在节能效益分享期间,在涉及本协议的厂房及地面区域因甲方新、改、扩建、维修等项目,经双方同意,甲方向乙方无偿提供项目设施调整方案,得到
甲方确认后完成项目调整任务,由此发生的设备移动、拆卸、保管、安装等费用由乙方承担。
16.2节能效益分享期内乙方房屋如遇到拆迁问题,乙方在收到政府拆迁补偿的同时或在乙方房屋实际动工拆迁日前(以先到的时间为准)须将甲方在乙方园区内所投资的电站部分的补偿款全部支付给甲方,同时,乙方应赔偿甲方应得利益的损失。
17、合同项下的权利、义务的转让
双方约定,未经甲方同意,乙方不得将本合同项下任何权利、义务转让予第三人。
18、人身和财产损害和赔偿
18.1如果在履行本合同的过程中,因一方的工作人员或受其指派的第三方人员(“侵权方”)的故意或者是过失而导致另一方的工作人员、或者是任何第三方的人身或者是财产损害,侵权方应当为此负责。如果另一方因此受到其工作人员或者是该第三方的赔偿请求,则侵权方应当负责为另一方抗辩,并赔偿另一方由此而产生的所有费用和损失。
18.2受损害或伤害的一方对损害或伤害的发生也有过错时,应当根据其过错程度承担相应的责任,并适当减轻造成损害或伤害一方的责任。
18.3 因房屋及项目等造成第三方损失,该损失由乙方承担。
19、费用的分担
19.1双方应当各自承担谈判和订立本合同的花费。
19.2除非本合同下的其他条款另有规定,双方应当各自承担履行本协议下义务的费用。
19.3受限于第19.2条的规定,除非本合同下的其他条款或附件另有规定,则甲方应当负责本项目的投资(以具体条款为准)。
20、保险
20.1乙方应为房屋、本项目办理保险,乙方应在甲方施工前到双方认可的保险公司办理房屋的保险手续,保险险种、保单内容应经双方认可,保险期限应不短于节能分享期期限,投保金额不得少于房屋的账面金额,保单内容不得附有任何损害或限制甲方权益的条件;
20.2在项目属甲方的情况下,乙方不得以任何理由中断、终止、修改或者变更保险,否则甲方有权代为续保或投保,由此所发生的一切费用由乙方承担。
20.3若发生保险事故,甲方应协助乙方进行本项目的理赔,且本项目的理赔金额归甲方所有。
21、知识产权
本合同涉及的专利实施许可和技术秘密许可,双方约定如下:本项目所涉的知识产权均归甲方所有,乙方不得擅自使用、处分。
22、不可抗力
22.1本合同下的不可抗力是指超出了相关方合理控制范围的任何行为、事件或原因,包括但不限于:
(a)雷电、洪水、风暴、地震、滑坡、暴雨等自然灾害、海上危险、航行事故、战争、骚乱、暴动、全国紧急状态(无论是实际情况或法律规定的情况)、戒严令、火灾或劳工纠纷(无论是否涉及相关方的雇员)、流行病、隔离、辐射或放射性污染;
(b)任何政府单位或非政府单位或其它主管部门(包括任何有管辖权的法院
或仲裁庭以及国际机构)的行动,包括但不限于法律、法规、规章或其他有法律强制约束力的法案所规定的没收、约束、禁止、干预、征用、要求、指示或禁运。但不得包括一方资金短缺的事实。
22.2如果一方(“受影响方”)由于不可抗力事件的发生,无法或预计无法履行合同下的义务,受影响方就必须在知晓不可抗力的有关事件的5日内向另一方(“非影响方”)提交书面通知,提供不可抗力事件的细节。
22.3受影响方必须采取一切合理的措施,以消除或减轻不可抗力事件有关的影响。
22.4在不可抗力事件持续期间,受影响方的履行义务暂时中止,相应的义务履行期限相应顺延,并将不会对由此造成的损失或损坏对非影响万承担责任。在不可抗力事件结束后,受影响方应该尽快恢复履行本合同下的义务。
22.5如果因为不可抗力事件的影响,受影响方不能履行本合同项下的任何义务,而且非影响方在收到不可抗力通知后,受影响方的不能履行义务持续时间达90个连续日,且在此期间,双方没有能够谈判达成一项彼此可以接受的替代方式来执行本合同下的项目,任何一方可向另一方提供书面通知,解除本协议,而不用承担任何责任。
23、合同解除
23.1本合同可经由甲乙双方协商一致后书面解除。23.2本合同可依照第22条(不可抗力)的规定解除。
23.3当甲方迟延履行付款义务达10日时,乙方有权书面通知甲方后解除本合同。
23.4 如项目实施所必需的国家电网接入手续无法批复时,本协议自动解除。23.5当本合同的一方发生以下任一情况时,另一方可书面通知对方解除本合同:
(a)一方进入破产程序;
(b)一方的控股股东或者是实际控制人发生变化,而且该变化将严重影响到该方履行本合同下主要义务的能力;
(c)一方违反本合同下的主要义务,且该行为在另一方书面通知后 日内未得到纠正。
23.6因23.1、23.2、23.4条的原因而导致的合同解除,本项目应当终止实施,除非双方另行按照附件二的规定处理,项目财产由甲方员责拆除、取回,并根据乙方的合理要求,将项目现场恢复原状,费用由甲方承担,乙方应对甲方提供合理的协助。如甲方经乙方合理提前通知后拒绝履行前述义务,则乙方有权自行拆除相关设备,并就因此产生的费用和损失向甲方求偿。
23.7本合同的解除不影响任意一方根据本合同或者相关的法律法规向对方寻求赔偿的权利,也不影响一方在合同解除前到期的付款义务的履行。
23.8 本协议解除后,项目应当终止实施,项目资产由甲方负责拆除、取回(费用以具体条款为准)。
24、优先购买权
24.1供电模式、租赁模式:乙方有权在节能分享期开始后一年内购买该项目,购买价格按照(项目的原值-已支付的光伏电费)*0.8计算。项目的原值以甲方确定的为准。
24.2按揭模式:乙方有权提前购买该项目,购买价格按照(节能分享期*5*【】/节能分享期*5*12*【】的节能分享期应付金额-已支付的光伏电费)*0.8计算。
24.3EMC模式:乙方有权提前购买该项目,购买价格按照(节能分享期*10*【】的节能分享期应付金额-已支付的光伏电费)*0.8计算。
25、保密条款
双方确定因履行本合同应遵守的保密义务如下: 25.1保密内容
25.1.1乙方对甲方的交易信息、秘密、机密、绝密等内容进行保密,包括客户渠道、客户名单、合作意向、成交和商谈的价格等;
25.1.2乙方对甲方的管理信息、秘密、机密、绝密等内容进行保密,包括财务状况、人才资料、工资薪酬、管理性文件(作业指导书、合同范本等)
25.1.3乙方对甲方的技术信息、秘密、机密、绝密等内容进行保密,包括产品设计、产品资料、研发成果;
25.1.4以上信息包括未被公众所知悉的、已被公众所知悉的一切信息; 25.1.5所有由甲方提供给乙方或乙方接触到甲方的材料,包括但不限于合同、协议、电子文件、纸质文件和清单等应仍为甲方的财产,且甲方要求时应立即归还原件和所有据此制作的副本,彻底删除或毁灭以上资料或财产在乙方的任何存在形式(包括但不限于电子文档、废除文件等)。
25.2双方的权利和义务
25.2.1乙方须按甲方的要求从事产品设计、生产及供应,知识产权归甲方所属、甲方有使用权、所有权和处置权;在未经得甲方同意前,乙方不得以直接或间接的方式自己使用或允许其他任何第三方做商业或非商业用途使用;且应尽力避免由于疏忽将保密信息披露给任何第三方。
25.2.2乙方必须严格遵守甲方的保密制度,未经甲方同意,乙方不得跟甲方的竞争者或有竞争可能的单位和个人从事相类似的合作;
25.2.3乙方的保密责任与义务自本协议生效后,永久有效。25.3违约责任
25.3.1若乙方违反本协议,给甲方正常经营活动带来不便的,甲方有权直接解除合同,同时乙方应当承担损害赔偿责任,甲方的损失难以计算的,赔偿额为
乙方在侵权期间因侵权所获得的利润;并应当承担甲方因调查该经营者侵害其合法权益的不正当竞争行为所支付的合理费用。
26、争议的解决
因本合同的履行、解释、违约、终止、中止、效力等引起的任何争议、纠纷,本合同各方应友好协商解决。如在一方提出书面协商请求后15日内双方无法达成一致,向甲方所在地人民法院提起诉讼。
27、合同的生效及其他 27.1项目联系人职责如下:
27.2一方变更项目联系人的,应在3日内以书面形式通知另一方。未及时通知并影响本合同履行或造成损失的,应承担相应的责任。
27.3本合同下的通知应当用专人递交、挂号信、快递、电报、电传、传真或者电子邮件的方式发送至本合同开头所列的地址。如该通知以口头发出,则应尽快的在合理的时间内以书面方式向对方确认。如一方联系地址改变,则应当尽速书面告知对方。本合同中所列的地址即为甲、乙双方的收件地址。甲、乙双方承诺,在通讯及联系地址发生变更时,应及时通知另一方,否则另一方按本合同载明的通讯及联系地址送达的文件均为有效送达,由此引起的相关经济纠纷和法律责任由未通知方承担。
27.4本合同附件是属于本合同完整的一部分,如附件部铃内容如与合同正文不一致,优先适用合同附件的规定。
27.5本合同的修改应采取书面方式。
27.6本合同可由双方通过传真签署,经授权代表签字的合同的传真件具有与原件同样的效力。
27.7本合同需加盖骑缝章。
27.8本合同自双方授权代表签署并加盖公司印章之日起生效。合同文本一式()份,具有同等法律效力,双方各执 份。
以下无正文,为签署页
此页无正文,为【】与【】能源管理合同的签署页
甲方(盖章): 乙方(盖章): 授权代表签字: 授权代表签字: 通讯地址: 电 话: 传 真: 开 户 行:
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