橡胶油、塑料油、煤焦油、轮胎油脱色、脱臭技术doc

第一篇：橡胶油、塑料油、煤焦油、轮胎油脱色、脱臭技术doc

橡胶油、塑料油、煤焦油、轮胎油脱色、脱臭技术

轮胎油、橡胶油，煤焦油是指一些利用废旧的轮胎以及各种废橡胶杂料高温裂化生产的一种低档烧火油，一般它的密度是0.89-0.93。色度是黑红色，凝点是负5度-负8度，它的主要馏分为柴油，含有6%-8%的汽油馏分，少量的重油馏分，由于轮胎油、橡胶油中含有大量的胶质，如果裂解时气相加入催化剂，必将导致催化剂提早失效，造成生产成本过高，这是一种不可取的油品生产方法，所以轮胎油、橡胶油必须经过精制以后才能用于高要求场合中，现在轮胎油、橡胶油的精制方法主要有两种：

煤焦油又称煤膏，是煤干馏过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体，具有特殊的臭味，可燃并有腐蚀性。是一种高芳香度的碳氢化合物的复杂混合物。煤焦油是煤炭在焦化过程中产生的。煤焦油含有上万种成分，其中很多有机物是生产塑料、合成纤维、染料、橡胶、医药、耐高温材料等的重要原料，因此煤焦化工业以其不可替代性在21世纪煤化工中占有重要位置。

煤焦油分为高温煤焦油和低温煤焦油。

高温干馏(即焦化)得到的焦油称高温煤焦油，低温干馏得到的焦油称低温煤焦油。两者的组成和性质不同，加工利用方法也各异

1，精制剂精制法，具体操作方法是：在煤焦油，轮胎油、橡胶油里加入精制剂――搅拌――沉淀――加入抗氧化剂――沉淀或不沉淀，这种工艺精制出来的轮胎油、橡胶油，煤焦油密度不会改变，密度0.90以下的轮胎油、橡胶油精制以后颜色是红黄色，密度0.90以以上的轮胎油、橡胶油精制以后颜色是红色，凝点不会改变，一般会有10%的损耗。此类轮胎油、橡胶油可以用在柴油灶、柴油蒸锅、柴油锅炉等等场合做烧火油用。

2，二次催化裂解法，具体操作方法是：将轮胎油打入催化裂解釜――液相加入催化剂、气相加入催化剂――催化裂解――絮凝――沉淀――加入抗氧化剂―― 沉淀或不沉淀，轮胎油、橡胶油不管密度多少，精制以后颜色是水白至淡黄，密度0.84左右，凝点负20度以下，一般会有10%的损耗。此类轮胎油、橡胶油可以调合优质燃料油或柴油，产生很高的经济效益。

第二篇：橡胶油调查报告（精选）

关于橡胶油的调查报告

一、橡胶油的作用，分类及性能要求 橡胶油是石油加工提炼过程中的产物。它是合成橡胶和橡胶制造品行业的重要原料之一。在橡胶生产过程中加入橡胶油可以改善橡胶的弹性、柔韧性、易加工性、易混炼性等特性。常见的橡胶油按分子结构和组成不同分为：石蜡基油、环烷基油、芳香基油。理想的橡胶油应具有以下性质：相容性好，挥发性少，加工型、操作性、润滑性良好，对硫化胶的物性无坏的影响，乳化性好，污染少、无毒，浅颜色、安定性好、来源充足，价格适中。

(1)石蜡基橡胶油的抗氧化性和光稳定性较好，但乳化性、相容性和低温性相对较差，因此在很多应用场合，石蜡基橡胶油与橡胶的相容性较差，无法提供良好的加工性能。

(2)芳香基橡胶油与橡胶的相容性最好，所生产的橡胶产品强度高，可加入量大，价格低廉；但颜色深、污染大、毒性大，随着环保要求的日益提高，必将逐步受到限制。

(3)环烷基橡胶油兼具石蜡基和芳香基的特性，其乳化性和相容性较好，且无污染、无毒，适应的橡胶胶种较多，应用广泛，是最理想的橡胶油。下表是三种橡胶油的性能区别： 项目 低温性 加工性 不污染性 硫化速率 回弹性 拉伸强度 定伸应力 硬度 生热

石蜡基橡胶油 良好~极好 良~良好 极好 慢

良好~极好 良好 良好 良好 低~中

环烷基橡胶油 良好 良好

极好~良好 中 良好 良好 良好 良好 中

芳香基橡胶油 良~不良 极好 不良 快

良~良好 良好 良好 良好 高二、三种橡胶油的特点 1.适用的橡胶种类

橡胶生产中通常遵循物质相似相容原理选用合适的橡胶油。芳香基油要用于SBR和BR充油橡胶的生产，还可以用于SBR，BR，NR，和CR等橡胶制品的生产；石蜡基橡胶油主要用于EPM，EPDM和IIR等充油橡胶的生产，还可以用于EPM，EPDM，IIR和IR等橡胶制品的生产；环烷基橡胶油主要用于SBS，SBR和BR充油橡胶的生产，还可用于SBS，SBR，BR和NR等热塑性弹性体及橡胶制品的生产，广泛用于IIR，IR，EPM和EPDM等橡胶制品的生产。

下表是三种橡胶油对各种橡胶的适应性区别： 项目 NR SBR

丙烯酸酯橡胶 NBR 聚硫橡胶 BR

石蜡基橡胶油 适用性 良好 良好 良 不良 不良 良好

用量/份 5~10 5~10 —— 不适 不适 10~25

环烷基橡胶油 适用性 良好 极好 良好 不良 不良 良好

用量/份 5~15 5~15 —— 不适 不适 10~25

芳香基橡胶油 适用性 极好 极好 良好 良好 良好 良好

用量/份 5~15 5~50 —— 5~30 5~25 ——

IIR

IR

EPM

EPDM

CR 良好 良好 良好 良好 不良 10~25 5~10 10~50 10~50 不适 良好 良好 极好 极好 极好 10~25 5~15 10~50 10~50 5~15 良好 良好 良好 良好 极好 —— 5~15 10~50 10~50 10~50

2.适用的橡胶制品

由于橡胶油成份不同，所以胶料的适应性不同。芳烃油主要成份是芳烃和烯烃，它与丁苯胶(SBR)相溶性好，适于生产黑色的汽车轮胎；环烷油主要成份为环烷烃，不仅适用于丁苯胺，也适用于丁二烯橡胶，它主要用于制造白色或着色的橡胶制品；石蜡油以石蜡烃为主要成份，适用于乙丙基(EPD)胶、丁烯胶(nR)的配料上，它用于白色或着色橡胶制品以及用于具有良好的耐候性特别是对紫外线老化有良好的安定性的各种橡胶制品上。

若是加工与生活日用品有关的橡胶制品，则橡胶油的毒性是关键指标，因此需要推荐优质环保型橡胶油，而芳香基橡胶油是目前世界公认的致癌物，故不可使用。但是考虑到综合成本问题，芳香基橡胶油在对健康要求不高的场合仍然大量使用，如生产轮胎等橡胶制品，但在生产过程中要特别注意对工人的劳动保护。

选择橡胶油的种类和具体粘度等级主要根据用户所采用的原材料、生产工艺及生产成本等综合而定。石蜡基橡胶油与橡胶的相容性最差，加工困难，但稳定性、弹性和拉伸强度较好；芳香基橡胶油与橡胶的相容性最好，加工容易，但稳定性最差，毒性最大；环烷基橡胶油则介于二者之间，是一种较为理想的橡胶油。

三、环保类橡胶油

1.概述

环保类橡胶油是传统芳烃油（DAE）的一种替代品。传统的芳烃油含有大量的稠环芳烃，由于芳烃油的代入，轮胎和橡胶制品中或多或少的含有稠环芳烃。苯并芘（BaP）是一种典型的稠环芳烃，其已被毒性、生态毒性及环境科学委员会（CSTEE）科学证实具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。橡胶制品在被使用的过程中，稠环芳烃就不可避免地扩散到环境中并与人类接触，从而危害到人类和环境的健康。

随着人们对稠环芳烃危害的认识和环保意识的提高，西方发达国家纷纷采取一系列措施减少稠环芳烃排放以降低其对人类健康和环境的危害。在此形式下，欧洲轮胎工业贸易组织（BLIC）与国际合成橡胶生产者学会（IISRP）共同宣布将在轮胎中使用无毒性的芳烃油替代油品。为此，欧盟在2005年签署了2005/69/EC指令。该指令主要针对轮胎和添加油中的稠环芳烃（PAHs）作出指示。该指令适用范围为橡胶油和轮胎（客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎）。现在国外的芳烃油常见的替代品有：

TDAE：对原芳烃油再精制除去有毒多环芳烃后生产而成，是胎冠胶、胎侧胶和子口耐磨胶中芳烃油的理想替代品；

MES：以石蜡基馏分溶剂浅度精制而成，它的工艺和设备需要较大的改造，用于胎面胶时技术性能难以令人满意

NAP：环烷基原油馏分油经溶剂精制或加氢精制工艺精制而成。

2.性能

在所有替代油品中，TDAE与DAE的成分和物性最为接近，因此使用TDAE的产品配方只需要一个微小的调整各方面的性能就同样达到使用DAE相应产品的水平。由于MES与DAE的组成和物性相差较大，在某些应用的领域，尽管橡胶配方经过较大的调整某些性能依然达不到使用DAE相应产品的水平。

3.市场

在欧洲，TDAE是高芳烃油的主流替代品。从需求量看，欧洲的报告指出轮胎用无毒橡胶油的市场年需求为20~50万t，美国市场需求量与其基本相同。全球轮胎操作油市场年需求量可达到75万t。从NPRA公布的关于美国环烷基润滑油装置生产能力的数据看，每年生产20万t处理重环烷油是不大可能的。因此国外环保橡胶的需求存在缺口。

在国内，2010年以来随着国际知名轮胎企业在国内投资的增大，我国橡胶制品业发展逐步回升。1~12月，新的充气橡胶轮胎累计出口量为36962万条，同比增长22.3%。国内大型企业子午线轮胎出口量的增加以及发展环境友好的绿色环保产品的趋势，代替芳烃油作为填充剂应用于充油胶和轮胎生产的环保橡胶油需求量相当可观。轮胎出口业持续增长，引领橡胶油行业进入环保领域，从而引起低端非环保类油逐步淘汰，而环保类橡胶油市场逐步增长的趋势。

所以在这种形式下，我司开拓环保橡胶油市场显得非常有必要。

四、我司的优势

1.地区优势：山东，江苏，浙江是橡胶产业前三的大省，产业分布广，工厂多。环保类橡胶油的使用量占绝大多数的轮胎制造业也集中在江浙一带。

2.行业优势：随着欧盟美国等对橡胶制品环保性能的要求，橡胶油更多的将会使用到TDAE以及环烷油。

3.销售渠道优势：稳定客户群中有传统鞋用橡胶品工厂，在推广热塑性弹性体的同时，根据客户的需求引导性的供应相关环保橡胶油。

4.货源优势：中海油产品属于典型的环烷基原油，具有高环烷烃、高芳烃的特点。其生产的TDAE各项环保指标均满足欧盟2005/69/EC的要求，CA满足轮胎加工的要求。产品自09年进入市场至今3年时间，已经获得国内市场一定的认可度。

5.人才优势：拥有专业的销售团队，对市场的反应快，能给客户提供满意的产品。

第三篇：橡胶油简介

橡胶油

橡胶油简介：

环烷基橡胶油是由中国石化股份有限公司荆门分公司采用中间基原油的润滑油馏份，环烷基橡胶油经过糠醛精制、酮苯脱蜡、两段加氢补充精制生产。糠醛精制脱除油品中的沥青质、胶质、稠环芳烃等颜色深、安定性差的组份，降低CA含量；酮苯脱蜡降低油品的凝固点，改善低温性能；加氢补充精制进一步脱除油品的颜色和极性杂质，改善安定性，并将CA部分转化为CN。环烷基橡胶油原料来源可靠，生产能力大，产品质量及供货稳定。

橡胶油的分类

橡胶油一般分为石蜡基、环烷基和芳香基三大类.橡胶油的使用范围

要做到正确选择橡胶油,必须明确橡胶油的物理性质和化学性质与使用要求之间的关系.橡胶油的关键特性是与橡胶的相容性和稳定性,相比较而言,环烷基橡胶油兼具石蜡基和芳香基的特性,其乳化性和相容性较好,且无污染、无毒,适应的橡胶种类较多,应用广泛,是最理想的橡胶油.品种有PC橡胶油、STP 橡胶油等..........STP 橡胶油（手感漆）表面丝印油墨

一、油墨使用技术参考

1.适用范围: ABS，PC，亚克力等材料表面喷过橡胶油手感漆的，再在上边印的油墨

2.稀释剂:STP专用稀释剂。

3.消泡剂及流平剂:STP专用消泡剂及流平剂。

4.硬化剂STP专用硬化剂。添加硬化剂比例(油墨100：10硬化剂)

5.油墨调配方法：使用前将油墨搅拌均匀。酌情添加10-30%的稀释剂，搅拌均匀使用。

6.包装干燥条件:温度25℃、湿度75%不低于8小时。

7.添加硬化剂后的使用时限:不低于8小时。

8.油墨重金属含量标准:符合EN71-3标准。

9.易然品等级:为二级易然液体。

10.使用溶剂毒性:低毒

二、油墨使用注意事项

1．试印确认符合要求后再批量生产。

2．做好被印物的表面清除油脂及杂质工作，以促进附着效果。

3．需要套色时，应在前颜色表干或硬干后再进行套色工作。

4．作业完毕后剩余油墨紧闭容器封口。

5.附着力、硬度、耐酸性、耐油性、耐去渍油性、抗划伤性、耐磨性等性能的检测，需要墨层完全固化后方可检测。

6.未经允许情况下，不得将本系列油墨与其它类型油墨混用及配色。

第四篇：符合REACH法规的环保型轮胎橡胶油[范文]

符合REACH法规的环保型轮胎橡胶油

1．前言

近年来，随着我国轮胎工业的飞速发展，特别是轿车子午线轮胎及轻型载重轮胎产量的不断提高，丁苯橡胶SBR成为合成橡胶的主力胶种。轮胎业界普遍使用的SBR1712是结合苯乙烯质量分数为0.235，填充37.5份芳烃油（DAE）的充油胶。

其实早在70年代开始，就有研究人员对填充芳烃油（DAE）的丁苯橡胶样品进行了处理、萃取和浓缩分析，他们发现浓缩萃取物中含有包括萘、蒽、菲、芘、苝、茚等在内的多种结构复杂的稠环芳烃化合物。研究人员通过分析稠环芳烃化合物在土壤、大气、地下水的迁移历程，发现稠环芳烃化合物具有较强的脂溶性和疏水性，易于沉积到水中沉积物和有机质中，最终通过食物链浓缩并转移到位于食物链最顶端的食肉生物群中。有的研究人员还开展了稠环芳烃对于哺乳动物（鼠、兔）的毒害试验，发现其中的某些物质对生物体具有较强的致癌、致畸作用和生殖毒性。

为保护环境和人类的健康，欧盟会议和欧盟理事会2006年12月18日正式通过了REACH法规，该法规是关于化学品注册、评估、授权和限制制度，并于2007年6月1日起生效。该法规沿用了欧盟EU 2005/69/EC指令对橡胶化学品多环芳烃的限制，规定包括轮胎橡胶在内的多种橡胶填充油的苯并[a]芘含量应低于1ppm，同时8种稠环芳香化合物总含量应低于10ppm，该指令的适用范围涵盖了载客车、货车、农用车及电单车轮胎。

鉴于欧盟REACH法规的出台，国内各橡胶、轮胎公司十分关注环保轮胎油的进展。特别是出口欧洲的轮胎企业，随着芳烃油（DAE）限制使用的最后截止日来临，极为迫切地要寻求芳烃油（DAE）的可靠替代品。而环保型环烷油的用途广泛，既可以作为二烯类橡胶合成过程的填充油，也可以作为橡胶轮胎的加工操作油，以填充环烷油的非污染环保型的SBR1778为例，其填充油通常采用SUNTHENE RPO、NYTEX 840等产品，是在SBR的胶乳乳化或者溶剂化过程中加入，因此填充量高达37.5份。该类产品均系重质环烷油经过适宜的精制工艺加工而成，因为脱除了不稳定的胶质和环烷酸，去除了有害的含S、N杂原子芳香环化合物，保留了适宜的单环、双环芳烃和大部分的单环环烷烃，因此产品稳定性好，与橡胶的相容性良好，表征稠环芳烃含量的PCA含量小于3%，符合欧盟规定的人体健康接触的要求。

2．关于 REACH法规对多环芳烃的限制

多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 简称PAHs)是指分子结构中含有三个或三个以上芳香环的碳氢化合物,可分为芳香稠环型及芳香非稠环型。芳香稠环型是指分子中相邻的苯环至少有两个共用的碳原子的碳氢化合物，如萘、蒽、菲、芘等;芳香非稠环型是指分子中相邻的苯环之间只有一个碳原子相连的化合物，如联苯、三联苯等。稠环芳烃是一类致癌性很强的环境污染物,是环境污染物中最重要的监测项目之一，PAHs的监测已越来越受到人们的重视。

1984年国际癌症研究会(IARC，隶属于世界健康组织WHO)发表的“化学品对人类致癌危险性评价的专论”第33卷，首次将芳香油与皮肤癌联系起来。1993年EU材料法规67/548/EEC确认，化学文摘服务公司(CAS)专用编号所定义的芳香油必须列入致癌物类。芳香类油需要标注表明毒性的标记“T”和说明“能导致癌症”的R45。按照IP346方法用二甲亚砜(DMSO)抽出物测定的多环芳香烃含量，如果经IP346测试，物质中DMSO提取物的含量低于3%W/W，则不必归为致癌物。

1994年瑞典国家化学产品监察署发表了一篇报告,称从轮胎表面磨损下来的橡胶颗粒正在向人们生存的环境散播毒素。该报告指出,附着在橡胶颗粒上的有毒成分,最终会分解成为游离粒子而扩散到环境中,抽提油所富含的多环芳烃成分则对水体生物产生严重的危害。在美国由职业安全和健康管理局(OSHA)编写的29CFR1910、欧洲在EU材料法规67/548/EEC和其它一些国家法规中，均公认芳香油是一种具有潜在毒性和致癌性的物质。关于芳烃抽提油对人体健康和环境影响的顾虑其实由来已久,橡胶工业制造商们也早就担心,含有致癌苯环的芳烃油对工人和工作环境有着严重的不良后果。这种担忧近年来已经化成了实际的限制行动。

随着社会进步和科学技术的发展，新物质和新材料不断出现，人们对于化学品对健康和环境潜在影响的关心程度日益提高。欧盟理事会组织在对现有化学品安全使用管理体系进行审议时，发现该管理体系存在一些问题，不能对大量化学品及应用于各种产品中的化学物质提供充分的信息，不知道它们是否危险，也不知道它们如何影响人类的健康。为了实现化学工业可持续发展的战略目标，欧委会提出了“关于欧洲共同体未来化学品政策”的战略建议，并最终形成REACH法规。

2003年5月，欧盟委员会推出了《化学品注册、评估、授权和限制制度》的化学品新政策的法规草案（Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals），其中REACH是该法规英文词头的组合缩写，简称REACH法规［1907／2006（EC）］，欧盟会议和欧盟理事会2006年12月18日正式共同通过。2007 年6月01日 REACH生效，2008年6月 欧洲化学品管理局正式运行，承担REACH在欧盟的技术和管理工作。尽管REACH是一个关于化学制品的法案，但是它的内容将不仅涉及大量的化学药品（“化学物质”以及“化学配制品”），还包括含有化学成分的所有产品（所谓的“物品”），也就是说，涉及了所有的产品。此外，该法案还将涉及向欧盟进口的所有化学品和产品。因此，REACH将对中国向欧盟的出口造成巨大的影响。这个影响范围包括从圆珠笔、玩具到纺织品以及家具等多种产品的中国生产商和他们的欧盟进口商。REACH不仅涵盖面广，几乎包括了所有化学品和下游产品。

橡胶油是克拉玛依石化公司的特色产品，生产的产品销售涉及汽车轮胎、汽车配件、橡胶制品、橡胶助剂等多种橡胶行业，所以也间接受到影响。REACH法规中关于橡胶工业的环保指令规定，直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合苯并[a]芘含量应低于1ppm，同时8种多环芳香化合物总含量应低于10ppm。8种多环芳香化合物详见表1

表1 橡胶工业限制的8种多环芳烃

多环芳烃名称 CAS 号.分子结构式

多环芳烃名称 CAS 号.分子结构式

Benzo(a)anthracene 1 苯并蒽BaA 56-55-3

Chrysene 屈CHR 218-01-9

Benzo(b)fluoranthene 2 苯并(b)荧蒽BbFA 205-99-2

Benzo(a)pyrene

50-32-8

苯并(a)芘BaP

Dibenzo(a,h)anthracene

53-70-3

二苯并(a,h)蒽DBAhA

Benzo(e)pyren

192-97-2

苯并(e)芘(BeP)

Benzo(k)fluoranthene 3 苯并(k)荧蒽BkFA Benzo(j)fluoranthene 4 苯并(j)荧蒽(BjFA)205-82-3

207-08-9

3．环保型轮胎橡胶油的要求

矿物油是橡胶生产中常用的增塑剂(橡胶填充油),按照烃类组成的不同,可以分为石蜡基,环烷基和芳香基三种。高芳烃含量的橡胶油具有与橡胶的相容性好，苯胺点低，填充指数高的特点。当橡胶的颜色深浅无关紧要时，使用深色的高芳烃油品则可提高橡胶的加工性能，提高混炼速度，降低加工成本。因此芳香基橡胶油一直广泛应用应用于NR和SBR橡胶填充，特别是汽车轮胎制品的生产中。但是随着毒性和环境影响等方面的因素日益受到人们的关注,欧洲针对轮胎用增塑剂环保法规的出台，使得在橡胶和轮胎中使用高芳烃含量的芳烃抽提油受到限制。而随着润滑油基础油制造工艺的进步，芳烃抽提油的供应量也大为减少。芳烃油之所以可轻易在极性橡胶配方中使用，关键在于芳香烃本身具有很高的极性，根据“相似相容”的原则，对同样具有较强极性的天然橡胶和丁苯胶有着较好的相容性。环烷烃结构虽然在极性上比芳香烃略有不足，但是比石蜡基油品却又高出很多，可以作为丁苯橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶以及顺丁橡胶的增塑剂。

欧洲经济共同体橡胶工业联络局（BLLC）专业调查小组所提出的芳烃抽提油取代物的核心特性为，油品必须是非致癌性的。满足这一特性的限定条件为：根据IP346方法（测量可萃取DMSO化合物的数量），油品多环芳烃含量必须少于3%。同样具有良好相容性能,同时更环保的环烷基油成为最佳的替代物之一，从现有的国内市场需求和未来预测来看具有很大的发展潜力。

4．克拉玛依石化公司环保型轮胎橡胶油的制备

克拉玛依石化公司拥有丰富的环烷基原油资源，多年来的经验表明，低凝稠油是生产橡胶填充油的好原料，从表2克拉玛依石化公司的稠油馏份油和国外环烷基环保轮胎油对比，可以看出，克拉玛依的稠油馏份具有粘度大、密度大、环烷烃含量高的特点，与国外环烷油接近，经过合适的精制工艺，脱除稠环芳烃PCA，将PCA控制在<3％，可生产环保型轮胎橡胶油。

表2 克拉玛依稠油馏份油与国外环烷油性质对比

项目

密度，(g/cm)40℃运动粘度，mm2/s 3稠油馏份1 稠油馏份2 0.9293 1026

0.9268 893.7

国外环烷油 NYTEX832 0.92 220

国外环烷油NYTEX840 0.92 370

分析方法 SH/T0604 ASTM D445 100℃运动粘度，mm2/s 苯胺点，℃ PCA含量，％ 碳型分析，% CA CN CP

26.08 90.1 4.56 11.3 53.4 35.3

22.71 89.1 4.62 12.7 54.7 32.6 92 <3.0 16 35 49

18.5 96 2.0 15 34 51

ASTM D445 ASTM D611 IP346

ASTM D2140

表3克拉玛依环保型轮胎橡胶油的性质

分析项目 粘度40℃，mm/s 粘度100℃，mm/s 闪点,℃ 倾点,℃ 密度20℃,kg/m 8种多环芳烃总量，PPm PCA，% 苯胺点，℃ 碳型分析，% CA CP CN 32

2克拉玛依 环保型轮胎橡胶油

566.3 22.21 231.0-6.0 925.1 ＜10 2.53 96.6 10.6 53.6 35.8

国外环烷油 NYTEX840 370.0 18.5 256.02.0 96.0 15.0 34.0 51.0

试验方法 ASTM D445 ASTM D445 ASTM D92 GB/T3535 SH/T0604 US EPA8270 IP346 ASTM D611 ASTM D2140 从克拉玛依石化公司环保型轮胎橡胶油性质来看，CA%+CN%总和超过50%，表征芳烃含量的CA%控制在11.6，表明油品与橡胶的相容性良好；而PCA仅1.17%，多环芳烃总含量小于10PPm（一般采用IP346的方法检测的PCA如小于3%，则采用美国联邦环保署US EPA8270检测方法测定的多环芳烃总含量也应小于10PPm。），两种有关多环芳烃含量的检测方法都可以说明产品完全符合欧盟REACH法规的限制要求。5.环保型轮胎橡胶油的使用评价试验

克拉玛依环保型轮胎橡胶油使用评价结果见表4。

表4 克拉玛依环保型轮胎橡胶油与参比油Vivatec 500使用结果比较

项 目 参比油 Vivatec 500 克拉玛依环保型轮胎橡胶油 硬度，（邵氏）比重，kg/cm 阿克隆磨耗，3mm/1.61km 61 59

1.138 1.129

181

335min 扯断伸长率，%

460 440 从使用性能评价初步结果来看，克拉玛依环保型轮胎橡胶油相对于参比油Vivatec 500：（1）35分钟Elongation（扯断伸长率）略低；（2）磨耗性能略差。

从红外图谱的测定和分析结果来看，克拉玛依环保型轮胎橡胶油与参比油Vivatec500主要差异就是在于芳烃。红外图谱见图

1、图2。

图1 克拉玛依环保型轮胎橡胶油红外谱图

图2 参比油Vivatec500红外谱图

从试用结果来看：

1)由于克拉玛依环保型轮胎橡胶油的芳烃含量比芳烃油低，所以其性能略低于芳烃油，但是环烷烃本身的结构与芳烃相似，高含量的环烷烃可以弥补芳烃含量减少带来的性能不足。

2)传统的芳烃油PCA含量高，毒性大，不环保，如果要精制脱除PCA，因为稠环芳烃与单环芳烃结构相似，化学特性非常接近，常规的方法很难分离二者，必须采用复杂的工艺才能使PCA含量控制在<3％，导致精制后的环保芳烃油TDAE，生产成本高，收率低，产量有限。如今石油资源的紧张，导致汽车燃料油短缺，汽车“油荒”迫使许多炼厂将芳烃油进一步转化为燃料油，用于轮胎行业的芳烃油产量更加有限。克拉玛依环烷基原油资源量大，可以充足供应橡胶厂。

3）通过橡胶配方的调整，可以改善充油胶的扯断伸长率和磨耗等性能。

因此，采用克拉玛依稠油的重质馏份油可以制备出符合欧盟REACH法规的限制要求的环保型轮胎橡胶油，可以用于制备非污染的环保型充油胶产品。6．结论

1）克拉玛依环保型轮胎橡胶油的多环芳烃总含量小于10PPm，PCA含量小于3%，性质与进口的环烷油相当，符合欧盟REACH法规对多环芳烃的<3％的要求。

2）克拉玛依石化公司是中国石油的环烷基原油加工基地，拥有齐备的环烷基原油加工装置，拥有独特的环烷基原油资源，能够提供足量的环保轮胎油。

第五篇：橡胶加工油资料

环保橡胶油的开发及应用

郭新军

（中海油气开发利用公司，北京 １０００２９）摘要：介绍环保橡胶油的开发及应用情况。随着对含有大量多环芳烃的非环保橡胶油会对环境和生物造成严重毒害越来越深刻的认识，国内外均在积极开发绿色环保橡胶油。目前市场上轮胎用环保橡胶油主要有处理芳烃油、浅抽油或浅度精制油、残渣油和重环烷油或环烷油，通过橡胶油的粘重常数可以判断橡胶油的类型并预测橡胶油的使用性能。我国环保橡胶油的开发和推广刚刚起步，规模较小，但采用国产环保橡胶油替代进口产品必将成为环保橡胶油的发展趋势。

关键词：橡胶油；环保；轮胎；应用性能

中图分类号：ＴＱ３３０．３８＋４

文献标志码：Ｂ

文章编号：１００６－８１７１（２０１３）０２－００７３－０５

橡胶填充油是橡胶生产过程中加入的一种特殊的石油产品，能够显著改善橡胶的理化性能和加工性能，其应用于橡胶制品的制造过程时又称为橡胶加工油或橡胶软化剂，简称橡胶油。芳香基橡胶油（也称为芳烃油，ＤＡＥ）因芳烃含量高，与橡胶相容性好，能够赋予轮胎良好的使用性能且成本低廉，在国内外充油橡胶和轮胎生产中曾经得到大量的应用。但是，ＤＡＥ中含有大量的多环芳烃，这些物质在轮胎的加工、使用以及废弃物处理中会对环境造成污染，且对人体具有致癌作用，因此在使用上受到了越来越严格的限制。以欧盟国家为代表的发达国家纷纷出台了限制多环芳烃的环保法规，其中最具代表性的是欧盟的ＲＥＡＣＨ法规（《关于化学品注册、评估、授权和限制》），该法规的ⅩVII附则对轮胎用橡胶油中多环芳烃的总含量以及某些特定多环芳烃的含量都进行了非常明确的限制。这些法规的实施给我国从事橡胶制品及助剂生产和出口的相关企业造成了很大压力，开发满足环保限令的橡胶油（即环保橡胶油）成为行业内外共同的呼声。

在巨大的压力面前，国内外众多橡胶油生产商及轮胎用橡胶生产商积极应对，以中国海洋石油总公司（简称中海油）为代表的国内橡胶油生产商结合各自优势，以高度的责任感迅速实现了环保橡胶油的国产化，新型环保橡胶油不断问世并投放市场。本文综合介绍国内环保橡胶油的开发及应用现状。

１ 研发环保橡胶油的必要性

绿色环保轮胎是指能够降低油耗和汽车废气排放量、减少环境污染的轮胎，需要从选择合适的胶种和配合助剂以改进轮胎胎面胶配方入手，再辅以轮胎结构设计的优化创新以达到制造目的。纵看世界轮胎的发展历程，轮胎的多功能化已成为世界轮胎工业新一轮技术革命的趋势。而轮胎的绿色环保化与多功能化是相互交织在一起的，体现在３个方面：一是新材料的应用，溶聚丁苯橡胶（ＳＳＢＲ）得到了前所未有的重视，新型助剂如白炭黑、环保橡胶油得到了推广应用；二是设计方法的改进，安全轮胎、防水滑轮胎、智能轮胎和仿生轮胎得到了发展；三是生产工艺的改进，开炼低温连续混炼技术、电子辐射硫化技术、高温充氮硫化工艺技术相继得到开发。总体来看，轮胎产品和生产技术的研究方向就是安全、环保和节能［１］。自２０１２年起，欧盟、美国、韩国和日本等国家和地区又纷纷出台了轮胎标签法规，要求对轮胎的滚动阻力、抗湿滑性能、耐磨性能和噪声等性能做出标识，中国、巴西和墨西哥等国家也可能会在未来２～３年内出台类似法规［２］。可以预见，高性能、环保的轮胎将会成为市场的宠儿，这将进一步推动新材料、新设计方法和新工艺的改进与应用。轮胎技术的进步必然会推动原材料的升级，操作简便、耐磨性能好、生热和滚动阻力低、抗湿滑性能良好、与新材料适应性好、价格适中成为橡胶和轮胎行业对环保橡胶油的发展提出的要求。当然，环保也是一个不容忽视的必要前提。自２０１０年起，欧盟在ＲＥＡＣＨ 法规中就明确规定在其境内禁止加工、销售和使用含有过量多环芳烃的轮胎产品。除欧盟以外，美国、日本、韩国等国家最近也出台了类似的环保法规，限制轮胎及原材料中特定多环芳烃物质的含量。面对各发达国家筑起的技术性贸易壁垒，作为世界第一轮胎出口大国，我国却一度没有国产环保橡胶油面世，使得国内众多橡胶及轮胎厂家不得不使用高价的进口环保橡胶油，且由于外国厂商产能有限以及某些商业策略，国内用户经常陷入不是买不起就是买不到的困境。因此，研制高性能、绿色环保橡胶油是亟需解决的问题。２ 环保橡胶油的研究现状市场上出现的轮胎用环保橡胶油归纳起来主要有以下几种：处理芳烃油（ＴＤＡＥ）、浅抽油或浅度精制油（ＭＥＳ）、残渣油（ＲＡＥ）、重环烷油（ＨＮＡＰ）和环烷油（ＮＡＰ）。其中，ＴＤＡＥ是通过加氢精制或溶剂精制方法对ＤＡＥ进行再精制，除去有毒的多环芳烃化合物而成。ＮＡＰ是以环烷基原油馏分油经溶剂精制或适当条件加氢精制而成。ＭＥＳ是馏分油经溶剂浅度精制或采用加氢工艺浅度精制而成，如果原料为石蜡基，则还需经过脱蜡精制。ＲＡＥ是以减压渣油为原料，经溶剂脱沥青，再经溶剂精制而成。有些观点认为ＴＤＡＥ是目前最好的ＤＡＥ 替代品，ＲＡＥ 和ＨＮＡＰ次之，ＭＥＳ和ＮＡＰ处于同一水平，效果较差。但实际上，前３种产品是以工艺命名而重环烷油和环烷油是以产品性质命名的。从生产者的角度来看，由于生产环保橡胶油的原料存在巨大差异，工艺不同产品性质也可能类似，工艺相同产品性质也可能不同，不仅生产者对自身产品的命名存在争议，也在一定程度上给下游用户选油方面造成了困扰。２０１０年，国际合成橡胶制造者协会发布的环保型乳聚丁苯橡胶（ＥＳＢＲ）牌号规则表［３］ 将环保橡胶油分为了ＴＤＡＥ，ＭＥＳ，ＨＮＡＰ，ＮＡＰ和ＲＡＥ，并规定了这些油品填充ＥＳＢＲ的牌号，橡胶油生产商和用户都能从这份表格上的数据明确自己产品所属类型。３ 环保橡胶油的典型产品及应用特性表１列出了国内市场上主流环保橡胶油的类型及主要理化性质。

表１中前６种是环保橡胶油产品。对比表１数据可以非常明显地看出，与ＤＡＥ相比，橡胶油在实现环保化的同时，也导致了密度降低，苯胺点升高，粘重常数减小和ＣＡ下降的结果。张新军等［４－５］针对橡胶油环保化所带来的影响进行了非常深入的研究，证明在橡胶油环保化后，用作ＥＳＢＲ填充油时，橡胶的加工性能和物理性能总体会变差，但填充环保橡胶油的硫化胶则具有较好的耐磨性能，较低的玻璃化温度（Ｔｇ）和压缩温升，较小的滚动阻力和稍差的抗湿滑性能；用作ＳＳＢＲ填充油时表现则明显不同，除了采用ＲＡＥ时硫化胶耐磨性能稍差之外，各环保橡胶油填充的ＳＳＢＲ在耐磨性能和滚动阻力方面均有所改善，尤其值得指出的是抗湿滑性能没有受到明显影响。所以对于ＥＳＢＲ而言，橡胶油的环保化必然需要对配方进行相应调整，而ＳＳＢＲ则较好地适应了橡胶油的环保化，这代表了新的发展方向。必须指出的是，在推进橡胶油环保化的过程中不能忽略橡胶和轮胎生产时对橡胶油的基本要求，否则难以满足用户需求。例如，粘度过低的橡胶油由于会导致橡胶门尼粘度下降过快而难以应用于轮胎用橡胶及轮胎的生产中；而应用ＲＡＥ则会导致橡胶轮胎的耐磨性能变差，同时由于其常温下呈现固态以及具有很高的高温运动粘度，下游用户需要准备特殊的管线设备［６］。目前，ＨＮＡＰ的主流产品是中海油的ＺＬ ２－３２２和瑞典尼纳斯石油公司的Ｎｙｔｅｘ ８４５０，２种产品的共同特点是在保留一定芳烃含量（ＣＡ大于１０％）的同时拥有非常高的环烷烃含量，这既能满足橡胶油与橡胶的相容性要求，又能赋予橡胶良好的使用性能。中石油的ＮＡＰ-１０也具有类似芳烃与高环烷烃共存的特点，但尚不清楚该产品的牌号分类。

无论是上游的橡胶油生产者还是下游的橡胶油用户都非常关心如何通过常规指标判断橡胶油的使用性能，橡胶油行业最负盛名的美国太阳石油公司进行了大量研究之后公开了一种橡胶油的分类方法，如表２所示，通过橡胶油的粘重常数判断橡胶油类型，而橡胶油类型与其使用性能直接相关，据此判断橡胶油的使用性能。国内也有学者认可此观点，认为对于一种橡胶而言，橡胶油的最大允许用量与橡胶油的粘重常数密切相关。一般情况下，橡胶油的粘重常数值越高，其能够均匀掺入的量也越大，迁移倾向越小［７］。

从表１和２数据可以看出，表１中所有的环保橡胶油都已经不属于芳香基油，其中，美国壳牌石油公司的Ｆｌａｖｅｘ-５９５属于类芳香基油，德国汉圣化工集团的Ｖｉｖａｔｅｃ-５００和中海油的ＺＬ２－３２２同属于环烷基油和类芳香基油过渡品质，可以认为是环烷基－类芳香基油，瑞典尼纳斯石油公司的Ｎｙｔｅｘ ８４５０ 和美国壳牌石油公司的ＣａｔｅｎｅｘＳＮＲ同属于环烷基油，中国石油天然气集团公司的ＮＡＰ １０则属于类环烷基油与环烷基油的过渡型产品。

近年来，国内学者在环保橡胶油的性能认识与比较方面也进行了大量研究工作，曹晖［８］将ＨＮＡＰ，ＴＤＡＥ，ＲＡＥ与ＤＡＥ进行了性能对比；聂万江等［９］将ＴＤＡＥ，ＭＥＳ与ＤＡＥ进行了对比；付玉娥等［１０］在不同配合胶种下对各种油品进行了对比，对比结果也佐证了可以采用粘重常数判断橡胶油使用性能的观点，表３和４列出了部分测试结果。

综上所述，表１所列环保橡胶油与ＤＡＥ的接近程度依次为：Ｆｌａｖｅｘ ５９５＞Ｖｉｖａｔｅｃ ５００≈ＺＬ２－３２２＞Ｎｙｔｅｘ ８４５０＞Ｃａｔｅｎｅｘ ＳＮＲ＞ＮＡＰ １０，其使用性能排序亦然。环保橡胶油生产者和用户可以通过粘重常数判断橡胶油所属类型，进而初判其使用性能。

４ 国内环保橡胶油的发展

从橡胶油生产商和下游用户的相互适应情况来看，目前对芳烃油替代品的要求分成两种趋势：一种趋势是追求高ＣＡ值，典型代表是德国汉圣化工集团和美国壳牌石油公司产品，使用原料为石蜡基的馏分油或沥青烯；另一种趋势是以环烷基馏分油为原料，发挥资源特性，追求高环烷烃含量的同时具有较高的芳烃含量，典型代表产品是中海油的ＺＬ ２－３２２。与此同时，各企业为了保持持续的竞争力，正在开发更多的环保橡胶油产品，呈现出国营、民营齐头并进的局面。

中石油克拉玛依石化公司在环保橡胶油的研发方面起步很早，２００９年以高压加氢工艺生产出牌号为ＮＡＰ １０的环保橡胶油，２０１０年又开发出改进牌号ＮＡＰ １００４环保橡胶油［１１］。中海油在２００９年成功研制出第１代国产环保橡胶油以后，迅速扩大了市场，目前已经成长为国内最大的本土环保橡胶油生产商，并已实现了向韩国和越南的出口。２０１２年，中海油实现了重大技术突破，又相继开发两种新型环保橡胶油，其中高档产品的ＣＡ值达到了２０％左右，目前正在加紧推进工业化工作。中国石油化工集团公司（简称中石化）济南分公司利用中石化石油化工科学研究院开发的ＡＲＥ溶剂抽提技术［１２］建设了７万ｔ·ａ－１的工业化装置，该装置以溶剂精制的抽出油为原料，生产的环保橡胶油ＣＡ值可达２０％ 以上。２０１０年，中石油辽河石化分公司自主研发了环保橡胶油ＬＨＦ ２２，ＣＡ值可达１７％，目前正在积极调整装置实现工业化［１３］。民营企业也积极地投入到环保橡胶油的国产化工作当中，苏州久泰集团公司ＪＴ系列环保橡胶油、山东天源化工有限公司（简称山东天源）的ＴＹ系列环保橡胶油和山东江山高分子材料有限公司的ＪＳ系列环保橡胶油都已经开发成功，目前正处于市场推广阶段。国内部分企业开发的环保橡胶油的理化性质如表５所示。

５·结语

绿色环保橡胶油的研发和应用迫在眉睫，而我国环保橡胶油的开发、推广刚刚起步，生产规模还较小。由于环保橡胶油的巨大市场前景和可观的经济效益，以及我国轮胎出口对环保橡胶油的大量迫切需求，在欧盟环保指令已开始正式实施的大环境下，国产环保橡胶油的开发和大规模批量生产，用国产环保橡胶油替代进口环保橡胶油必将成为环保橡胶油的发展趋势。同时，各发达国家和地区轮胎标签法规的相继实施，对轮胎燃油效率、湿地抓着性能和滚动阻力提出了更高的要求，这一方面要求轮胎生产商改进配方以及采用更优质的胶种，另一方面也对环保橡胶油的产品质量提出更高的要求，从而要求有实力的橡胶油生产商投入更多的力量进行环保橡胶油的生产技术改进和新产品研制。以中海油为代表的国内众多环保橡胶油生产企业在实现环保橡胶油国产化之后，又不断开发生产高端产品，相信必将对橡胶油工业今后的发展起到重要作用，并推动国产环保橡胶油市场的不断成长。参考文献：

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橡胶油一般分为石蜡基油、环烷基油和芳香基油三大类。

其中芳香基油具有密度大、粘度高、亲和性好、加工性能优等特点，与橡胶具有良好的相容性，能赋予轮胎良好的抗湿滑性能等，在充油橡胶和轮胎生产中应用最为广泛。

芳烃油的替代品在国外研究和推荐较多的有3类，即环保芳烃油、浅抽油和环烷油。环保芳烃油通过对芳烃油再精制（双重萃取）除去多环芳族化合物(PCA)和多环芳烃(PAHs)制备，性能最接近高芳烃油(DAE)，且生产工艺和设备只需少量改动。浅抽油以石蜡基馏分油溶剂浅度精制或加氢浅度精制而成，其工艺和设备需要较大改造，且其应用于胎面胶的效果不令人满意。从合成橡胶厂和轮胎生产厂的实际使用情况看，浅抽油和环烷油一般只用作操作油，因环保芳烃油与橡胶本体相容性最好，同时不影响轮胎的安全性，是目前公认的芳烃油最佳替代品，被绝大多数SR生产厂家选择为橡胶填充油。

国外环保芳烃油的研究工作开展比较早，已经实现工业化。目前，能提供环保芳烃油的企业有德国汉圣公司、法国道达尔公司、新日本石油公司和日本能源公司等。其中，德国汉圣公司是世界上第二个成功研发并实现环保芳烃油工业化的企业集团，目前国内仅见环保橡胶油的实验室研究报道，尚无工业化实例。