第四章
炔烃和二烯烃
(P98-101)
1.写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。
2.命名下列化合物。
(1)
2,2,6,6-四甲基-3-庚炔
(给官能团以最低系列)
(2)
4-甲基-2-庚烯-5-炔
(烯炔同位，以先列的烯给小位次)
(3)
1-己烯-3,5-二炔
(烯炔同位，以先列的烯给小位次)
(4)
(Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔
(5)
(2E,4Z)-3-tert-butylhexa-2,4-diene,(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯(注意构型的对应)
3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。
(1)
烯丙基乙炔
(2)
丙烯基乙炔
(3)
二叔丁基乙炔
(4)
异丙基仲丁基乙炔
4.写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。
(1)
(3)
(2)
(4)
5.下列化合物是否存在顺反异构体,若存在则写出其构型式。
(1)(4)分子存在两个顺反异构体。
(2)
(3)分子不存在顺反异构体。
6.提示：ΔH等于断开各个键所需能量之和减去生成各个化学键所放出的能量之和。正值为吸热反应，负值为放热反应。
(1)
ΔH=835.1-610+188.3-2×284.5=-155.6kJ.mol-1
(2)
ΔH=835.1-610-345.6=-120.5kJ.mol-1
(3)
ΔH=835.1-610+368.2-415.3-284.5=-106.5kJ.mol-1
7.分析:1,4-戊二烯氢化热的值为:
2(π键键能)+2(H-Hσ键键能)-4(C-Hσ键键能)
=2*(610-345.6)
+2*436-4*415.3=-260.4
kJ.mol-1
因此,1,3-戊二烯的离域能为:260.4-226=34.4
kJ.mol-1
8.写出下列反应的产物。
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
9．用化学方法区别下列化合物。
（2）解：
10．戊烯与溴等摩尔加成，反应用去0.005摩尔溴，因此混合物中戊烯的质量为0.35克,质量分数为7:20。
11.根据题意知:C6H10为末端炔，在4-位上连有一个甲基。
12．13．根据题意知：化合物有两个不饱和度，不与银氨溶液反应，说明不是端基炔烃；加氢后产物可以推出该化合物不是炔烃，而是二烯烃。化合物为2，3-二甲基丁二烯。
14.从乙炔出发合成下列化合物，其它试剂可以任选。
（1）氯乙烯
（2）1,1-二溴乙烷
（3）1,2-二氯乙烷
（4）1-戊炔
⑸
2-已炔
⑹
顺-2-丁烯
⑺
反-2-丁烯
由
⑹中2-丁炔处理：
⑻
乙醛
15．指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得。
(1)
可以由两分子1，3-丁二烯反应得到。
(2)
可以由1，3-丁二烯与烯丙基氯反应得到。
(3)
可以由1，3-丁二烯与丙烯酸反应，然后催化加氢得到。
(4)
可以由两分子1，3-丁二烯反应，然后催化加氢得到。
16．以丙炔为原料合成下列化合物。
(1)
提示:先将丙炔加成为丙烯，再与溴化氢加成得到产物。
(2)
提示:先将丙炔加成为丙烯，再发生硼氢化氧化即可得到产物。
(3)
提示:丙炔直接与水在汞盐催化下反应得到产物。
(4)
提示:先将丙炔转化为丙炔钠，再与1-溴丙烷反应，产物催化加氢得到正己烷产物。
(5)
提示:将丙炔与两分子溴化氢加成得到产物。
17.何为平衡控制？何为速率控制？解释下列事实：
（1）1,3-丁二烯和HBr加成时，1,2-加成比1,4-加成快？
（2）1,3-丁二烯和HBr加成时,1,4-加成比1,2-加成产物稳定？
答：平衡控制：又称为热力学控制，是指通过控制反应温度和反应时间等因素，使反应到达平衡点，从而有利于形成热力学稳定性高的产物。速率控制：又称为动力学控制，是指当一种反应物可以向多种产物方向转变时，利用反应速率的不同来控制反应产物组成和比例的方法。此时产物的比例与其热力学稳定性的大小没有直接关系。
(1)1,2-加成反应活化能低，控制较低反应温度可以使1,2-加成反应快速进行，即速率控制；
(2)1,4-加成反应活化能高，但产物稳定，通过延长反应时间或提高反应温度，使1,4-加成反应产物成为优势产物，即平衡控制。
18．区别乙烷、乙烯和乙炔。
先将三种气体通入少量银氨溶液中，有白色沉淀的为乙炔；再将其余两种通入少量溴水中，能使溴水退色的是乙烯，最后无变化的是乙烷。
19．写出下列各反应中“?”的化合物的构造式：
（1）
（2）
20.将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序。
(1)
与碳正离子的p轨道发生超共轭作用的C-H键越多，碳正离子的稳定性越高，所以，(2)
能与碳正离子的p轨道产生p-π共轭的体系，碳正离子的稳定性越高，所以，(3)
共轭的体系越大，碳正离子的稳定性越高，所以，
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