硼氢化锌的合成及其应用

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第一篇:硼氢化锌的合成及其应用

硼氢化锌

主要性质

中文名称:硼氢化锌

英文名称 Zinc Borohydride 化学式 :Zn(BH4)2 化学式量:95.07

性状:白色粉末状固体

溶解情况:溶于四氢呋喃、乙醚等醚类。

用途:用作还原剂。其乙醚溶液呈中性,用于对碱敏感基质的还原(如前列腺素的合成),β-酮酸酯的立体选择还原。

制备方法

将4.0 g(0.029mol)试剂级的氯化锌与50ml 乙醚(经氢化铝锂一道蒸馏处理过)的混合物煮沸,直到大部分固体溶解。混合物放置后,小心倾出澄清液体,留下0.4g不溶物。在室温条件下将氯化锌的乙醚溶液2.7g(0.069mol)硼氢化钠(96.0%以上)在150ml绝对乙醚的悬浮液中。让固体沉下来,离心使硼氢化锌乙醚溶液置带塞瓶中贮存。取少量溶液用稀硝酸处理再加硝酸银应无氯化银沉淀。

有机合成中的应用

1.羧酸的还原

大多数金属硼化物不能直接还原羧酸,需加入其它试剂如AlCl3、I2 等以提高其还原性。然而,硼氢化锌作为一种温和还原剂,很容易把脂肪酸和芳香酸还原成醇。整个反应只需化学计量的硼氢化锌即可完成,醇的产率达80 %~95 %。反应式如下:

羧酸与硼氢化锌反应,首先生成酰氧基硼氢化物中间体,硼氢化锌能将此中间体还原成醇,因此能将羧酸顺利还原成醇。羧酸分子中有溴、氯、硝基等官能团时,这些基团不发生反应,但碳碳双键要发生硼氢化反应。如十一碳烯酸的还原产物是1,11-十一碳二醇;肉桂酸的还原产物是苯基1,2-或1,3-二醇。研究还发现,特戊酸很容易被硼氢化锌还原,其原因是反应中间体特戊酰氧基硼氢化物空间上拥挤而不稳定,易于向产物转化。2.酰氯的还原

在四甲基乙二胺存在下,硼氢化锌可使酰氯还原成醇,分子中存在的—Cl、—NO2、—COOR、—C=C等基团均无影响,以下反应产率可达98%:

3.酰胺的还原

与其他含有碳—氮键的化合物相比,酰胺的还原条件较为苛刻。酰胺能用金属钠与醇在回流条件下还原成胺。但所见报道并不算多。酰胺的催化氢化也需要在十分强烈的条件下进行,通常需要20.2~30.3MPa,温度在250℃左右。硼氢化锌能以满意的产率将酰胺还原成胺。以下反应产率可达90%:

第二篇:硬脂酸锌在涂料方面的应用

硬脂酸锌在涂料中的应用

硬脂酸锌在涂料中主要用于木器底漆,起填充作用,提高打磨性。透明度好,影响涂料的透明性小,特别用于透明底漆。2000年以前,国内硬脂酸锌能用于涂料行业的很少,而且性能上与国外的距离很大,随着直接法硬脂酸锌的厂家慢慢增多,竞争的压力下使得国内的硬脂酸锌在涂料中的性能有了飞跃性的提高。硬脂酸锌在涂料中除了重点打磨和透明外,还有些其他影响因素比如吸油量、增稠、粒径、分散性等对木器漆的综合性能也有所影响。

硬脂酸锌在木器底漆中主要有几个技术指标影响其漆的性能:

1、打磨性

在木器底漆中,打磨性能在油漆中是一个很重要的指标,通常的测试方法是用同样的涂料配方,同时喷板在同样的时间内打磨测试,没有固定的标准。若只使用过一家的硬脂酸锌的涂料厂家,也无所谓打磨性的好坏,但是市场的竞争导致了产品的对比,同时也刺激了硬脂酸锌助磨剂进一步的发展。打磨性能的好坏直接影响到施工的快慢程度,同时影响到砂纸的替换频率,从而直接影响到家具厂家的成本。一般底漆中硬脂酸锌的添加比例为5-10%,但是有些对打磨性要求不高且成本低的白底漆当中也有不加硬脂酸锌的,靠添加大量的滑石粉和碳酸钙来提高快干和打磨。对于硬脂酸锌的的打磨性,各个厂家都不一定相同,而同一个厂家不同反应出的料的打磨性也可能稍有不同。比如生产出的半成品酸值、合成时的温度稍有偏差,就会对成品会有或多或少的影响。因此,生产硬脂酸锌时不仅工艺要稳定,而且要不断改善工艺,提高硬脂酸锌的打磨性能。

2、透明度

在透明底漆中,透明度的好坏直接影响到木器的美观程度。因此,水法生产的硬脂酸锌是无法用在透明木器漆中的,主要是因为杂质太多。而直接法生产的硬脂酸锌在纯度上是能满足要求的,但是对工艺的要求也是很高,不同的生产工艺对透明度的影响很大,有可能工艺上的微小差别导致透明度的巨大差异。因此,虽然有很多直接法生产硬脂酸锌的厂家,但是能用于涂料行业的也并不多见。这也是做涂料硬脂酸锌企业的核心技术所在。透明度通常的检测方法是用一定比例的树脂、溶剂、硬脂酸锌分散,测试样与标样各一份,然后用涂布器在黑白纸或者玻璃上涂布一层膜,看透明的程度。

3、增稠

生产涂料的厂家对硬脂酸锌的增稠是不接受的,因为硬脂酸锌添加到涂料中制成成品,其黏度就确定,出厂的指标就已定下来,就算误差也是在±500mP·s,所以测试硬脂酸锌增稠的方法一般也是用旋转黏度计来测试,若刚分散好的黏度与几个小时后的黏度偏差大于500mP·s,视为增稠。若硬脂酸锌增稠,那么涂料厂家生产出来的成品测试就会和使用的时候相差很大,甚至本来生产涂料时要求的黏度比较大,加上硬脂酸锌增稠,这样很可能导致油漆根本流不动,特别是PE涂料,导致固化报废。因此增稠的硬脂酸锌是不能或者很少用在涂料中的,这也是很多硬脂酸锌厂家却只有少量厂家卖涂料级的硬脂酸锌。

4、吸油量

吸油量和增稠个人认为不是同一个概念,吸油量大是在同一比例添加量的条件下,做出的成品黏度大,而放置一段时间黏度不会超过误差值±500mP·s。吸油量的测试标准有《DIN ENISO787-5-1995》,一般在PU涂料中对吸油量没有太大的要求,因为对生产不会造成太大的影响,也有涂料厂家对吸油量要求高的,这可能是有些涂料厂家添加的溶剂较多,而又想降低溶剂的挥发,必须找一些吸油量高的物质添加进去,而硬脂酸锌的吸油量相对于其它的添加剂是吸油量较高的助剂了。但是PE涂料一般都会要求吸油量低,因为在配方确定的情况下,吸油量越低,对PE漆从生产到使用会减少或避免因黏度过大产品固化的危险。

5、粒径

粒径是表明硬脂酸锌颗粒大小的指标,一般都用细度来衡量。通常测试细度最简单出结果最快的是刮板细度,一般在醇酸树脂中加入一定比例的锌粉分散,再加入少许溶剂调好黏度,然后用刮板细度计测试,这样的测试结果会比实际的细度会偏大少许,因为树脂包裹粉末占有一定的厚度,但是只要定下标准有可比性和重复性就可以以这种测试方法来衡量细度是否超标。在涂料中,硬脂酸锌的细度不能太大,这样会造成喷板出来的效果是满板突出表面的颗粒,有些没有打磨到的地方就会显示出不平整。有时硬脂酸锌中含有粗颗粒,也会对漆膜的美观程度造成一定的影响。

6、分散性

在涂料的生产过程中,也有不少厂家提到分散性的问题。正常的情况下,硬脂酸锌在油漆中的分散是没有问题的,但是在硬脂酸锌的生产过程中,会有部分指标对分散性也会造成一定的影响,比如硬脂酸锌的酸值太高、半成品的温度太高、工人压包太严重时会出现锌粉在涂料中分散性不好的问题,同时若锌粉中的水分太高也会出现结晶问题,被认为分散性不好。

第三篇:甘油锌说明书

甘油锌

产品名称:甘油锌 代号:GZ-15

5外观:白色晶粉

Cas#:16754-86-0

分子式:C3H6O3Zn

分子量:155.45

英文名称:Glyzinc; POLY(ZINCGLYCEROLATE)

用途: 1.甘油锌具有良好的抗紫外光能力和热稳定作用 ,而且无毒 ,不着色 ,在高分子材料上用作光热稳定剂。

2.可广泛应用于塑料、聚氯乙烯树脂、橡胶、天然橡胶、硫化橡胶、PVC树脂等.作为光热稳定剂是含铅、钡、镉等有剧毒的添加剂的强有力替代品且无锌烧现象。

3.作为PVC的无毒热稳定剂(用量约为2-4%)比常用的锌皂(如硬脂酸锌)好,能抑制锌烧现象,也可与甘油钙、硬脂酸钙复配(甘油锌与甘油钙1:4复配,效果最佳)。与环氧大豆油、亚磷酸三苯酯复配效果更优,还可配入β-二酮、HDBM、DMAU、DHA等。

4.可代替氧化锌、SR709等做环保型橡胶硫化活性剂使用。

5.在医药方面应用于人体锌元素的吸收剂,更强于葡萄糖酸锌、柠檬酸锌等锌类产品.还可用于长效的抗关节炎的药物。

6.化妆品方面甘油锌配合物为六方晶系的片层结构,层间结合力很弱。由于具有特殊的结构,甘油锌配合物具有很好的润滑特性,而配合物中的甘油基能渗入皮肤表层起保护作用,并且又能很好地均匀分布,可制成保护皮肤的防晒油、护肤霜。以甘油锌配合物为主要成分制成的乳状膏涂于皮肤可使毛变软,可用于制刮脸乳。

7.根据甘油锌配合物的特殊作用,还可以制备其他的化妆品。

第四篇:锌冶炼新技术

“铅锌灰”,主要指铅锌烟道灰,及铅锌合金(饰品合金)生产加工中所产的灰渣。其中所含的主要元素:锌、铅、锑、镉、铜、铁、铋、锡等,有些还含有贵金属。对于此种料,特别是含铅或含锌高的料,直接的冶炼都存在一定的技术难度,如炉结问题、球团强度问题、渣粘度问题等等。又不能通过浮选加以分离(相互包裹)。如用于直接火法冶炼(如韶关冶炼厂),由于其物性不利于烧结,故利用量不大。用于湿法冶炼,如果含铅量高,锌品位低,会使生产率下降、溶剂量增加,成本上升。并且会产生大量的含硫的,不利于下一步铅冶炼回收的铅泥。目前,有采用湿法分离和回转窑火法分离两类方法。但是,能耗大、成本高,还存在较严重的环境问题,急需改进。总之,目前尚没有较先进的,更经济合理的方法,处理此类物料。

研发本技术的目的,就是要突破现有的处理技术,采用更先进的方法、更经济合理地实现此类物料中的铅锌及主元素的分离和富集,产高含锌料、高含铅料(其他元素富集于此),以利于下一步的对原料的各种方式的利用。核心内容:铅锌灰料经初步除铁后,加入还原炉(如转炉等)中,在低温(低于800度)、无熔剂、还原气氛、选择还原铅等易还原元素,氧化锌等难还原元素不被还原。同时也进行脱氟氯硫等。当还原物含量不高时,以微细物夹杂、粘带于氧化锌粉中,难以形成粗粒。然后把这种混合料加进自主研发的“细微料分离器”中,并实行多级分离操作、结果会分离出三种物料:

1、轻质的高品位氧化锌,可以出售。

2、中重的,主要是细粉还原物与氧化锌未离解的粘连物,返回还原炉。

3、重质的还原铅粉料,可以出售,也可熔炼成粗铅后出售或进一步精炼。所产的各种料均需经过强磁除铁,铁渣料如果量大,可采用烟化炉处理,亦可作铁渣出售。还原炉气经收尘水洗后排空,其中尘灰多含砷、镉,另行处理或出售。整个生产过程无其他排弃物,收尘水中的氯氟等当达一定浓度后以氯化钠等结晶析出,无需排放废水。

本技术可作独立的技术项目实施,也可作为辅助项目实施(如冶炼厂的预处理),本技术不适合“铅泥”、“锌浸出渣”、“钢厂烟灰”等,含有大量化合物,及金属总合品位低的物料。本技术项目的经济效益主要由三方面决定:

1、计价系数低或有些元素不计价,当富集后品位升高,计价系数亦相应提高。

2、建议同时进行铅冶炼,从中回收有价元素,提高综合经济效益。

3、生产成本低、设备投资省,加之原料多,可实行较大规模的生产,从而提高规模经济效益。

第五篇:合成记录在地震解释中的应用

合成记录“二次标定法则”及其在地震解释中的应用 栗宝鹃

董春梅

宋亚民

张木森

刘斌

⑤(①②③④中国石油大学(华东)地球科学与技术学院,山东青岛,266580;⑤中石化胜利

油田河口采油厂,山东东营,257200)

摘要:人工合成记录是联系测井和地震的桥梁,精确的合成记录标定在精细地震解释中起着至关重要的作用。影响合成记录的因素主要有反射系数和地震子波,反射系数由声波数值计算得到,人为干涉的作用不大,为此,子波是影响合成记录标定的重要因素。由于子波旁瓣较多,导致合成记录波形改变、波组增多,影响标定的准确性。本文提出一种合成记录的“二次标定法则”,该方法先用与地震数据相同频率的标准的雷克子波进行初次标定,标定准确主要波组;然后用井旁道子波进行二次标定,对初次标定的结果做细微调整,由此得到准确的合成记录标定结果。

关键词:合成记录 子波

地震解释 1 引言

地震解释中,地震反射同相轴的地质层位和岩性意义是通过合成记录标定得到的。合成记录是联系地震和测井的桥梁,在正确进行地震解释中起着至关重要的作用。

合成记录在地震解释中的作用体现在以下方面:(1)精确的合成记录标定可以建立测井和地震之间的准确对应关系[1],由此可以根据合成记录来确定要追踪的层位和辅助进行层位的闭合解释;(2)地震子波是有极性的,由地震子波的极性很容易定义地震剖面的极性[2]。因此,根据合成记录标定过程中提取的子波,可以进行地震剖面的极性判断。2 合成记录原理

制作人工合成记录,首先利用声波和密度测井资料求取反射系数序列,然后将反射系数序列与地震子波褶积获得[3]。具体公式

数序列,w(t)为地震子波。

由公式(1)可以看出,合成记录的好坏与反射系数和子波有关。

一个界面的反射系数是由上下两层的波阻抗得到的,其表达式为: 如下:

s(t)w(t)*r(t)

(1)

其中,s(t)为合成地震记录,r(t)为反射系

R2v21v

1(2)

2v21v1式中,R为反射系数,1,2为上、下两层的密度,v1,v2 为上、下两层的速度。

由公式(2)可知,反射系数由两层的速度和密度参数共同决定的。通过声波曲线可以得到速度值。Geoframe软件经常采用Gardner公式计算密度数值。Gardner公式的表现形式如下:

v

(3)式中,为密度,为速度,和为经验常数。

由以上分析可知,反射系数由测井资料的品质决定,我们所能做的就是优化子波。为了得到品质优良的合成记录,在这里,我们采取“二次标定法则”对地震子波进行两次标定。“二次标定法则”

“二次标定法则”的基本思想源于对子波品质的判断。由于井旁道子波形状一般都不规则,在与反射系数褶积之后,会产生较多的旁瓣。这些旁瓣相互叠加和抵消,使合成记录的波组和波形特征产生畸变,影响合成记录标定的准确程度。

为提高合成记录标定的准确性,我们首先选取与目的层地震资料主频一致的标准雷克子波进行初次标定。在主要波组标定准确之后,再选择特定时窗范围内的井旁道子波进行二次标定。

影响子波优劣程度的因素有以下几个:振幅、频率和相位。振幅是与波形相关的因素,质量好的子波,要求在有限频带内波形稳定,也就是振幅呈稳定的正弦变化;子波的主频应与井旁地震道的主频相一致[3],主频过大会导致主瓣过宽,反之则主瓣过窄;

由于地震成果资料一般都做过零相位化处理[4],所以要求地震子波的相位尽量为零相位子波。综之,只有波形稳定、有效频带内相位稳定、频率适当且单频带内峰顶平滑的子波,才是好的子波,这也是我们选用适当频率的雷克子波进行初次标定的原因。

经过初次标定之后,合成记录的波组与主要的地震反射同相轴基本一致。为了得到更为精确地合成记录标定结果,接着采用井旁道子波进行二次标定。由井旁地震道提取的子波,虽然波形难以与雷克子波相媲美,但振幅、频率和相位信息与地震剖面更为一致,由此合成记录的标定结果也更为准确。

实例分析

本文以DFG油田C40井为例,对“二次标定法则”进行说明。为达到精确标定的目的,首先对目的层段的井旁道地震数据进行频谱分析,确定地震资料的主频为30hz,在此先用30hz的雷克子波,对进行合成记录的初次标定(图1)。

图1 C40井Richer子波的合成记录标定

雷克子波是标准的零相位子波,其外形

仅随频率做细微的改变。通过初次标定,合成记录中主要波组(红色方框标注)与地震剖面有很好的对应,但细小波组和波形的吻合程度较差,有待于进一步改善。所以,“二次标定法则”的关键是第二步,即井旁道子波的提取与比对。

井旁道子波的提取方法有两类:统计性方法和确定性方法[5,6]。统计性方法子波与盲系统辨识的问题类似,即在反射系数和测井信息未知的情况下,通过地震记录来估计子波。其特点是通过估计得到反射系数序列,不需要测井信息,由此导致子波精度不高;确定性方法首先利用测井资料计算出反射系数序列,然后结合井旁道由褶积理论得到子波。虽然能得到较为准确的子波,但测井误差容易导致相位扭曲和振幅畸变。由此可见,两种子波提取的方法各有利弊,在此只能通过子波品质的好坏,来判断选用哪种类型的子波。

判断一个子波的好坏,需从子波的外形、振幅谱和相位谱三个方面进行判断。图2为统计性方法提取的井旁道子波,由图可以看出,该子波为零相位子波,具有波形稳定、主峰凸出、有效频带内相位稳定的优点,不足之处是子波主峰两侧均有旁瓣,旁瓣大且有些突出;图3为确定性方法提取的井旁道子波,综合运用了测井数据和地震数据,该子波波形稳定、有效频带内相位稳定,不足之处是子波非零相位,没有凸出的主瓣,这将导致我们无法根据子波的极性判断地

震剖面的极性,除此之外,由于测井误差的原因导致子波波形有些畸变,因此难以根据该子波进行精确地合成记录标定。

图2 统计性子波

图3 确定性子波

综合考虑两种子波的特点,为了使人工合成记录标定的结果更为精确,本文选取确定性子波进行合成记录标定,图4即为确定性井旁道子波标定的结果。通过图1和图4的比对可以看出:在对合成记录进行二次优化标定之后,波形特征和波组相似性均有明显的改善(蓝框标注部分),在子波旁瓣导致的波形改变方面,表现的尤为突出。图4 井旁道子波标定以后 结论

在地震解释初期,合成记录标定可以帮助我们判断地震剖面的极性;在地震解释的过程中,合成记录标定可以辅助我们进行同相轴追踪,在构造复杂(比如破碎带)、井网密集的区域表现的尤为突出;更重要的是,通过精确地合成记录标定,我们可以明确地震同相轴所代表的地质意义。

本文提出一种人工合成记录标定的“二次标定法则”,使得合成记录标定在主要波组标定准确的前提下,细小波组和波形的一致性又有了进一步的提高,达到了精确标定的目的。该方法对精确进行地震解释,也有着非常重要的意义。

参考文献

[1] 孙振涛, 孟宪军, 慎国强, 等.高精度合成记录制作技术研究.石油地球物理勘探, 2002, 37(6): 640-643 [2] 韩文功.地震剖面的极性问题.石油地球物理勘探.1994.29(6):769-772 [3] 洪余刚, 陈景山, 代宗仰, 等.合成记录

层位精细标定应用研究.中国石油勘探, 2005, 6:45-47

[4] 杨海长, 周玉.合成记录在层位标定应用中的几个关键问题.西南石油大学学报(自然科学版).2009,31(4):52-57 [5] 杨培杰, 印兴耀.地震子波提取方法综

述.石油地球物理勘探, 2008, 43(1):

123-128

[6] 冯晅, 刘财, 杨宝俊, 等.分时窗提取地

震子波及在合成地震记录中的应用.地球物理学进展, 2002, 17(3): 71-77

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