第一篇:仪器分析与检测考试重点
一,标准品:系指用于生物检定、抗生素或生物药品中含量或效价测定的标准物质。
滴定度概念:指每毫升标准溶液相当于医学教育网搜集整理的待测组分的质量。
空白试验:指不加供试品或以等量溶剂替代供试品的情况下,按同法操作所得结果。
生物检定法:是利用药物对生物体的作用以测定其效价或生物活性的一种方法。
炽灼残渣:指有机药物经加热碳化后再被硫酸破坏,于高温(700~800)炽灼,有机物质被破坏分解为挥发性物质逸出,残留的非挥发性无机杂质成为硫酸盐
碱量法:以冰醋酸或其它溶剂为溶剂,以高氯酸为滴定液,测定弱碱性药物含量的滴定法。
杂质限量:指药物中所含杂质的最大允许量,通常以百分之几或百万分之几来表示。
外标法:是以待测组分纯品配置标准溶液和待测试样同时作色谱分析来进行比较的定量分析方法
朗伯比尔定律:一束单色光,垂直的通过一定厚度的均匀稀溶液时,吸光度A与浓度C和厚度
生物药物检定工作的流程:取样 性状观测 鉴别 检查 含量测定 写出检验报告
朗伯比尔定律的应用条件:必须是稀溶液必须使用单色光
药物中杂质来源:生产过程中引入存储过程中受外界条件的影响,引起药物结构发生变化而产生
一般杂质:指在自然界中分布较广泛,在多种药物的生产和储藏过程中最容易引入杂质,如酸 碱 水分 氯化物 硫酸盐 砷盐 重金属
特殊杂质:指在个别药物生产和储藏过程中引入的杂质。
酶活力测定的原理:以酶能专一而高效地催化某些化学反应为基础,通过对酶反应速度的测定确定酶活力单位的大小。步骤:根据酶催化的专一性选择合适的底物,并配置成一定浓度的底物溶液根据酶的动力学性质确定催化反应的温度PH等反应条件在一定条件下,将一定量的酶液和底物溶液混合均匀,适时记下反应时间。④用取样测定法或连续法测定反应过程中产物或底物或辅酶的变化量,测出酶反应的初速度⑤根据酶定义计算酶活力
滴定度:每摩尔浓度的滴定液所相当的被测药物的质量。二填空
1,国家规定的药品质量标准;药典部颁标准全称《中华人民共和国药典》 chp最新;2010年版 内容包括;范例正文附录和索引 2,药品质量标准的内容一般有;品名 有机药物的结构式分子式于分子量来源或有机物的化学名称含量或效价规定制法性状鉴别检查含量或效价测定类别规格 贮藏制剂等。
3,对药品质量控制的全过程指导作用的法令文件有;
GLP《良好实验研究规范》GMP《良好生产规范》GAP《中药材生产质量规范》
GSP《良好供应规范》GCP《良好临床实验规范》AQC《分析质量管理规范》
4,生物药物质量检验的程度及意义; 1),取样代表性科学性真实性能代表一般药物
2),形状观测 ;反映药物优劣 3),鉴别;用物理 化学来判断真伪 4),检查;判定药物优劣杂质限量法 5),含量测定
6),写出检验报告
1.朗伯-比尔定律的试用条件:(1)必须使用单色光为入色光;(2)溶液必须为稀溶液。
2.定量分析常采用的方法;(1)标准曲线法;(2)标准对照法;(3)百分吸收系数法
C测=A测.C标/A标百分含量=<(A供.C对/A对).V.n>/m取样②百分含量=C.V.n/m取
3.药物杂质来源:(1)生产过程中引入;(2)储藏过程中加入。
4.药物中杂质的分类及举例:一般杂质是指在自然界中分布较广泛,在多种药物的生产和储藏过程中易引入的杂质,如酸、碱、水分、氯化物、硫酸盐、砷盐、重金属等。特殊杂质是指在个别药物中的生产和储藏过程中引入的杂质。
5.信号杂质:指本身一般无害,但其含量多少可反映药物纯多水平,指示工艺水平是否合理。
6.氯化物的检查法:原理:药物的微量氯化物在酸姓条件下与硝酸银反应,生成银胶体微粒而显白色浑浊。与一定量的标准氯化钠溶液相同条件下产生的氯化银浑浊程度比较。(1)黑色背景上比浊;(2)稀硝酸10ml;(3)暗处放置5min,防止AgCl见光分解产生沉淀;(4)对照溶液:标准NaCl溶液;(5)氯化物浓度以50ml中含有0.05~0.08mg的Cl-为宜。此范围氯化物所显浑浊度明显,便于比较;(6)加硝酸可避免弱酸银盐如碳酸银、氧化银沉淀的干扰。7.外消法:(1)在对照溶液中加入一定的有色物(如稀焦糖等),使对照溶液的颜色与供试品颜色接近;(2)经过处理,降低供试品溶液的色度,不干扰测定。8.铁盐检查法:白色背景下比色。硫氰酸盐法(盐酸酸性ag中)
原理:铁盐在HCl酸性ag中与硫氰酸盐作用生成红色可溶性的硫氰酸离子与一定量标准铁ag用同法处理进行
9.重金属检查法:是指在实验条件下能与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质.(适用溶于水.稀酸和乙醇的药物)原理:CH3CNH2在弱酸性条件下水解,产生H2S与重金属离子生成黄色到棕黄色的硫化物混悬液,与一定量标准铅ag经同法处理后所呈颜色比较,判定供试品中重金属是否符合规定。
1.炽灼温度在700℃--800℃(不做重金属检查)500℃~600℃(作重金属检查)
2.炽灼后的硫代乙酰胺法适用于含苯环.杂环.以及难溶于水.稀酸乙醇的有机物。
3.硫代钠法适用于溶于碱性水aq而难溶于稀酸或在稀酸中即生成沉淀的药物.如磺胺类.四比妥类等药物。4.微孔滤膜过滤法适用于含2~5υg重金属杂质的检查.5.古蔡法:原理.金属锌与酸作用产生新生态氢,与药物中微量砷盐反应生成具有挥发性的砷化氢,遇溴化汞试纸,产生黄色至棕色的砷斑,与一定量标准砷溶液所生成的砷斑比较,判断供试品重金属是否合限规。6.KI作用:①将五价砷还原成三价砷。②有利于生成砷化氢的反映不断进行。③可抑制锑化氢的生成。7.SnCl2作用:将五价砷还原成三价砷。②可抑制锑化氢的生成。③于锌作用在锌粒表面形成锌锡齐起点去极化作用,从而使H2均匀连续发生。8.乙酸铅棉花作用:吸收H2S,使砷化氢以适宜的速度通过。
9.溴化汞作用:与AsH3反应产生砷斑。
10.自由道夫法:检查含锑药物中的砷盐。6HCl+3SnCl2+2As(3+)→2As(棕褐色)+3SnCl4+6H(+)11.Ag(DDC)法:[=乙基=硫代氨基甲酸银法]:原理.金属新预算作用产生新生态氢,与微量砷盐反应生成聚挥发性的砷化氢.还原二乙基二硫代氨基甲酸银,产生红色胶态银,同时在相同条件下使用一定量标准砷溶液比色,用目视比色法测定吸光度进行比较。
12.红外光度法不能侧含量,只能鉴别,药物杂质检查不须测含量。13.热原检查法:原理.是将一定剂量供试品,静脉注入家兔体内,在规定时间内,观察家兔体温升高的过程,以判定供试品中所含热原的限度是否符合规定。
步骤:①准备挑选家兔三只。②检查并准备(实验器具,饲养环境,要求温度,安静,供试兔子体温确认,灭除热源1250℃加热60分)。③检查。④结果判断。
14.酶活力测定:是以酶专一而有效地催化某些化学反应为基础,通过对酶反应速度的测定来确定酶活力大
小。
步骤:①制底物(生成物对照品ag,供试品酶ag等,)②确定酶催化反应的温度,Ph,温度,辅助因子等反应。③进行酶促反应,准确记录反应时间。④终点法(终点反应)测定产物的增加量。⑤根据酶活力单位定义计算酶活力。
15.酸值:反映脂肪中游离酸含量多少,12 16.核酸药物的鉴别试验:⑴一般鉴别实验:依据某一药物的化学结构或理化性质的特征通过化学反应来鉴别药物的真伪。⑵专属鉴别试验:①紫外吸收法.根据化合物的紫外吸收光谱特征吸收峰的波长和强度来进行物质鉴定或纯检。②红外吸收光谱法.应用于有机物的定性和结构分析。③薄层色谱法(TLC).将供试品ag类样与薄层板上,经展开,检视所得出色谱图于适宜的对照物按同法色谱图比较,用于H2的鉴别和杂质检查。4,高效液相色谱法.17.Fehhng反应:蔗糖不能用于鉴定,可水解后再鉴定,葡萄糖可以。还原糖的鉴定 18.熊去氧胆酸和鹅去氧胆酸因其分子结构中均含有羧基,可以用酚酞指示剂,用NaOH滴定液进行滴定。19.碘滴定液应用算是滴定管。(对照品:K2SO4)硫酸盐检查法是在稀盐酸酸性条件下与氯化钡反应。 绪论:仪器分析是指采用比较复杂或特殊的仪器设备,通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来获取物质的化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法。 仪器分析的特点:1.灵敏度高,检出限低。2.选择性好。3.操作简便,分析速度快,易于实现自动化。4.相对误差一般较大。5.价格一般来说比较昂贵。光学分析法 依据:物质发射光或光与物质的相互作用为基础。主要测量参数:波长、强度、方向等性质的变化。 电化学分析法测量某些电参数,如电阻(电导)、电位、电流、电量的变化。 色谱分析法:根据混合物的各组分在互不相溶的两相(固定相和流动相)中的吸附能力、分配系数或其它亲和作用的差异而建立起来的分离、测定方法。质谱法测量参数:m/z 色色谱谱分分析析法法 气固色谱(GSC):用多孔性固体为固定相,分离的对象主要是一些永久性的气体和低沸点的化合物 气液色谱(GLC):固定相是用高沸点的有机物涂渍在惰性载体上.由于可供选择的固定液种类多,故选择性较好,应用亦广泛。 分配系数;分配比k 色谱流出曲线: 检测器对组分的响应信号为纵坐标,流出时间为横坐标 ①峰高h②标准偏差δ③峰面积A④半峰宽Y1/2 =2.354δ⑤峰展宽Y = 4δ 死时间;保留时间;校正保留时间;相对保留值r 塔板理论;速 率 理 论 分离度Rs:用R = 1.5作为相邻两色谱峰完全分开的标志。 在曲线的最低点,塔板高度H最小(H最小),此时柱效最高。与H最小所对应的流速为最佳流速u最佳 柱温不能超过固定液最高允许使用温度。宽沸程的试样:宜采用程序升温的方法 柱长增加,分离度增大,对分离有利。但柱长增加,也使传质阻力增大。 气相色谱仪:气路系统;进样系统;分离系统;检测系统;可测液体样品和气体样品 分离系统由色谱柱组成,它是色谱仪的核心部件,其作用是分离样品。有两类:填充柱和毛细管柱。 1)填充柱由不锈钢或玻璃材料制成,内装固定相,一般内径为2~4 mm,长1~3m。 2)毛细管柱 与填充往相比,其分离效率高、分析速度块、样品用量小,但柱容量低、要求检测器的灵敏度高,并且制备较难。 载体(担体)和固定液组成气液色谱固定相 载体类型 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类。硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体,又分为: 红载体和白色载体。固固定定液液::对固定液要求首先是选择性好 对固定液的选择并没有规律性可循。一般可按“相似相溶”原则来选择。在应用时,应按实际情况而定。 (i)分离非极性物质:一般选用非极性固定液,这时试样中各组分按沸点次序流出,沸点低的先流出,沸点高的后流出。(ii)分离极性物质:选用极性固定液,试样中各组分按极性次序分离,极性小的先流出。极性大的后流出。(iii)分离非极性和极性混合物:一般选用极性固定液,这时非极性组分先流出,极性组分后流出。(vi)分离能形成氢键的试样:一般选用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出,不易形成氢键的先流出,最易形成氢键的最后流出。(v)复杂的难分离物质:可选用两种或两种以上混合固定液。 色谱柱老化:除去残有溶剂、挥发杂质等。 气相色谱检测器是把载气里被分离的各组分的浓度或质量转换成电信号的装置。目前检测器的种类多达数十种。根据检测原理的不同,可将其分为浓度型检测器和质量型检测器两种: (l)浓度型检测器: 测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化,即检测器的响应值和组分的浓度成正比。如热导检测器和电子捕获检测器。 (2质量型检测器: 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化,即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的量成正比。如火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。热导检测由于结构简单,性能稳定,几乎对所有物质都有响应,通用性好,而且线性范围宽,价格便宜,因此是应用最广,最成熟的一种检测器。其主要缺点是灵敏度较低。火焰离子化检测器是以氢气和空气燃烧的火焰作为能源,灵敏度很高,比热导检测器的灵敏度高约103倍;检出限低;火焰离子化检测器能检测大多数含碳有机化合物;死体积小,响应速度快,线性范围也宽;而且结构不复杂,操作简单,是目前应用最广泛的色谱检测器之一。缺点是不能检测永久性气体、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质。 电子捕获检测器也称电子俘获检测器,它是一种选择性很强的检测器,对具有电负性物质(如含卤素、硫、磷、氰等的物质)的检测有很高灵敏度。它是目前分析痕量电负性有机物最有效的检测器。缺点是线性范围窄,只有103左右,且响应易受操作条件的影响,重现性较差。 火焰光度检测器,又称硫、磷检测器,它是一种对含磷、硫有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器,检出限可达10-12g·S-1(对P)或10-11g·S-11(对S)。 一个优良的检测器应具以下几个性能指标:灵敏度高,捡出限低,死体积小,响应迅速,线性范围宽,稳定性好。通用性检测器要求适用范围广;选择性检测器要求选择性好。保保留留指指数数人人为为规规定定正正构构烧烧烃烃的的保保留留指指数数为为其其碳碳数数乘乘110000,如如正正己己烷烷和和正正辛辛烷烷的的保保留留指指数数分分别至则别为为660000和和8800OO。至于于其其他他物物质质的的保保留留指指数数,则可可采采用用两两个个相相邻邻正正构构烷烷烃烃保保留留指指数数进进行行标标定定。I=100?[nlgtr'(x)-lgtr'(Cn) lgtr'(Cn+1)-lgtr'(Cn)色色谱谱定定性性鉴鉴定定方方法法::1.利用纯物质定性的方法: 利用保留值定性:通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性:将纯物质加入到试样中,观察各组分色谱峰的相对变化。 2.利用文献保留值定性:相对保留值r21:相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用来进行定性鉴定。3.保留指数定性 色色谱谱定定量量分分析析方方法法::色谱峰面积的测定方法:①峰高乘半峰宽法 ②峰高乘峰低宽度法 ③峰高乘平均峰宽法 ④峰高乘保留时间法 ⑤自动积分仪法 常用的几种定量方法:(1)归一化法:归一化法简便、准确;进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大;仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 (2)外标法也称为标准曲线法,外标法不使用校正因子,准确性较高;操作条件变化对结果准确性影响较大。对进样量的准确性控制要求较高,适用于大批量试样的快速分析。(3)内标法:内标物要满足以下要求:(1)试样中不含有该物质;(2)与被测组分性质比较接近;(3)不与试样发生化学反应;(4)出峰位置应位于被测组分附近,且无组分峰影响。内内标标法法特特点点:: (1)内标法的准确性较高,操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。(2)每个试样的分析,都要进行两次称量,不适合大批量试样的快速分析。气相色谱法的局限性: 在缺乏标准样品的情况下定性比较困难;沸点太高或热不稳定的物质都难于应用气相色谱法进行分析。高高效效液液相相色色谱谱法法 特点:高压、高效、高速,高沸点、热不稳定有机及生化试样的高效分离分析方法。(1)高压输液泵(2)梯度淋洗装置(3)进样装置:流路中为高压力工作状态,通常使用耐高压的六通阀进样装置(4)高效分离柱(5)高效液相色谱检测器:紫外光度检测器最常用 在高效液相色谱中, 速率方程中的分子扩散项B/U较小,可以忽略不计,而只有两项,即: H = A + C u 故液相色谱H-u曲线与气相色谱的形状不同 影响分离的主要因素有流动相的流量、性质和极性。 柱子内径一般为 1 ~ 6 mm,柱长一般为0.5m,形状为直形柱。光谱分析法导论 光学分析法是基于测量物质所发射或吸收的电磁波的波长和强度的分析方法。 原子光谱(发射、吸收、荧光),分子光谱;线光谱,带光谱 把原子中所可能存在的光谱项---能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来, 称能级图。自然变宽;热(Doppler)变宽;压力变宽 自吸;自蚀 原子发射光谱分析 方法原理:原子的核外电子一般处在基态运动,当获取足够的能量后,就会从基态跃迁到激发态,处于激发态不稳定,迅速回到基态时,就要释放出多余的能量,若此能量以光的形式出显,既得到发射光谱。 光源的类型:电弧:直流电弧、交流电弧;火花;电感耦合等离子体焰炬ICP; 直流电弧: 稳定性差,只能作定性分析 交流电弧: 稳定性好,可作定量分析;缺点:蒸发温度低,灵敏度差 ICP光源的特点:1.具有好的检出限。溶液光谱分析一般元素检出限都很低。2.ICP稳定性好,精密度高,相对标准偏差约1%。3.基体效应小。4.光谱背景小。5准确度高,相对误差为1%,干扰少6自吸效应小 灵敏线:信号强的谱线 共振线: 电子由高能态跃迁至基态所发射的谱线.原子吸收与原子荧光光谱法 原子吸收:是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的方法。基态→第一激发态,又回到基态,发射出光谱线,称共振发射线。 原子吸收线的半宽度:一般在0.01~0.1Å; 发射线半宽度:一般在0.005~0.02 Å 锐线光源:空心阴极灯,即发射线半宽度远小于吸收线半宽度光源.对光源的要求:辐射强度大,稳定性高,锐线性,背景小等。(1)火焰原子化器 构造:三部分:喷雾器,雾化器,燃烧器。 雾化器--使试液雾化; 燃烧器--预混合型燃烧器,将雾化的试液与燃气混合 火焰原子化器特点: 优:简单,火焰稳定,重现性好,精密度高,应用范围广。 缺:原子化效率低只能液体进样。 石墨炉原子化器:优点:绝对灵敏度高,检出 达10-12-10-14g 原子核化效率高。 缺点:基体效应,背景大,化学干扰多,重现性比火焰差。分析方法:(1).工作曲线法,最佳吸光度0.1---0.5,工作曲线弯曲原因。 ⑵.标准加入法,能消除基体干扰,不能消背景干扰。使用时,注意要扣除背景干扰。原子荧光光谱法是通过测量原子在辐射能激发下所发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。但所用仪器与原子吸收光谱法相近。 产生:气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级,然后又跃迁回到基态或较低能级,同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。光源可用空心阴极灯,检测系统可用光电检测(光电倍增管), 与原子吸收区别:(1)光源与检测系统不在一条直线上(2)光源需使用高强度HCL(3)分光系统可不用光栅,甚至可用非色散型滤光片,或用日盲管PMT(320nm以上不响应) 紫外: 紫外光谱的形成:分子在入射光的作用下发生了价电子的跃迁,吸收了特定波长的光波形成。 各种跃迁所所需能量(ΔE)的大小次序为: s?s*n?s*p?p*n?p*常见术语: 生色团:分子中产生紫外吸收带的主要官能团 助色团:本身在紫外区和可见区不显示吸收的原子或基团,当连接一个生色团后,则使生色团的吸收带向红移并使吸收强度增加,一般为带有p电子的原子或原子团 红移:向长波移动;蓝移:向短波移动 增色效应:使吸收带的吸收强度增加的效应;减色效应:使吸收带的吸收强度降低的效应 溶剂的选择:1溶剂必须溶解被测物;2.选非极性溶剂(对有机物)3.考虑截止波长 光源 钨灯(卤钨灯)320~2500 nm;氢灯(氘灯) 165~350 nm 吸收池:可见区——玻璃;紫外区——石英 红红外外吸吸收收光光谱谱法法 分子中的原子与化学键处于不断的运动中。除了原子外层价电子跃迁以外,还有分子中原子的振动和分子本身的转动。通常所测得的光谱实际上是振动-转动光谱,简称振转光谱,即红外光谱。 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生:振-转光谱 红外光谱测定的优点:任何气态、液态、固态样品都可以进行红外光谱的测定,这是核磁、质谱、紫外等仪器所不及的。 红外光谱图:纵坐标为吸收强度,横坐标为波数1/λ,单位:cm-1 应用:有机化合物的结构解析。 红外光谱产生的条件 (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量; (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子:没有电偶极矩的变化,辐射不能引起共振,无红外活性。如:N2、O2、Cl2 等。 非对称分子:有电偶极矩的变化,有红外活性。两类基本振动形式:伸缩振动,变形(弯曲)振动 影影响响峰峰位位变变化化的的因因素素::1.内部因素【1)电子效应2)空间效应:环张力,空间位阻】2.氢键效应 制制样样方方法法::气体——气体池;液体:①液膜法——难挥发液体②溶液法——液体池;固体:①研糊法(液体石腊法)②KBr压片法③薄膜法 红红外外光光谱谱的的特特征征性性::与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率(特征峰);基团所处化学环境不同,特征峰出现位置变化 常见的有机化合物基团频率出现的范围:4000~670 cm- 1(1)4000~2500 cm-1 X—H伸缩振动区(X=O,N,C,S);(2)2400~2000 cm-1 三键,累积双键伸缩振动区;(3)1900~1200 cm-1双键伸缩振动区;(4)1200~670 cm-1 X—Y伸缩,X—H变形振动区 分分子子的的不不饱饱和和度度::是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如:乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子,不饱和度为1。 计算: 若分子中仅含一,二,三,四价元素(H,O,N,C),则可按下式进行不饱和度的计算: Ω=(2 + 2n4 + n3-n1)/ 2 n 4nn1 分别为分子中四价,三价,一价元素数目。 核核磁磁共共振振波波谱谱法法 原原子子核核的的自自旋旋:: (1)I=0 的原子核 O(16);C(12);S(22)等,无自旋,没有磁矩,不产生共振吸收。 (2)I=1 或 I >1的原子核 I=1:2H,14N; I=3/2: 11B,35Cl,79Br,81Br; I=5/2:17O,127I (3)I=1/2的原子核 1H,13C,19F,31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体,并自旋,有磁矩产生,是核磁共振研究的主要对象,C,H也是有机化合物的主要组成元素。 当置于外加磁场H0中时,相对于外磁场,可以有(2I+1)种取向 氢核(I=1/2),两种取向:(1)与外磁场平行,能量低,磁量子数m=+1/2;(2)与外磁场相反,能量高,磁量子数m=-1/2;共共振振条条件件::(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁场, 能级裂分;(3)照射频率与外磁场的比值ν0 /H0 =γ/(2π) 由有机化合物的核磁共振图,可获得质子所处化学环境信息,进一步确定化合物结构。 在有机化合物中,各种氢核周围的电子云密度不同(结构中不同位置)共振频率有差异,即引起共振吸收峰的位移,这种现象称为化学位移。核核磁磁共共振振波波谱谱仪仪::永久磁铁;射频振荡器;射频信号接受器;样品管 化化学学位位移移的的表表示示方方法法::相对标准:四甲基硅烷 Si(CH3)4 (TMS)(内标) 位移常数 δTMS=0 为什么用TMS作为基准?(1)12个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个尖峰;(2)屏蔽强烈,位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭;(3)化学惰性;易溶于有机溶剂;沸点低,易回收。质谱法 进样系统(1.气体扩散2.直接进样3.气相色谱);离子源;质量分析器;检测器 离子在磁场中的轨道半径R取决于m/e、H0、V,改变加速电压V, 可以使不同m/e的离子进入检测器。 离子的分离与检测—— 质量分析器 离离子子峰峰的的主主要要类类型型::分子离子峰;碎片离子峰;重排离子峰;同位素离子峰; 有机分子的裂解:σ―断裂,α―断裂,重排断裂 电电化化学学分分析析法法 电化学分析方法主要有下面几类: 1.电导分析法: 测定电阻参量 2.电位分析法: 测定电压参量 3.电解分析法: 测定电量参量 4.库仑分析法: 测定电流-时间参量 5.极谱法和伏安: 测定电压-电流参量 GAP:即良好农业规范的简写GMP:,即良好操作规范,或优良制造标准 SSOP:卫生标准操作程序SSOP基本内容:①用于接触食品或食品接触面的水,或用于制冰的水的安全②与食品接触的表面的清洁度③防止交叉感染④手的清洁与消毒,厕所设施的维护与卫生的保持⑤防止食品被外部污物污染⑥有毒化学物质的标记、贮存和使用⑦雇员的健康与卫生控制⑧虫害的控制 SSOP的一般要求:①加工企业必须建立和实施SSOP,以强调加工前、加工中和加工后的卫生状况和卫生行为②SSOP应该描述加工者如何保证某一个关键的卫生条件和操作得到满足③SSOP应该描述加工企业的操作如何受到监控以保证达到GMP规定的条件和要求④SSOP记录应该在每个加工企业得到保持,至少应记录与加工厂相关的关键卫生条件和操作受到监控和纠偏的结果⑤官方执法部门或第三方认证机构应鼓励和督促企业建立书面SSOP计划 HACCP:危害分析和关键控制点,是目前控制食品安全危害最有效、最常用的一种管理体系HACCP原理:①进行危害分析与提出预防控制措施②确定关键控制点③建立关键限值④建立关键控制点的监控程序⑤建立当监控表明某个关键控制点时失控时应采取的纠偏行动⑥建立验证程序,证明HACCP体系运行的有效性⑦建立建立关于所有适用程序和这些原理及其应用的记录系统MRL:最大残留限量,即农畜产品中农药残留的法定最大允许量 MPN:最大近似数,最大近似数又称稀释培养计数,适用于测定一个混杂的微生物菌落中虽不占优势,但却具有特殊生理功能的类群 EHEC:肠出血性大肠杆菌SLT:志賀式毒素AFT:黄曲霉毒素OCT:赫曲霉毒素CAC:食品法典委员会TLC:薄层层析法HPLC:高效液相色谱TCTCs:单端孢霉烯族化合物ST:杂色曲霉素PAH:多环芳烃BHC:六六六EDC:环境激素化合物 食品安全:指食品中不含有可能损害或威胁人体健康的有毒有害物质从而导致消 费者急性或者慢性毒害或感染疾病或产生危及消费者及其后代健康的隐患抗生素是由细菌、霉菌或其他微生物经次级代谢所产生的具有抗病原体或其他活性物质的一类代谢产物,能在低微浓度下有选择性的抑制或杀灭其他微生物或肿瘤细胞的有机物质 兽药来源:①滥用药物②不按规定执行休药期③使用违禁或淘汰药物④随意加大药物用量或把治疗药物当成添加剂使用 食品中抗生素残留的危害:①一般毒性作用②过敏性反应和变态反应③耐药性增加④菌群失调⑤致畸致癌致突变作用⑥内分泌失调及其他影响 非食源性物质:从外部来的物体或异物,包括从食品中非正常性出现的能引起疾 病或容易造成人身伤害的任何物理物质,非食源性物质也称为物理危害物质放射性物质对食品污染的特点:①消除时间长②影响或危害程度大②有时在体内可长期蓄积③被人摄入的机会多④半衰期一般较长⑤种类较多 一种食品是否安全不仅取决于食品及原料本身固有的性质,还与制作和食用方法紧密联系,同时还与接收方的内在因素有关 食品安全既包括生产安全,也包括经营安全,既包括结果安全,也包括过程安全,现实、未来安全 食品中放射性物质的来源:①食品中的天然放射性物质②食品中的人工放射性物质(①核试验沉降物②核电站和核工业废物的排放不当③意外事故造成核泄漏④应用排放) 控制污染措施:加强对污染源的控制,严格遵守操作规程监督和检测以及严格执行国家的卫生标准 食品辐射是指通过辐射对食品进行辐射灭菌、辐射杀菌或彻底杀菌 辐照对食品安全的影响:①营养成分的破坏②有害物质的生成③食品中的诱导放射性④伤残微生物的危害 农药残留的来源:①施用农药对农作物的直接污染②农作物从污染的环境中吸收农药③通过食物链,生物富集污染及其他来源的污染 农药残留危害:产生急性中毒或慢性毒害现象 食品添加剂:为改善食品品质和色、香、味以及防腐和加工工艺的需要加入食品中的化学合成或者天然物质 食品添加剂的危害:它们本身在体内产生蓄积毒性②与食品其他成分或其他添加剂相互作用产生新的有毒物质③产生叠加毒性 重金属的毒性作用特点:人体摄入的重金属,不仅其本身表现出毒性,而且可在人体微生物作用下转化为毒性更大的金属化合物,如汞的甲基化作用 重金属的中毒机制:重金属离子与蛋白质分子中的巯基、羧基、氨基、咪唑基等形成重金属配合物,可产生使酶阻断或使膜变性等生理毒害作用 重金属污染途径:①高本底的自然环境②工业生产中“三废”的不合理排放③农业上施用含重金属的农药和化肥等④原料、添加剂、加工机械、容器、包装、储存和运输等环节可能对食品造成重金属污染 二恶英:由2个或1个氧原子连接2个被氯取代的苯环组成的三环芳香族有机化合物,包括多氯二苯并二恶英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs),共有210种同类物,统称为二恶英类 二恶英理化性质:是一类非常稳定的亲脂性固体化合物,其熔点较高,分解温度大于700℃,极难溶于水,可溶于大部分有机溶剂,所以二恶英类容易在生物体内积累。自然界的微生物降解、水解和光解作用对二恶英的分子结构影响较小,难以自然降解 二恶英的污染途径:①城市垃圾和固体工业废物焚烧时生成的二恶英②含氯化学品及农药生产过程可能伴随产生PCDDs和PCDFs③在纸浆和造纸工业的氯气漂白过程中也可以产生二恶英类 二恶英的危害:致畸、致癌、致突变 细菌性食物中毒类型:感染型、毒素型、混合型 细菌性食物中毒:指因摄入被致病菌或其它毒素污染的实物引起的急性或亚急性疾病,是食物中毒中最常见的一类 细菌性污染特征:①发病呈爆发性,潜伏期短,来势急剧②中毒病人一般具有相似的临床症状,常常出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻等消化道症状③发病与食物有关④食物中毒病人对健康人不具有传染性 食品细菌检验学主要指标:菌落总数、大肠菌群数、致病菌数 菌落:指细菌在固体培养基上生长繁殖而形成的能被肉眼识别的生长物,它是由数以万计相同的细菌集合而成菌落总数:指单位质量、容积或表面积的被检样品在规定的条件下培养一段时间后由细菌形成的细菌菌落总数,通常以菌落形成单位(CFU)表示 致病菌:一类病原微生物,主要以细菌为主,此类细菌随食物进入人体后常引起食源性疾病。常见的病原性细菌有沙门氏菌。志贺氏菌等 沙门氏菌属:一大群寄生于人类和动物肠道内的生化反应和抗原构造相似的革兰 氏阴性杆菌,统称为沙门氏杆菌 沙门氏菌为革兰氏阴性,两端钝圆的短杆菌,无荚膜和芽孢,大多具有周身鞭毛,能运动,具有菌毛,能吸附于宿主细胞表面或凝集豚鼠红细胞,需氧及兼性厌氧 肠出血性大肠杆菌:EHEC O157:H7属于肠杆菌科埃希氏菌属,革兰氏染色阴性,无芽孢,有鞭毛。动力实验呈阳性。EHEC O157:H7有较强的耐酸性,耐低温,在自然界的水中可存活数周至数月,不耐热,对氯敏感。EHEC O157:H7产生大量的Vero毒素(VT),也称作志賀式毒素(SLT),是EHEC的主要致病因子 金黄色葡萄球菌:球形,直径0.8um左右,显微镜下排列成葡萄串状。无芽孢、鞭毛,大多数无荚膜,革兰氏染色阳性。需氧或兼性厌氧,最适生长温度37℃,最适生长PH7.4.有高度的耐盐性,可在10%-15%NaCl肉汤中生长。有较强的抵抗力,对磺胺类药物敏感性低,但对青霉素、红霉素等高度敏感 志贺氏菌属:革兰氏阴性杆菌,不形成芽孢,无荚膜,无鞭毛,有菌毛,需氧或兼性厌氧 志贺氏菌属检验步骤:检样→样品处理→增菌培养→SS、EMB平板分离培养→初步生化检验→最后血清学检验→报告 志贺氏菌病常为食源性疾病暴发型或水源性疾病暴发型,流行的最主要原因是从事食品加工行业人员患菌痢或带菌者污染食品,接触食品人员个人卫生差,存放已污染的食品温度不适当等 致病菌预防措施:最根本的预防方法是加强食品卫生管理,改进食品的加工、调制及储存方法,改善饮食习惯 黄曲霉毒素是黄曲霉和寄生曲霉的代谢产物。目前已发现的AFT有20余种,是一类化学结构类似的化合物,均为二氢呋喃香豆素的衍生物。AFT在紫外线照射下能产生荧光,根据荧光颜色不同,将其分为B族和G族两大类及其衍生物 黄曲霉毒素B1黄曲霉毒素B2可发出蓝紫色荧光,G1和G2可发出黄绿色荧光。纯净的黄曲霉毒素为无色晶体,耐热,100℃、2h不能将其完全破坏 黄曲霉毒素的来源:主要污染粮油食品、动物食品等,家庭自制发酵食品也能检出黄曲霉毒素 黄曲霉毒素的毒性极强,属于剧毒毒物,毒性比氰化钾大10倍,为砒霜的68倍,其中以AFT B1毒性最大,LD50(经口)为0.294ug/kg 杂色曲霉素(ST):主要由杂色曲霉、构巢曲霉、离蠕孢酶等真菌产生的,其他曲霉和毛壳菌等20多种真菌也能产生ST,但产量较低 ST为为黄色针状结晶,易溶于三氯甲烷、笨、吡啶、乙腈和二甲基亚砜,微溶于甲醇、乙醇,不溶于水和碱性溶液。在紫外照射下具有砖红色荧光 测量时人类对客观世界获取定量信息的过程,人们通过对客观事物大量观察和探测,形成定性和定量的认识归纳并建立各种定理和定律。测量时用树字语言描述周围世界,解释客观世界规律,进而改造世界的重要手段,我们可以通过门捷列夫的话来描述测量的重要性“没有测量,就没有科学” 所谓测量就是借助于专用的技术工具通过实验和(或)计算,对被测对象收集信息的过程。在自然界中,对于任何被研究的对象,若要定量地进行评价,必须通过测量来实现。在电子技术领域中,中肯的分析只能来自正确的测量。通过测量,我们对大自然认识才由感性世界跨入了理性世界,才逐步对大自然有了理性的分析,通过分析和归纳,我们才能得到规律性的知识来改造世界,科学技术才能得以高速发展。牛顿开创的早期自然科学的工作方法可归纳为“观察、实验、理论”,可见,人们是通过观测试验的结果和已经掌握的规律,进行概括、推理,再对所研究的事物取得定量的概念和发现它的规律性,然后上升到理论。因此,测量技术的水平在相当程度上影响着科学技术的发展速度和深度,科学技术上有一些突破是以测试技术的突破为基础的。这种例子在科学发展史上是不胜枚举的。 在没有显微镜时,人眼只能看清大小为0.1—0.2 毫米的东西,这大大限制了人类对自然界中微观世界的认识,在这种情况下,绝对不会有微生物学等技术的产生。16 世纪出现了光学显微镜,它的分辨率可达2000埃,相应的放大率约为1500倍,大大扩展了人的眼力。在显微镜的帮助下,人类发现了构成生物基础的细胞(大小约为10-100微米),使人类对生物界的认识有了一个极大的飞跃,这一发现对推动生物学各方面的研究作出了重要贡献,被恩格斯誉为19世纪三大发现之一。20 世纪30 年代出现了电子显微镜,它的分辨本42领高达2一3 埃,又比光学显微镜提高了约三个数量级。由此可见电子技术引入测量领域的巨大的推动作用。在电子显微镜下,可以洞察小小细胞内的超微机构,连细胞膜也可清晰地辨出是由三个薄层组成的,并发现了致病的病毒、形成了生物科学的又一次飞跃。现代科学技术、生产和国防的重要特点之一,就是要进行大量的观测和统计。现代工业大生产,用到测量上的工时和费用约占整个生产所用的20%一30%。提高测量水平,降低测量成本,减少测量误差,提高测量效率,对国民经济各个领域都是至关重要的。 三、电子测量的特点及应用电子测量的特点及应用电子测量的特点及应用电子测量的特点及应用 随着电子技术的不断发展,测量的内容愈来愈多,通常包括以下几个方面: ① 电能量的测量,包括对于电流、电压、电功率的测量;② 信号的特性及所受干扰的测量,例如信号的失真度、频率相位、脉冲参数、调制度、信号频谱、信噪比等;③ 元件和电路参数的测量,例如电限、电感、电容、电子器件(电子管、晶体管、扬效应管等)的测量,集成电路的测量,电路频率响应、通频带宽度、品质因数、相位移、延时、衰减和增益等的测量。 随看电子技术的发展,由于电子测量技术的许多无可比拟的优点,许多非电量的测量也可以通过传感器转换成电信号,再利用电子技术进行测量。例如,高温炉中的温度、深海的压力等许多人们不能亲身到的地方或无法直接测量的量,都可以通过这种方式进行测量.电子测量除了对电参数进行稳态测量以外,还可以对自动控制系统的过渡过程及频率特性进行动态测量。例如,对一个轧钢的电气传动系统通过模拟计算机可以自动描绘出动态过程曲线;对于化工系统的生产过程进行自动检测与分析等。与其它的测量相比,电子测量具有以下几个明显的特点: ① 测量频率范围极宽,电子测量能工作在这样宽的频率范围,这就使它的应用范围很广。 ② 量程很广,由于所测量的大小相差极大,要求测量仪器的量程也极宽.同一台电子仪器,经常能做到量程宽达很多数量级。例如一台普通的欧姆表,可以测出几欧姆至几十兆欧姆的电阻,量程宽达六、七个数量级。电子计数器的量程更宽,可达17个数量级。量程宽正是电子仪器的突出优点。 ③ 测量准确度高。电子仪器的准确度通常可比其它测量仪器高很多。特别是对频率和时间的测量,由于采用了原子频标和原子秒作为基准,使误差减小到极小量级,这是目前人类在测量准确度方面达到的最高标准。电子测量准确度高,正是它在现代科技领域得到广泛应用的重要原因。例如发射人造卫星的控制和遥测系统,如果不够准确,最后一级火箭的速度有千分之二的相对误差,卫星就会偏离预定轨道一百公里. ④ 测量速度快.电子测量由于是通过电子运动和电磁波的传播来进行工作的,因此具有其它测量方法通常无法类比的高速度。 ⑤ 易于实现遥测和长期不间断的测量,显示方式又可以做到清晰、直观。由于可以把电子仪器或与它连接的传感器放到人类不便长期停留或无法到达的区域去进行遥测,而且可在被测对象正常工作的情况下进行测量。对于测量结果,电子测量的显示方法也比较清晰、直观,例如发光二极管直接数字显示,便于直接给出结果;荧光屏示波方法,便于形象直观地给出被测量的特征。测量结果还便于打印、绘图或启动指示灯或替铃显示。⑥ 易于利用计算机,形成电子测量与计算技术的紧密结合。电子测量的测量结采和它所需的控制信号都是电信号,这非常有利于它宵接或通过A/D、D/A变换与计算机连接,现在随着微型计算机功能的提高和成本的降低,就可以在不增加仪器体积和不明显增加成本的情况下,使测量仪器的性能发生很大的飞跃,使它具有高性能、多功能的特点。 由于以上电子测量技术的一系列特点,使它广泛应用于自然科学的一切领域.大到天文观测、宇宙航天,小到物质结构、基本粒子,从复杂深奥的生命、细胞、遗传间题到日常的工农业生产、医学、商业各部门,都越来越多地采用了电子测量技术和设备。电子测量技术的发展是与自然科学特别是电子技术的发展互相促进、互相推动的一方面电子测量技术的发展为自然科学特别是电子学的研究、实验、分析和检验提供了条件,另一方面自然科学的发展特别是电子科学技术的发展向电子测量技术不断提出新课题。同时,近代电子学、计算科学、物理学和材料学等的发展又反过来为电子测量提供了新理论、新技术、新工艺、新材料、新器材,形成了相辅相成不可分割的关系。 随着被测试系统、产品的发展水平日趋提高,测量与仪器速度越来越快、体积越来越小、应用范围越来越广,人们对测试测量技术及精密仪器的要求越来越高,促使测试测量技术和测量仪器不断出现新理论、新技术和新方法。电子测量仪器室技术密集型、知识密集型的产业。电子测量仪器对国民经济有着重大的辐射作用和影响力仪器仪表对国民经济有着巨大的辐射作用和影响力,测量仪器对工业具有先导作用。 仪器分析与表征总结 在研一的这个学期,我们除了专业课的理论学习外,还开设了仪器分析与表征这门理论与实际相结合、知识与技能融会贯通的课程,课程的学习目标是能根据标准操作规程或导师的示范,熟练掌握、操作各种大型仪器,进行定性或定量分析,并能准确处理数据;能对仪器进行日常维护,排除仪器操作过程中出现的简单故障;通过文献检索、针对不同的检测对象选择合适定量、定性分析方案。这门课程对学生掌握现代大型仪器分析方法的原理和特点进而更好地解决实际问题,为今后的科学研究打下坚实的实验技能基础具有重要的意义。 这门课程主要是通过自主学习结合实验室老师培训来掌握了相关仪器分析的基础原理、特点和应用。通过老师的详细讲解,对于我们将来科学研究有很大的帮助。通过学习,我也感触颇深,受益匪浅。在此,总结了这个学期学习这门功课的心得体会,主要是从教材与文献,实验与仪器两方面来讲解。 一、教材与文献: 1、Dispersive Micro-Solid-Phase Extraction Using Mesoporous Hybrid Materials for Simultaneous Determination of Semivolatile Compounds from Plant Tea by Ultra-High-Performance Liquid Chromatography Coupled with Quadrupole Time-of-Flight Tandem Mass Spectrometry 该文献介绍了使用介孔杂化材料(MHM)分散固相微萃取法从植物茶中萃取半挥发性化合物,然后通过超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱对萃取半挥发性化合物分析。实验选择二氢丹参酮I,丹参酮I,隐丹参酮和丹参酮IIA为模型化合物,对萃取的参数,包括介孔的浓度,萃取时间,样品搅拌和解吸溶剂进行了优化。分析物和大面积MHM的相互作用促进了分析物的吸附。该方法具有良好的线性关系,在0.25—100 ng/mL的范围内的相关系数大于0.9980,低检测限范围在0.012—0.046pg。最后,丹参茶DST回收率分别为91—103%,丹参DS89—102%,丹参酮胶囊TC88—96%。结果表明,该法适用于在复杂样品中的丹参酮的提取。 从所有的实验结果,我们得出三个结论。 1、用不同来源的植物样品(DST,DS,TC)对介孔杂化材料的吸附能力进行了测试,就萃取的回收率、线性关系、精度、检出限而言,测试结果令人满意。 2、这种新开发的微萃取技术实施成本合理,与传统的方法相比更精确。 3、这项研究表明,该萃取技术能够快速,简单和有效的对于复杂样品进行预处理,同时还可以防止同时萃取额外的原材料。 看了该文献使我对固相微萃取有了一定的了解,固相微萃取是在固相萃取基础上发展起来的一种新的萃取分离技术,与液—液萃取和固相萃取相比,具有操作时间短,样品量小,无需萃取溶剂,适于分析挥发性与非挥发性物质,重现性好等优点。很多研究结果表明,在样品中加入适当的内标进行定量分析时,其重现性和精密度都非常好。也使我对二级质谱MS/MS作用及优势也有了更深刻的理解。MS/MS有更多的结构信息,适合未知化合物的结构解析,对于复杂基质样品分析,可以提高定量结果的准确性。 二、实验与仪器 色谱分析法是一种分离技术,利用不同物质在不同相态的选择性分配,以固定相对流动相中的混合物进行洗脱,混合物中不同的物质会以不同的速度沿固定相移动,最终达到分离的效果。其中固定不动的一相,称为固定相;携带试样混合物流过固定相的流体(气体或液体)的一相,称为流动相。当流动相中携带的混合物流经固定相时,其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异,与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同,随着流动相的移动,混合物在两相间经过反复多次的分配平衡,使得各组分被固定相保留的时间不同,从而按一定次序由固定相中流出。学习仪器主要是要熟悉、掌握以下几点:掌握各类仪器分析的基本原理和方法;熟悉各种专用仪器的基本结构、用途、定性定量分析的依据和方法;掌握仪器分析相关实验技术。 一、岛津液相色谱仪LC-20A(自动): 适用范围高沸点、热不稳定的有机及生化试样的高效分离分析。使用时要注意以下几点: 1、流动相试剂应选用色谱纯试剂,水为二次蒸馏水,且需用0.45μm或0.45μm以下滤膜真空抽滤,水相用水系膜,有机相用油系膜,不能混用。 2、更换流动相时,如果互溶则可直接更换,如果无互溶性,需准备两种流动相都互溶的中间清洗液,如果更换缓冲盐流动相,需以水为中间清洗液。流动相更换方法:A流动相更换为B流动相,需把过滤头放入装有B流动相的烧杯清洗,再放入B流动相。 3、泵开始输液前,要松开PURGE阀,再按PURGE键PURGE,直到管路看不到明显的气泡。按停后应旋紧PURGE阀。 4、样品盘放入自动进样器中一定要卡稳(听到“卡”的一声)。 5、柱温箱设置的最低温度为低于室温10度以内。 二、岛津气相色谱仪GC-2010AF: 适用范围低沸点、易挥发性有机化合物的分析。使用时要注意以下几点: 1、进样应注意问题 手不要拿注射器的针头和有样品部位、不要有气泡(吸样时要慢、快速排出再慢吸,反复几次。 2、钢瓶及减压阀要经常检漏。在使用空气压缩机时要定期放水,更换干燥剂。钢瓶总压<2.0Mpa时,更换新钢瓶。 3、进样口内的玻璃衬管要定期清洗,SPL需注意分流及不分流两种衬管,衬管内最好加石英棉。 4、毛细柱两端切口要平齐,长时间不用或新的毛细柱两头要切掉2cm左右,再分别接进样口、检测器。两边长度参照带有标识的石墨调节器即可。 5、色谱柱老化尽量不要接检测器。 三、岛津GC-MS 四、Water公司 超高压液相色谱仪 从这些分析仪器的学习中,我们了解到了分析的特点: ①分离效率高:复杂混合物、有机同系物、异构体、手性异构体。②灵敏度高:可以检测出μg.g-1(10-6)级甚至ng.g-1(10-9)级的物质量。③分析速度快:一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。④应用范围广:对于气相色谱,沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析;对于液相色谱,高沸点、热不稳定、生物试样的分离分析。 ⑤不足之处:被分离组分的定性较为困难。 课程结束了,可是学无止境。我深知仪器表征、实验技术的学习和理解绝对不仅仅是一学期的课程而已,这将是一个长期的,复杂的实践与探索过程,也是将来做好研究的根基和前提。第二篇:吉林大学《仪器分析》 考试重点
第三篇:食品安全与检测考试重点归纳
第四篇:检测技术与仪器感想
第五篇:仪器分析与总结