西南大学(有机化学)

第一篇：西南大学(有机化学)

西南大学（有机化学）单项选择题1、2、蛋白质的基本组成单位是（）。

氨基酸

脱氧核糖核酸 核糖核酸 葡萄糖

3、E.、5、6、下列方法中，（）可以使糖的碳链增长。

佛尔递降法 芦福递降法 克利安尼氰化增碳法

碳二亚胺法

7、请对下列分子进行合理的切断，并写出其合成子（）

8、9、写出对氨基苯乙酮的结构（）

10、胡萝卜素类化合物广泛地存在于植物和动物的脂肪内，属于___萜化合物。

二 单 三 四

11、下列氨基酸中，（）不属于必需氨基酸。

蛋氨酸 异亮氨酸 精氨酸 赖氨酸

12、下列基团中____不能用来保护羟基

THP（四氢吡喃基）

对甲氧基苄氧基甲基p-MeOC6H4CH2OCH2―简写为PMBM

硅保护基，例如三乙基硅基（TES）苄基

13、下列反应中，（Aldol缩合反应）不属于周环反应。

14、判断题

15、芳香胺的碱性比氨强。

A.√ B.×

16、乳糖用酸水解，得一分子D一半乳糖和一分子D一葡萄糖酸。

A.√ B.×

17、氨基酸的熔点很高，多数氨基酸受热分解而不熔融。

A.√ B.×

18、胺很容易氧化，特別是芳香胺，大多数氧化剂使胺氧化成焦油状的复杂物质，但是过氧化氢、过酸能使三级胺氧化为氧化胺。

A.√ B.×

19、羧酸比酰卤、混合酸酐或活泼酯都活泼，因为一X，一OR(R中有吸电子基），一OCOOR，都是比一OH较好的离去基团。A.√ B.×

20、Hinsberg反应可用于分离鉴别一级胺、二级胺和三级胺。

A.√ B.×

21、喹啉、异喹啉是三级胺，具有碱性。

A.√ B.×

22、Fehling试剂或Benedict试剂常与醛糖及酮糖反应产生氧化亚铜红色沉淀，这类糖称为还原糖。

A.√ B.×

23、氨具有棱锥形的结构，氮用sp3杂化轨道与三个氢的s轨道重叠，形成三个sp3-s σ键，成棱锥体。

A.√ B.×

24、A.√ B.×

25、吡咯的α-C、β-C和N上均能发生质子化反应。而实际上,N上的质子化是主要的。A.√ B.×

26、氨具有平面的结构，氮用sp2杂化轨道与三个氢的s轨道重叠，形成三个sp2-s σ键，成平面结构。

A.√ B.×

27、卤代烷与氨或胺的反应，称为Hofmann烷基化反应，是制备纯净的一级胺的好方法。

A.√ B.×

28、凡是具有游离氨基的氨基酸水溶液和水合茚三酮反应时都能生成一种黄色的化合物，反应十分灵敏，是鉴定氨基酸最简便的方法。

A.√ B.×

29、A.√ B.×

30、苯炔是一个高度活泼的亲双烯体，能与大多数1,3-二烯类化合物发生Diels-Alder反应即双烯反应。

A.√ B.×

31、所有属于4n+2体系的共轭多烯在基态时的HOMO也都有相同的对称性，加热时必须采取对旋关环的方式。同样，它们在激发态时的HOMO也都有相同的对称性，所以光照时，必须采取顺旋关环的方式。

A.√ B.×

32、脯氨酸是碱性氨基酸。

A.√ B.×

33、苯并五元杂环的亲电取代反应主要在杂环的C-2位上发生。

A.√ B.×

34、萜类化合物可以看作是两个或两个以上的异戊二烯分子，以头尾相连的方式结合起来的。

A.√ B.×

主观题

35、氨基酸中的手性碳原子可以用R、S构型法标记，但与糖一样，更习惯用D或L构型法标记。天然的氨基酸多数是_____的。参考答案： L构型

36、在合成多肽时，一些侧链的基团需要保护起来，特别是巯基，很容易发生氧化还原反应，一般是用______将它保护起来。参考答案： 苯甲基

37、参考答案：

38、完

成下

列参考答案：

39、完成下列反应

参考答案：

40、参考答案：

反

应

41、完成下列反应

参考答案：

42参考答案：

43、完成下列反应

参考答案：

44、完成下列反应式：、参考答案：

45、完成下列反应

参考答案：

46、完成下列反应

参考答案：

47、参考答案：

48、完成下列反应

参考答案：

49、蒎烯中有一个不稳定的四元环，很容易发生______，使碳架发生改变。参考答案：

碳正离子的重排

50、完成下列反应

参考答案：

51、完成下列反应

参考答案：

52参考答案：

53、参考答案：

54、完

成下参考答案：

列、反

应

55参考答案：

56、Edman方法中，用______和N端的氨基反应，生成苯氨基硫代甲酸衍生物。参考答案： 异硫氰酸苯酯

57、用于保护氨基的两个最重要的化合物是______和______。参考答案：

氯代甲酸苯甲酯；氯代甲酸三级丁酯

58、____被认为是最小的一个蛋白质。参考答案： 胰岛素

59、参考答案：

60、D-葡萄糖及______互为C-2差向异构体。、参考答案： D-甘露糖

61、参考答案：

62、Sanger方法是利用氨基和______发生芳香亲核取代反应。参考答案：

2,4-二硝基氟苯(DNP)

63参考答案：

64、完成下列反应

参考答案：、65、D-葡萄糖与D-甘露糖可通过_____转变为D-果糖。参考答案：

不对称差向异构化

66、参考答案：

67、为什么吡啶具有碱性？

参考答案：

吡啶环上的碳原子与氮原子均以sp2杂化轨道成键，每个原子上有一个p轨道，p轨道中有一个p电子，共有6个[符合(4n+2)]个p电子形成环状封闭的共轭体系具有芳香性。氮原子上还有一个sp2杂化轨道，被一对电子占据，未参与成键，可以与质了结合，所以吡啶 具有碱性。

68、以甲苯为原料，合成下列化合物：

参考答案：

69、试写出LiAlH4还原酯的机理。参考答案：

70、三甲胺的分子量比二甲胺大，但其沸点比二甲胺低，这是为什么？

参考答案：

三甲胺分子氮上没有氢，分子间不能形成氢键。二甲胺分子氮上有一个氢原子，可与另一

分子氮形成分子间氢键，沸腾要破坏氢键，故沸点较三甲胺高。

71、为什么氨基酸的熔点很高？

参考答案：

氨基酸分子中既有碱性基团——氨基，又有酸性基团——羧基，所以分子以内盐（internal salt）的形式存在，即氨基酸以两性离子的形式存在。由于两性离子间静电引力较强，所以

氨基酸的熔点很高，多数氨基酸受热分解而不熔融。

72、如何进行淀粉的鉴别？

参考答案：

最常用的鉴定淀粉的方法，就是遇碘后变为蓝色。这是由于直链淀粉形成一个螺旋后，中

间的隧道恰好可以装入碘的分子形成一个蓝色的络合物。

73、简述硝基苯的结构特征。

参考答案：

硝基化合物中的氮原子呈sp2杂化、其中两个sp2杂化轨道与氧原子形成σ键。另一个sp2杂化轨道与碳形成σ键。未参与杂化的p轨道与两个氧原子的p轨道形成共轭休系，因此

硝基的结构是对称的。硝基苯中，硝基氮、氧上的p轨道与苯环上的p轨道一起形成一个更大的共轭体系。因此，硝基苯是一个平面结构。

74、什么是葡萄糖的变旋现象？

参考答案：

一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象（mutamerism)。

75、由指定的原料及不超过五个碳的有机原料和必要无机试剂合成下列化合物

参考答案：

窗体底端

第二篇：西南大学有机化学作业一答案

简单题（共8题）

1.比较下列化合物的酸性并加以解释？

乙炔

甲烷

环戊二烯

乙烯

参考答案：

酸性：环戊二烯 > 乙炔 > 乙烯 > 甲烷；环戊二烯负离子具有芳香性，后三者杂化状态不同。

2.比较下列化合物的酸性并加以解释？

甲醇

乙醇

异丙醇

叔丁醇

在水中和在气相

参考答案：

水溶液中酸性：（水）> 甲醇 > 乙醇 > 异丙醇 > 叔丁醇；醇ROH的共轭碱RO-在水中的溶剂化效应越大酸性越强，甲基的存在阻碍溶剂化作用。在气相：叔丁醇 > 异丙醇 > 乙醇 > 甲醇；甲基在气相为吸电子基团，具有-I效应。

3.比较下列各组的碱性强弱，并从结构上予以解释。参考答案：

（1）

苯胺中，N上孤电子与苯环p-π共轭，电子分散，接受质子能力降低，碱性变弱。

（2）OH是好的供电子基，NO2是强的吸电子基

（3）

苯胺中，N上孤电子与苯环p-π共轭，电子分散，接受质子能力降低，碱性变弱。

（4）

吡咯中，N上的孤对电子与二烯共轭，形成芳香体系，因此接受质子的能力降低。

4.比较下列各组羰基化合物的活性？ ① 3,3-二甲基丁酮，1,1,1-三氯丙酮； ② 乙酸乙酯，乙酰氯； ③ 环丁酮，环戊酮，3-戊酮 参考答案：

①

Cl3CCOCH3 >(CH3)3CCOCH3;②

CH3COCl > CH3COOC2H5;③

环丁酮 > 环戊酮 > 3-戊酮

5.试解释亲核加成反应中，ArCH2COR的反应活性为何比ArCOR高？ 参考答案：

Ar直接与羰基-CO-相连时，羰基和芳环共轭使羰基碳的正电荷离域分散，使羰基碳正电性减少，活性降低。在ArCH2COR中，Ar与羰基无共轭效应，只有吸电子诱导作用，增加羰基碳正电性。故加速亲核加成反应进行。

6.下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成，哪一个反应速率最快？哪一个最慢？为什么？

① CH3COCH2CH② HCHO

③ CH3CH2CHO 参考答案：反应速率：② > ③ > ①

羰基化合物的亲核加成反应，其速率主要由空间效应决定。同时，与羰基相连的取代基的性质也将影响其加成速率。烷基是供电子基，将减少碳原子上的正电荷，不利于亲核加成反应。甲醛中与羰基相连的是两个氢原子，空间位阻最小，因此加成反应速率最快。丁酮中供电的甲基和乙基与羰基相连，空间位阻大，因此加成反应速率最慢。

7.氨基酸是构成蛋白质的基石，天然存在的氨基酸一般均为L-构型。请确认下列用费歇尔投影式表示的氨基酸的构型是R还是S构型？

参考答案： a S;b S;c S

8.指出下列各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的、还是非对映异构？

① ②

③

④

参考答案：

① 非对映异构中的顺反异构体； ② 对映异构，互为镜像关系且不能重叠； ③ 同一化合物； ④ 非对映异构体。

第三篇：大学有机化学 小结

有机化学小结

第二章

本章重点：

①烷烃和环烷烃的命名；

②甲烷的结构，sp3杂化与四面体构型；

③乙烷、丁烷、环己烷的构象；

④氢原子的活泼性：3H＞2H＞1H；

自由基的稳定性:3＞2＞1＞ CH3²。

⑤小环环烷烃的加成反应

2.2.1 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氢

与三个氢原子相连的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一级碳原子),用1°表示 与二个氢原子相连的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二级碳原子),用2°表示 与一个氢原子相连的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三级碳原子),用3°表示 与四个碳原子相连的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四级碳原子),用4°表示 连在伯碳上氢原子叫伯氢原子(一级氢，1°H)连在仲碳上氢原子叫仲氢原子(二级氢，2°H)连在叔碳上氢原子叫叔氢原子(三级氢，3°H)

。伯碳，1 C。仲碳，2 CCH3CH3-C-CH。4 C季碳，CH32-CH-CH3。伯碳，1 CCH3。叔碳，3 C

对有支链的烷烃：有

CCC 结构片断者叫异某烷；

C

有

CCCC结构片断者叫新某烷。例：

CH3CH3-CH-CHCH3异己烷2-CH2-CH3CH3-C-CH2-CH2-CHCH3新庚烷3

2.2.4 环烷烃的命名 2)二环脂环烃

分子中含有两个碳环的是双环化合物。

联二环己烷(联环烃)螺[4,4]壬烷(螺环烃)二环[4,4,0]癸烷(稠环烃)二环[2,2,1]庚烷(桥环烃)

两环共用一个碳原子的双环化合物叫做螺环化合物； 共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。

(A)桥环烷烃

双环[a.b.c]某烃(a≥b≥c)

先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次：

***73312247165双环[3.1.1]庚烷双环[2.1.0]戊烷双环[2.2.1]-2-庚烯CH35-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯

(B)螺环烷烃

螺[a.b]某烃

(a≤b)

先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例：

4***CH312H3CCH31,3-二甲基螺[3.5]-5-壬烯 5-甲基螺[2.4]庚烷

最典型的有两种：重叠式和交叉式。（构象）重叠式: HH

HHHH能量高，不稳定(因非键张力大)，一般含0.5%

交叉式: HHH能量低,稳定(各氢原子相距最远,非键张力小), HH般含H一99.5%

氢原子的活泼性顺序是：叔氢＞仲氢＞伯氢

形成自由基所需能量：CH3²＞1＞2＞3自由基

不同卤素与烷烃进行卤化反应的活性顺序为：

F2＞Cl2＞Br2＞I太快难以控制2有意义太慢，且生成的HI有还原性

烷烃的溴代反应较氯代反应放热少、速率慢、选择性高 2.6.3 异构反应

异构化反应——化合物转变成它的异构体的反应。

AlCl3,HClCH3CH3CHCH80%3CH3CH2CH2CH320%。95-150 C，1-2MPa

通过上述反应可提高汽油质量。

环烷烃的异构化包括侧链异构、烷基位置异构和环的异构：

CH2CH3。CH3。CH3CH3+CH3CH350 C50 CAlCl3AlCl3

2.7 烷烃和环烷烃的主要来源和制法(1)烯烃加氢

CH3CH=CHCH3 + HNi,乙醇225 C，5MPa。CH3CH2CH2CH3

(3)由卤代烷制备

BrCH2CH2CH2Br + ZnNaI，乙醇，80%+ ZnBr21,4-二氧六环BrCl+ 2Na回流，78%~94%+ NaCl + NaBr

这是制备环丙烷衍生物的重要方法之一。第三章．烯烃和炔烃

本章重点：

①乙烯、乙炔的结构、sp2杂化、sp杂化；

②烯烃的顺反异构及Z/E标记法；

③烯烃及炔烃的亲电加成反应(加卤素、加卤化氢、加硫酸、加水、加次卤酸、硼氢化、羟汞化-脱汞)，马氏规则；

④烯烃的自由基加成、自由基取代、硼氢化反应、氧化反应。

⑤炔氢的弱酸性。(1)衍生物命名法

衍生物命名法只适用于简单的烯烃和炔烃。烯烃以乙烯为母体，炔烃以乙炔为母体。将其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。例：

CH3CH=CH2(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH2CH3甲基乙烯 不对称二甲基乙烯 对称甲基乙基乙烯CH3CCCH3 CH3CH2CCCH3 CH2=CHCCH二甲基乙炔 甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔

2)系统命名法

烯烃和炔烃与烷烃的系统命名规则类似。①要选择含有C=C或C≡C的最长碳链为主链；

②编号从最距离双键或三键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示双键的位置。例：

CH3CH2CH2CH=CH21-戊烯CH3CH2C=CH2CH3CH3C=CHCH3CH3CH3CH2C CCH32-戊炔CH3CHC CHCH32-甲基-2-丁烯3-甲基-1-丁炔2-甲基-1-丁烯3-甲基丁炔2-甲基丁烯

③分子中同时含有双键和参键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和参键的位次和最小。2 3 4

5CH C-CH=CHCH65432313-戊烯-1-炔

2CH C-CH=C-CH=CHCH2CH33-乙基-1,3-己二烯-5-炔

3.3 烯烃的顺反异构体的命名(1)顺反命名法

两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的同一侧者，称为顺式，反之称为反式。例：

2-²¡Ê§:H3CHC=CCH3HH3CHHC=CCH3¡I¡m.p-132 C()¯-2-²Æ¡Ê§

Ⅰ

Ⅱ顺式，两个甲基位于双键的同侧； 反式，两个甲基位于双键的异侧。

II¡m.p-105 C()°-2-²²¡Ê§

¡(2)Z,E-命名法

介绍Z,E-命名法之前，首先介绍次序规则，目的是为了对顺反异构体方便地进行命名。4

问题：

H3CC=CHHH顺-2-丁烯CH3H3CC=CHCH3BrC=CH3C？ClHBrH3CC=C？HCl反-2-丁烯

对后两个的化合物进行命名，必须了解次序规则。

次序规则：

① 把双键碳上的取代基团按原子序数排列，同位素：D＞H，大的基团在同侧者为Z，大基团不在同侧者为E。

Z

大Zuasmmen，共同；

E

大Entgengen,相反。

小BrC=C小ClH大BrC=CH3CHClH3C

Z-1-氯－2-溴丙烯

E-1-氯－2-溴丙烯

②连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外延伸。

假如有下列基团与双键碳相连：

(CH3)3C-

(CH3)2CH-

CH3CH2-

CH3-

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)

C(H,H,H)

最大

次大

次小

最小

③当取代基不饱和时,把双键碳或参键碳看成以单键和多个原子相连。

(C)(C)-CCH可看作-CC-H-CH=CH2可看作小小大(C)(C)-CHC-HH(C)(C)，∴

-CCH ＞

-CH=CH2

根据以上规则，常见基团优先次序如P46所示：

－I ＞

－Br ＞

－Cl ＞

－SO3H ＞

－F ＞

－OCOR ＞

－OR„„

举例：

(H,H,C)CC(C,C,H)(H,H,C)C,(H,H,C)CC(C,C,C)CH3CH2CH3(H,H,H)CC=CCH(CH3)2CH2CH2CH3C(C,H,H)CH3CH2CH2CH3CH2(H,H,H)C,(H,H,C)CCCHC=CCH=CH2C(C,C,H)Z-3-¡³¡ù-4-¡ì±¡¡ù-3-¡¡¡Z-

注意：

ClHC=CClBr顺-1,2-二氯-1-溴乙烯E-1,2-二氯-1-溴乙烯

∴ Z,E-命名法不能同顺反命名法混淆。

数据表明，不同结构的烯烃进行催化加氢时反应热的大小顺序如下：

① CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞R2C＝CHR ＞R2C＝CR2

② 顺-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR

说明烯烃的热力学稳定性次序为：

① R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR，R2C＝CH2＞RCH＝CH2

＞CH2=CH2

② 反-RCH＝CHR＞顺-RCH＝CHR 反应活性：烯烃＞炔烃。例：

CH2=CH-CH2-C CH + Br乙醚2低温CH2BrCHBrCH2C CH4,5-二溴-1-戊炔

此反应可用来检验C=C或C≡C是否存在。不同的取代乙烯与溴加成的相对反应速率：

CH2=CHBr0.04CH2=CH1.02CH2=CHCH2.033CH2=C(CH3)25.53CH3CH=C(CH10.43)2双键上电子云密度减小，亲电加成反应速率减小-Br是吸电子基!烷基取代增多，双键上电子云密度增大，亲电加成反应速率增大CH3-是给电子基!

HBrHBr烯烃加卤素的立体化学：反式加成!

例：

+ BrCCl420 C。BrH+BrHMarkovnikov规则

烯、炔加卤化氢时，氢原子总是加到含氢多的不饱和碳上。(马氏规则)例如：

CH3-CH=CH2 + HClCH3-CH-CHCl2-氯丙烷主要产物3+CH3CH2CH2Cl1-氯丙烷次要产物2

CH3CH2CH=CH2 + HBr乙酸80%CH3CH2CH CHBrH2-溴丁烷

BrCH3CH2CH2C CHHBrCH3CH2CH2C=CHBr2-溴-1-戊烯HBr2CH3(CH2)2-C-CHBr2,2-二溴戊烷3

烯烃与H2SO4的加成反应也是亲电加成反应，加成方向遵循马你规则。例：CH3-CH=CH2 + H2SO4（浓）CH3CH3-CH-OSO2OH()ⅠCH2=CCH3CH3CH3+ H2SO4(浓)CH3-C-OSOCH32OH()Ⅱ

炔烃加水

O重排 CH CH +2 OHHgS4O,稀H2SO498-105 COHHHC CHOHHRC CH烯醇式。H-C-CH

3RC CH + H2O

重排 HgSO4,稀H2SO4OR-C-CH酮式3

硼氢化反应

空间效应

R-CH=CH2 + H BH2RCH2CH2BH2一烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)2BH二烷基硼CH2=CH-R(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2,OH-RCH2CH2OH + B(OH)3一级醇H2O2的NaOH水溶液

简单记忆：

RCH=CH①2B2H6②H2O2/OH-RCH2CH2OH

有机合成上常用硼氢化反应制备伯醇3.5.3 亲核加成

因为乙炔的电子云更靠近碳核，可使亲核试剂首先进攻，炔烃较易与ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合物进行亲核加成反应。例如：

CH CH + 3COHH20%KOH水溶液,PCH2=CH-OCH

3在碱性条件下，有：

甲氧基乙烯or甲基乙烯基醚

CH3OH + KOHCH3OK + H2O强亲核试剂可离解为CH3O + K-+

CH3O－带有负电荷，是一个强的亲核试剂：

CH CH + 3COH-HC=CH-OCH-3CH3OHCH2=CH-OCH3 + CH3O-

(2)高锰酸钾氧化

OHOHCC+ MnO2C=C+ KMnOOH,H2O4-顺式氧化!

简单记忆法：

RR'R“HKMnO4C=CRR'C=O + O=C酮醛 R”H4KMnOR“O=C 酸OH

RR'HC=CHKMnO4RR'HC=O + O=C酮甲醛HOHO=C碳酸KMnO4OHCO2 + H2O

(3)臭氧化

将含有O3的空气通入烯烃的溶液(如CCl4溶液)中：

RR'R”C=CH+ O3RR'OCOOCR“HH2O

RR'C=O + O=C酮醛 R”H+ H2O2

产物中有醛又有H2O2，所以醛可能被氧化，使产物复杂化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：

H2O/ZnRR'RR'C=O + O=C（酮）（酸）R“C=O + O=C（酮）（醛）RR'OCOOCR”HH2O2HR“OH

例2：某烯烃O3H2O2/H2O

CH3CH3HOC=O + O=C C=O + O=COHOHCH3

那么，原来的烯烃为：

CH3HOCH3C=O + O=C C=O + O=COHOHCH3CH3CH=CH-CH=CCH3CH3

炔烃的烷基化

CH CH NaNH2,液NH-33 C3。CH CNa 乙炔钠CH3(CH2)3Br，液NH-33 C，80%3。HC C(CH1-庚炔2)3CH3

第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 二烯烃的命名

与烯烃相似。用阿拉伯数字标明两个双键的位次，用“Z/E”或“顺/反”表明双键的构型。例：

CH3CH3CH3-CH=C CH-CH=CH3,4-二甲基-1,4-己二烯2HCH3HC=CHC=CCH3HHCH2C CCH2H(Z,E)-2,4-己二烯s-反-1,3-丁烯

鉴别共轭二烯，例：

Ag(NH3)2+CH3CH2C CHCH2=CH-CH=CH2¡¡¡¡¡µ¡¡°³°³

第五章 芳烃 芳香性

命名

命名时，一般以芳环为取代基，也可以芳环为母体。具体情况，具体对待：

CH=CH2CH=CH2苯乙烯CH=CH2对二乙烯基苯

CH2Cl苯氯甲烷氯苄CH2OH苯甲醇苄醇

基 C6H5－ 苯基(Ph－)；Ar－ 芳基(芳环上去掉一个氢后，所剩下的原子团)； C6H5CH2－ 苄Friedel-Crafts反应

(A)烷基化反应

+ RXAlCl3R+ HX(X=Br Cl)¡

常用催化剂：无水AlCl3(Liews酸)或H2SO4(Brφsted酸)

例1：

AlCl

3+ CH2=CH2+orH2SO4CH2CH3-H2(乙苯)CH=CHCH3CH2首先进攻2(苯乙烯)制塑料、ABS、离子交换树脂(B)酰基化反应

O R-C-Cl+¡¡AlCl3OC-R¡¡ù±¡¡¡ù+ HCl

讨论：

①付氏反应非常重要，由付氏反应可制备一系列芳香酮和苯的同系物。例：

OCH2CH2CH2C-ClAlCl3O

OO+OAlCl3COOH杂多酸O+ H2OOO

②苯环上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸电子基时，不能发生付氏反应。

NO2O+ R-C-Cl(或RCl)AlCl3x

NO2+ HCHO + HClZnCl2所以，常用硝基苯做为付氏反应的溶剂。氧化反应

但有侧链时：

x

CH3CH2CH3CH2CH3KMnO4COOH

总之：RKMn4OCOOH

KMnO4H3CHOOCCOOH(R:

1、2)。

若有两个烷基处于邻位，氧化的最后产物是酸酐：

OH3CH3CCH3CH3+ O2(空气)V2O5，350-500 C60%-70%。OOOOO

均苯四甲酸二酐但是，侧链无α－H者则不被氧化：

CH3C-CH3CH3KMnO4x

环的破裂：

O+ O2OCH¡¡C¡O(400-500 C)V2O5CH¡¡C¡¡¡¡¡µ¡í¡¡¡µ¡

其它稠环芳烃

***1064521其中：1,4,5,82,3,6,79,10活泼性次之位，最不活泼位，位，最活泼 蒽菲多官能团化合物的命名

命名时遵守官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。

简单记忆方法：

羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢）、烷氧基、烷基、卤素、硝基。

最低系列原则：

选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。编号时，要使取代基的位次和最小。

大小次序规则：

①

按原子序数排列，同位素：D＞H。例如：

I＞Br＞Cl＞F＞O＞N＞C＞D＞H＞:（孤对电子）

②第一个都是碳原子时，沿碳链向外延伸。例如：

ClCH2－＞(CH3)3C－＞(CH3)2CH－＞ CH3CH2－＞ CH3－

C(Cl,H,H)

C(C,C,C)

C(C,C,H)

C(C,H,H)C(H,H,H)

③当取代基不饱和时,把双键碳或参键碳看成以单键和多个原子相连。例如：

CH3NH2Cl2-甲基-4-氯苯胺O2NCl4-硝基-3-氯苯甲醛CHOClBr4-氯-3-溴苯磺酸OHCH3COCH33-基-4-羟基苯乙酮SO3HOHBr52143SO3HSO3H4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸

CH3Cl3-甲基-5-氯环己酮

O本章重点：

①苯环的结构与其特殊稳定性；

②苯环上的亲电取代反应；

③苯环上亲电取代反应的定位规律及其理论解释。

④萘的结构与化学性质，定位规律在萘及其衍生物中的应用 ⑤Hûckel规则与芳香性。

第六章对映异构

手性碳原子例如：

*与四个不同的原子或原子团相连的碳原子，用“*”号标出。CH3-CH-CH2-CH3Br对称因素与分子的手性

CH3CH3-CH-CH-CH3OH*CH3-CH-COOHOH*

在绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心，与其镜象就不能叠合，分子就会有手性。

分子中是否存在对称轴对分子是否具有手性没有决定作用。判断分子中有无对称面和对称中心在立体化学中有重要意义。

(2)R/S构型标记法

R拉丁字Rectus（右）；S其步骤为：

拉丁字Sinister（左）。

①

按照大小次序规则，确定大小次序；

②

将最小的原子或原子团置于距观察者最远处；

③

观察其余三个原子或原子团由大到小的排列方式。次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H COOH例1：HCOOHȵCHOH的构型标记。H3C(b)OHCH3(a)C根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H

COOHHCOHCH3CH3观察观察HOH3CCOOHCH(a)OHCOOH为逆时针方向S－型(b)OHCOOH 顺时针方向为R－型CH3

R／S标记法也可直接应用于Fischer投影式：

COOHHOHHOCOOHHHOCHOHCH2OHS－甘油醛OH＞CHO＞CHHCHOOHCH2OHR－甘油醛2OHCH3R－乳酸OH＞COOH＞CHCH3S－乳酸3

第七章卤代烃 相转移催化反应邻基效应

7.2 卤代烃的命名

简单卤代烃的命名：烃基名＋卤素名。例：

CH3CH2CH2CH2Br正丁基溴CH3CH3CClCH2=CHCH2ClCH3CH=CHBr烯丙基氯丙烯基溴BrCH2ClCH3叔丁基氯氯苯苄基氯(or 氯苄)按照烷烃命名法编号，把卤素和支链作为取代基。

例：ClCH33ClClCH3CH3CHCH2CHCH2-甲基-4-氯戊烷CH3CHCH2-C-CH-CH3Cl2-甲基-3,3,5-三氯己烷(大小次序规则：氯大于烷基；编号：氯大于甲基)ClCH3-C CH-CHClCH33-甲基-2,2-二氯戊烷2-CH3ClBrF3CH3-CH2-CH2-C CH CH-CHCH(CH3)24-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷(先写小的基团，后写大的基团)

7.2.2 卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法

按照烯烃或芳烃命名法编号，把卤素看成取代基：

CH2=CH-CH2Br3-溴-1-丙烯123CH2=C-CH2-CH2ClC2H54-氯-2-乙基-1-丁烯1234

从醇制备

1ROH + HXRX + H2O（可逆反应，有重排）

可增加ROH的浓度或除去水，使平衡右移

PX32ROH +PX5RX + P(OH)3（制低沸点RX）。b.p 180 C(分解)不重排！RX + POCl3。b.p 105.8 C（制高沸点RX）£

3ROH + SOClor2RCl + HCl + SO2氯化亚砜二氯氧硫OSOOS（重要！操作简单，产率高，不重排）

í¿ÑÇí¿

卤原子交换

RCl + NaI丙酮 RI + NaCl（可制伯碘烷）

例：RCH＝CH HBr2 ＋过氧化物RCH2CH2BrNaI/丙酮 RCH2CH2I

7.5.1亲核取代反应

d+R¡¡X + Nu-³µÂÆÅÏ·¼d+d-R¡¡Nu + X-ëû¥¶ùÈÀ－

²Î°¦Éï³É±ï－

亲核试剂(Nu)可进攻R－X亲核试剂

d-中的正电中心，将X取代。

带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷有亲和力的试剂，用Nu：或Nu－表示。常见的亲核试剂有OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。

(1)水解

在H2O或H2O／OH－中进行，得醇。

RX + H2OÄ¿ºæ²°Î¦ROH + HX¡OH-H2O + X-

反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难)加碱的原因：①亲核性：OH－＞H2O；②OH－可中和反应生成的HX。

C5H11Cl ÏγĶù½Ã¶­±¾NaOH/H2OC5H11OH + NaClΰϷÎÈ¡¤Í´±ÃÜ·¼

卤烷水解反应及其机理在有机化学理论上重要！（见SN1、SN2）

(2)与醇钠作用

得醚（单纯醚、混合醚）

d+Williamson合成法

R¡¡X + R'O-Na+¬½®±Èé·¿°Á£ªÂº·î¡3)3d-ROR' + NaX

例：CHCHBr + NaOC(CH32CH3CH2OC(CH3)3 + NaBr

(3)与氰化钠作用

在NaCN的醇溶液中进行，得腈。

RX + NaCN+-°·RCN + Na+X-H2ORCOOH

该反应是增长碳链的方法之一。（增加一个C）例：C2H5OH,H2OBr(CH2)5Br + 2KCN回流8h，75%二甲基亚砜 3h ,65%-70%NC(CH2)5CN + 2KBrCH3CH2CHCH3 + NaCNCl,CH3CH2CHCH3 + NaClCNCH2CN+ NaClH2O

CH2Cl+ NaCNHorOH+-CH2COOH进行亲核取代反应的RX一般是伯卤烷，而仲、叔卤烷的反应产物主要是烯烃。(见E1、E2)(4)与氨作用

¬½®±éÈRX + NH3[RNH2 HX]封闭容器3NH3RNH2 + NH4X¬°®²

4Cl例：

ClCH2CH2Cl + 4NH氨水115-120 C，5h。H2NCH2CH2NH2 + 2NH乙二胺 16

(5)卤离子交换反应

RCl + NaI(RBr)¡¡ ±RI + NaCl(NaBr)

反应活性：伯卤烷＞仲卤烷＞叔卤烷。（参见SN2）

生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于检验氯代烷和溴代烷。

(6)与硝酸银作用

在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯，用于鉴别卤烃。

RX + AgNO3C2H5OHRONO2 + AgX

反应活性：叔卤烷＞仲卤烷＞伯卤烷。（参见SN1）

此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷。例如：

CH3(CH2)3BrCH3CH2CH(Br)CH(CH3)3CBr3加热出现AgBrAgNO3/醇片刻出现AgBr立刻出现AgBr

.5.2 消除反应

消除反应反应中失去一个小分子（如H2O、NH3、HX等）的反应叫消除反应，用E(Elimination)表示。

(1)脱卤化氢

由于－X的－I效应，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烃或炔烃：

2R-CH-CHHX+NaOH醇R-CH=CH2 + NaX + H2O

XXHHR-C－CH + 2KOH醇R-C CH + 2KX + 2H2O

反应活性：叔卤烷＞仲卤烷＞伯卤烷。

消除方向：脱去含氢较少的碳上的氢原子。（查依采夫规则）

例：'2CH3－CH－CH－CHHBrHKOH乙醇

CH3CH=CHCH81%3 + CH3CH2CH=CH219%CH3CH3CH2-C-CH3Br注意：

KOHÍ°·CH3CH3CH=C(CH3)2 + CH3CH2-C=CH271%NaOH/H2O29%

RCH2CH2XRCH2CH2OHRCH=CH2

NaOH/C2H5OH卤烷的水解反应和脱去HX的反应都是在碱性条件下进行的，它们常常同时进行，相互竞争。竞争优势取决于RX的结构和反应条件。

(2)脱卤素

Í°·-C-C-+ ZnXXÍ°·C¡¡C+ ZnX2

-C-C-IIC¡¡C+ I2(Æ©·û¿Ì·Î±â±¿Ï«Íò)

7.5.3 与金属反应(1)与镁反应

ø²¹Ï;Ìd-RX + MgR MgXñųÊÅÏ·¼,Grignard reagent

d+绝对乙醚无水、无乙醇的乙醚。

格氏试剂的结构目前还不十分清楚，一般认为它是溶剂化的：

C2H5C2H5ROMgXOC2H5C2H5

用四氢呋喃（THF，b.p 66℃）代替乙醚(b.p34℃)，可使许多不活泼的乙烯 18

型卤代烃制成格氏试剂：

Br+ MgTHFMgBr

O¡´¡Furan O¡¡¡´¡Tetrahydrofuran

格代试剂在有机合成上很有用，但它最忌水、忌活泼氢：

d+H-OHd-MgX(OH)MgX(OR')RH + MgX(NH2)¨¼²ºÄú¯Ädd+-H-OR'H-NH2H-XH-C CR'¡¡¡R-MgX +ʯµÄÄÊÉÞξMgX2R'C CMgX®¶Ãù½±­¶¾¹£ªµÊ¯ÄÄÊÎËξ

所以：①制备格氏试剂时，一定要用“干醚”，防止格氏试剂分解。

②如果用CH3MgI与活泼氢反应，可定量测定活泼氢。

(2)与锂反应

反应活性大于RMgXCH3CH2CH2CH2Br + 2Li乙醚-10 C。CH3CH2CH2CH2Li + LiBr

反应活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢)反应在戊烷、石油醚、乙醚等惰性溶剂中进行，通常用氮气保护，以防止生成的烷基锂遇空气氧化，遇水分解。

烷基锂与卤化亚铜反应生成二烷基铜锂：

二烷基铜锂，烃基化试剂2RLi + CuX RN2醚2CuLi + LiX(R=烷基、烯基、烯丙基、芳基；X=I、Br、Cl)

Corey-House反应：由烷基铜锂和卤烃制烷烃。例：

[CH2(CH2)3]2CuLi + 2CH3(CH2)6Cl乙醚0 C，75%。CH2(CH2)3-CH3(CH2)6 +LiCl+CuCl7.6 亲核取代反应机理

7.6.1 双分子亲核取代反应(SN2)机理

¡CH3BrNaOH-H2OCH3OH + Br-¡¡¡

反应速率方程：

v=k[CH3Br][OH-] 反应机理：(动画)

sp2OH-+HHHCd+Brd-HHd-dHO C Br-HHOCH(C)HH(B)ý²´ÄǪ+ Br-(A)

能量曲线：

(B)ܼ¿ºE(A)H(C)°Î²¦¸ø¯Ç

SN2反应的立体化学：

Walden转化是SN2反应的重要标志。

例1： HH13C6H3C-34.6HCBr+ NaOH。构型转化HOCC6H13+ NaBrCH3。

+例2：

H3CHBr+ OHH-S 2NH3CHHOH特点：①

一步完成，OH与CH3Br都参与，∴

－

v=k[CH3Br][OH-]；

②

C－O键的生成与C－Br键的断裂同时进行，有过渡态；

③

有 Walden转化，手性分子发生SN2反应时，构型翻转。

(c)Wurtz-Fittig反应

Br醚+ CH3CH2CH2CH2Br + 2Na(CH2)3CH3+ CH3(CH2)3-(CH2)3CH3+ 2NaBr。b.p 126 C可蒸馏除去20 C。b.p 183 C

此反应可以用来制备直链烷烃取代的芳烃。但它仅适用于不含有羟基、羰基、硝基等官能团的化合物。

第九章醇和酚

(1)醇的命名

有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法，有的醇还有俗名。

系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例：

1234564321CH3CH-CH-CH2CH2CH3OHCH2CH2CH33-丙基-2-己醇CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCH=CH2564-丙-5-己烯-1-醇（选择含-OH和双键的长碳链为主链）

3212OHOHCH-CH12231CH=CH-CHCH2CH2OH2-苯乙醇）3-苯基-2-丙烯-1-醇（俗名：肉桂醇）1-苯乙醇（苯基做为取代基

(2)酚的命名

按照官能团优先次序规则，选择母体。

¡¡²¡¡OHOHOHOHOHOHOCH3¼·Ú³Ìõù¶±¸²Îo-·³Ìõ¶ù¸±²ÎOHCOOHCHO¸²±ÎCH3NO2ä··³±¸²Î²ÏÊõ¶ù±¸²Îm-·³±¸²Îp-Êõ¶ù±¸²ÎOHOH¼²Î-ݼ²Î1-ÝOHCl-ݼ²Î2-ݼ²ÎOH

NH2对氨基苯酚邻羟基苯甲酸4-甲基-2-氯苯酚水杨酸对硝基苯酚对羟基苯甲醛NO2CH3

官能团优先次序规则：羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、（氢）、烷氧基、烷基、卤素、硝基。

´¡²¡¡¡OHOH¼±Ú¸²þ²Îo-±¸²þ²ÎOHOHϱ²¸²þ²Îp-±¸²þ²ÎOHOHOHOHOHOHHOOHOHª±¼¸Ãýβ©±Á¸Ãý²Îù¸¹±Ãý²Î¸Ãýβ1,3,5-±¸Ãýβ 1,2,3-±¸Ãýβ1,2,4-±从Grignard试剂制备

dO¨È£¨£§R'-C-R”+dO-+¨Ã§£§R'-C-H£ddR MgX + O H-C-H£¨·³Ã§£§+dH2C CH2Od-¨¶£²ÌõÍÈ飧-¡¡OMgXR'-C RR“OMgXR'-CH-RR-CH2-OMgXR-CH2-CH2-OMgXOH2O/H+OHR'-C RR”¡¡OHR'-CH-RR-CH2-OH¡¡´¡¡¡¡¡¡¡´¡¡¡¡¡¡¡R-CH2-CH2-OH

OH 例：

CH3(CH2)3MgCl + C6H5-C-CH3(1)干醚(2)H2O/H+CH3CH2CH2CH2－C－CH3C6H5 22

CH3MgBr+H2COCH2(1)纯醚(2)H2O，H+CH3CH2CH2OH

A RCH=CH2 + B2H6四氢呋喃(RCH2CH2)3B三烷基硼H2O2/OH-RCH2CH2OH。1 醇特点：顺加、反马、不重排!

B2H6H2O2/OH-OHHHCH3+HHOCH3H

(顺加、反马)

CH3(CH3)3C-CH=CH2B2H6H2O2/OH-(CH3)3C-CH2-CH2OH（反马、不重排）

硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。B

Hg(OAc)2,H2ONaBHCH3CH2CH2CH=CH2 四氢呋喃(羟汞化)CH3CH2CH2CH CHOH42CH3CH2CH2CHCH93%OH3(脱汞)HgOAcC OR－C－HOR－C－R'[H]=H2/Ni, Na+C还原双键[H]。R－CH2OH（1 醇）。R－CH－R'（2 醇）3)2]3等[H]OH2H5OH, LiAlH4, NaBH4, Al[OCH(CH不还原双键

酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备：

OOH+ClC10%NaOH＜ 45 C，1h，85%O。OC+ HClCOOHOH+(CH3CO)2OCOOH浓2SO460 C，98%OCCH3+ CH3COOH反应顺利!。O邻乙酰氧基苯甲酸乙酰水杨酸阿斯匹林用化学方法区别下列化合物：

A．环己烷

B．环己烯

C．环己醇

D．苯酚

解：

xx5%NaOH浓H2SO4x溶溶Br2CCl4

褪色OHOH(or FeCl3)x溶x例3 ：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？ 解：用浓硫酸洗。

CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2(CH3CH2CH2CH2)2O(1)浓H2SO4(2)分液漏斗有机层CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OH2酸层OSO2OHCH3CH2CHCH3(CH3CH2CH2CH2)2OH

与亚硫酰氯的反应

ROH + SOCl2

RCl + HCl + SO2产率高）（重要！操作简单，24

第四篇：大学有机化学期末考试题

一、命名下列各物种或写出结构式:(本大题分8小题, 共14分)⒈

用系统命名法给出化合物的名称：（2分）

⒉

用系统命名法给出化合物的名称：（1.5分）

CH3Cl

⒊

用系统命名法给出化合物的名称：（2分）

Cl

⒋

用系统命名法给出化合物的名称：（1.5分）

CH3NO2⒌

用系统命名法给出化合物的名称：（2分）

CH3BrHCl

⒍

写出3, 7, 7-三甲基二环［4.1.0］-3-庚烯的构造式：（1.5分）

⒎

写出4, 4′-二氯联苯的构造式：（1.5分）

ClBrCH3HHC6H5⒏

写出化合物的对映体（用Fischer投影式）：（2分）

二、完成下列各反应式:（把正确答案填在题中括号内）。

(本大题共5小题，总计10分)CH3(CH3)2CHCH2ClAlCl3()KMnO4H+()⒈

KMnO4稀水溶液（）⒉

O2，AgCH2CH2稳定构象

CH2MgBrH2O 干醚H+（）()⒊

1，CH2CH2B2H6过量H2O2,OH-⒋

2,()

⒌

三、选择题 :(本大题共8小题，总计16分)⒈

下列各组化合物中，有芳香性的是（）O+NNONABCD

⒉

下列各组化合物中有顺反异构体的是（）

⒊

下列化合物构象稳定性的顺序正确的是（）⒋(CH3)3CCH2OHA(CH3)3C在HBr

水溶液中形成的主要产物是

B(CH3)2CHCH2CH2BrCH3CH2BrCCH3CHCHBrDCH3CHBrCH2CH3CH3CH3

⒌

下列化合物中无旋光性的是（）

⒍

氯乙烯分子中, C—Cl键长为0.169nm, 而一般氯代烷中C—Cl键长为0.177nm，这是因为分子中存在着（）效应, 使C—Cl键长变短。

A.σ-p超共轭

B.σ-π超共轭

C.p-π共轭

D.π-π共轭 ⒎

以下化合物硝化反应速率最大的是（）

(1)(2)CH3(3)OCH3(4)NO2

⒏

下列化合物与AgNO3-C2H5OH溶液反应最快的是（）

CH3(1)CH3Br(2)BrCH2 CCH3(3)CH3CHCH3Br(4)CH2CH2BrCH

3四、回答问题：(本大题共4小题，总计16分)

⒈

怎样利用IR谱追踪从1-甲基环己醇脱水制备1-甲基环己烯的反应。（4分）

⒉

下列化合物进行SN1反应的活性大小？（4分）

A)CH3CH2CH2Br B)CH3CHBrCH3 C)CH2=CHCH2Br D)CH2=CBrCH3

⒊

顺-或反-4-溴-1-叔丁基环己烷进行消除反应，何者快一些？（4分）

⒋

下列化合物的四个氮原子中，哪几个氮原子上的孤对电子会参与芳香π大体系的形成？

（4分）

31N2N4NNH

五、鉴别分离下列各组化合物：

(本大题共2小题，总计9分)⒈

用简便的化学方法鉴别：（5分）

1-丁炔、1-丁烯、甲基环丙烷

⒉

用简便的化学方法除去环己烷中的少量环己烯。（4分

六、有机合成题（无机试剂任选）。(本大题共3小题，总计15分)

CH2CH2OH⒈

由苯合成：

（5分）

⒉

由苯和其它有机物和无机物合成：

（5分）

⒊

由苯和其它有机物和无机物合成：

（5分）

CHCH2Br

七、推导结构题：（分别按各题要求解答）(本大题共2小题，总计10分)

⒈

某开链烃为(A)的分子式为C6H12，具有旋光性，加氢后生成相应的饱和烃(B)。(A)与溴化氢反应生成 C6H13Br。试写出(A)、(B)可能的构造式和各步反应式，并指出(B)有无旋光性。

（5分）

⒉

化合物A，C16H16，能吸收1mol氢，使Br2/CCl4溶液褪色，与KMnO4酸性溶液作用生成苯二甲酸，该酸只有一种单溴代产物，给出A的结构。（5分）

八、反应机理题：(本大题共2小题，总计10分)

⒈

写出下列反应的中间体和反应类型：（4分）

(CH3)3CCHCH2+HCl(CH3)3CCHClCH3+CH3CNCH3Br2ROORCNBr⒉

写出下列反应过程：（6分）

CH3CClCHCH3CH3 4

第五篇：大学有机化学各章重点

大学有机化学各章重点

第一章 绪论

教学目的：了解有机化合物的定义、特性和研究程序，有机化学发展简史，有机化学的任务和作用。在无机化学的基础上进一步熟悉价键理论、杂化轨道理论、分子轨道理论、共价键的键参数和分子间作用力。掌握分子间作用力与有机化合物熔点、沸点、相对密度、溶解度等物理性质之间的关系。熟悉有机化合物的分类，有机反应试剂的种类、有机反应及反应历程的类型。掌握有机化合物的结构与性质之间的内在联系。

教学重点、难点：本章重点是有机化学的研究对象与任务；共价键理论；共价键断裂方式和有机反应类型。难点是共价键理论。

教学内容：

一、有机化学的发生和发展及研究对象

二、有机化合物中的化学键与分子结构

1、共价键理论：价键理论、分子轨道理论、杂化轨道理论、σ键和π键的电子结构及其反应性能。

2、共价键的参数：键长、键角、键能、元素的电负性和键的极性。

3、分子间力及有机化合物的一般特点

4、共价键断裂方式和有机反应类型

三、研究有机化合物的一般方法：分离提纯、分子式的确定、构造式的确定。

四、有机化合物的分类：按碳胳分类；按官能团分类。

第二章 饱和烃（烷烃）

教学目的：掌握烷烃的命名、结构及其表示方法、构象、化学性质。了解烷烃的同系列和同分异构，物理性质等。

教学重点、难点：本章重点是烷烃的结构、构象及化学性质。难点是烷烃的构象及构象分析。教学内容：

一、有机化合物的几种命名方法。

二、烷烃的命名：系统命名法、普通命名法。

三、烷烃的结构和性质：

1、烷烃的结构特点及同分异构：碳原子的正四面体概念、烷烃结构的表示方法。

2、烷烃的构象：乙烷、正丁烷的构象； 透视式、楔线式及投影式的变换。

3、物理性质

4、化学性质：氧化、卤代，自由基反应机理（链反应，游离基及其稳定性）。

四、自然界的烷烃

第三章 不饱和烃

教学目的：掌握烯烃、炔烃的结构、异构及命名，化学性质，马氏规则，共轭二烯烃的分子结构、化学性质。了解烯烃、炔烃的物理性质、亲电加成反应历程（溴钅翁离子、碳正离子及其稳定性）、异戊二烯和橡胶。

教学重点、难点：本章重点是烯烃和炔烃及共轭二烯烃的性质、马氏规则。难点是共轭效应、共轭体系、亲电加成反应历程。教学内容：

I、烯烃

一、烯烃的结构：碳SP2杂化，π键、乙烯的分子轨道

二、烯烃的同分异构和命名：碳胳异构、位置异构、顺反异构、系统命名法、顺反异构体的命名

三、烯烃的性质

1、物理性质

2、化学性质

（1）烯烃的各类亲电加成反应：①催化加氢；② 与卤素加成；③ 与卤化氢加成；④ 与水加成；⑤ 与硫酸加成；⑥ 与次卤酸加成；⑦ 与烯烃加成；⑧ 硼氢化反应。马氏（Markovnikov）规则，过氧化物效应；亲电加成反应历程。

（2）氧化反应：①与高锰酸钾反应；②臭氧化；③环氧化（环氧乙烷的生成）。

（3）聚合反应

（4）α—氢原子的取代反应（自由基取代）II、炔烃和二烯烃

一、炔烃的结构、异构和命名：掌握碳SP杂化、炔烃的异构现象和命名。

二、炔烃的性质

1、物理性质

2、化学性质

（1）加成反应：掌握炔烃的各类亲电加成反应类型：① 催化加氢；② 与卤化氢的加成；③ 与水的加成；④ 与氢氰酸的加成。理解炔烃与烯烃亲电加成的差别（比较与烯烃加成反应的速度）。

（2）炔氢性质和鉴定：金属炔化物的生成。三、二（双）烯烃

1、二烯烃的分类和命名

2、共轭二烯烃的分子结构：掌握π—π共轭、共轭效应。

3、共轭二烯烃的化学特性：熟悉共轭二烯烃的1，2加成和1，4加成作用及双烯合成（Diels—Alder）反应。

四、重要的二烯烃：了解异戊二烯和橡胶。

第四章 环烃

教学目的：掌握环己烷的构象，芳烃性质及命名，单环芳烃的结构、化学反应，定位效应，亲电取代反应机理，Hü ckel规则。了解脂环烃的结构、化学性质，稠环芳烃的结构和性质。

教学重点、难点：本章重点是环己烷的构象、芳香烃的化学性质、定位效应及其应用。难点是环己烷的构象、苯的结构，亲电取代反应历程，非苯芳香烃的判断。

教学内容：

I、脂环烃

一、脂环烃的分类、构造异构和命名

二、环烷烃的结构和稳定性：Bayer张力学说。

三、环已烷及其衍生物的构象：环已烷的构象； 取代环已烷的构象。

四、脂环烃的性质

1、物理性质

2、化学性质：取代、加成（催化加氢； 与卤素加成）。II、芳香烃

一、芳烃的分类和命名

二、单环芳烃

1、苯的结构：苯的凯库勒结构及共价键的杂化轨道理论解释。

2、苯及其同系物的异构和命名

3、苯及其同系物的性质（1）物理性质（2）化学性质

① 苯环上的亲电取代反应：卤化、硝化、磺化、Friedel—Crafts反应及其机理。② 氧化反应：掌握苯环的氧化和侧链的氧化。③ 加成反应：加氢、加卤素

（3）苯环上亲电取代反应的历程（σ—络合物）

（4）苯环上取代反应的定位规律：定位效应的理论解释（诱导效应和共轭效应）和应用。

三、稠环芳烃：了解联苯、萘（结构、性质）、蒽和菲

四、休克尔规则

1、掌握休克尔规则

2、运用休克尔规则判断非苯芳烃的芳香性

第五章 旋光异构

教学目的：掌握对映异构的有关概念，费歇尔投影式的写法、构型的R/S标定法、含一个不对称碳原子化合物的对映异构。了解含两个以上不对称碳原子的化合物的立体异构，不含不对称碳原子的化合物的立体异构，立体专一反应，立体选择反应，外消旋体的拆分。

教学重点、难点：本章重点是旋光性与分子结构的关系、费歇尔投影式的写法、构型的R/S标定法。难点是构型及构型标记法。

教学内容：

一、旋光性

1、偏振光和旋光性

2、旋光度和 比旋光度

二、分子的对称性、手性与旋光活性

三、含一个不对称碳原子的化合物的对映异构：费歇尔投影式的写法、构型的R/S标定法、对映异构体和外消旋体。

四、含两个以上不对称碳原子的化合物的立体异构

五、不含不对称碳原子的化合物的立体异构：取代丙二烯类、取代联苯类及环状化合物的立体化学。

六、立体专一反应和立体选择反应

七、外消旋体的拆分

第六章 卤代烃

教学目的：掌握卤代烃的化学性质，脂肪族亲核取代反应机理、立体化学及消除反应机理。了解卤代烃的命名、卤代物结构对Sn、E反应的影响及取代反应与消除反应的关系。

教学重点、难点：本章重点是卤代烃的化学性质。难点是SN1、SN2反应历程。教学内容：

一、卤代烃的分类和命名

二、卤代烃的物理性质 三、一卤代烃的化学性质

1、亲核取代反应：水解、醇解、氨解及与氰化钠的反应。

2、消除反应：查依切夫规则。

3、与金属的反应：格氏试剂的制备、性质和应用

四、饱和碳原子上的亲核取代反应

1、S N1和SN2反应的立体化学及影响因素（烃基、离去基团、试剂的亲核性、溶剂化效应等）

2、SN1和SN2历程的竟争

五、亲核取代与消除反应的关系

六、卤代烃的生理活性及重要的卤代烃

第七章 光谱法在有机化学中的应用（选授）

了解如何应用红外光谱、紫外光谱及核磁共振谱来阐明有机物的某些结构特征，初步掌握化学位移、自旋偶合等概念和应用。

第八章 醇、酚、醚

教学目的：掌握醇、酚、醚的结构、命名和化学性质。了解醇、酚、醚的物理性质及重要代表物。

教学重点、难点：本章重点是醇酚醚的化学性质。难点是醇的化学性质。教学内容： I、醇

一、醇的结构、分类和命名： 氧的SP3杂化； 氢键

二、醇的物理性质

三、醇的化学性质

1、醇的似水性：掌握用醇的结构理论解释醇与水性质的相似性

2、与无机酸和有机酸的反应：掌握醇与无机酸和有机酸反应的条件

3、脱水反应

(1)分子内脱水(掌握应用碳正离子稳定性原理判断脱水后产物的结构)(2)分子间脱水(掌握分子间脱水的条件)

4、氧化或脱氢

5、邻二醇与高碘酸的作用：掌握各种邻二醇与高碘酸作用后产物的结构。

四、重要的醇：甲醇、乙醇、乙二醇、甘油 Ⅱ、酚

一、酚的结构、分类和命名

二、酚的物理性质

三、酚的化学性质

1、酸性

2、酚醚的生成

3、与三氯化铁的作用

4、氧化反应

5、芳环上的亲电取代反应（卤代和硝化）

四、重要的酚：苯酚（制法）、对苯二酚、萘酚 Ⅲ、醚

一、醚的结构和命名

二、醚的物理性质

三、醚的化学性质

1、醚键的断裂

2、形成 盐与络合物

3、形成过氧化物

四、几种重要的环醚

1、环氧乙烷：掌握环氧乙烷的制法及水、醇、氨、氢卤酸和格氏试剂与环氧乙烷的加成反应。

2、了解1，4—二氧六环和四氢呋喃的性质和用途

3、了解18—冠—6（冠醚）的结构和用途

第九章 醛、酮、醌

教学目的：掌握醛、酮的命名，结构和化学反应。了解醌类化合物的结构、化学性质，醛、酮的检验。

教学重点、难点：本章的重点和难点为醛酮的结构和化学性质。I、醛和酮

一、醛和酮的结构和命名： 理解羰基的结构及偶极矩；掌握醛、酮的命名。

二、醛和酮的物理性质

三、醛和酮的化学性质

1、羰基亲核加成反应：掌握羰基与含碳亲核试剂（氢氰酸、格氏试剂、亚硫酸氢钠、氨及其衍生物）的加成反应；理解醇与羰基形成半缩醛（酮）和缩醛（酮）的反应过程，掌握醛基在有机合成中的保护方法。

2、还原反应

3、氧化反应

4、歧化反应

5、烃基上的反应

（1）α—氢的活性：互变异构、卤代反应、羟醛缩合反应。（a）卤代及卤仿反应：掌握用碘仿反应来鉴别甲基酮类化合物。（b）羟醛缩合反应：掌握反应发生的条件和羟醛缩合反应在有机合成中的应用。

（2）芳香环的取代反应

四、α，β—不饱和羰基化合物的亲核加成反应

五、重要醛酮：甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、环已酮。II、醌

一、醌类化合物的结构

二、醌类化合物的化学性质

第十章 羧酸及其衍生物

教学目的：掌握羧酸及其衍生物的命名、化学性质，羧酸结构对酸性的影响，加成—消除的反应机理。了解重要的羧酸、羧酸衍生物及碳酸衍生物。

教学重点、难点：本章重点是羧酸和羧酸衍生物的化学性质。难点是羧酸衍生物的化学性质及互变异构现象。

教学内容： I、羧酸

一、羧酸的结构和命名：理解羧酸的结构；掌握羧酸的命名。

二、羧酸的物理性质

三、羧酸的化学性质

1、羧酸的酸性与结构的关系

2、羧基中羟基的取代反应（1）酸酐的生成（2）酰卤的生成（3）酯的生成（4）酰胺的生成

3、羧基的还原反应

4、烃基上的反应（1）α—卤代作用（2）芳香环的取代作用

5、脂肪二元羧酸的受热反应（1）乙二酸的受热反应

（2）丙二酸及β位有羰基化合物的受热反应（3）丁二酸及戊二酸的受热反应（4）已二酸、庚二酸的受热反应

四、重要的羧酸 II、羧酸衍生物

一、羧酸衍生物（酰卤、酸酐、酯和酰氨）的结构和命名：

二、羧酸衍生物的物理性质

三、羧酸衍生物的化学性质

1、羧酸衍生物的水解、醇解、氨解和酸解反应

2、羧酸衍生物的加成—消去反应历程

3、酯缩合反应及其在有机合成中的应用

4、酰胺的酸碱性

四、碳酸衍生物：光气、尿素、胍。

第十一章 取代酸

教学目的：掌握羟基酸（醇酸）、羰基酸的化学性质及乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用。了解羟基酸和羰基酸的重要代表物。

教学重点、难点：本章重点是取代酸的化学性质，难点是乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用。

教学内容：

一、醇酸的结构和命名

二、醇酸的化学性质

1、酸性：掌握羟基对羧酸酸性大小的影响作用。

2、α—羟基酸的氧化：理解羧基对α—羟基酸的氧化性的影响作用。

3、α—羟基酸的分解反应

4、失水反应：掌握羟基与羧基位置不同时失水的差别。

三、重要羟基酸

四、羰基酸的结构和反应

1、乙醛酸的结构与反应

2、丙酮酸的结构与反应

3、乙酰乙酸及其酯的结构与反应（1）乙酰乙酸乙酯的合成方法

（2）乙酰乙酸乙酯在不同条件下的分解反应：成酮分解、成酸分解。（3）乙酰乙酸乙酯的互变异构现象

（4）乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有机合成中的应用

第十二章 含氮化合物

教学目的：掌握硝基化合物的结构和化学性质，胺类化合物的结构、命名和化学性质。了解常见偶氮指示剂，化合物结构与颜色的关系。

教学重点、难点：本章重点是硝基化合物和胺类化合物的化学性质。难点是胺类化合物的化学性质。

教学内容：

一、硝基化合物的结构和命名：理解硝基化合物的结构；掌握其命名。

二、硝基化合物的物理性质

三、硝基化合物的化学性质

1、还原：掌握硝基化合物的铁粉还原过程和绿色还原过程（加氢还原）。

2、脂肪族硝基化合物的酸性：了解假酸式结构。

3、硝基对芳环上邻、对位基团的影响

四、胺的结构和命名：理解胺分子中氮原子的SP3杂化；掌握伯胺、仲胺和叔胺的分子结构；掌握胺的命名。

五、胺的物理性质

六、胺的化学性质

1、碱性：理解各类胺碱性大小在不同状态下的差别。

2、氧化：掌握各种胺的氧化过程。

3、烷基化：理解卤代烃与氨反应形成伯胺、仲胺、叔胺和季胺盐的过程。

4、酰基化：理解氨作为亲核试剂与酰卤反应过程。

5、磺酰化：理解氨作为亲核试剂与磺酰卤的反应过程，掌握用磺酰化反应鉴别三种胺。

6、胺与亚硝酸作用：理解三种胺与亚硝酸反应的不同类型。

7、芳香族胺的取代反应：理解胺基对芳环的活化作用。

七、偶氮化合物与染料：理解物质结构与颜色的关系。

第十三章 含硫和含磷有机化合物

教学目的：掌握硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的结构和化学性质，了解含硫、磷有机化合物的分类、磺酸及磺胺类药物、离子交换树脂、有机磷农药。

教学重点、难点：本章重点是硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的结构和化学性质。难点是含硫、磷有机化合物与对应含氧、氮有机化合物的异同。

教学内容：

一、硫、磷元素原子的电子构型和成键特征

二、含硫化合物简介（结构类型和命名）

1、含硫有机化合物的分类

2、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物的结构和化学性质

3、磺酸及磺胺类药物

4、离子交换树脂

三、含磷有机化合物

1、含磷有机化合物的分类

2、有机磷农药

第十四章 碳水化合物

教学目的：掌握单糖的结构及化学性质，糖苷的结构，还原糖与非还原糖的区别。了解双糖、多糖的结构及性质。

教学重点、难点：本章重点是单糖的结构及化学性质，难点是单糖的结构。教学内容：

一、碳水化合物的来源、涵义、分类

二、单糖

1、葡萄糖的结构：构造式、构型式（D、L系列）、环状结构、Harwaorth结构式、构象式、α，β构型。

2、单糖的性质：氧化、还原、成脎反应、差向异构、莫利斯反应、形成缩醛和甲基化反应、变旋现象。

3、重要的单糖及其衍生物

三、糖苷：理解糖苷的结构。

四、双糖：掌握蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖的哈沃斯式、构象式及性质，明确还原性双糖和非还原性双糖的区别。

五、多糖：掌握纤维素、淀粉、糖原、半纤维素的结构，了解纤维素、淀粉的应用。

第十五章 氨基酸多肽与蛋白质

教学目的：掌握氨基酸的构型、命名、化学性质及蛋白质的一级结构。了解多肽、蛋白质的概念和结构。

教学重点、难点：本章重点是氨基酸的化学性质。难点是两性及等电点。教学内容：

一、氨基酸的结构（构型）和命名

二、氨基酸的化学性质

1、两性和等电点

2、与亚硝酸的作用

3、与甲醛的作用

4、氨基酸的络合性

5、氨基酸的受热反应

6、与茚三酮的反应

7、氨基酸的失羧反应

8、氨基酸的同时失羧和失氨反应

三、多肽：掌握一般多肽的结构，了解多肽结构的测定方法（2，4—二硝基氟苯测定法、异硫氰酸酯测定法）及多肽的合成。

四、蛋白质：了解蛋白质的概念和结构。

第十六章 类脂化合物

教学目的：掌握油脂的组成、结构和性质，磷脂、萜类化合物、甾族化合物的结构特点，了解合成表面活性剂，肥皂的组成及去污原理，蜡的结构及重要的萜类和甾体化合物。

教学重点、难点：本章重点及难点为各种类脂化合物的结构特点。教学内容：

一、类脂

1、油脂的组成、结构和性质

2、肥皂的组成与乳化作用

3、合成表面洗涤剂的分类

4、蜡的结构

5、磷脂中卵磷脂、脑磷脂、神经鞘磷脂的结构特点

二、萜类化合物

1、萜类化合物的分类、结构特点：异戊二烯规则。

2、几种重要的萜类化合物

三、甾族化合物

1、甾族化合物的结构特征

2、几种重要的甾族化合物

第十七章 杂环化合物

教学目的：掌握杂环化合物的概念、简单杂环化合物的结构，命名和化学反应。了解与生物有关的杂环及其衍生物、生物碱的结构特征。

教学重点、难点：本章重点是杂环化合物的化学性质。难点是五元及六元杂环的取代反应。

教学内容：

一、掌握杂环化合物的分类和命名

二、几种重要环系的结构与性质

1、掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、喹啉、吲哚、嘌呤结构，应用休克尔规则判断呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的芳香性。

2、掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的化学性质

三、与生物有关的杂环及其衍生物举例

四、了解生物碱的结构特征。

第十八章 分子轨道理论简介（选授）

教材及主要教学参考书目

本项编写要求：所用教材及主要教学参考书目需注明: 编著者、书名、版次、出版地、出版社及出版时间等。

1、汪小兰.《有机化学》.第四版.北京：高等教育出版社，2005年（教材）

2、徐伟亮.《有机化学》.第一版.北京：科学出版社，2002年（参考）

3、曾昭晾.《有机化学》.第三版.北京：高等教育出版社，1993年（参考）

4、尹冬冬.《有机化学》.第一版.北京：高等教育出版社，2004年（参考）