黄金冶炼行业三废处理综述

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第一篇:黄金冶炼行业三废处理综述

黄金冶炼行业三废处理综述

目前,黄金的冶炼方法主要是以湿法冶金以“火法-湿法”冶金相结合的工艺。“火法-湿法”冶金相结合的工艺一般指火法冶炼得到金阳极,金阳极电解生产黄金。湿法冶炼黄金的工艺包括氰化法、硫脲法、王水-次氯酸钠法。氰化法在全球及中国的黄金生产中占据主导地位。

氰化法提金的过程中会产生氰化废水、氰化尾渣、选矿尾渣及废气。

一、氰化废水的处理方法

目前,黄金生产企业大多采用氰化法提金工艺,然而氰化提金生产过程中会产生大量含氰废水,如氰化贫液、洗矿废水、尾矿浆等。其矿石组成和生产工艺作业条件决定氰化提金废水中主要化学成分为:CN-、SCN-、Au(CN)2-、Cu(CN)42-、Fe(CN)42-、Ni(CN)42-、Zn(CN)42-等。含氰化废水的主要处理方法有化学法、物理化学法、自然降解法和微生物法。

1.1化学法

1、氯氧化法

氯氧化法于1942年开始应用于工业生产,至今已有60多年了。该方法比较成熟。中国许多黄金矿山应用该方法处理氰化废水。

福建紫金矿业股份有限公司黄金冶炼厂采用“中和-碱氯-混凝沉降法”联合工艺。碱氯氧化法中,使用的碱是廉价的石灰,使用漂白粉产生有效氯,由此去除废水中残余的总氰,去除率达到97.4%;混凝沉降法使用3种物质共同处理重金属,去除率达到98%以上,尤其对Cu离子和Zn离子去除率可达到100%。采用该废水处理工艺,可去除废水中悬浮物。

在气体喷射水力旋流器中使用二氧化氯处理含氰废水,研究结果表明,二氧化氯在pH值为2~12范围内,都能较彻底地处理废水中的游离氰。在高pH值下,二氧化氯能处理铁氰络合物,在pH值为11.23时,铁氰络合物去除率达78.8%。

2、酸化回收法

酸化回收法已有60多年的应用历史。早在1930年,国外某金矿就采用这种方法处理含氰废水,其所采用的HCN吹脱(或称HCN气体发生)设备是填料塔,与现有的设备基本相同,但HCN气体吸收设备是隧道式,与现在的吸收塔相比,效果差、能耗高。经过60余年的技术进步,酸化回收法工艺设备已达到了较为完善的程度。中国采用酸化回收法处理高质量浓度含氰废水已有十几年的历史,取得了较好的经济效益、社会效益和环境效益。

于2003年对氰化废水零排放工艺进行了研究,试验结果表明,采用废水酸化-沉淀-碱中和工艺,既除去了贫液中的杂质离子,回收了有价金属铜,又使氰化物返回系统,直接得到利用,确保了氰化厂废水零排放,实现了环境效益,社会效益和经济效益的统一。加拿大Agnico-Eagle银精炼厂利用酸化法达到了同时回收氰化物和贵金属的效果。

3、SO2-空气氧化法

于20世纪80年代初,研究了脱除工业废水中氰化物的焦亚硫酸钠-空气处理工艺。该工艺有脱氰彻底,操作简便、安全,用药量少,费用低等优点。焦亚硫酸钠-空气法的原理是利用SO2-O2混合气体作氧化剂,用二价铜作催化剂,控制废水在一定pH值范围内,使CN-氧化成CNO-,CNO-再经水解生成NH3及HCO3-。二氧化硫是以焦亚硫酸钠的形式加入,用石灰或NaOH调节pH值。废水中的重金属氰络合物多数被分解,其中的氰离子被氧化,金属离子则以Me2Fe(CN)6,Me(OH)2或

MeCO3(Me为二价金属离子)等形式沉淀从废水中分离出来。该方法优点是游离氰或络合氰化物均能被氧化除去,并且试剂成本低,净化效果好,是一种很有发展前途的方法。但是,也存在反应过程中pH值难以控制,不能随着pH值改变进行自动加药等缺点。

4、过氧化氢氧化法

过氧化氢氧化法处理黄金矿山含氰废水技术研究是由美国杜邦公司于1974年完成的。美国的霍姆斯特克金矿采用过氧化氢法处理含氰废水获得了较好的效果。

利用过氧化氢氧化法对工业生产中含氰废水处理进行了研究。研究结果表明,采用过氧化氢法对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理,能够取得了良好效果。在尾液氰化物起始质量浓度为50~500mg/L的情况下,经过处理后,可使排放废水中的氰化物质量浓度降到0.5mg/L以下,达到了国家规定的污水排放标准。过氧化氢法工艺操作简单、投资少,但处理高质量浓度含氰污水或氰化尾矿浆时,药剂消耗将会成倍增长,因此该方法最好与其它污水处理方法联合应用。

5、臭氧氧化法

自1902年德国首次使用臭氧大规模处理自来水以来,全世界已有上千座自来水厂采用该方法处理自来水。中国从20世纪80年代开始研究臭氧氧化法处理含氰废水,并取得了一定的进展,但由于国产臭氧发生器单机生产能力小、投资大等原因,目前还没有进行工业试验。

于2005年研究了臭氧氧化法对尾矿浆中氰化物处理的小型试验。小型试验的样品来自吉林省某金矿,采用1L搅拌机进行反应,臭氧发生器型号为XFZ-5型。试验结果表明,含氰尾矿浆经臭氧氧化后,总氰化物质量浓度小于0.5mg/L,达到了工业废水排放标准的要求。分别在O3,O3/H2O2,O3/UV和O3/H2O2/UV照射条件下处理含氰废水,得出这几种条件下反应都按照一级反应进行;O3处理最佳pH值为12,O3/H2O2,O3/UV和O3/H2O2/UV照射处理的最佳pH值为9.5;O3/H2O2反应速度最快;在光照射下废水中COD值明显下降。

研究了在静态圆柱中臭氧与含氰废水逆行方法处理氰化物,试验证明,臭氧在圆柱中能有效地处理废水中的氰化物,处理效率达到90%以上;同时研究还证明,圆柱的体积对处理效率没有影响。

6、沉淀-净化法

利用沉淀-碱性氯化法处理高质量浓度含氰废水。首先通过补充适量的亚铜离子使高质量浓度含氰废水形成氰化亚铜沉淀,过滤后的滤液再用次氯酸钠氧化。研究证明,该工艺能有效地降低废水中氰化物的含量,处理后废水能够达标排放,同时废渣还可以回收利用。

7、络合法

利用硫酸亚铁与含氰废水反应制取铁蓝,回收了废水中的氰化物,取得一定经济效益。该方法缺点是处理后废水不能达到排放标准。采用铁蓝法处理含氰废水时,在一定pH值条件下同时加入亚硫酸钠,使处理后废水达到排放标准。

对硫酸亚铁法进行了技术改进,可使氰质量浓度为x×103mg/L的废水净化率达到99.99%以上;同时,对工艺过程中产生的废渣进行了回收,成功地提出了治理高质量浓度含氰废水的新工艺。

8、水解法

对废水中氰化物加压水解反应动力学进行了研究。结果表明,KCN的加压水解反应符合一级反应动力学规律,升高温度、增加溶液pH值均可提高CN-的去除率,当pH>12时,CN-的去除率随着pH值变化趋缓。其最佳处理条件为:处理时间80min、温度180℃、pH=11.0。

(二)物理化学法

1、活性炭吸附法

1968年,加拿大研究了铜盐在活性炭催化分解法中所起的作用,并认为活性炭需要再生才能保持其性能不变。1987年,南非开始使用活性炭处理氰化厂含氰废水并回收其中的金,对废水中氰化物去除取得了良好的效果。中国对活性炭法的研究也比较多,除使用铜盐作催化剂外,还应用了其它催化剂与铜盐共同作用,效果较好。

于2006年3月利用活性炭吸附法从废水中处理游离氰,分别研究了废水中杂质金属离子(Cu和Ag)、通风条件、吸附剂及游离氰质量浓度对活性炭吸附速率和吸附量的影响。试验发现,杂质金属离子(Cu和Ag)的加入能够有效地增加活性炭对游离氰的吸附容量。

于2007年应用微米泥炭处理含氰废水。通过反复试验研究,采用微米泥炭材料处理工艺,对废水中氰化物及重金属离子具有良好的脱除效果。试验结果表明,平均水质指标:CODCr235mg/L、Cr6+2.05mg/L、Cu2+1.04mg/L、Pb2+0.008mg/L、Cd2+0.0023mg/L,处理后废水中各项污染物的平均脱除率为:CODCr65%~80%、Cr6+92%~94.5%、Cu2+51%~90%、Pb2+51%、Cd2+60%~65%,处理后废水均能达到GB8978-1996要求,并探讨了微米泥炭的再生问题。

2、溶剂萃取法

于1998年报道了针对黄金选冶过程中排放的含氰废水用萃取剂富集回收铜、锌。试验结果表明,以20% N235的萃取体系,在试验条件下,反萃取容易,反萃取率高。该工艺流程简单、易行,氰化物回收率高,除萃取过程中有微量逸出外,几乎可以全部回收利用。

3、离子交换法

离子交换法既可以回收有用物质,又可以避免尾液外排时造成的环境污染。早在1950年,南非就开始研究用离子交换树脂处理黄金生产工艺的含氰废水。1960年,前苏联开始研究采用离子交换树脂处理杰良诺夫斯科夫选厂含氰废水并回收了氰化物和金;1970年,投入工业应用并取得了良好的效果,氰化物回收率为78%,所使用的离子交换剂为AB-17型阴离子交换树脂,对氰化物的吸附容量为30mg/g。

在实验室中研究了利用IRA-420树脂从碱性氰化废水中吸附氰离子的过程;采用硫酸进行解吸,可将树脂上96.8%的金氰络合物解吸下来,有效地回收利用了废液中的氰化物。

于2004年研究了用201×7强碱性阴离子交换树脂回收氰化物,通过选用中性解吸剂NaCl,避免了使用酸解吸而产生的剧毒氢氰酸,使氰化物的回收更安全、有效。同时,研究对比了D2-1树脂和201×7树脂对氰化物的吸附和解吸性能。研究主要集中在两种树脂最佳吸附条件、饱和吸附量和吸附热力学及动力学规律上,确定了两种树脂的最佳吸附条件。试验结果表明,201×7树脂对氰化物的吸附性能优于D2-1树脂,在处理、回收氰化物方面更具有工业应用的前景。

研究结果表明,用强碱性阴离子型树脂从选金厂废液中分离回收铜氰络合物是可行的。采用这种树脂和1.25mgl/L NaSCN溶液分别进行吸附和洗脱,取得了很好的铜氰络合物去除效果。

研究D296R大孔阴离子交换树脂对氰化物的吸附和解吸性能,分别考察了溶液浓度、流速对D296R树脂吸附和解吸氰化物的影响,测定了动态吸附曲线,并确定了解吸条件。用D296R树脂回收氰化物具有吸附速率快、易解吸、操作简单、无二次污染、试剂消耗少、成本低等优点,是具有工业应用前景的回收氰化物方法。

于1999年使用阴离子交换树脂回收碱性氰化液中的金,氰化液在pH值为9~11的介质中,被吸附到阴离子交换树脂上;然后,在pH>12的介质中,用Zn(CN)42-置换于树脂上的Au(CN)2-,再用0.1~0.5mol/L NaCN和KCN混合液洗脱,通过电解洗脱液回收金和氰化物。

4、液膜法

液膜技术是美籍华人黎念之博士20世纪60年代提出的,广泛应用于湿法冶金、各种离子分离、海水淡化、废水处理等。该方法具有高效、快捷、选择性高等优点,在氰化废水处理方面具有潜在的应用价值。

于1987年提出离子交换-气态膜法回收氰化物。分别在不同试验条件下处理工业生产废水;研究表明,该方法处理废水能够达到排放标准,也可返回车间作洗涤水,实现废水闭路循环。

焦家金矿2004年开始采用膜过滤技术,效果良好,同时解决了膜的反冲清洗水问题,直接利用处理后的滤液对膜进行反冲清洗,达到了预期清洗效果,处理流程不需再加入新水,实现了工艺水量平衡问题。目前,氰化贫液中铜质量浓度已经降至0.5mg/L左右。

(三)自然降解法

加拿大placer Dome金矿将氰化物质量浓度为100mg/L的废水冬季排入降解池,第2年仲夏出水中氰化物质量浓度为0.1 mg/L。加拿大北安略某金矿尾矿库库容从1987年的0.095km2扩大到1988年的0.18km2,而库内深度则相应减少,结果尾矿库排出水中的残余氰质量浓度从6.1 mg/L减少到0.1 mg/L,铜质量浓度从3.1 mg/L降至0.2mg/L,取得了良好的自然降解效果。

(四)微生物法

从1984年开始,美国Horoestake采矿公司采用了假单胞菌降解氰化物和硫氰化物,其设备是旋转生物接触器,处理后总氰化物去除率为91%~99.5%,游离氰去除率为98%~100%。

于2000年研究了一种生物降解含氰废水的工艺流程,并确定了最佳工艺条件:溶液pH值为7.5、温度为35℃、109个接种体/mL。试验发现,在该工艺条件下,该生物可降解溶液中99.9%以上的氰离子,达到了工业废水排放的要求。

研制了一种程序控制间歇式生物膜反应器,具有很好的密封性,可有效防止有毒气体的排出,能够将废水中的氰化物处理达到排放标准。

二、废气治理

氰化法提金生产过程中产生的废气污染物主要为SO2,NOx及挥发的HCI,HCN气体。这些气体污染物释放到空气中会对周围环境产生很大的破坏作用,尤其是氰化氢气体,由于其剧毒性质,在空气中含量达到一定时,就能严重威胁人的生命安全。因此,这些污染物必须在烟气排入环境中之前去除,使废气排放符合国家规定的要求。

(一)催化还原法

对上海石油化工研究院在生产丙烯腈催化剂过程中产生的NOx废气进行分析时发现,采用选择性催化还原法治理NOx是一种行之有效的方法,且该方法处理效果较为明显,总净化率为74.0%~94.9%,平均净化率为85.7%,尾气完全符合国家排放标准。

对用天然气还原二氧化硫气体回收硫方法进行了半工业试验。在一个反应器内用天然气高温还原二氧化硫,并确定了基本工艺参数。根据所获得的参数,在诺里尔斯克冶炼厂采用该方法处理自热熔炼炉烟气。工业运行结果证实,该回收工艺对偏远地区和不需要合成硫酸的冶炼装置具有一定的应用前景。

(二)溶剂吸收法

福建紫金矿业股份有限公司黄金冶炼厂在废气治理中,采用碱液水喷射泵处理系统。该工艺充分考虑到NOx特点,采用碱液吸收装置,使气体在碱液中发生中和、氧化反应而被充分吸收。废气处理后,NOx和SO2浓度均符合国家《大气污染物综合排放标准》。

研究了用超声波解吸柠橄酸盐溶液中SO2的影响因素,根据超声解吸柠檬酸钠溶液中二氧化硫过程的特点,自行设计了一套用于气-液传质的多参数可控声化学反应器,频率为40kHz,功率为。0~300W,并应用该反应器对脱除柠檬酸钠溶液中二氧化硫的过程进行了研究。结果表明,超声波能够促进二氧化硫的脱除,在超声场下工作5h,二氧化硫的脱除率比无超声时高25%。

在对云南解化集团有限公司硝酸生产中产生的氮氧化物废气治理基础上,总结出以纯碱为吸收剂治理尾气的有效方法。实践运行证明,该方法能够使尾气达到排放标准。

(三)吸附法

采用冷凝-稀释-DBS干法吸附技术治理韶关冶炼厂高浓度氮氧化物烟气的效果,进口气体NOx质量浓度1389~9820mg/m3,经DBS吸附剂处理后出口气体NOx质量浓度降低到17~121 mg/ m3,净化率>98%,尾气中NOx质量浓度低于国家排放标准。处理系统设备操作方便,运行稳定,净化率高,失效后吸附剂无二次污染;该技术具有很好的推广应用前景。于2005年利用改性活性炭对黄金冶炼中产生的低浓度氰化氢进行了处理;通过研究发现,载铜合成活性炭能够有效地吸附空气中氰化氢等有毒气体。

(四)微生物法

美国爱达荷国家工程实验室用氧化亚铁硫杆菌混合培养徽生物处理含硫废气,4~5d内可脱除全部的无机硫,脱除率达到97%。爱达荷国家工程实验室(Idaho NationalEngineering Laboratory)研究人员开发了用绿脓假单胞脱氮菌还原烟气中NOx认的工艺,测得当NOx进口气体浓度为250 x 10-6时,NOx的净化率达到99%,塔中细菌适应温度分30~45℃,pH值为6~8。

(五)电化学法

提出了电解法处理二氧化硫废气制备硫磺的新技术。该方法以0.012mol/L Na2SO4溶液为吸收剂,对低浓度SO2废气进行吸收;吸收液在离子膜电解槽中进行电解,阴极得到硫磺,阳极得到氧气。阴极分离出硫磺后的电解液返回吸收塔,阳极溶液用于酸化吸收液。试验表明,该方法具有较高的脱硫率和转化率。采用DWC型电雾式除尘脱硫器治理钼、铁冶炼过程产生废气,从运行情况着,处理后烟(粉)尘及SO2浓度均能达标排放。

三、废渣处理

含氰废渣中的氰化物在自然状态下并不能获得充分的分解,因此仍需要对含氰废渣进行处理。同时,废渣中通常含有一定量的金、银、铜、铅等有价金属,其中铜含量最高,如何有效回收这些金属也是黄金生产企业废渣处理的一项重要任务。

(一)漂白粉氧化分解法

废渣堆中的氰化物在漂白粉作用下,可分解为二氧化碳和氮气逸出,达到了处理的目的。含氰废渣堆用硫酸酸化,使废渣堆呈酸性;然后,再用一定浓度的漂白粉溶液对废渣堆进行喷淋,直至废渣浸出液中氰化物浓度达到国家排放标准。

大板金矿采用漂白粉作氧化剂处理尾矿废渣,处理效果较好,具有明显的经济效益、社会效益和环境效益。1994年8月,对地面水及企业自备井水;进行了本底检测;1996年7月,对处理后的尾矿废渣进行了淋溶浸出试验,并对其浸出液及其可能影响的地下水和地面水进行了检测分析。检测结果得出,尾矿废渣经该治理方法处理后排放到尾矿库中,其浸出液均符合《辽宁省工业固体废物污染控制标准》规定的要求。该矿运行两年多,附近的地下水及地面水没有受到污染。

进一步研究发现,将含氰废渣先用水冲洗浸泡后,再用漂白粉对废水进行处理,比直接用漂白粉搅拌废渣的处理效果更理想。

(二)内移筑坝法

内移筑坝法处理工艺简单,并能对尾矿废渣堆中低品位金进一步处理。同时,为了降低工艺成本,在此基础上不断探索堆浸技术,采用筑堆法,不仅加大了尾矿废渣堆“搬家”速度,而且成本也有了明显降低。

张家口金矿根据堆浸法的成功经验,为消化尾矿废渣堆打下了较好的基础。该矿投资不足50万元,由下属开发总公司建立了自负盈亏的经济实体,并用较少的投资,逐步向仅有0.145×10-6品位的尾矿废渣堆要效益,形成了投资-治理-堆浸-效益-扩大-治理的良性循环方式。到1997年底,已消化尾矿废渣50万m3,填沟5万m2,造地2km2,不仅为该矿的生产和生活提供了用地,减少了对农民耕地的占用量,还生产出黄金300kg,创造价值1500万元。该矿用所得收入购置了装载机、推土机、自卸汽车以及拖拉机、皮带运输机、破碎机等设备,使投资增加到500多万元,为加快尾矿废渣堆治理提供了雄厚的经济基础。

(三)浮选法

内蒙古喀喇沁旗大水清金矿,氰化尾渣中含有一部分有价金属。该矿于1993年建成并投产了氰渣选铜厂处理氰化尾渣,但由于氰渣中残存浮选药剂量变化大,含硫高,而且泥化现象严重,在生产中跑漏现象频繁,浮选过程不稳定,产品质量很难得到保证。通过采用新型双回路循环浮选流程,解决了原工艺中存在的问题。实践表明,完全解决了氰渣浮选时存在的恶性循环问题,并通过建立合理的复合药剂制度,增设矿浆缓冲系统,石灰乳化添加等手段确保了氰渣浮选过程的稳定性,从而取得了理想的技术经济指标。

(四)沉淀法

使用硝酸与添加剂分离冶炼废渣中的铜、银等金属,然后用火法收集浸出渣中的金。试验发现,利用湿-火法结合,可以高效而又综合地回收了矿渣中各种有价金属。

研究了利用金矿尾矿作原料生产水泥,以实现废渣的二次利用。经研究发现,通过添加一定的混合剂,金矿尾矿可有效地用作生产水泥的原料。对黄金生产中产生的废渣再处理进行了研究,并总结了一系列处理工艺的优缺点。在对每一项工艺过程进行改进的同时,认为不同废渣应有不同处理条件,在处理和回收阶段应根据每一类的具体特点,适当调整工艺参数,以确保这些环境垃圾能够被有效利用。紫金山金矿通过采用先植草后种乔、灌、花卉等生物措施治水固坡、水土保持、植被恢复等,使该金矿因露天开采与堆浸排弃而形成的矿渣边坡造成的大量原有植被被填埋、堆毁以及水土流失严重的问题得到解决,成为中国黄金工业首批工业生态旅游企业。在对某金矿堆浸试验场含氰废渣处理结果监测分析的基础上,提出用漂白粉进行废渣处理是一种较理想的方法;采用氰化物对矿石堆浸喷淋的提金工艺,可充分利用低品位矿石,其经济效益可观。若采取积极防治措施,可消除废渣对环境的污染。

四、结语

氰化法提金生产过程中产生的“三废”处理技术已经比较成熟,尤其是含氰废水处理工艺,但是每一种处理方法都存在一定适应性问题。由于各黄金生产企业提金工艺及原料、规模不尽相同,因此地制宜,研究开发和选择氰化物处理回收技术,是企业挖潜增效,实现绿色黄金生产工程,实现21世纪可持续发展的必由之路。

第二篇:化工三废处理

化工生产中的三废处理

近些年,我们一般所说的工业“三废”是指的是工业生产当中产生的废气、废水和废渣。而“三废”的产生主要有这几个来源,一是化学反应不完全或者有副反应,二是物理分离中产生的,三是通过非正常时期的短期排放产生的。“工业三废”中含有多种有毒、有害物质,若不经妥善处理,如未达到规定的排放标准而排放到环境(大气、水域、土壤)中,超过环境自净能力的容许量,就对环境产生了污染,破坏生态平衡和自然资源,影响工农业生产和人民健康,污染物在环境中发生物理的和化学的变化后就又产生了新的物质。好多都是对人的健康有危害的。这些物质通过不同的途径(呼吸道、消化道、皮肤)进入人的体内,有的直接产生危害,有的还有蓄积作用,会更加严重的危害人的健康。不同物质会有不同影响。化工生产曾今给人类创造了很多财富,生产了许多各个领域必须的产品,满足了人们生产和生活的越来越高的要求。但生产过程中的一些废弃物排入环境中,造成水体、大气和土壤的污染,这些污染物在水环境、大气环境和土壤环境之间不断地时行互相迁移、循环给人类的生活环境带来严重的危害。到20世纪末期尤为严重,已经形成了21世纪的一大“公害”。据资料统计,当今世界各国生产使用十多万种化学化工产品。人们利用各种原料进行加工,其中1/3直接转化为废物和污染物,2/3转化为产品。

一、化工三废的产生、分类及特点(1)化工废弃物的分类。

化学工业中所产生的废弃物,可以按聚集在一起时的状态来分类,也可按它们被处理和利用的办法来分类。其中最常用且又合理的是按聚集状态来分类,即将废弃物分为固体废物、液体废物和气体废物三大类,也就是我们通常意义上的“三废”。固体废物,这是些成粉末状、灰状、块状或凝固状的废物。属于这一类的有:残渣,灰渣,飞灰和烟灰,塑料丢弃物,废橡胶,选矿后留下的含金属的矿渣,有腐渣的有机物等。液体废弃物大都是些被污染的水体或其它废溶液,其中溶有盐类、碱类、酸和有机物,也包括分散的“油”液和含有悬浮的颗粒状杂质。属于这一类的主要是生产中排出的废水或用过了的有机溶剂和有机液体。气体形式的废物,这是一些工业锅炉、干燥设备、通风设备所排出的气体以及化学生产过程中分离出来的气体等等。属于这一类的有:各种烟,各种气味的气体,或雾状的固体或液体弥散颗粒,以及含N0、S02、HCl、HF等的烟雾,含尘气体,有机物蒸汽,含有有毒物质的蒸汽空气混合气体。除上述三类主要的形式外,还有一类较特殊的废弃物,即成泥浆状的废弃物,它既不能算作液体,也不能算作固体。通常它们是松散的或呈细粒晶体状的糊,其中含有(按质量计)20%~80%的水,不预先经过加工处理(干燥、冻结等)就较难运输。属于这一类的有:过滤、沉淀后的残渣,废液中和处理或特殊加工处理后产生的泥浆等。

化工废物的“毒性程度”是一个重要的概念或参数。所谓毒性程度,指的是化学或化工废物对生物界的影响。首先,是指对人类的影响,其次是对动植物的影响。根据毒性程度的大小,化学或化工废物可以分为无害的、有毒的和剧毒的几种。实际上,所有的化学或化工废物几乎都是有毒的,它所产生的影响的大小取决于人所接触到的剂量或自然环境中所具有的浓度。此外,许多化学物质无论是在组织中还是在周围环境中,许多都有能积累的特点,从而越来越加剧了毒性的作用。(2)化工三废的来源。

虽然产生化工污染物的原因和污染物进入环境的途径有多种多样,但概括讲,化工污染物的主要来源大致可分为以下两个方面。

二、生产中三废的综合利用

将化工厂排放的废弃物,加以合理的综合利用和回收,使无用的“废物”重新成为有用之物,即可治理三废防治污染,又可创造财富,故称之为“资源的二次开发工作”。1.废气的处理和利用

废气的常用处理方法:冷凝法,吸收法,吸附法,直接燃烧法,催化燃烧法五种。典型化工废气的处理和利用化工生产过程中典型的废气处理主要有:烟气脱硫和烟气脱硝两大部分。2.废水的处理方法 工业上对废水处理的方法有物理法,化学法和生物法三类。化工生产过程中典型的废水有:含硫废水,含酚、氰有毒废水含硫废水的处理:主要有空气氧化法和水蒸气氧化法 3.废渣的处理方法

化工生产过程中排出的废渣,除少数组分回收利用外,大都分采用堆放处理。化学和生物处理。用化学和生物的方法处理化工废渣,主要有中和、氧化、还原、水解、化学固定等方法。三、三废治理原则

对于三废的防治,在进行工艺设计和工程设计时,要把三废治理作为重要环节,做到“三同时”,即同时设计、同时施工、同时投产。对于已经投产的企业,如果三废不加治理时,可以指令限期治理,不然可以令其停产。治理三废的积极的思路就是改造工艺,使其不产生无法治理或难以治理的三废;其次是“三废”资源化,回收利用或生产出新的产品(过去称综合利用产品),万不得已则使之无害化。这是总的原则。

采用先进工业技术,控制产生污染

(1)对有严重污染的原料路线、生产方法进行改革。

化工生产中采用的某些原料、催化剂以及生产过程中的中间产物,是有毒有害的,直接污染生产环境,长期危害操作人员健康。因此,力图实现工艺改革,采用无害或低害的原料路线,并相应改变工艺生产方法。隔膜电解法代替水银电解法,就免除了汞污染。有些生产中由于使用大量酸、碱、溶剂、氨等,造成严重的污染。如用次氯酸化法生产环氧乙烷,需要排放大量的石灰浆和含有机氧化物的废水;采用乙烯直接氧化制环氧乙烷,污染显著减轻。(2)改变造成污染的产品品种。

有些化工产品在生产和使用过程中有毒有害,污染环境,需要采用改革产品品种的措施。农药生产在这方面的例子是显著的。如以往使用的无机砷、有机汞农药以及六六

六、滴滴涕等有机氯制剂,现在已禁止生产和使用。(3)改变设备、改进操作。为减少和消除污染,需要对污染环境的生产设备进行改造。如在冷却、洗涤操作上,采用直接接触式设备,会产生大量的废水,如改用问接冷却器进行问接冷却,可有效地减少污染物的排放量。电解食盐水工业中产生的氯气,过去用直接喷淋水冷却的方法去除氯气中的水蒸气,在喷淋过程中水与氯气直接接触,有一部分氯气溶解于水,因而排放出来的废水中含有一定量的氯。现在采用钛管列管冷却器,氯气通过钛管,被管外的冷冻水进行问接冷却,使滤器中的水蒸气直接冷凝下来,不与冷却用水接触,消除了排出水含氯的问题,同时减少了氯气的损失。(4)采用密闭循环工艺。

所谓密闭循环,指系统的废弃物,通过一定的治理技术,重新回到系统中加以使用,以避免污染物排放环境的工艺。又称为“无废工艺”或“零排放工艺”。它既可降低原料消耗,又减少污染物的危害。(5)减少系统泄漏。

从控制污染观点考虑,提高设备管道的严密性、减少反应物料的泄漏也是十分重要的。需要提高设备和管道的严密性,对泵和阀门等管件要选用密闭性能好的,如屏蔽屏、整体阀门等;管件连接密封,可选用优质垫圈,采用双层密封等。为防止泄漏,在设计上应尽量减少机械连接,在材质上要选用耐腐蚀的材料,对因腐蚀易引起泄漏的部位,要在设计上考虑便于监测和修补。视流体性质不同,应安装自动报警或监测泄漏的装置,以防止泄漏事故的发生。

四、本文主要介绍几项重大污染行业的三废处理:造纸业、氯碱工业。造纸业:

随着造纸工业的迅速发展,造纸工业废水已经成为水环境的重要污染源之一。造纸工业废水的污染已经是世界公认的“六大”公害之一,对环境的污染主要为废水、废气、废渣、噪声和恶臭。其中废水的污染最为严重和复杂,这是由于造纸工业废水排放量大,又还有大量的纤维素、木质素、无机碱以及丹宁、树脂、蛋白质等。并且即使经过充分的废液回收利用,也还是或多或少地会有一些纤维素和半纤维素流失进入废水中。含有大量有机物的造纸废水排入水体,对水体会造成不同程度的污染。同时造纸过程中通常还需要加入一些必要的化学药剂和化学助剂,这些物质流失进入水体中更是加重了水体污染。造纸工业的漂白工段通常是采用含氯化合物漂白,导致排出的漂白废水中含有大量的氯化有机物,其中的氯苯酚、氯化脂肪酸、氯化树脂酸、dioxin 等有毒且难以处理的氯化有机物,对环境中的生物具有强烈的毒害、致畸、致多发性脑神经病变作用,因此如何有效地去除造纸废水中的含氯有机物已经成为废水处理的一大难题。本文在查阅大量文献资料的基础上针对当前的废水来源和废水处理技术特点进行详述, 主要介绍国内外处理造纸废水的方法和新技术,并就国内外治理造纸废水的现状和未来的发展前景加以评述。4.1 制浆造纸废水特点和处理方法

造纸工业废水主要分为蒸煮废液、中段水、造纸白水三种, 对于废纸制浆企业来说, 在废纸再生利用过程中会产生脱墨废水, 它们由于产生的情况和来源不同, 其污染的严重程度和特点也有一定的差异。4.1.1 蒸煮废液

蒸煮废液即碱法制浆的黑液和酸法制浆的红液。目前国内的制浆技术主要是碱法制浆, 黑液的污染负荷最大, 占整个造纸行业污染负荷的90% , 其产生的黑液污染物浓度与所用造纸原料种类、生产工艺等有关。一般黑液中杂质约占10% ~ 20% , 其中1/ 3 为无机物, 主要是各种钠盐;2/ 3 为有机物, 主要是碱木素、半纤维素、脂肪酸和树脂酸等。对其处理方法主要是采用碱回收, 但目前草类原料中的硅干扰问题没有完全解决, 使得黑液提取率比木材低得多, 碱回收比较困难, 造成一定的污染, 而且碱回收工艺投资大, 工艺复杂, 只有大型制浆企业才能承受。4.1.2 中段水

中段水来源于造纸工艺的洗涤、筛选、漂白工段, 是废水处理的主要目标, 其化学成分与黑液相仿, 只是浓度稍低, 其中漂白废水中含有大量的有机氯化物, 具有很深的颜色和很大的毒性, 除了需要除去COD、BOD、SS 等物质外, 还要进行脱色处理。目前中段废水的处理工艺主要是物化和生化处理, 经过处理后, 虽然COD、BOD、SS 等物质大大降低, 但部分有机污 4.1.3 造纸白水

造纸白水主要来自打浆、浆料的净化筛选和造纸机的湿部。白水污染物浓度低, 主要是一些纤维、填料、涂料等, 可通过白水封闭循环、过滤、筛分、气浮、沉淀等处理工艺, 回收纤维实现可循环利用, 减少污染排放量。4.1.4 废纸脱墨废水

废纸脱墨废水主要来源于制浆部分的洗涤废, 该废水不仅SS 含量高、色度大, 而且还含有大量成分复杂的COD 物质。这些COD 物质主要包括细小纤维、油墨、树脂、颜料、化学药品和机械杂质等污染物, 根据废纸来源和生产工艺的差别, 洗涤废水的特征有所不同。我染物无法有效去除。国目前采用的废纸造纸废水处理技术为混凝沉淀(或气浮)等。氯碱,即氯碱工业

使用饱和食盐水制氯气氢气烧碱的方法。工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2,并以它们为原料生产一系列化工产品,称为氯碱工业。氯碱工业是最基本的化学工业之一,它的产品除应用于化学工业本身外,还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。氯碱工业是化学工业的一个重要组成部分,是生产基本化工原料的行业。近年来,中国氯碱工业迅速发展,原有氯碱企业纷纷扩大了生产能力,一些新的企业也相继投产,产能快速提升,氯碱工业呈现出加速向规模化,高技术含量方面发展的态势。中国氯碱工业在产能迅速提升的同时,技术也获得了长足发展,规模化装置增多,装置技术水平提高,中国氯碱工业呈规模化、高技术化发展态势。氯碱行业为国民 经济发展做出了重要贡献。同时,氯碱行业对环境污染也是比较大的。

每年氯碱行业排放三废数量大,污染物多,其中工业废水年排放7200万~80000万t,废气排放600亿~700亿m3,废渣160万~200万t。全国化学工业每年排放废水60亿m3,废气7000亿m3,废渣3500万t,氯碱行业年排放总量约占全国化学工业排放总量比例分别为废水占1.2%~1.3%,废气占8.6%-10%,废渣占4.6%~5.7%。由此可以看出,氯碱行业产生“三废”废气量最大,其次是废水和废渣。“三废”种类包括:重金属、有机氯化物、硫化物、氯化物、酚类、油类及放射性物质等等。因此应加大对废气和废水治理力度,逐步采用清洁生产,把三废消除在生产过程中,搞综合利用,变废为宝,变“三废”为资源,做到社会环境和经济效益的统一。4.2.1 废水治理 氯碱生产中废水主要来源于工艺废水,如盐水净化、电解系统、氯氢处理系统、烧碱蒸发废水、PVC含酸废水、有机氯产品含酸废水、乙炔发生电石灰废水、电站水净化产生废水等等。这些废水大部分是酸性水,含有各种污染物,盐分高、悬浮物高、COD高,个别有异味,排人水体后集中处理不但数量大,难度也很大,污染环境,腐蚀设备、管道。根据各厂经验,分别将各种产品产生的废水针对各种污染物种类,采取不同的处理方法,将其解决在某一工艺过程中。高浓度废水综合利用回收有价值的可作为产品和半成品,可变废为宝,取得较好的经济和环境效益。废水治理各厂都有自己好的经验,大致包括:酸性废水治理、PVC含汞废水治理、过氯乙烯和氯苯废水治理、含三氯乙醛废水治理、含酚废水治理、含硫废水治理、氯水综合利用,含有机氯废水治理等。生产过程中全部碱性废水回收利用

烧碱蒸发中大量的冷凝水,已实现了闭路冷却,再循环利用。在此基础上实现了烧碱生产废水的零排放。其中有:①吸附工段,冲网、冲地面、真空泵排水等含悬浮物的碱性废水,采用滤池过滤后清液全部回收循环使用,废石棉绒定期清池集中处理,实现吸附工段废水零排放。②蒸发和盐水工段下水回收。各类泵冷却水、42%碱二段冷却器回收、离心机冷却水、42%碱热水槽溢流水等,这些水引人贮槽,用泵送人水封槽,再进人碱性循环水系统。③氯乙烯碱洗废水回收。氯乙烯碱洗塔置换时,废碱液利用碱循环泵打入电石渣浓缩池,浓缩压滤处理后作为发生器的补充水。酸性废水治理

氯碱生产中酸性废水主要来自离子膜树脂塔再生酸性水,电站水处理磺化酶再生水及氯产品洗水,废气塔吸收水等。近几年浙江善高化工有限公司,北京二化股份有限公司等利用5~8mm的石灰石中和酸性水,并建立了大型废水处理装置,多年运行状况良好,废水处理后pH值(6~9)合格率100%。4.2.2废气的治理

1.锅炉、炉窑烟道气SO2治理

湿法脱硫 即目前国内较先进的“烟囱组合型简易湿式脱硫装置”,由日本三菱重工业株式会社承担设计,提供主体设备,由日本政府无偿援助3套,都用在氯碱行业,山东潍坊亚星集团公司、广西南宁化工集团和四川长寿化工总厂,其中潍坊亚星集团的运行较好,脱硫效率可达82.4%(一般在70%左右)。使用的脱硫剂是生产PvC副产电石渣浆,因是简易脱硫法,产物硫酸钙未做处理,水泥厂做填料。现在仅此三家,因造价高还未全面推广。浙江大学开发研制双碱脱硫法

即用氢氧化钠和氢氧化钙作为脱硫剂吸收SO2,其生成物为亚硫酸钠和亚硫酸钙,在水中水解后逐步由钙盐代替。脱硫除尘同时在花岗岩砌筑塔内进行,脱硫剂定期加入循环使用,将吸收烟尘随循环吸收液一起排人沉降池沉降,上清液循环,沉渣做砖用材料,两塔串联使用除尘效率达95%以上,除尘渣煤灰可利用。脱硫效率达70%,该技术造价低,运行费用低。2.按脱硫法

原理是采用50%甲基二乙酸胺(MEDA)来脱硫,运行能耗低,50:脱除率高,效果好。此技术由美国道化学公司和加拿大的TurbOSoulc公司合作研究开发,脱硫系统包括特定的胺与亚硫酸气反应,加热分离成有用的50:和可回收的胺。与一般方法相比生成物大为减少,后处理方便易行。此公司技术目前只在亚洲国家、印度、韩国和澳大利亚使用。今后美国将此技术与中方合作,扩大应用范围来解决中国的脱硫间题。3.生产工艺废气治理

氯碱行业排放工艺废气一般都含有氯化氢、氯气、硫化氢及有机氯化物,VCM单体,硫醇类,对大气产生污染,有些严重超标,是群众较敏感的问题。4.2.3废渣的治理

氯碱行业产生废渣主要有:电石渣、粉煤灰、炉渣、盐泥、钡渣及化工废渣等。1998年全国电石法生产PvC88.4万t,产生的电石渣在160万一170万t,利用率80%以上。1998年烧碱产量508万t,产生盐泥7万一10万t。全国氯碱行业自备电站装机容量为50万kwh,每年产生粉煤灰30万一40万t,炉渣80万~100万t。1.粉煤灰的治理及应用 一般液态排渣炉粉煤灰比较细,流动性强,输送困难,风吹运输造成贮灰场灰尘飞扬,污染环境。一般在灰场建立灰仓储存,并在灰仓上部加布袋除尘器,再反吹下来收集到料仓里,运往用户。目前粉煤用量最大是建高速公路路基填土代替三合土,硬度强,质量好,已供不应求。

另外,随着建材行业迅速发展,用粉煤灰做粉煤灰水泥,有独特性能,特用在桥梁建筑桥墩上,越接触水强度越好。粉煤灰中含有大量SiO2:和A12O3等活性物质,与Ca(OH)2反应后生成一系列水化产物,产生水硬性,将粉煤灰、氧化钙、铝粉、水泥混合固化制成加气混凝土砌块,粉煤灰用量占60%~70%以上,这种非承重空心砌块用于框架填充材料,又轻又保温且造价低,很受欢迎。

粉煤灰用于农业方面,作为肥源制造硅钙肥、硅钾肥、微肥补充源,又是改良土坡物化状态价廉物美改良剂,制造人造土和人造沸石满足床土育苗和农药吸附需要。现在农业用粉煤灰潜力很大。2.电石注处理及应用

用电石渣做水泥以电石渣为主原料,以电场液态渣为混合材生产普通硅酸盐水泥是一种化害为利、变废为宝的好措施,既解决了水泥市场供不应求的状况,又使固体废弃物得到了综合利用。用电石渣浆做水泥在氯碱行业有20多家,产量百万吨以上,用电石渣处理度氛气做次氛酸钙氯碱行业利用自己副产电石渣有利条件,处理电解系统含氯废气,生产市场上畅销的氯产品,如山东潍坊亚星化工集团、新获石河子化工厂、上海天原化工集团就利用电石渣浆生产次氯酸钙,其产品有效氯达5%~6%,供给造纸行业作漂白剂,取得一定经济效益。电石渣装可作环氧丙沈和氛酸钾的原料生产环氧丙烷皂化时用高浓度的Ca(OH)2进行反应,而电石渣浆中Ca(OH)2含量妻≥90%(干基),能满足环氧丙烷工艺要求,且实践证明可行。在锦西化工总厂、天津大沽化工厂都采用电石渣来代替白灰皂化,效果很好。另外,大沽化工厂用电石渣生产氯酸钾已多年,只要将电石渣浆乙炔吹净,安全上无问题。

盐泥综合利用国外电解用盐都用精制盐,不产生盐泥,特别是汞法电解意义重大,避免了含汞盐泥污染问题,我国电解用盐因种类不同,盐泥产生量不同。海盐和岩盐产生盐泥数量不等。但这也是一个重要污染源,占用耕地,污染地下水,应作为一个课题加以研究解决。目前我国大部分厂家还是堆存填坑,尚未利用。太原化工集团做了很多试验工作,取得了成绩,有关部门应组织攻关解决。结束语

“三废”治理强调的是资源的重复利用,必须从源头抓起,着眼于生产的全过程。尽可能地减少“三废”的排放,并积极开发和利用“三废”治理的先进技术,从而作到“三废”资源的回复利用,减少对环境的污染,同时也降低了生产成本,提高了企业的竞争力,使之能够在激烈的市场竞争中立于不败之地,实现了经济效益和环境保护的“双赢”。

第三篇:黄金冶炼总结

中南黄金冶炼有限公司 氰花渣工程、硫酸罐改造工程、污水处理工程竣工验收总结

氰花渣工程、硫酸罐改造工程、污水处理工程在各参建单位的共同努力顺利完工,为此,我代表平江县长华建设工程监理有限公司中南黄金冶炼工程监理部对本工程监理工作情况总结如下:

一、工程概况

中南黄金冶炼附属工程(氰花渣工程、硫酸罐改造工程、污水

处理工程)建设在中南黄金冶炼公司厂内,因实际情况、天气、设计等原因,硫酸罐工期未按预定工地完成.其余两个工程都按期完成竣工验收.二、监理组织机构

我公司根据监理合同和监理规划,结合本项目工程具体情况,组建了由总监理工程师、土建监理员、及见证员等专业监理人员组成的项目监理机构。并于2010年7月进驻现场,实施对工程项目监理,监理人员严格执行监理程序,坚持“严格监理,热情服务、秉公办事、一丝不苟”的监理原则,以“诚信、守法、公正、科学”的服务宗旨实施管理,圆满完成了监理任务。

三、监理工作情况

1、抓好事前控制,严把开工关

我们坚持以事前控制和主动控制为主,依据监理规划制定具体的监理工作程序,确定了工作内容、行为主体、验收标准及工作要求,明确了监理目标。

工程开工前根据监理规划要求,我们审查了施工单位的资质,现场质量、安全、技术管理组织机构、人员、制度及特殊工种操作人员的资格证、上岗证等,审查了施工组织设计(施工方案)依据监理细则对工程的控制点复测、定位放线、断面测量等基础测量工作进行了跟踪复核、抽测,对复测成果报告进行了认真审核。

2、严把原材料、半成品、设备进场关

凡是进场原材料、半成品、氢化渣库钢屋架设备,首先查验合格证、出厂证明、符合要求的按规定检验频率见证取样、送样。本工程建筑材料、半成品、设备的合格证、质保单齐全,对钢材、水泥、红砖都进行了进场后的抽检,并送汨罗市检测站进行检测,全部达到合格要求。

3、严把工序检查、强化过程控制

在施工监理过程中,强化了施工工序报验制度,做到先报验后施工,上道工序未经验收合格不得进入下道工序的施工。对隐蔽工程,重点部位,关健工序严格按照旁站监理方案的规定进行旁站监理。如对基础桩孔混凝土灌注,梁板混泥土的浇捣,框架柱以及各施工关键部位实行了全程旁站监督。

在监理过程中,共发出监理工作联系单2份,监理工程师通知单4份,针对工程质量、进度、安全、合同管理以及设计变更召开监理例会3次。

4、加强事后控制,确保施工质量符合合同要求

本工程在施工全过程中没有发现质量事故,作为一般质量问题,施工单位通过自查、自检后内部整改;另一方面,通过监理检查发现后通知施工单位整改。及时督促施工单位收集整理好各种工程资料。

5、安全生产及文明施工

在监理过程中,项目监理部始终把安全监理作为工作重点,由安全监理员具体负责,并贯穿于监理工作的全过程,结合工程实际情况,制定专业安全监理细则,对施工现场安全隐患进行排查,同时设置安全警示标志标牌,并创造良好文明施工环境。对发现的安全隐患,及时发文要求施工单位限期整改,通过监理部的努力和施工单位的极积配合,本工程施工中没有发生安全事故。

通过建设单位、投资单位、设计单位、承包单位的共同努力,在政府机关部门的指导和督促下,该工程基本按合同完成。工程技术资料已按要求整理完毕。工程质量满足设计、规范及使用功能要求。我方对中南黄金冶炼公司附属工程验收暂定为合格工程。

在此,对中南黄金冶炼有限公司、怀化湘西金矿设计研究所、湖南建银建筑有限公司、常德蓝天建筑有限公司等参建单位对我们的监理工作的大力支持和配合表示衷心感谢!

平江县长华建设工程监理有限公司

监理员:何煌

第四篇:水泥三废处理论文

芜湖职业技术学院

三废处理论文

论文题目:论水泥工业三废处理技术的应用及效益

学 院 芜湖职业技术学院 系 别 轻化工程系 专 业 精细化学品生产技术 年 级 10级 学 号 100303104 学 生 姓 名 白龙飞

指导教师姓名 徐世前 指导教师职称 教授

2012 年 11月 12 日

目录

一、1.摘要 „„„„„„„„„„„„ 1 2.关键词 „„„„„„„„„„„„1

二、1.引言

„„„„„„„„„„ 1

2.水泥的生产工艺 „„„„„„„„„1 3.水泥工业三废及处理 „„„„„„„„„„„1 3.1废气 „„„„„„„„„„„1 3.2废水 „„„„„„„„„„2 3.3废料 „„„„„„„„„„„3 4.水泥“三废”合理利用有助资源节约 „„„„„„„3 4.1对水泥工业发展的意义 „„„„„„„„„„„„3 4.2 对水泥行业带来的机遇 „„„„„„„„„„„„„3 4.3 环境保护的意义 „„„„„„„„„„„„„3 5.结论 „„„„„„„„„„„„„„4

三、参考文献 „„„„„„„„„„„„„4

摘要:介绍了水泥生产线生产过程中产生废气的情况,针对废气排放特点,采用包含末端治理在内的综合治理措施进行治理;对水泥生产废水处理回用工程可行性、经济性等进行探讨,并提出切实可行的工艺流程;对水泥生产中废料处理,采取的措施等。关键词:水泥;废气;废水;废料;治理 引言

水泥(英文:cement)是指粉状水硬性无机胶凝材料。加水搅拌后成浆体,能在空气中硬化或者在水中更好的硬化,并能把砂、石等材料牢固地胶结在一起。水泥是重要的建筑材料,用水泥制成的砂浆或混凝土,坚固耐久,广泛应用于土木建筑、水利、国防等工程。水泥的生产工艺

水泥的生产工艺,以石灰石和粘土为主要原料,经破碎、配料、磨细制成生料。喂入水泥窑中煅烧成熟料,加入适量石膏(有时还掺加混合材料或外加剂)磨细而成。

水泥生产随生料制备方法不同,可分为干法(包括半干法)与湿法(包括半湿法)两种。水泥工业三废及处理

所谓“三废”,就是“生产过程中,产生的废料(废煤碴、废石碱、废煤灰等)、废气(排放、残余等气源再利用)、废水(自然排泄工业废水等)”的概称。

水泥生产过程产生的废气污染物主要是粉尘,其次是SO2、NOx等。水泥生产的废水中,有机物含量低,主要含粒径不同的颗粒物,主要污染物为SO2。水泥生产的废料有离心成型后的废浆、搅拌成型和浇灌的撒落料及拌制混凝土的剩余混合料、冲洗搅拌机的水浆、蒸汽锅炉废渣、粗细集料(砂、石)筛(洗)余物、废品及其他边料。下面分别介绍水泥生产中三废处理技术的应用。

3.1 废气

水泥生产的特点为物料处理量大,粉状物料或成品输送环节多。在物料破碎、输送、粉磨、煅烧、包装、储存等环节中,几乎每道工序都伴随着粉尘的产生和排放。产生的粉尘类型主要有:(1)原料粉尘;(2)煤粉尘;(3)水泥窑粉尘;(4)熟料粉尘;(5)水泥粉尘。粉尘的排放方式分为有组织排放和无组织排放两大类。有组织排放包括从热力设备烟囱和各种通风设备排气筒排放的粉尘。无组织排放包括各种物料在装卸、运输、堆存过程中自由散发出来的粉尘。粉尘最大的排放源为窑尾废气,其次是窑头废气。SO2、NOx等产生于熟料煅烧过程,由窑尾烟囱排入大气。

治理措施:为了有效地控制废气的产生和排放,工程采取了以下综合措施:(1)从工艺流程设计、布置上尽量减少扬尘环节;(2)选用扬尘少的先进设备;(3)粉状物料采用空气输送、链式输送机等密闭式输送设备;(4)带式输送机布置尽量降低物料落差并加强密闭;(5)配备洒水车,设置洒水管道,对石膏、原煤、矿渣等物料露天堆场和物料运输道路洒水降尘;(6)加强绿化,厂区内的绿化面积占可绿化面积的81.4%;(7)对有组织排放点设置相应废气处理装置。

结论:(1)在采取综合治理措施后,各废气排放点废气各项排放指标均符合《水泥厂大气污染物排放标准》(GB4915—1996)中二级标准;该厂粉尘无组织排放符合《水泥厂大气污染物排放标准》(GB 4915—1996)二级标准。治理设施运行稳定、综合治理效果良好。(2)水泥厂的废气排放,特别是粉尘无组织排放情况,同企业的内部管理情况直接相关。强化企业内部管理是水泥厂废气长期、稳定地实现达标排放的关键和有效保证。

3.2 废水

水泥工业生产用水量大而对水质要求不高,主要用于旋转窑冷却、地面冲洗、冲洗磨机等,其生产废水一般未经处理直接排入地面水体,严重时造成河道淤塞,影响了人们正常的生活生产用水。水泥工业生产废水主要含不同粒径的细小颗粒,而水泥生产对用水水质要求不高,因此,对水泥生产废水进行处理并回用,不但具有环境社会效益,而且经济效益也十分显著。水泥生产废水主要污染物为SS,废水中SS主要以粗分散系和胶体分散系两种形态存在。其中粗分散体系占总悬浮物的80%-90%,在自然沉淀状态下就能较容易去除。处理的关键在以胶体状分散体系存在的SS。治理措施:通常对于以胶体状存在的SS,主要靠投加混凝剂,通过混凝剂水解产物压缩胶体的扩散层,达到胶体脱稳而相互聚结;或者通过混凝剂的水解和缩聚反应而形成的高聚物的强烈吸附架桥作用,使胶粒被吸附粘结。针对水泥生产废水的特性,经过充分的试验论证,采用聚合氧化铝为絮凝剂,压缩双电层,降低电位,然后投加少量PAM作助凝剂,靠其大分子的吸附架桥功能,将脱稳的细小颗粒凝聚成较大的颗粒,提高沉降速度,从而达到泥水分离的目标,SS处理效果显著。根据试验结果,废水中CODcr和SS具有线性关系,CODcr随SS的变化而变化。因此,水泥废水的治理主要以去除SS为目标,只要SS降低了,CODcr就随之降低。具体流程如图4示:

3.3 废料

水泥制品企业往往忽视企业本身废渣废料的综合利用,以致侵占农田、堵塞河道、污染环境。经济合理地处理这些废渣废料,特别是用于农房墙体生产,既可解决农房墙体材料急需的大量原材料,又可增加企业的经济效益,具有一定的现实意义。

离心成型后的废浆这种废浆含有5%-8%的水泥,可作墙体材料的胶绪材使用;搅拌、成型和浇灌的撒落料及拌制混凝土的剩余混合料,后者性能较好,可作为农房墙体材料的基本混合料,前者可作混合料;冲洗搅拌机的水浆其性能与离心成型的废浆大致相同,可作胶结材或混合料使用;蒸汽锅炉废渣这种废渣经破碎筛分可分别替代粗细集料,不过用作粗巢料时,要防止混凝土成型时出现分层现象I粗细集料砂、石筛洗余物;废品及其他废地坪、废砖瓦及混凝土边料这些材料经破碎筛分后,可替代粗细集料。

治理措施:(1)废渣砖:利用离心成型的废浆作胶结材,加入适量的炉渣人工或机械破碎作集料,再加混凝土撒落料,人工拌和均匀后放人钢模内夯实成型,经自然养护即为废渣砖尺寸与普通粘土砖相同,主要用于围墙砌筑;(2)废料实心砌块:利用撒落料和剩余混合料,掺加一些砂、石筛余物和炉渣作集料,经人工拌和均匀,在钢模中振动密实成型,白然养护后即为废料实心砌块毫米,可用作单层房屋的墙体材料;(3)房屋基础用的水泥条石利用撒落料和剩余混合料,掺加冲洗搅拌机的水浆和部分砂、石筛余物,经人工拌和后,在钥模中夯实成型,自然养护后即得水泥条石;(5)室内外地坪方砖:利用离心成型后的废浆、撒落料和砂、石筛余物或混凝土制品的边料,经人工拌和后,在模子中夯实成型,即为地坪方砖厘米,此砖生产在各厂较为普遍;(6)其他:如花墙、花格栏杆和水泥墩子船台上使用等。水泥“三废”合理利用有助资源节约

水泥行业“三废”的合理利用,国家在政策上可给予一定比例的政策性优惠和支持,一般水泥企业利用了一定比例的“三废”即可获得退税等的优惠和地方性补贴支持,这可谓是“一举两得,甚至一举多得”之好事:

4.1对水泥工业发展的意义

在经济欠发达地区(特别是经济贫困地区、山区等等)“三废”利用率较低,鼓励(用政策激励等措施)调动相关涉及利用“三废”行业积极合理使用“三废”上效益、促发展,更具十分重要的意义,为我国水泥厂焕发了生机,主要是充分利用了“三废”来降低成本赢得效益最大化的,这就更加凸显了“三废”产生的财富威力。

4.2 对水泥行业带来的机遇

在经济发达地区“三废”则更显高价值功能,利用的空间规模会更加庞大,给水泥利用“三废”的行业(企业)带来更多机遇和商机,创造利润的更大化。4.3 环境保护的意义

在发展和平衡经济地区间“三废”有其“意想不到”之价值效果,并产生更多的节能效应。虽然处于发展和平衡经济带中间,“三废”的拥有量和可用程度还是比较有潜力可挖的;充分合理利用“三废”就等于节约了优良的资源,创造出以“废”变“宝”之新跨越!为实现“资源节约型和环境友好型”社会氛围奠定了坚实的基础,为资源节约化程度之攀高增加了重量级砝码。结论

通过对水泥工业中“三废”的综合处理应用,不仅给企业带来可观的经济效益,还具有一定的社会效益。水泥生产中,废水、废气和废料的处理回用工程的实施,不但具有环境、社会效益,而且具有十分显著经济效益。云南省腾冲县水泥厂对本地企业加工生产过程中产生的废弃物加以综合利用,变废为宝,保护了环境。腾冲县水泥厂过去生产水泥的原料采用硫铁矿和火山灰,生产中产生大量二氧化硫气体,对大气造成严重污染。因这两种原材料的大量采挖,对山林植被造成了大面积破坏。后经水泥厂技术人员反复实验论证后,采用了县化肥厂硫酸提炼后产生的硫铁矿废渣替代硫铁矿,采用县纤维板厂及胶合板厂锅炉烧余后的煤灰和火山石机制解石厂产生的大量边角废料和其他剩余物替代火山灰。这类铁矿渣、火山石、煤灰已经高温煅烧,性能稳定,富含水泥生产有用的化学成分,使水泥质量更加稳定,产品标号显著提高。此举不仅解决了这些企业清运废料的后顾之忧,还使公司增效,同时消除了大量工业废料随处倒弃对环境造成的严重污染问题。经有关专家鉴定,该公司的“三废”利用率高达到33.5%,每年综合利用“三废”3.315万吨。

参考文献:

《水泥工业三废处理与工程实例》 作

者:曹健,李浪编 出 版 社:化学工业出版社 《水泥生产工艺控制(第2版)》 作

者:张建丰 编著 出 版 社:中国电力出版社 《化工安全与环境》

主管单位:中国石油和化学工业协会

主办单位:中国化学品安全协会 中国化工信息中心 北京中化信深达信息技术有限责任公司 主

编:周厚云 《化工安全与环境保护》

作 者:王德堂,何伟平著

出 版 社:化学工业出版社 《化工三废处理工》

作 者: 黄海林,晋卫 著 化学工业职业技能鉴定指导中心编

出 版 社: 化学工业出版社

第五篇:药学三废处理技术

制药工业三废处理技术

——案例分析

题 目:制药厂的三废处理简述院 系:药学院专 业:药物制剂姓 名:班 级:学 号:

xxxx

12药剂2班 1234567

目录

1.摘要--------------1 2.哈文药厂三废处理案例-----------------------------3 2.1废水----------4 2.2废气----------4 2.3废渣----------5 3.三废处理的方法简介5 3.1制药工艺中废水的处理---------------------------5 3.1.1制药工业废水的种类------------------------5 3.1.2制药工业废水处理的方法--------------------6 3.2制药工艺中废气的处理--------------------------8 3.2.1废气处理的综述----------------------------8 3.2.2有机废气的处理方法-----------------------8 3.3制药工艺中废渣的处理--------------------------9 3.3.1废渣的种类------------------------------9 3.3.2废渣处理的方法--------------------------9 3.3.3废渣处理的原则--------------------------9 4.总结-----------10 5.参考文献--------10

制药厂的三废处理简述

摘要

随着我国医药工业的发展,制药工业三废已逐渐成为重要的污染源之一。制药行业属于精细化工,其特点就是原料药生产品种多,生产工序多,原材料利用率低。由于上述原因,制药工业三废通常具有成分复杂,有机污染物种类多、含盐量高、NH3一N浓度高、色度深等特性,比其他工业三废处理更难处理。由于制药工业环境保护比制药工业起步晚,且治理污染不能给企业带来直接的经济效益,制药三废处理工艺还落后于制药工艺。同时由于制药三废复杂多变的特性,现在的处理工艺还存在着诸多问题和不足之处,所以目前许多制药三废难以处理,或者处理成本居高不下,因此一些小型的制药企业或多或少存在偷排三废的现象。未将处理或处理未达标的三废直接进入环境,将对环境造成严重的危害。本文通过哈药三废污染具体案例分析制药工业中三废的处理的重要性以及所用方法,通过综合利用,实现废物的循环利用。

关键词:制药工业、三废治理、环境保护、综合利用

Pharmaceutical factory of “three wastes” treatment

Abstract With the development of China's pharmaceutical industry, the pharmaceutical industrial “three wastes” has gradually become one of the important pollution sources.Pharmaceutical industry belongs to the fine chemical industry, its characteristic is the API production variety, production process, low utilization rate of raw materials.For these reasons, the pharmaceutical industrial “three wastes” usually has a composition is complicated, a variety of organic pollutants, high salinity and NH3 N, deep chromaticity, high concentrations of industrial “three wastes” treatment more difficult to deal with than others.Due to late thanthepharmaceutical industry, pharmaceutical industry environmental protection and pollution control can't bring direct economicbenefitspharmaceutical “three wastes” treatment technology still lags behind that of pharmaceutical technology.Due to the nature of the pharmaceutical three wastes is complicated at the same time, the process still exist many problems and deficiencies, so now many pharmaceutical waste is difficult to deal with, or processing cost is high, so some small companies are more or less exist discharges, the phenomenon of “three wastes”.Not of “three wastes” treatment or falls below directly into the environment, will cause serious harm to the environment.Specific case analysis in this article, through the medicine “three wastes” pollution in the pharmaceutical industry the importance of the “three wastes” treatment and the method, by comprehensive utilization of waste recycling.Key words: the pharmaceutical industry, three wastes treatment and environmental protection and comprehensive utilization

具体案例:哈药总厂“三废”污染事件

在哈尔滨哈药集团制药总厂附近,即使在夏天,也有人要戴口罩,居民称空气里臭味熏人。记者调查发现,臭味来自于紧邻居民区的哈药总厂,住在周边的一些居民甚至常年不敢开窗。1.废水排污口色度超极限值15倍

哈尔滨城区有条河沟流经哈药总厂,记者发现,河水在进入这个厂区之前是青白色的,但从厂区流出就变成土黄色,散发着非常刺鼻的臭味。记者在厂区深处顺着河沟寻找,发现了药厂污水排放口。排污口散发着恶臭,水是黄色的。哈药总厂以生产青霉素和头孢菌素类药物为主,青霉素类的生产属于发酵类制药。而国家对发酵类制药水污染物排放极限值有着明确规定,记者将排污口水样送到具有检测资质的相关部门进行检测,其检测参考值表明:哈药总厂排污口色度为892,高出国家规定极限值60近15倍。排污口氨氮为85.075,高出国家规定极限值35两倍多,排污口COD为1180,高出国家规定极限值120近10倍。2.废气超过恶臭气体排放标准

哈药总厂位于城区上风口,它释放的臭味影响范围波及周边的高校、医院和居民区。药厂为什么排放臭味呢?记者进入厂区后注意到,越往厂区内部,难闻的气味就越来越浓。记者调查了解到产生臭味的主要原因是药厂青霉素生产车间发酵过程中废气的高空排放,以及蛋白培养烘干过程和污水处理过程中,无全封闭的废气排放。废气排放严重超标,长期吸入可能导致隐性过敏,产生抗生素耐药性,还会出现头晕、头痛、恶心、呼吸道以及眼睛刺激等症状。3.废渣 废渣简单焚烧后流入河沟顺着排污口沿着河沟向下游几百米,在岸边上就是哈药总厂制剂厂。在厂区外,记者看到一个用砖搭建的焚烧炉,里面有大量的废渣在燃烧,废渣可直接排到河沟里。“车间垃圾全往这儿倒,啥都有,盐酸、硫酸。”现场的制剂厂职工告诉记者,焚烧炉里焚烧的都是化工产品。记者发现,制剂厂即便是简单的焚烧,有时也是不分地点,随意进行。部分废渣经过简单焚烧后会流入河流之外,还有大量的废渣就被直接倾倒在河沟边上。

制药工业的三废一般指制药工业生产过程中产生的废水、废气、废渣,接下来就简单讲一下三废处理的具体方法。

一. 制药工艺中废水的处理

从含义上来讲,制药废水是指在药物生产的过程中,因为工序的要求需要使用大量的水资源,而在工序过程中需要分泌出来部分有害药物,此时会与水分充分融合,由此产生大量的只要废水。因制药产品的不同、生产工艺的不同而差异很大, 通常情况下,可以将其分为:抗生素生产废水;合成药物生产废水;中成药生产废水和其他洗涤冲洗废水等四种。其特点为水质组分繁杂,污染物含量高,废水的BODs/CODcr差异较大,含有大量有毒、有害物质、难生物降解物质及生物抑制剂(包括一定浓度的抗生素)等,带有气味和颜色,悬浮物SS含量高,易产生泡沫。而且制药厂通常是釆用间歇生产,产品的种类变化较大,造成了废水的水质、水量及污染物的种类变化较大。基于这样的特定,在废水处理的难度也不断提高,已经成为制药企业发展过程中的难题。

1.制药工业废水主要包括以下四种

1.1抗菌素废水主要包括发酵废水、酸碱废水、有机溶剂及洗涤废水等,其中发酵废水的有机物浓度较高,COD达几万mg/L,而且废水中的残余抗生素对微生物具有抑制作用,使生物处理效率降低。此外,该类废水悬浮物含量高、色度高。

1.2合成药物生产废水:有机物浓度中等,COD在1000mg/L左右,可生化性一般,有的较差,常含有氨氮、油类及一些金属离子,如铬、铜、铅等。这些有毒物质不仅污染环境,而且增加生物处理的难度。

1.3中成药生产废水:废水主要来自原料的洗涤水、原药煎汁和冲洗水,COD数千mg/L,可生化性尚佳。d.各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水。

2.常用的制药废水的处理方法

目前,国内对制药废水处理技术的研究往往是以其中最具代表性,污染最严重的化学制药、生物发酵制药等产生的高浓度、难降解有机废水为主要研究对象。一般情况下,制药工业废水分为合成药物生产废水、抗生素生产废水、中成药生产废水、各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水常用的处理方法有物化法、生物法以及他们组合的处理方法。2.1物化处理

根据制药废水的水质特点,在其处理过程中需要采用物化处理作为生化处理的预处理或后处理工序。目前应用的物化处理方法主要包括混凝、气浮、吸附、氨吹脱、电解、离子交换和膜分离法等。2.1.1.氧化法。采用该法能提高废水的可生化性,同时对COD有较好的去除率。对3种抗生素废水进行臭氧氧化处理,结果显示,经臭氧氧化的废水不仅BOD5/COD的比值有所提高,而且COD的去除率均为75%以上。

2.1.2气浮法。气浮法通常包括充气气浮、溶气气浮、化学气浮和电解气浮等多种形式。新昌制药厂采用CAF涡凹气浮装置对制药废水进行预处理,在适当药剂配合下,COD的平均去除率在25%左右。2.1.3吸附法。常用的吸附剂有活性炭、活性煤、腐殖酸类、吸附树脂等。武汉健民制药厂采用煤灰吸附-两级好氧生物处理工艺处理其废水。结果显示,吸附预处理对废水的COD去除率达41.1%,并提高了BOD5/COD值。2.1.4膜分离法。膜技术包括反渗透、纳滤膜和纤维膜,可回收有用物质,减少有机物的排放总量。该技术的主要特点是设备简单、操作方便、无相变及化学变化、处理效率高和节约能源。

2.1.5.电解法。该法处理废水具有高效、易操作等优点而得到人们的重视,同时电解法又有很好的脱色效果。采用电解法预处理核黄素上清液,COD、SS和色度的去除率分别达到71%、83%和67%。

2.1.6.混凝法。该技术被广泛用于制药废水预处理及后处理过程中,如硫酸铝和聚合硫酸铁等用于中药废水等。高效混凝处理的关键在于恰当地选择和投加性能优良的混凝剂。近年来混凝剂的发展方向是由低分子向聚合高分子发展,由成分功能单一型向复合型发展。2.2化学处理

应用化学方法时,某些试剂的过量使用容易导致水体的二次污染,因此在设计前应做好相关的实验研究工作。化学法包括铁炭法、化学氧化还原法(fenton试剂、H2O2、O3)、深度氧化技术等。

2.2.1.铁炭法。工业运行表明,以Fe-C作为制药废水的预处理步骤,其出水的可生化性可大大提高。采用铁炭—微电解—厌氧—好氧—气浮联合处理工艺处理甲红霉素、盐酸环丙沙星等医药中间体生产废水,铁炭法处理后COD去除率达20%。

2.2.2.Fenton试剂处理法。亚铁盐和H2O2的组合称为Fenton试剂,它能有效去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。随着研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸盐(C2O42-)等引入Fen-ton试剂中,使其氧化能力大大加强。以TiO2为催化剂,9W低压汞灯为光源,用Fenton试剂对制药废水进行处理,取得了脱色率100%,COD去除率92.3%的效果,且硝基苯类化合物从8.05mg/L降至0.41mg/L.2.3生化处理

生化处理技术是目前制药废水广泛采用的处理技术。由于制药废水中有机物浓度很高,所以一般需要用厌氧和好氧相结合的方法才能取得好的处理效果。好氧生物处理有普通活性污泥法、序列间歇式活性污泥法(SBR法)、生物接触氧化法等。厌氧处理中常用工艺有升流式厌氧污泥床(UASB)、厌氧流化床、厌氧折流板反应器等.总之,制药废水水质水量波动较大,是处理难度较大的工业废水之一。所采用的处理方法应根据具体情况进行选择。二.制药工艺中废气的处理

废气处理指的是针对工业场所、工厂车间产生的废气在对外排放前进行预处理,以达到国家废气对外排放的标准的工作。一般废气处理包括了有机废气处理、粉尘废气处理、酸碱废气处理、异味废气处理和空气杀菌消毒净化等方面.一般制药工业废气多为有机废气,下面介绍有机废气的处理。1.有机废气吸附回收处理

有机溶剂废气的吸附回收方法的一个重要的应用领域是化工、石油化工和制药工业。使用的有机溶剂,例如甲苯、苯、汽油、二氯甲烷和乙醇等一般来说都是有较大价值的,并且有足够高的浓度,可以用相对较低的费用进行回收处理。2.有机废气的生物净化处理

生物滴流概念的进一步发展,一种具有很大表面积的惰性载体材料促使气相和水相的密切接触。同时通过反应器中的专用的内件及改进的废气输送可以实现过滤器能力的最佳化。在废气的直流和循环水中进行操作。溶剂被微生物分解并且变为无害的最终产品,如二氧化碳、水和生物物质等(新陈代谢)。流出的水在反应器内部循环,以把污染的气体的溶剂转变为可溶的形式。3.再生式燃烧有机废气处理

热再生式燃烧装置在700~900℃的温度范围工作,一般来说是3或5个炉室的结构。体积流量在10000标准m3/h以上的热再生式燃烧装置可以经济地进行操作。装置周围可能产生的废液可以通过启动烧咀或附加烧咀来烧掉。如果在有害气体中含有氯或硫之类的化合物,那么就可能需要采取进一步的有机废气净化处理步骤。三.制药工业中废渣的处理

1.废渣的特点:废渣不仅占用大量的土地,而且造成地表水、土壤和大气环境的污染,必须净化处理。化工废渣主要有炉灰渣、电石渣、页岩渣、无机酸渣;含油、含碳及其他可燃性物质,如罐底泥、白渣土等;报废的催化剂、活性炭以及其他添加剂;污水处理的剩余活性污泥等。2.废渣处理方法

主要有化学与生物处理法、脱水法、焚烧法和填埋法等。3.废渣处理的原则:

① 采用新工艺、新技术、新设备,最大限度地利用原料资源,使生产过程中不产生废渣;

② 采取积极的回收和综合利用措旆,就地处理并避免二次污染;

③ 无法处理的废渣,采用焚烧、填埋等无害化处理方法,以避免和减少废渣的污染。

4.废渣也是二次再生资源,根据废渣的种类、性质回收其中的有用物质和能量,实现综合利用。

例如,从石油化工的固体废弃物中回收有机物、盐共;从含贵重金属的废催化剂中回收贵重金属;从含酚类的废渣中回收酚共化合物;硫酸生产产生的酸渣,经焙烧可循环使用;含有难以回收的可燃性物质的固体废渣,可通过燃烧回收其中的能量;含有土壤所需元素的废渣,处理后可生产土壤改良剂、调节剂等;污水处理厂剩余的活性污泥,可生产有机肥料;将有用物质回收、有害物质除去之后的废渣,如炉渣、电右渣等,可作为建筑、道路和填筑材料。

总结:中国制药工业的发展越来越引起世界瞩目,然而不容忽视的是,中国承接国际产业转移也相应地加大了自身的能源消耗总量,制药生产过程的环境污染加剧,对人类健康的危害也日益普遍和严重,其中特别是生产过程中排出的有机物质,大多都是结构复杂,有毒有害的和生物难以降解的物质。因此,制药工业三废处理难度很大,是目前三废处理技术方面的研究重点和热点。我相信我们大家一起努力,制药工业严格把握三废处理的规定,做到零污染,协调人类与环境的关系,有意识地保护它,就能创造出适合于人类生活、工作的环境。References(参考文献)

[1] Balcioglu IA;(o)tkerM Treatment of pharmaceutical wastewatercontaining antibiotics [J] 2003(01)[2] 朱安娜,吴卓,荆一风,等.纳滤膜分离生产废水的试验研究[J].膜科学与技术,2000,20(4). [3] 魏有权。王化军,张强,等.气浮法预处理废水的试验研究[J].过滤与分离,2003,13(1).

[4]宁平,孙佩石,何少先,吴晓明 《西南地区火电厂废气废渣综合治理研究》昆明工学院

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