2013年中国改性塑料行业技术水平和发展方向

第一篇：2013年中国改性塑料行业技术水平和发展方向

2013年中国改性塑料行业技术水平和发展方向

智研数据研究中心网讯：

内容提要：随着国内汽车、电子电气、通讯和机械工业的蓬勃发展，改性塑料工程塑料的需求将大幅上升，各种高强度耐热型工程塑料将得到广泛应用。

（1）行业技术水平

目前的塑料改性技术基本沿用两大路径：一是物理方法，通过填充、共混和增强等方法进行塑料改性；二是化学方法，通过共聚、接枝和交联等方法进行塑料改性。

从目前状况来看，两种改性方法都已经比较成熟，但由于填充、共混和增强等改性方法相对技术简单，适用性强，在国内企业实际应用较多。而化学改性方法对于生产条件和工艺水平要求较高，目前国内正处于起步阶段。国际厂商在技术水平、产品性能和可靠性方面处于领先水平，而国内企业在产品功能的适用性和性价比方面更能满足国内市场的需求。

（2）行业技术的发展方向

随着我国经济持续繁荣发展，改性塑料行业技术逐步提高，与国际上发达国家的差距正在逐渐缩小，某些方面已达到世界先进水平，改性塑料行业技术发展趋势主要有以下几个方向：

①通用塑料工程化。尽管工程塑料新品不断增加，应用领域不断拓宽，并由于生产装置的扩大，成本逐渐降低。但是，在改性设备、改性技术不断发展成熟的今天，通用热塑性树脂通过改性逐渐具有工程化特点，并已经抢占了部分传统工程塑料的应用市场。

②工程塑料高性能化。随着国内汽车、电子电气、通讯和机械工业的蓬勃发展，改性塑料工程塑料的需求将大幅上升，各种高强度耐热型工程塑料将得到广泛应用。

③开发新型高效助剂成为改性塑料发展的另一重要方向。改性塑料涉及的助剂除了塑料加工常用的助剂如热稳定剂、抗氧剂、紫外吸收剂、成核剂、抗静电剂、分散剂和阻燃剂等外，增韧剂、阻燃增效剂、合金相容剂（界面相容剂）等对改性塑料的性能改进也有着非常关键的影响。

第二篇：2013年中国改性塑料行业竞争格局

2013年中国改性塑料行业竞争格局

智研数据研究中心网讯：

内容提要：国内改性塑料行业经过几十年的发展，也形成了一批具有一定生产规模和核心竞争力的企业。

改性塑料行业的整体市场容量很大，但国内企业起步较晚，市场占有率较低。在改性塑料行业内，跨国公司凭借原料、规模、技术优势以及与国际知名下游行业企业长期的合作关系，大多生产品种单

一、覆盖面大、附加值高的改性塑料产品，在国内市场占有较高的市场份额。目前在国内拥有一定市场份额的国外公司主要有美国的杜邦、陶氏、GE、荷兰的DSM 等十几家企业。而国内企业虽然有成本低、市场反应速度快、服务优的优势，但是由于行业集中度较低，单个企业规模较小，以及在产品质量、研发能力、管理水平等方面的不足，主要根据客户的需求，以其灵活性来弥补与跨国公司的竞争劣势。

国内改性塑料行业经过几十年的发展，也形成了一批具有一定生产规模和核心竞争力的企业，广州金发科技股份有限公司作为行业龙头，生产能力超过40万吨；上海普利特、银禧科技、道恩高材、温州俊尔等在内的近10 家企业，生产能力为1 万～10 万吨，构成行业第二梯队；另外还有超过1,000 家生产能力在0.1～1 万吨的企业为第三梯队的金字塔形产业队伍。

第三篇：EVA改性通用塑料简介

EVA改性通用塑料简介

(2008-01-06 17:15:43)

EVA改性通用塑料简介

EVA即乙烯一醋酸乙烯共聚物，实际上是一种橡胶状态共聚物，自60年代以来发展非常迅速，一直垄断着乙烯共聚物市场。近年来除美国EVA产量有所下降外，世界各国EVA生产都 在不断发展。国外对EVA的需求量很大，其产量以年均3．3％的速度递增。EVA主要应用于包装、电线和电缆绝缘、涂覆和混料，以及作为浓色母料的载体树脂。未改性的塑料树 脂由于自身结构特点的局限，导致了产品性能的应用范围以及在加工成型等方面必然存在诸多不足，因此目前单一的未改性塑料树脂应用范围呈缩小的趋势。利用各种助剂对树脂 进行适当的改性，可拓宽树脂的原有特性的应用空间，还可以改进混合物料的总体性能从而得到性能优良的制品。由于EVA具有良好的挠曲性、柔韧性、弹性、耐候性、耐应力开 裂性和粘接性能，主要用作聚合物的抗冲改性剂，还可以和多种助剂协调使用，改善聚合物流变性、加工性，提高聚合物制品的综合性能。乙酸乙烯(VAe)含量低的EVA有一定的结 晶度。通常用于共混改性的EVA，要求结晶度低，所以应该采用乙酸乙烯含量为40％-70％的EVA。本文简要介绍几种通用树脂与EVA的共混改性的发展情况。PE／EVA共混物聚乙烯(PE)是世界塑料品种中产量最大的，约占世界塑料总量的30％强。而且PE具有良好的化学稳定性，在室温下几乎不溶于任何溶剂，能耐酸、碱、盐等 的腐蚀，脆性温度低，具有优良的低温韧性，而且加工性能好，质轻价廉，因此可以在一定范围内替代PVC，用于制造洗衣机、抽油烟机、吸尘器等所需的波纹管。但是纯聚乙烯 软化点低、强度不高、耐大气老化性能差、易应力开裂，这些不足影响了它的使用范围。为了提高制品的屈挠性、耐环境应力开裂性，可用乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)弹性体对 PE进行共混改性。采用EVA共混改性的PE／EVA共混物具有良好的柔韧性、加工性、透气性和印刷性，用途较广。影响PE／EVA共混物的性能的因素包括EVA的VAe含量、EVA分子量以

及共混物中EVA的百分含量，以及共混物的制备过程和加工成型条件等，这些都可以使共混物的性能在很大的范围内发生变化。VAe含量对PE／EVA共混物性能的影响极为显著。

1.1 EVA中VAc含量对PE／EVA共混物的结晶度和密度的影响当EVA中VAc的含量较低时，EVA掺入量对结晶度基本无影响；对密度的影响较为明显，即共混物密度随EVA掺入量增

加而上升；尤其在EVA含量达25％以后，卜升更快。VAc含量大的EVA对PE的改性效果显著，无沦是结晶度还是密度，均出现急剧的变化。提高EVA中VAc含量还导致PE／EVA共混物伸

长率的迅速增加。

1.2 EVA含量对共混物流动性的影响 含VAc 46％的EVA掺入量的不同使PE／EVA共混物的熔体流动性显示出极大值和极小值的特殊现象。在HDPE(高密度聚乙烯)／／EVA中若EVA

占10％和70％，熔体流动性出现极大值；而EVA占30％和90％时，熔体流动性出现极小值。所用EVA的熔体流动指数越大，出现极值的倾向越显著。但EVA中VAc的含量对此现象无显

著影响。PE／EVA共混物熔体的剪切流动大体上满足Ost—wald—waele幂律关系，即可用T=K^y“来表示。随着EVA用量的增大，流变指数n变化不大，但曲线下移，流动性改善。共

混物熔体表观粘度11 随剪切速率^y提高而下降，而且其下降幅度随着EVA用量增大而增大。这表明共混物熔体是属于剪切变稀的假塑性流体。随着EVA用量增大。共混物熔体粘度

对剪切速率的敏感性增强。

1.3 EVA对共混物力学性能的影响 HDPE／EVA共混体系的结晶度与共混物组成之间呈线性加和关系并经过坐标原点，故该共混体系是不相容的。共混物的各项力学性能均低于 它们各自的简单加和。HDPE含量为50％时，共混物的弹性模量为转折点；其量大于50％，弹性模量随HDPE量的增加而增加的趋势更明显。另一方面，随着共混物中HDPE量增加，其

拉伸强度和断裂伸长率下降，当HDPE为25％时形成最低点。HDPE掺入EVA后成为柔性材料，适用于泡沫塑料的生产。与HDPE泡沫塑料相比，具有模量低、柔软、压缩畸变性

能良好的特点。

1.4 EVA改性LDPE(,f,~密度聚乙烯)泡沫塑料㈨改性剂的选择制备聚乙烯改性泡沫塑料常用的改性剂有乙烯一醋酸乙烯~(EVA)、天然橡胶(NR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、顺丁橡 胶(BR)、聚异丁烯(PIB)、高苯乙烯(Hs)等。从实验中可以看出，采用EVA改性LDPE制得泡沫塑料的拉伸强度、撕裂强度、硬度、永久变形和氧指数较大，但回弹性较差。同时不同 VA含量的EVA改性LDPE制得泡沫塑料的性能也有差异，EVA中较多极性基团的引入，破坏了PE分子链的规整性，结晶度随之下降，使分子链的柔顺性增加，因而采用较高VA含量的EVA

改性LDPE制得的泡沫塑料在宏观力学性能上表现为拉伸强度、撕裂强度低，而伸长率、弹性较高。另一方面，VA极性基团与无机阻燃剂中的极性水合物有较好的界面结合能力，因 此选用VA质量分数为33％的EVA作为LDPE泡沫塑料的改性剂。EVA掺入对LDPE的交联反应有阻滞作用，因此在生产同样结构泡沫塑料时_5]，应使用较多的交联剂。PP／EVA改性聚合物聚丙烯(PP)因受分子结构和聚集状态的影响而脆性大、收缩率高、注塑制品容易发生翘曲变形等缺点而限制了它在工程方面的应用。虽使用CaCO，填 充PP可降低PP收缩率，却增大了脆性。采用EVA改性填充PP的共混物能有效提高填充PP的冲击性能、断裂伸长率和MI(熔体流动指数)，制品表面光泽度也有所提高。用于对PP改性的EVA，其VAc含量一般控制在14％~18％E。VAc含量越高，其分子极性就越大，而PP属于非极性聚合物，若两者的溶解度参数相差过大，会造成相容性变差，PP／EVA相面的亲和力下

降，致使制品容易分层、力学性能下降，因此VAc含量不宜过高。VAc含量为18％的EVA是极性较低的非结晶性材料，加入到PP共混体系后有较明显的增韧作用。随EVA用量的增加，其缺口冲击强度提高，断裂伸长率显著增大，而弯曲强度、拉伸强度、热变形温度有所下降。用EVA改性填充后的PP有良好的成型加工性能。EVA的加入将使得共混体系的熔体流动 指数变大，有利成型加工中物料的塑化、熔体的流动以及共混体系中各组分的均匀分散，达到较好的改性效果。共混时加入适量HDPE，可在一定程度上增加共混体系的韧度，改善

EVA与PP的相容性。采用EVA改性PP比以EPDM(~元乙丙橡胶)、SBS(苯乙烯一丁二烯一苯乙烯共聚物)等作抗冲改性剂时成本低。PVC／EVA改性聚合物 PVC(聚氯乙烯)因热稳定性差，耐老化性弱(受光、热、氧作用时容易降解、分解及交联等反应)、受冲击时易脆裂等缺点而使其加工困难，不能做结 构材料，影响了它的应用。采用EVA改性的PVC／EVA共混物可以显著改善PVC的柔韧性，并降低加工温度。PVC／EVA共混物的一个突出优点是柔软性显著优于PVC，其性能随PVC形态

结构、各组分的分子量、共混物中EVA的掺入量、EVA中VAc含量、EVA—PVC接枝共聚物中PVC支链的长度、游离EVA及游离PVC数量等因素的变化而受影响，控制这些因素就可制取不

同性能的PVC／EVA共混物以适用于不同应用领域。根据EVA的含量，PVC／EVA共混物也与PVC一样有硬质和软质两种主要类型，分别用于生产硬质和软质制品。硬质制品以生产挤

出抗冲管材为主，也可生产抗冲板材、挤出异型材、低发泡合成材料、注射成型制品等。软质制品主要有耐寒薄膜、软片、人造革、电缆及泡沫塑料等。专家研究PVC／EVA共混体 系发现，以E—VA-45进行PVC改性，其含量为7．5％时，体系的冲击性能最佳，其它性能也较好。EVA改性剂有良好的热、光稳定性，改善加工性、耐候性的能力与丙烯酸改性剂

(ACR)接近，低温性能良好，有较低的熔融粘度，但改性PVC的拉伸强度低，且EVA多为粒状，与粉状PVC分散效果较差，从而影响它对PVC的增韧作用。近年来，EVA改性剂趋于复合化，复合形式有如下3种：a将EVA与VC氯乙烯接枝共聚，EVA-g-VC的熔体粘度较EVA高，与PVC匹配性好，相同条件下，冲击强度可提高3倍。VC／EVA接枝共聚物是以EVA为骨架、接枝氯乙烯的共聚物。当VAc含量为30％～50％时，E—VA具有橡胶性质，可用于接枝共聚。EVA溶于氯乙烯单体中，聚合过程与氯乙烯均聚或共聚过程基本相似。随着EVA含量的增

加，增塑效果提高，但接枝共聚物的拉伸强度下降，且在聚合过程中对设备的粘附现象变得更为严重，因此需控制EVA的含量。接枝共聚物的耐低温性好(脆化温度小于一50~C)、无迁移性、耐候性和耐老化性好，其制品硬度与温度的依存关系小，适用温度范围宽，在较高温度时也能保持一定形状和强度。它还可以作为改陛剂，再与PVC共混而获得二次改 陛产品。b EVA／VC接枝单体中，也可以加入其它单体组分(如s、BA)，使之适度交联。C 将EVA与ABS、CPE和橡胶共混复合，调至合适性能。PVC／EVA共混物除可提高PVC的韧性，还可PVC的透气性和耐候性，适宜制造户外使用的不透明制品，如门框、窗框等建材及抗冲管材。EVA—C0三元共聚物与PVC共混改性 EVA—co(乙烯一乙酸乙烯一羰基)三元共聚物的分子结构中因为引入了羰基(co)从而使极性提高，与PVC的相容性增强。从三元共聚 物溶解度参数(9．2～9．3，而PVC为9．4)就可以看出两者相容性优良。在它们广泛的共混比范围内只具有一个较明确的显示其玻璃化转变的温度，这一点又充分证实了两者可按 任意比例良好相容。但共聚物的热稳定性不理想，应在共混和成型中采取必要的措施。EVA-CO三元共聚物是美国DuPont公司开发的PVC改性剂，商品名为Elval—oy，有两个级别，741为通用级，742为增塑效果更好的较柔软级。在PVC／Elvaloy共混物中，Elvaloy充当PVC的高分子增塑剂，而PVC又是阻碍Elvaloy结晶的稀释剂 PVC／Elvaloy共混物具有其他

增塑剂增塑的PVC所无法比拟的耐久性，以及较好的耐寒性、弹性、抗蠕变性、耐热性、电气特性和抗紫外线性等。采用该共混物制成的片材性能稳定，使用寿命长，可用热风焊、高频热合、溶剂等方法均匀粘接，且剥离强度大于50N／cm，老化收缩率低，耐腐蚀性和耐寒性好，撕裂强度大，抗蠕变性优良。欧美各国广泛使用这种片材建造工业废水池、石 油存贮槽的防油堤、屋顶防水材、太阳能热水池的防水层等，还可制作汽车的内装饰材料和垫片、防护罩等配件，各种靴鞋，耐油、耐燃、耐热电缆和电线等。

第四篇：2014年变应原制品行业技术水平及技术发展方向

2014年变应原制品行业技术水平及技术发展方向

智研数据研究中心网讯：

内容提要：变应原制品的“标准化”还涉及变应原原材料的制备与鉴定、变应原活性物质提取与纯化、制剂处方的选择与优化、以及临床用药方案的确定等。

变应原制品属于生物医药行业，具有技术密集型特点。变应原制品一般是由天然原材料提取获得的变应原活性蛋白浸提液，经过分离纯化而制备的标准化变应原药物，用于过敏性疾病的治疗与诊断。其中，“标准化”是决定该产品在临床上是否安全有效的关键之一。我国2003 年颁布的《变态反应原（变应原）制品质量控制技术指导原则》提出了变应原制品的质量标准研究应包括总蛋白含量测定、蛋白组分的测定、主要致敏蛋白含量测定和变应原总生物活性测定等检测方法和标准的研究。除此之外，变应原制品的“标准化”还涉及变应原原材料的制备与鉴定、变应原活性物质提取与纯化、制剂处方的选择与优化、以及临床用药方案的确定等。

未来变应原制品技术发展的主要方向可能包括：（1）剂型优化，例如固体快

速分散剂型、长效剂型等，增加药物使用的便利性；（2）经过化学修饰，改善变应原的变应原性和免疫原性，提高药物的安全性和有效性；（3）以重组变应原或突变体替代变应原提取物，应用带有定向靶标的免疫调节剂；（4）多指标变应原快速检测技术。

内容选自智研数据研究中心发布的《2013-2018年生物医药产业园区行业市场前景研究及投资可行性研究报告》

第五篇：PC合金改性塑料简介

PC合金改性塑料简介

PC合金改性PC／ABS合金：PC与ABS共混物可以综合PC和ABS的优良性能，提高ABS的耐热 性、抗冲击和拉伸强度，降低PC成本和熔体粘度，改善加工性能，减少制品内应力和冲

击强度对制品厚度的敏感性。目前PC／ABS合金发展迅速，全球产量约为80万吨/年左右，世界各大公司纷纷开发推出PC／ABS合金新品种，如阻燃、玻纤增强、电镀、耐紫外线

等品种，尤其是在汽车工业中得到广泛应用，另外还广泛应用于计算机、复印机和电子

电气部件等。我国近年来也开始一定研究和生产，如上海杰事杰公司的PC／ABS合金材料

已应用于汽车装饰件、灯壳和耐热电器壳体；中科院长春应用化学所开发的高耐热、高

耐热高抗冲、高耐热阻燃三个品级的PC／ABS合金材料已被国内数家汽车制造公司使用，用做前装饰板、仪表板及物品箱盖专用料等。兰州大学研究在PC／ABS共混体系中加入高

压聚乙烯进行增容改性，得到混合物流动性好且低温韧性与模量几乎不受影响，适用于

制作薄壁板材；国内研究人员为了降低PC／ABS两相之间的界面能，在PC和ABS中加入抗 冲击剂MBS，合金的空冲击度可以达到极高值，PC／ABS／MBS外观呈象牙白、质地均匀、手感极佳。

PC／PS合金：该合金为部分兼容、非晶／非晶体系。在PC中加入PS可以降低

PC粘流活化能，从而改善PC的加工流动性，加入少量的PS可使PC熔体粘度大幅度下降，PS在PC中还可以起到刚性有机填料的作用，PC与PS均为透明材料，二者折射率非常接近，因此PC／PS合金透明，具有良好的光学特性。PC／PS合金组成对合金力学性能、热性 能和加工性能影响较大，随着PS含量的增加，PC／PS体系的流动性增加，硬度、拉伸强

度和冲击强度提高，而热变形温度下降。当PS含量在某一值时候，冲击强度和拉伸强度

出现极大值。因此选择合适的PC和PS配比，可以制得高性能的PC／PS合金。另外增容剂 对PC／PS共混体系的性能有较大影响，通常选用苯乙烯，通过在PC末端引发双键接枝苯

乙烯，得到接枝聚合物对PC／PS共混体系有增容作用，可以大大提高PC与PS兼容性，这

种材料适合制作光盘等。近年来PC／PS合金应用范围不断扩大，新品种不断涌现，如日

本推出的PC／PS合金Novally x 7000，同ABS一样，易上漆及进行油墨印刷；日本出光 石化推出不合卤素的PC／PS阻燃合金系列，与阻燃ABS相比，具有韧性高、流动性好、刚 性高、阻燃性好等特点。

PC／PBT合金：PBT具有优异的力学性能、耐化学腐蚀及易成型等特点，将PBT与PC共 混制得合金材料可以提高PC流动性、改善了加工性能和耐化学药品性。由于PBT是结晶聚 合物，与PC塑料共混时易发生相分离，界面粘结不好，因而其冲击韧性不理想，通常加入一 定量弹性体以提高共混物的冲击强度。如热塑弹性体乙烯／甲基丙烯酸酯共聚物的锌盐，对PC／PBT共混体系起到增容增韧作用。另外加入一些结晶成核剂可以提高共混体系结 晶度；在PC／PBT共混体系中加入少量低压聚乙烯，可以提高共混物的流动性，对共混体 系起增韧作用，并可改善合金的外观；在PC／PBT中加入乙烯／乙酸乙烯酯共聚物可以进 一步增强兼容性并提高耐冲击强度；PC与PBT之间发生酯化反应，可以提高其兼容性，日 本科研人员用PC和PBT在酯交换催化剂存在下，制得PC／PBT共混物，综合性能良好，而 且具有较好透明性；用与PC折光率相近的玻璃纤维增强PC／PBT，不但体系综合性能优良，且透明性好，可以做玻璃代替材料。目前国外PC／PBT合金产品主要用于汽车保险杠、包装薄膜材料、汽车底座和座位等。

PC／PET合金：PET具有较好的力学性能和耐化学药品性，PC／PET既有PC的刚性和耐 热性，又有PET的耐溶剂性，而且PET的加入还能改善PC的加工流动性。国内研究人员发 现，当PC／PET比例为1／3的时候，两相之间形成了界面层，此时PC／PET兼容性最好。另外PC与PET发生酯交换反应是提高兼容性最好的办法之一，其中催化剂种类选择对反应 影响非常大，通过研究发现镧系催化剂与传统的催化剂(如钛类)相比有较高的催化活性，而且没有副反应，同时发现酯交换反应主要发生于两相界面处。在PC／PET共混体系中，加入弹性体如聚丙烯酸丁酯，可以提高合金的韧性和抗冲击强度。

目前关于PC合金的研究与开发日新月异，还有多种PC合金不断被开发并推向市场，尤其是聚酯共混改性PC，如PET／PCL(由乙二醇、低分子量聚己内酯和对苯二甲酸共聚而

成的多嵌段共聚酯)与PC共混改性；由1，4-环已烷二甲醇、乙二醇和对苯二甲酸制的聚

酯与PC共混改性，可以明显提高PC弯曲弹性模量、拉伸强度等；聚己内酯以玻璃纤维作 为增强材料，用酯交换催化剂促进聚己内酯与PC进行共混改性，可以得到加工性能好、高刚性的透明材料；聚(1，4-环己烷二甲酸-1，4-环己烷二甲醇)酯改性PC，可以明显改

善PC的透明性和耐黄变性能，可以用作光盘材料；液晶聚酯改性PC塑胶原料，可以用来改善PC的 熔融加工性能和力学性能。应用领域拓展 随着PC合金材料的研究不断进展，PC的应用范 围不断扩大，以下简要介绍一些国内PC极具开发前景的应用领域。宽波透光的光学器械

：作为一种透明性能良好的工程塑料，PC作为光盘基材在全球大量使用，不仅可以制备

CD、VCD、DVD光盘，还可以适用于高密度记录光盘的基材，尤其是PC与苯乙烯接枝生成 的共聚物具有极佳的应用效果。PC片材特别适宜于制作眼镜镜片，在PC分子链中引入硅

氧基团，可以提高其硬度及耐擦伤性。PC作为高折射率塑料，用于制作耐高温光学纤维的芯材，若在PC分子链中的C-H链为C-F链所取代，则可以对可见光的吸收减少，能有效 降低传递途中的信号损失。

转载请注明本文地址：http:///