福建三农的氟化工规划方案

第一篇：福建三农的氟化工规划方案

福建三农集团股份有限公司氟化工产业发展规划

一、企业概况：福建三农集团股份有限公司,是一家以生产有机磷农药和精细化工为主,集医药、科研、外贸于一体的国家大一型企业(集团),是国家定点和福建省最大农药生产企业及全国最大农药出口企业之一,也是福建省百家重点企业(集团)和省府重点扶持的企业之一，福建三农的氟化工规划方案。公司前身为福建省三明农药厂,始建于1959年,1992年经省体改委批准改制为规划化的股份制企业。1997年7月在深交所挂牌上市,成为福建化工行业首家上市公司。截止2010年12月,福建三农总股本101717.80万股,其中无限售条件的流通股14983.35万股,限售流通股86734.45万股,福建泰禾投资有限公司持有福建三农79.57%的股份,为福建三农的控股股东。企业从事农药化工产品生产已有半个世纪,在有机合成、精细化工生产特别是农药及氯碱生产方面积累了丰富的知识和经验。草廿膦、乐果、氧乐果、三唑磷等农药系列产品被省府评为福建省名牌产品。公司通过TS09001：2000质量体系认证,“白菜牌”系列农药产品享誉国内外。福建三农地处三明市徐碧,近几年城市快速发展,公司已由原来的郊区逐渐变成市区的一部分,2000年沙溪鱼发生后,公司除了保留农药除草剂草廿膦外,其余农药产品全部停产,而且新产品开发也受到限制,造成企业产品单一的不利局面。2010年根据三明市城市发展规划和企业自身发展需要,企业于2011年初完成旧厂区的拆除和搬迁工作,企业获得府搬迁补偿补助及奖励金3.85亿元。根据府规划要求,企业新厂址迁入三元区黄砂工业集中区,企业已购买土地460亩,并已完成规划环评,在企业搬迁期间由于主导产品产草廿膦全国产能过剩,市场一直处于低迷状态,因此,在选择搬迁的产品方案上,公司决策层希望进一步拓宽思路,寻找适宜我公司发展的新项目,在市府相关部门,特别是市经贸委的大力支持下,提出进军氟化工产业的发展思路。

二、氟产业及我市氟化工发展概况氟化工产业是化学工业的重要一族。氟化学产品从上世纪三十年开始工业化生产以来,一直保持了良好的发展势头,现已形成了众多的门类,涉及含氟高分子材料、有机精细氟化物、无机氟化物等各种个方面。由于氟元素具有高电负性和原子体积小的牲征,使含氟化合物具有独特的优异性能,被广泛用于军事工业、航天航空、石油化工、机械、建筑、汽车、环保、电气仪表、信息产业、生活用具等领域,并随着新技术、新产品、新工艺的不断问世,进一步向其他新的领域渗透。我国具有较为丰富的萤石资源,但萤石是“可用尽且不可再生”的资源,素有“类稀土”、“黄金产业”的美誉。权威人士表示,萤石行业的情况与稀土类似,策出台将紧跟稀土。由于氟化工属于《中华人民共和国监控化学品管理条例》中的第四类监控化学品,将来策调整后,生产须施行许可证制度。近日,国务院办公厅发布《关于采取综合措施对耐火粘土营石实行开采和生产进行控制的通知》指出,有关部门将耐火粘土、萤石实行开采和生产双重总量控制,使开采量和生产量逐年有所减少。另外氟化工在“十二五”规划中将单列一个专项规划,规划拟进行强制性的资源整合,并实现基本停止出口萤石、氢氟酸出口减少一半以上。策的出台将促进我国氢氟酸深加工产品的发展,也将吸引一部分外资在我国投资建设氢氟酸下产品,潜在的市场较大。我国上世纪50年代后期开始研制氢氟酸、氟致冷剂、聚四氟乙烯生产技术,60年代初期又陆续建成中试车间,80年代开始有了较快的发展,近几年进入了快速发展时期,已初步形成从基础原料到应用制品的比较完整的氟化工体系和门类。但与发达国家相比,在产品的生产技术、规模、质量与品种档次、科研开发水平等方面都存在较大的差距。虽然已成为氟产品生产和消费增长最快的国家,但目前中国氟产品销售额只占世界总销售额的8%,产能占世界总产能的4%,消费量占世界总消费量的10%,品种不足200个,许多产品还主要依赖进口，规划方案《福建三农的氟化工规划方案》。氟化工产业发展滞后,影响了相关产业的发展,如由于含氟表面活性剂研发的落后,影响了纺织品档次的提高和产品的升级等等。氟化工产业不仅与国民经济的各个行业密切关联,而且对促进经济结构的调整和产品的升级有着十分重要的作用,是正处于成长期的朝阳产业。2008年,全球氟化产能约550万吨,销售额约250亿美元,并随着需求的快速增长还将以每年3.5%的速度扩张,市场前景广阔。氟化工产业是一门新兴的高新技术产业,为加快氟化工的发展,原国家计委和国家经贸委已将有机氟产品列入《当前国家重点鼓励发展的产业、产品和技术目录》,国家科技部也将氟材料列入《国家高新技术产品目录》,2004年国家发展改革委、科技部等联合下发的《当前优先发展的高技术产业化重点领域指南》将有机氟材料列入优先发展的产品,为氟化工的发展提供了极为有利的策环境。三明萤石资源丰富,矿床主要分布在将乐、清流、明溪等县,永安、宁化、沙县、大田、尤溪、三元等县(市、区)亦有零星分布。全市探明储量500万吨左右。目前全市共有萤石采矿权28个,探矿权7个。目前萤石的利用除了清流县三家氢氟酸生产企业外,其余基本以销售萤石为主。

三、公司氟化工发展思路

1、利用公司整体搬迁有利时机发展离子膜烧碱和农药系列产品,维护我市氯碱产品及省农药产品的区域市场优势,解决在岗员工的再就业问题；

2、利用上市公司融资灵活和我市萤石资源丰富的优势发展氟化工产业链,技术先进海峡西岸经济区氟化工产业基地；

3、利用我市煤炭化工的工业基础,发展甲烷氯化物系列产品,延伸和完善煤化工产品链。

四、公司氟化工产业发展定位以三明市优势的萤石资源和氢氟酸资源为主,配套发展含氟材料和ODS替代品及其它含氟精细化学品,用十年时间确保产值实现30个亿,力争利用十五年左右时间打造五十亿产值的氟化工产品生产基地。

五、氟化工产业链及产品方案通过咨询上海氟化学专家滕名广教授、曹伟博士和业内人士朱吉洪博士,设定了一条由氯碱化工、煤化工、氟化工相结合的产品链,目前正进一步调研论证当中。

1、氟化工产业链介绍

2、产业链项目简介(1)离子膜烧碱项目目前三明地区除我公司拥有小规划烧碱生产线外,没有其它氯碱生产厂家,由于大规模运输氯气存在较大风险,运输成本也较高,因此,利用我公司整体搬迁的有利时机,进一步扩大氯碱生产能力和技术升级,是公司今后参与区域市场竞争和产业配套的优势所在。(2)甲烷氯化物项目甲烷氯化物是包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯化碳四种C1氯烃产品的总称。除可作溶剂、脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、致冷剂、灭火剂、麻醉剂等以外,甲烷氯化物还是生产医药、农药、有机硅和有机氟系列产品等的原料。自本世纪30年代工业化生产以来,甲烷氯化物已成为氯碱工业后加工的一个重要有机耗氯产品。一氯甲烷合成采用甲醇氢氯化法生产,与我市煤化工资源有机结合起来,进一步发挥区域优势你写的?股价下跌，再怎么公告出来有用吗?福建三农的走势就像三一重工，很骚很骚，骚的一浪接一浪，走几步上一台阶，走几步又上一台阶，不知不觉股价翻倍了，然而小散们不知不觉又后悔了，因为上升途中不是被洗就是追高，非但没赚到钱，可能还亏着出去，可悲啊，这叫耐不住寂寞，历史从来都会重演，三农也一样，不然真正的庄家赚谁的钱呢?外面一片唱空，很好，灰常好，就冲这一点买进，止损位为今天收盘价往下20%，至于持股多久就看主力的操作了氟化工产业2011年是没戏的，现在是有精子没有卵子，找到卵子后能不能受精还是一回事，即使是受精成功了，胚胎也要十个月啊，即使生下来后，会不会活还是一回事呀。这样，你就可以想象三农的氟化工还有多长的路要走，那估计是2012年以后的事了。因此，股价还得再跌、跌、跌。这种帖子到处都是在各个吧里面贴了一遍又一遍，意图就是吸引大家上当受骗，股价是最好的证明，有这么多大好事，一个星期跌了15%相信正确这种帖子到处都是在各个吧里面贴了一遍又一遍，意图就是吸引大家上当受骗，股价是最好的证明，有这么多大好事，一个星期跌了15%

第二篇：氟化工安全事故案例

1．无水氟化氢

20世纪80年代某厂所生产的无水氟化氢钢瓶，在一些用户处发生强烈的爆炸：有北京的一家军工厂、苏州的一家试剂厂、辽宁的一家化工厂等，甚至在该厂的露天仓库上也发生相似的爆炸。经调查分析，这些事故产生的原因大多是由于使用钢瓶不当，为图方便把钢瓶直接当成提供原料的容器，安装于工艺流程内。钢瓶内氟化氢量随着使用而减少，相应瓶内压力下降时，就采用直接对钢瓶加热的方式升压，最后又因物料基本用完，立即停止加热，冷却后瓶内形成负压，将钢瓶后工艺系统内的水或其他化学品倒吸入钢瓶。此空钢瓶经过一段时间后，便产生爆炸。

1991年湖北某厂的无水氟化氢成品贮槽，由于观察液面的视镜突然破裂，槽内的液体氢氟酸大量喷出，致使1人死亡、1人重伤。

1991年广东惠阳某厂的无水氟化氢大贮槽，液相出口管止回阀失灵而进行检修，操作人员由于疏忽忘了切断管线，管内残存有液体氢氟酸，却又没有按规定穿戴防护用品，也造成液体喷出，同样致使1人死亡、1人重伤。

某厂的无水氟化氢贮槽在更换液位计时，虽按规定事先打开放空阀进行放空泄压，可能因阀门开得不够大，排放时间又不长，余压并未排尽。操作人员未经检查测试，随即拆卸液位计，致使液体喷出，造成2人死亡。

某厂的无水氟化氢贮槽因设置在厂区道路旁，被一厂内运输车辆撞坏卸料管道，大量氟化氢气体向周围大气逸出，有人因慌乱进入下风向附近更衣室内躲藏，结果造成1人死亡。

某厂的无水氟化氢精馏塔，在例行大修时，未按安全规程先行清理设备内剩余物料，当打开手孔后，氟化氢气体大量逸出，在场人员却未有防备，造成多人受伤，有人吸放过多而中毒死亡。

无水氟化氢反应转炉及其他部位，特别是排渣系统经常因控制不稳或操作失误，造成氟化氢气体及混有残存硫酸气体的渣料，将有害气体散发于空气中。

2004年，某厂操作人员在萤石螺旋输送器正在运行时，用脚踩在盖板上面，因为钢板已腐蚀变薄，不慎一脚落入，受到严重伤害。

2． 二氟一氯甲烷

1980年某化工厂的HCFC－22湿式气柜要检修时，由于认为气柜内的物料没有多大的毒性，而且气柜的钟罩已取出，设备是敞开的，在工段长带领下操作工就下去作业。没过多久，下去的人使因缺氧而窒息，有人接着下去抢救，也因窒息而倒下，如此先后发生多人相继窒息受伤。最后包括工段长本人在内，共有2人死亡、9人受伤。

用液相法制备催化剂五氯化锑，是多数HCFC－22工厂都有的辅助工段，当将氯气直接通往反应器，与金属锑块接触反应时，如果控制不当，反应太快而且是猛烈放热，就会起火燃烧。多个化工厂曾发生过这样的事故，轻者把钢制的反应器烧红，重者能把部件烧坏并引燃周围的易燃物品。

1991年四川某厂按惯例接受返回厂的HCFC－22钢瓶，由于不有检查钢瓶内是否尚有残存的物料，操作工将其中一个钢瓶充入少量本厂的纯 HCFC－22，然后进行排空处理。过程持续几小时后，正在包装厂房外、员工休息室等处的工人逐个感到不适，当怀疑为中毒症状并赶快送医院检查。前后共有 44人感到不适，其中15人被确定为有机氟中毒。最终造成4人死亡、4人重度中毒、3人中度中毒。经专家共同分析事故后，一致认为返回的钢瓶中混有有毒的高沸点化合物随气体排空散布到四周，进而导致大面积中毒。1989年武汉某化工厂，在制备氟化催化剂五氯化锑时，液氯汽化器因超压发生爆炸，由于爆破直接受伤和氯气中毒以重结果，致使多人受伤，其中重伤3人、死亡3人。

某化工厂的氟化反应器进料阀门处因密封垫片选材不当，发生泄漏后，又因反应器内有压力，而该阀门无法隔断更换，大量氟化氢、氯化氢、氯仿等气体连续散发，造成大面积的污染，使周边群众受害。

3．四氟乙烯及聚四氟乙烯（聚全氟乙丙烯）

（1）爆炸事故

1993年山东某化工厂，四氟乙烯蒸馏装置突然发生强裂爆炸，爆炸威力之强，在有机氟行业中也属罕见。1#脱气塔顶部和2#精馏塔底几乎同进爆炸，塔节断裂，破碎的设备飞出装置外几十米。所幸装置的三面均有防爆墙保护，虽然无人受伤，但生产受到严重影响。

2004年3月，四川又有一家氟化工企业的四氟乙烯3#精馏塔发生爆炸。在该装置的流程中，1#塔是把高、低沸点两大部分馏分分离，因此3#塔其实是四氟乙烯精馏塔。爆炸后果是造成操作人员2死1伤。四氟乙烯的爆炸事故可追溯到20世纪70年代，某研究所用容量为6L的小钢瓶盛装四氟乙烯单体，经分析它的含氧量超标，稍经排空后即合格，在单体压入聚合釜的过程中，突然发生爆炸，造成1人死亡。北方某化工厂将充装有四氟乙烯精馏残液的钢瓶露天放在厂内路旁，一日清晨空然发生爆炸。钢瓶的碎片和部件飞出工厂围墙，幸而当时还未到上班时间，才无人受伤。

某化工厂在夜班作业时，聚四氟乙烯工段的聚合岗位操作工因大意未关上防爆门，正好被值班巡视的人员发现，刚把门关好，不到3min，防爆间里的聚合釜便发生爆炸。

1984年某化工厂，从四氟乙烯单体槽计量发现加料的气动阀可能失灵，可能已有少量四氟乙单体漏入聚合釜，但并不在意，第二天聚合操作工按惯例先行清釜，吊下釜中的低压照明灯不小心被打碎，立即引起爆炸。

南方某厂，安装在进分散聚合釜的气相管路，因加料太猛，管道内气体流速大，阀门的阀芯却没有接地，有机物磨擦产生静电积累，进而造成爆炸。

还有一些较轻的“爆炸”，如在清理被四氟乙烯自聚物堵塞的精馏塔塔顶冷凝器或塔节中填料时，或积累有较多自聚物的贮槽时，不小心发生打击或碰撞，便会产生类似的轻度“爆炸”，也有可能造成对操作人员的一定程度伤害。至于聚合釜则经常发生爆炸或爆聚，直到近年某厂新上的3m3聚合釜在试车阶段仍曾多次发生爆聚。

（2）中毒事故

1986年某化工厂，在检修四氟乙烯精馏系统时，按规定把每个塔的部件拆下清洗，其中包括4#塔釜的加热器（平时含有较高含量的高沸点残液），因事先置换不够彻底，冲洗的水又任意在地面流溢，接着又打扫地面，使污水更加扩展。此时恰好有一班长正在附近抽烟，不久出现中毒症状，经医院抢求无效而死亡。

山东某化工厂冬天为取暖，将HCFC－22加热器夹套内使用地的水蒸气引入控制室的暖气片，不巧因HCFC－22加热盘管被腐蚀穿孔，物料裂解气随着水蒸气进入控制室内，造成操作工中毒，并有1人死亡。1989年四川某化工厂，在四氟乙烯单体冷冻脱水器活化操作过程中，有人发现底部放水管因冰冻无法出水，就接上蒸汽软管经出口对脱水器底部直接加热，不久管道被通开，拔出管子后大量的存水夹带着含氟高沸物流往排污沟，不巧的是，引排污并不通畅，反而有许多液体又倒回操作现场最终导致1人中毒、1 人死亡。

四、现状问题

目前各生产企业基本上都建立有较为完善的安全管理制度和比较健全的组织机构，相应的规章制度一般能做到定期或不定期的检查。如：对员工进行安全培训，尽可能采用先进的工艺技术和装备，选择自动报警，联锁及DCS控制等手段。

各有机氟生产企业存在问题虽然不尽相同，但也有不少共同的地方，较为突出的有：

1．有关安全的规章制度往往不能形成一套完整的体系，更不像质量管理体系或环境管理体系那样，实行动态管理，而是常年不变。

2．在承包或签订任务目标时，表面上安全生产是一项重要指标，但经常只是以出现的伤亡数来衡量，只要不出事故就行。而对事故隐患，甚至已暴露出来的问题，则作为软指导标，下达整改通知后并不重视是否如期完成。

3．安全措施项目经常因资金不足或生产任务太紧而压缩，以至于取消。计划内的大、中、小修为赶任务而压缩时间，往往把安全措施项目挤掉，或者为抢时间而忽视安全规程的执行。

4．事故应急救援预案全面详细，但是能让全员工都十分熟悉的却很少，特别是企业“一把手”和领导层更是不清楚的为多。能够对事故应急救援预案进行认真演练，发现漏洞或不足之处能及时改进，制订新的版本然后再次进行演练的厂家似乎属于罕见。

5．各种类型的安全培训，即使是在公司内举行，往往企业领导都因“太忙”而很少参加，他们的实际知识和处理、应变能力经常不及普通员工。上级的例行检查，包括安全评价、论证及专门的安全检查也很少针对领导者并认真进行，包括一些著名的大企业也多少存在这样的不足。

6．事故发生后重在抢救，调查事故原因都以保密为借口而不公开，不能由第三方秉公执行，即使内部调查结束也不能在行业内能报，因此调查结果不能起到让同行有借鉴之外。追查责任更是常常采取大事化小、小事化了的态度，同样重在内部“消化”。作为领导最多表面上深刻认错，并接受“处分”，有的甚至往上级的报告中附有处分意见，但并不入档案，实际上不伤根本。

第三篇：某化工项目含氟废水处理方案

某化工工程含氟废水处理方案

（1）

2021-06-18

11:39:45  来源：转载  浏览次数：854

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废水的主要来源为车间在生产过程中产生一局部含氟化物的废水，在生产过程中所产生的废水中主要为含氟化物及CODcr、SS，该污染物为严重超标：主要为氟化物，氟离子为国家规定一类污染物，对人体很多组织系统都有致癌作用，污水中的高CODcr能使周围水体产生腐化从而影响人们的生存环境，这些废水如直接外排，将严重破坏周围的生态环境，因此废水须经有效处理后达标排放。

一.工程概述

废水的主要来源为车间在生产过程中产生一局部含氟化物的废水，在生产过程中所产生的废水中主要为含氟化物及CODcr、SS，该污染物为严重超标：主要为氟化物，氟离子为国家规定一类污染物，对人体很多组织系统都有致癌作用，污水中的高CODcr能使周围水体产生腐化从而影响人们的生存环境，这些废水如直接外排，将严重破坏周围的生态环境，因此废水须经有效处理后达标排放。

我公司根据贵方提供的废水水量水质资料，借鉴相关工程实际运行经验，本着投资省、处理效果好、运行本钱低的原那么，编制了该初步设计方案，供建设单位和有关部门决策参考。

二.设计原那么

本设计方案严格执行有关环境保护各项规定，污水处理首先必须确保各项出水水质指标均到达中华人民共和国污水综合排放一级标准。§

针对本§　　工程的具体情况和特点，采用简单、成熟、稳定、实用、经济合理的处理工艺，以到达节省投资和运行管理费用的目的。

处理系统运行有一定的灵活性和调节余地，以适应水质水量的变化。§

管理、运行、维修方便，尽量考虑操作§　　自动化，减少操作劳动强度。

在保证处理效率的同时§　　工程设计紧凑合理、节省工程费用，减少占地面积，减少运行费用。

设计美观、布局合理、降低噪声、消除异味及固体废弃物，改善污水站及周围环境，防止二次污染。§

三.设计依据

?污水综合排放标准?〔GB8978-96〕§

?中华人民共和国水污染防治法?〔1984年5月〕§

?室外排水设计标准?GBJ14-87§

?供配电系统设计标准?GB50052-95§

四.设计范围

本设计包括废水处理站范围内的处理工艺、土建工艺、电气控制等所有内容，自废水调节池进口到设备处理后的出水口的整个废水处理站内的设施。

五.设计水量、水质

1.设计水量

根据该公司提供的水量报告，每天污水水量为1440吨/天，考虑到顶峰时水量的变化性，本方案设计流量为Qh=60m3/h，处理装置24小时连续运行。

2.设计水质

1〕.设计进水水质

根据用户提供废水进水水质，参考同类排放水质，设计进水水质如下：

工程指标

CODcr

SS

PH

F－

出水水质

2000～3000mg/L

1000～1500mg/L

2.0～5.5

6000～7000

mg/L

2〕.设计出水水质

设计出水水质到达?国家污水综合排放标准?GB8978-1996中一级排放标准。

工程指标

CODcr

SS

PH

F－

出水水质

100mg/L

70mg/L

6—9

≤10mg/L

六.污水处理工艺

1.工艺流程

2.工艺流程说明

含氟废水先入调节兼事故池，由污水泵提升至一级反响池反响，在反响池中参加熟石灰和氯化钙，废水中F－和局部重金属元素在碱性条件下形成难溶物质，污水自流至一级沉淀池，沉淀大局部难溶物质，上清液自流作用入二级反响池；分别调节废水中PH、向污水中加PAC、PAM，在适当酸碱度条件下发生絮凝作用。污水经自流作用流入二级沉淀池，将形成的絮凝沉淀物沉淀。污水再经自流进入生物反响池进行生化反响。生化反响池采用生物固定技术可有效去除废水中的CODCr，污水再经沉淀后流至中间水池，然后由加压泵提升到过滤器进行过滤再经另一级除氟装置处理后污水中的F－到达排放标准后排放。

污水处理过程中产生的污泥，自流进入污泥池，定期由污泥脱水机进行脱水处理。处理后的污泥外运填埋处理。

设备检修时，一二级反响池、沉淀池的排水以及过滤器反冲洗水、除氟器的再生废水、污泥脱水机的回水，经自流排入集水井，再经水泵送入调节池，进行再处理。

七.主要设备描述

1.调节池兼事故池

调节池主要用于对含氟废水的存储及水量的调节，由污水提升泵将废水提升至一级反响池。假设厂家由于意外原因暂停生产，可将局部生产废水储存于调节池中，此时调节池为事故池使用。

1〕.设计参数

外型尺寸：16700mm×12500mm×4000mm；

有效容积：800m3；

材质及数量：钢砼，1座；

防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂。

2〕.配置

A.含氟废水液位控制器：材料—耐酸碱〔1套〕

B.含氟废水提升泵:

型号:IHF80-65-160

流量：65m3/h；

扬程：27m；

功率：11KW；

数量：2台〔聚全氟乙烯潜污泵，一用一备〕。

2.一级反响池

一级反响池主要去除废水中的氟离子。含氟废水中不仅含有HF，还含有AlF3等物质。一级反响池中设有搅拌机，含氟废水在搅拌机作用形成涡流，先与石灰乳结合形成难溶物质。但考虑到饱和CaF2溶液溶解度及沉降性能，根据大量实验，在饱和CaF2溶液中参加CaCl2溶液后F－浓度可降至10mg/L。

主要反响有：2F－+Ca=CaF2↓，Al3++3OH－=Al（OH）3↓

在反响池下端设有排污口，可将大颗粒固体沉淀物质或放空池中废水至污泥池。由于反响池涡流作用，反响后悬浮物、小固体颗粒等直接入一级沉淀池沉淀。

1〕.设计参数

外型尺寸：4000mm×3000mm×4000mm；

有效容积：30m3；

反响时间：30min；

材质及数量：钢砼，1座；

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂；

助剂：石灰乳、氯化钙。

2〕.配置

A.石灰乳投加装置：

加药泵：Q=18L/min，Pa=3Kg/cm2，0.75KW，1台。

溶药箱：容积2m3，1个，设置排渣槽。碳钢防腐。〔利用原有设备〕

溶药箱搅拌器：型号BL13-11-4，功率4KW，转速136rpm，1台。〔利用原有设备〕

反响器搅拌机：型号BL13—11—1.5，功率7.5KW，转速136rpm，1台。

反响器搅拌桨：型号￠900，1台。搅拌轴及叶片材料：尼龙

药液箱：10m3，1个。碳钢防腐。〔利用原有设备〕

B.氯化钙投加装置：

加药泵：Q=18L/min，Pa=3Kg/cm3，0.75KW，1台。

溶药箱：容积2m3，一个。设置排渣槽。玻璃钢材料。

溶药箱搅拌器：型号BL13—11—3，功率3KW，转速136rpm，1台。

反响器搅拌机：型号BL13—11—7.5，功率1.5KW，转速136rpm，1台。

反响器搅拌桨：型号￠900，1台。搅拌轴及叶片材料：尼龙

药液箱：4m3，1个。玻璃钢材料。

3.一级沉淀池

一级沉淀池采用竖流沉淀池，沉淀一级反响形成的大量难溶物质。泥斗下端距池底0.1m设有一根排泥管，泥入污泥池。

竖流沉淀池采用自上而下中心进水，中心外缘由下向上出水。沉淀上清液由竖流沉淀池边缘入二级反响池。

设计参数

沉淀池外形尺寸：6000mm×6000mm×4600mm；

沉淀时间：1h；

泥斗〔下分四个泥斗〕高度：1.9m；

泥斗角度：55°；

材质与数量：钢砼，1座；

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂。

4.二级反响池

二级反响池分为2局部，即中间池与混凝反响池合建。从一级竖流沉淀池出来的废水首先流入中间池，再入反响器反响。

〔一〕中间池

由于一级反响器中投加的呈碱性的药剂，一级沉淀池出水呈碱性，故利用中间池调节PH值，保证一定PH范围，为后续分别投加絮凝剂与助凝剂，使混凝反响能较好进行。

1〕.设计参数

材质与数量：钢砼，1座。

反响时间：10min；

有效容积：10m3；

外型尺寸：2000mm×2000mm×3000mm；

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂。

2〕.配置

PH仪：型号LP—3000，1套。

〔二〕.混凝反响池

混凝反响池内进行废水的化学混凝反响。反响器分2隔，中间池废水先入第一格，采用上进水，投加药品为聚合氯化铝〔PAC〕，净水效果明显、絮凝沉淀速度快、适应PH范围宽；对管道设备腐蚀性低，能有效地去除水中色质SS、COD、BOD及砷、铅、汞等重金属离子。废水采用下进水入第二格，投加药品为聚丙烯酰胺〔PAM〕是水溶性高分子聚合物中应用最广泛的品种之一。

1〕.设计参数

材质与数量：钢砼，1座〔分2隔〕；

反响时间：第一格投加PAC，反响10min；第二格投加PAM，反响10min；

有效容积：20m3；

外型尺寸：4000mm×2000mm×3000mm；

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂

2〕.配置

A.PAC投加装置

加药泵：Q=10L/min，Pa=5Kg/cm3，1.1KW，1台。

溶药箱：容积2m3，1个，玻璃钢材料。

溶药箱搅拌器：型号BL13—11—2.2，功率2.2KW，转速136rpm，1台。

反响器搅拌机：型号BL13—11—7.5，功率1.5KW，转速136rpm，1台。

反响器搅拌浆：型号￠900，1台。搅拌轴及叶片材料：尼龙

药液箱：容积4m3，1个，玻璃钢材料。

B.PAM投加装置

加药泵：Q=2.8L/min，Pa=7Kg/cm3，1.1KW，1台。

溶药箱〔药液箱〕：容积2m3，2个，玻璃钢材料。

溶药箱搅拌器：型号BL13—11—2.2，功率2.2KW，转速136rpm，2台。

反响器搅拌机：型号BL13—11—7.5，功率1.5KW，转速136rpm，1台。

反响器搅拌浆：型号￠900，1台。搅拌轴及叶片材料：尼龙

C.硫酸投加装置

加药泵：Q=24L/min，Pa=20Kg/cm3，3KW，1台。

硫酸储液箱：容积4m3材料：不锈钢。

搅拌机型号：型号BL13—11—7.5，功率1.5KW，转速136rpm，1台。

反响器搅拌浆：型号￠900，1台。搅拌轴及叶片材料：尼龙

5.二级沉淀池

二级沉淀池采用竖流沉淀池，结构同一级沉淀池，但在一级沉淀池根底上增加斜板。从而更有效的将混凝物质与水别离。

设计参数

材质与数量：钢砼，1座；

沉淀时间：1h；

沉淀池有效高：2.7m；

沉淀池外形尺寸：5000mm×5000mm×4600mm；

泥斗〔下分四个泥斗〕高度：1.9m；

泥斗角度：55°；

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂。

6.固定化生物蠕动床

固定化生物蠕动床利用生物固定化技术，微生物可以有效的附着在生物膜上参与好氧〔厌氧〕反响，大幅度提高微生物对废水中污染物质的降解能力。生物反响池中间加隔板分为2格。池内每隔设置填料，利用曝气装置供氧以固定微生物的生长繁殖。特点如下：①由于填料比外表积大，池内冲氧条件好，可以到达较高的容积负荷。②由于相当的一局部微生物固着生长在外表，不需要污泥回流，也不存在污泥膨胀问题。③适应能力强。④生物填料具有一定的吸附性，可以有效去除废水中剩余的F－，并且对废水中重金属具有较好的吸附能力。⑤由于生物固定化技术属于生物膜法的一种，所以产生的污泥量少，对难降解有机废水有较高的去除率。

1〕.设计参数：

外型尺寸：14000mm×7000mm×4000mm

反响时间：6h

有效容积：360m3

材质与数量：钢砼，1座。

填料体积：245m3

填料高度：2.5m

供气量：12m3/min风压0.039MPa

曝气器：填料盘式微孔曝气器HD270。D=268mm，200个。

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂

7.竖流沉淀池

废水经过固定化生物蠕动床最终流入竖流沉淀池。竖流沉淀池中仍增加斜板从而更高效的去除悬浮物质，到达出水排放水质要求。污泥排入污泥池。

1〕.设计参数

沉淀池外形尺寸：5000mm×5000mm×4600mm

沉淀时间：1h

沉淀池有效高：2.7m

泥斗〔下分四个泥斗〕高度：1.9m

泥斗角度：55°

材质与数量：钢砼，1座。

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂

8.中间水池〔过滤器前〕

中间水池主要用于储存前级处理的废水，中间水池采用钢筋混凝土结构，内设中间水泵。

1〕.设计参数

外形尺寸：5000mm×3900mm×3500mm；

有效容积：60m3；

有效水深：3m；

停留时间：1h（按处理量每小时60m３计）；

材质：钢砼结构〔耐氢氟酸型呋喃树脂〕；

数量：1座。

2〕.配置

A.含氟废水液位控制器：材料—耐酸碱〔1套〕

B.加压泵

型号：    IHF80-65-160；

流量：    65m3/h；

扬程：    27m；

功率：    11kw；

数量：    2台〔一用一备〕。

9.过滤器、活性氧化铝除氟装置

经二次沉淀别离的出水进入装有特殊滤料的过滤器中进行过滤再经活性氧化铝过滤器。经过活性氧化铝吸附，氟离子被活性氧化铝吸附，到达除氟要求。当出水氟含量超标时，进行活性氧化铝再生。

活性氧化铝具有许多毛细孔道，外表积大，可作为吸附剂、枯燥剂及催化剂使用。同时还根据吸附物质的极性强弱来确定，对水、氧化物、醋酸、碱等具有较强的亲合力，是一种微水深度枯燥剂，也是吸附极性分子的吸附剂。活性氧化铝除氟类似于阴离子交换树脂，但对氟离子的选择性阴离子树脂大。活性氧化铝吸附脱氟效果好，容量稳定，每立方米活性氧化铝吸氟6400克。本产品具有强度高、磨损低、水浸不变软、不膨胀、不粉化、不破裂。特别适应含氟水的除氟处理。

1〕.设计参数

A.过滤器〔钢结构内衬PE〕

外形尺寸：Ф×H=2800×3200；

处理量：60m3/h；

滤速：10m/h；

滤料：精制石英砂；

填料高度：1.2m；

数量：1台。

B.除氟装置〔钢结构内衬PE〕

外形尺寸：Ф×H=2.5m×3.2m

单台处理能力：30m3/h

滤速：5～8m/h

活性氧化铝层厚度：1.2m；

数量：2台。

2〕.配置

A.反冲洗水泵

型号：    200QW400-27-45；

流量：    250m3/h；

扬程：    35m；

功率：    45kw；

数量：    1台。

B.再生系统〔一套〕

再生泵：〔流量：10m3/h；扬程：20m；功率：3kw〕1台〔耐酸泵〕；

再生液提升泵：〔流量：10m3/h；扬程：20m；功率：3kw〕1台〔耐酸泵〕；

再生液箱：〔V=9.4m3〕1只〔玻璃钢水箱〕。

10.清水池

清水池主要用于储存过滤器和除氟装置反冲洗用水。

1〕.设计参数

外形尺寸：3900mm×3900mm×3500mm；

有效容积：50m3；

有效水深：3m；

材质：钢砼结构；

数量：1座。

11.污泥处理

污泥靠重力或污泥泵吸泥定期排入污泥浓缩池，污泥浓缩池的污泥用污泥泵输入污泥脱水机脱水处理，泥饼外运。滤液回流至调节池进行重新处理。

污泥池设1座，连续运行。

1〕.设计参数

总容积：20m3

尺寸：2500mm×2500mm×3500mm

排水：浓缩池内上清液利用重力排放，由溢流管道排入调节池。

排泥：日排放干泥量2.9t〔主要含CaF2〕，含水率为80%。

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂

2〕.配置

A.污泥泵〔耐氢氟酸〕：

技术参数：流量8-15m3/h扬程15m功率1.5KW

C.污泥脱水机

型号：带式脱水机

功率：2.2KW

处理能力：15m3/h

数量：一套〔包括加药装置、反冲洗泵、空压机〕

12.集水池

集水池主要用于收集过滤器和除氟装置反冲洗排水、一二级反响池、沉淀池放空排水以及污泥脱水机回水。

1〕.设计参数

外形尺寸：2500mm×2500mm×3500mm；

总容积：21m3；

有效水深：3m；

材质：钢砼结构；

数量：1座。

池内防腐：耐氢氟酸型呋喃树脂

2〕.配置

A.含氟废水液位控制器：材料—耐酸碱〔1套〕

B.含氟废水提升泵:

型号:IHF80-65-160

流量：65m3/h；

扬程：27m；

功率：11KW；

数量：2台〔聚全氟乙烯潜污泵，一用一备〕。

·

废水的主要来源为车间在生产过程中产生一局部含氟化物的废水，在生产过程中所产生的废水中主要为含氟化物及CODcr、SS，该污染物为严重超标：主要为氟化物，氟离子为国家规定一类污染物，对人体很多组织系统都有致癌作用，污水中的高CODcr能使周围水体产生腐化从而影响人们的生存环境，这些废水如直接外排，将严重破坏周围的生态环境，因此废水须经有效处理后达标排放。

关键字：化工

[35篇]

工程

[90篇]

水处理

[2479篇]

八.构筑物防腐施工方案

1.构筑物防腐范围

本污水处理中所需进行防腐的构筑物包括调节池、一级反响池、一级沉淀池、二级反响池、二级沉淀池、固定化生物蠕动床、竖流沉淀池、中间水箱、污泥池。

2.构筑物防腐面积

调节池；651.1m2集水池：47.5m2

一级反响池：78m2一级沉淀池：164.4m2

二级反响池84m2二级沉淀池：164.4m2

固定化生物蠕动床：322m2竖流沉淀池：164.4m2

中间水箱：83m2污泥池：47.5m2

防腐面积合计为：1806.3m2

3.防腐施工方案

基层检查及清理——环氧树脂打底两遍——呋喃树脂玻璃钢〔涤纶布〕——呋喃胶泥砌筑230×113×30〔30㎜厚〕石墨砖——养护

4.防腐施工预算

〔1〕.呋喃树脂玻璃钢〔涤纶布〕106.00元/m2

〔2〕.石墨砖230×113×30〔30㎜厚〕790.00元/m2

〔3〕.呋喃树脂胶泥25.00元/m2

合计：921.00元/m2

九.自动控制系统

1.电气控制局部概述

根据设计，本污水处理厂自控系统采用“集中监测、分散控制“的原那么，由中央监控工作站和现场分散控制站组成的工业控制系统。控制室为监控主站，在粗格栅污水提升泵房、鼓风机房、污泥脱水间、消化控制室分别设立控制分站，配合现场就地控制，其它各控制对象都分别有自己单独的CPU和操作员面板〔可编程终端〕，用现场总线网同上级控制站连接，以保证局部故障时不影响整个系统的工作。

XXX工程是一家军工企业，企业内部不但管理严格，对产品质量要求也较高，在党中央大力倡导构健和谐社会,保护生态环境可持续开展的同时企业领导也对企业周围的环境保护是十分重视，为此车间在生产过程中产生一局部含氟化物的废水，会直接影响企业周围的生态环境.在生产过程中所产生的废水中主要为含氟化物及CODcr、SS，该污染物为严重超标：主要为氟化物，该废水如不经处理直接排放必然影响周围环境，因此废水须经有效处理后达标排放。本局部方案设计主要依据甲方所提供的工艺要求,本工程控制系统主要分为三大局部，第一局部为人机对话局部，主要由触摸屏完成，形成人机对话及动画模拟；第二局部为下位机局部，主要由ＰＬＣ完成，它是整个控制系统的核心，完成所有的手动与自动的控制；第三局部为现场驱动部动，完成现场设备的起动与停止。

2.系统构成根据工艺过程,为实现全自动化过程控制,为了减少人的劳动量,减轻操作人员劳动强度，本工艺采用自动控制，也可以手动控制，便于操作管理，控制水泵，当水泵或风机发生故障时，即声、光报警。提升泵、中间水泵、反冲泵、污泥泵等采用低液位仃泵，从而防止水泵空吸，加药装置的加药泵为手动起动，并实行PH仪测量，搅拌机设置为手开工作控制，沉淀池排泥采用手动定期排泥。每个动力固定安装处设置一个就地控制箱，具体可根据用户的要求进行自控要求。控制系统构建如下列图所示:

3.方案设计

本污水处理厂自控系统采用“集中监测、分散控制“的原那么，由中控室实现手动和自动控制，所有现场设备电源都由中控室给出，电源线由电缆沟接至现场设备，中控室中备配备ＰＬＣ和触摸屏，放置操作台，操作台主要用来触摸屏PLC和控制元器件并提供所有用电设备电源，外电源三相五线制接至现场，为在中控室中实现手动模拟控制，从现场模拟真实的信号，放便操作和操作的可靠性。其中,每个单元回路采用远程本地控制,当本地控制有效时,远程自动无效。

1〕.控制系统构成如下列图所示:

控制室将所有控制集中控制,所有动力回路由控制室控制各动力设备的电源及起停,总装机功率为101kw，实际运行功率为46.5kw

2〕.操作台效果图

以上所有动力回路所有电源动力控制柜，由琴台式操作台全部集中控制,控制中心与现场分站之间构成通信，分别可以控制设备的运行与停止，分发给所有动力用电设备,效果图如下所示:

3〕.操作台的参考尺寸

其中柜体规格先用双连柜,配有手动/自动控制两套控制,参考尺寸为下列图所示:

4〕.集中控制与现场分散控制通信的构成控制柜做为整个系统的主站,现场就地控制柜作为分站,主站与分站之间控制柜做为整个系统的主站,现场就地控制柜作为分站,主站与分站之间构成通信,采用omronDevicenet通信协议,这样保证系统的稳定性的前提下,可以使整个系统的走线减少,简化整个系统的连接!联接方式如下所示:

其中模拟屏需要根据现场工艺设计。

5〕.动力回路设计说明

所有电动机起动都采用施耐德ＧＶ２电动机保护器，所有配电产品全部为施耐德，控制局部为欧姆龙。其中人机可以充分利用计算机强大的功能实现非常友好的界.十.主要构筑物及设备一览表

1.主要构筑一览表〔土建局部〕

序号

名称

规

格

单位

数量

备注

调节池

兼事故池

L×B×H=16.7×12.5×4m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

1级反响池

L×B×H=4×3×3m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

1级沉淀池

L×B×H=6×6×4.6m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

2级反响池

L×B×H=6×2×3m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

二级沉淀池

L×B×H=5×5×4.6m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

中间水池

L×B×H=5mm×3.9mm×3.5mm

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

生物反响池

L×B×H=14mm×7m×4m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

竖流沉淀池

L×B×H=5×5×4.6m

套

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

污泥池

L×B×H=2.5×2.5×3.5

m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

集水池

L×B×H=2.5×2.5×3.5

m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

清水池

L×B×H=3.9×3.9×3.5

m

座

钢砼结构

耐氢氟酸型呋喃树脂

水泵间

L×B×H=5.0×3.4×3.5

m

砖混结构

其他构筑物

L×B×H=25.8×11.4×4.5m

值班室、设备间、风机房等。砖混结构

2.主要设备一览

序号

名称

规格

单位

数量

备注

含氟废水提升泵

型号：IHF80-65-160

台

耐氢氟酸

含氟废水液位控制器

电极式

套

耐氢氟酸

反响池搅拌机

BL13—11—1.5，功率7.5KW，转速136rpm

台

反响池搅拌浆

￠900×1500

台

尼龙

溶液箱搅拌浆

￠500×800

台

碳钢防腐

溶药箱搅拌器

BL13—11—4，功率4KW，转速136rpm

台

耐酸碱

1级反响加药泵

Q=18L/min，Pa=3Kg/cm3

0.75KW

台

耐酸碱

2级反响PAC加药泵

Q=10L/min，Pa=5Kg/cm3

0.4KW

台

耐酸碱

2级反响PAM加药泵

Q=2.8L/min，Pa=7Kg/cm3，0.4KW

台

耐酸碱

硫酸储液箱

V=4m3

个

不锈钢

硫酸加药泵

Q=24L/min，Pa=2

Kg/cm3

0.75—1.1KW

台

耐酸碱

配药箱

V=2m3

个

玻璃钢

药液箱

V=4m3

个

玻璃钢

石灰乳药液箱

V=10m3

个

利用原有设备

斜管

2V=50m3〔5×5×1m〕

m3

填料

V=245m3〔14×7×2.5m〕

m3

245

污泥脱水机

处理量15m3/h

套

袋式脱水机

PH仪

型号：LP—3000

套

鼓风机

3L—100

台

微孔曝气头

盘式微孔曝气器HD270

个

200

污泥泵

流量8-15m3/h扬程15m功率1.5KW

台

耐氢氟酸

加压泵

IHF80-65-160

台

耐氢氟酸

过滤器

Ф×H＝2.8×3.2m

台

碳钢+PE防腐

除氟装置

Ф×H＝2.5×3.2m

台

碳钢+PE防腐

反冲洗泵

型号：200QW320-35-45

台

再生系统

再生泵：〔流量：10m3/h；扬程：20m；功率：3kw〕1台〔耐酸泵〕；

再生液箱：〔V=10

m3〕1只〔玻璃钢水箱〕。配液箱〔V=2

m3〕1只

套

再生液提升泵〔流量：10m3/h；扬程：20m；功率：3kw〕一台

电气控制

套

电缆线

假设干

防腐流量计

个

管道、管阀

假设干

保温

假设干

十一.投资估算

1.土建投资〔另计〕

2.设备投资〔A〕

序号

名称

规格

单位

数量

价

格

〔万元〕

含氟废水提升泵

型号：IHF80-65-160

台

2.992

含氟废水液位控制器

电极式

套

0.75

反响池搅拌机

BL13—11—7.5，功率1.5KW，转速136rpm

台

5.56

反响池搅拌浆

￠900×1500

台

2.60

溶液箱搅拌浆

￠500×800

台

1.80

溶药箱搅拌器

BL13—11—4，功率4KW，转速136rpm

台

3.90

1级反响加药泵

Q=18L/min，Pa=3Kg/cm3

0.75KW

台

7.51

2级反响PAC加药泵

Q=10L/min，Pa=5Kg/cm3

0.4KW

台

1.98

2级反响PAM加药泵

Q=2.8L/min，Pa=7Kg/cm3，0.4KW

台

1.46

硫酸储液箱

V=4m3

个

1.20

硫酸加药泵

Q=24L/min，Pa=2

Kg/cm3

0.75—1.1KW

台

3.20

配药箱

V=2m3

个

3.84

药液箱

V=4m3

个

3.84

石灰乳药液箱

V=10m3

个

0.00

斜管

2V=50m3〔5×5×1m〕

m3

2.03

填料

V=245m3〔14×7×2.5m〕

m3

245

28.5

污泥脱水机

处理量15m3/h

套

25.00

PH仪

型号：LP—3000

套

2.03

鼓风机

3L—100

台

4.4

微孔曝气头

盘式微孔曝气器HD270

个

200

1.00

污泥泵

流量8-15m3/h扬程15m功率1.5KW

台

0.90

加压泵

IHF80-65-160

台

1.496

过滤器

Ф×H＝2.8×3.2m

台

7.80

除氟装置

Ф×H＝2.5×3.2m

台

8.50

反冲洗泵

型号：200QW320-35-45

台

1.86

再生系统

再生泵：〔流量：10m3/h；扬程：20m；功率：3kw〕1台〔耐酸泵〕；

再生液箱：〔V=10

m3〕1只〔玻璃钢水箱〕。配液箱〔V=2

m3〕1只

套

3.04

电气控制

套

14.9

电缆线

假设干

2.0

防腐流量计

个

1.77

阀门

假设干

13.484

管道

钢丝网骨架塑料聚乙烯复合管

假设干

42.97

PVC管

假设干

8.24

保温

假设干

1.50

小

计

212.052

3.间接费用

1〕.设备安装费及调试费〔A×10%〕21.2万元

2〕.设计费〔A×4%〕8.48万元

3〕.水质检测费3.0万元

合计32.68万元

4.设备总投资估算

设备投资+间接费用=212.052+32.68=244.732万元

2.3

其他方法

除了上述两种比拟常用的方法外，还有一些方法虽然没有被普遍应用，但是已经成为行业人士研究的对象，在一些特种含氟废水处理中取得较好的效果。其中包括离子交换法、电渗析、反渗透膜法等方法。反渗透技术借助比渗透压更高的压力，使使高氟水中的水分子改变渗透方向，通过反渗透膜被别离出来，先主要应用于还水淡化和超纯水制造工艺中。当前使用的反渗透膜主要有低压复合膜、海水膜和醋酸纤维素膜等。电渗析法是外加直流电场，利用离子交换膜的选择透过性，使水中的离子能够定向迁移。离子交换法是使用离子交换树脂或离子交换纤维实现除氟离子的一种方法。离子交换树脂需要用铝盐进行预处理和再生，因此费用会比拟高。与离子交换树脂相比，离子交换纤维耗资小，而且比外表积较大，吸附能力强，交换速度及再生速度快，具有良好的耐辐照性能，并且处理后不会给水体带来任何污染，反而具有清洁作用，是一种理想的深度去除水中氟离子的方法。

化学混凝沉淀法废水处理试验研究

3.1

研究机理

化学沉淀法就是利用利用离子与氟离子结合生成难溶于水的CaF2

沉淀，等沉淀后以固液别离手段将F-从废水中去除。化学方程式如下：

Ca2++2F-=CaF2↓

信息来源“岁月联盟“

如果在废水中同时加如钙盐和磷酸盐，能够形成更难溶于水的含氟化合物，是水中F-的残留量更低，提高了除氟效果。化学方程式如下：

F-+5

Ca2++3P043+

=

Ca5（PO4）

4F↓

混凝沉淀法通过在水中参加铁盐和铝盐两大类混凝剂，在配加Ca（OH）2，利用Al3+与F-的络合以及铝盐水解后生产的A1（OH）3矾花，去除废水中的F-。如参加铝盐，Al3+与F-形成AlFx（3－x）＋，夹杂在AI（OH）3am中被沉淀下来。

3.2

试验流程与方法介绍

取定量废水水样，首先在水中参加一定量的CaCl2作为沉淀剂，等沉淀物沉淀5分钟后再参加适量的AlCl3和Ca（OH）2作为混凝剂，另加六偏磷酸钠作为助凝剂对其进行处理，再等沉淀5分钟后讲水排放。具体流程如图1所示。尽量多做几次，每个试验完毕后，采用电极法测定每次试验后的氟离子的浓度。

化学混凝沉淀法将化学沉淀和混凝沉淀结合起来使用，能够解决一些常用方法处理以后存在的水质不稳定，药剂使用量过多，或存在二次污染等问题。试验结果说明，利用化学混凝沉淀法处理含氟废水，设备和工艺简单，运行费用低，除氟效果好，是一种比拟理想的含氟废水的处理方法。

4结束语

目前使用较多的方法主要是化学沉淀法、絮凝沉淀法和吸附法。化学沉淀法一般用于处理高浓度含氟废水，由于操作简单，低本钱效果好，因此使用较为广泛。与化学沉淀法相反，混凝沉降法一般只适用于含氟较低的废水处理，高浓度含氟废水首先要经过化学沉淀法经过一级处理，然后采用混凝沉降法进行再次去氟。吸附法主要适用于水量较小的饮用水的深度处理，相对来说处理费用高，而且操作比拟烦琐。当然，其它的一些方法各有各的使用领域和优势。

[

Syue

]

总之，含氟废水处理过程中，在选择处理方法时要实际情况，根据水质情况和要求到达的标准而定，尤其要重视以废治废和综合利用。因此，在含氟废水的处理中要遵循资源化与无害化相结合的原那么，以获得较好的效益。

第四篇：福建农职院爱心三下乡策划书

用专业 献爱心 关注贫困乡村

—— 省级贫困村尤溪县本洋村大学生爱心三下乡

策

划

书

主办单位：

福建农业职业技术学院经济管理系团总支学生会

福建农业职业技术学院青年志愿者协会经管系分会福建农业职业技术学院农村发展研究所

协办单位：

福建真维斯服饰有限公司

一、活动主题：用专业献爱心关注贫困乡村

二、活动背景：

据了解，本洋村是2004年被定为省级贫困村。全村1400多人口，近几年，70%已外出打工，留下部分儿童、老人和妇女，成为名副其实的留守老人、留守儿童和留守妇女，村经济停滞不前。在这个留守群体中，有让人心酸的志愿军烈属，有和老人相依为命的儿童，还有得了重病（癌症）无钱医治贫困妇女等。作为大学生到这里开展“三下乡”社会实践活动，对于引导我们当代青年学生贯彻学习十八和两会精神，大力弘扬和培育爱国爱乡民族情怀，积极拓展大学生思想政治教育途径，为实现“中国梦”，建设新农村，充实自己、提升自己都具有重要意义。我们大学生，将与爱心企业福建真维斯服饰有限公司、农业专家一同走进三明尤溪本洋村，给他们带去专业、爱心，让贫困乡村引起社会关注，让这里的人们明天更美好。

三、活动目的：

通过此次活动，让同学们利用专业知识，弘扬自己爱国热情，积极为社会、为人们服务的精神，让同学们能够接触社会，了解社会，培养适应社会的能力，发挥大学生的知识智力优势，开展内容丰富、形式多样的各类活动，努力锻炼我们青年学生的实践能力，提高综合素质，做一个有用的当代大学生；让三下乡活动把先进的文化以特殊新颖的形式送到留守老人、妇女、儿童中，进一步充实“三下乡”活动的内涵。

四、活动地点介绍：本洋村地处海拔600多米高山，由于离城市、集镇较远，村民很少出远门，家里生产的东西主要是自产自销，很难成规模，加上信息不灵，导致农民不敢规模生产，影响了农民生产的积极性。

本洋村为省级贫困村，村委至今仍然负债，村干部几乎是义务为村里做事，工资一直拖欠。近年很多村民外出打工，有大量土地抛荒现象，仍有大量农民处在贫困线上，特别是近年有许多农户农产品滞销，对致富失去了盼头。

主要农产品：茶叶、蜂蜜、茶籽油等。为解决这边的农业问题，我们这次

邀请了农产品营销专家和茶叶专家一同前往该村。

五、活动相关事项

1、活动时间：2013年4月12日早上7点30分-4月13日4点30分

2、活动地点：三明尤溪溪尾乡中心小学、三明尤溪县溪尾乡本洋村

3、活动流程：

第一天，4月12日，活动地点：溪尾乡中心小学

（1）4月12日（星期五）早上7点30分集合出发，到达三明尤溪溪尾乡乡中心小学。到达时间大概为10点，休整后集体到本溪村小学食堂吃午饭。

（2）下午进行三项内容：支教、爱心物品发放、文艺演出、赠送锦旗等。支教：第一节课，由支教同学给学生们上些课程，如农产品知识、食品安全与营养等；

舞台布置及文艺演出：人员在第一节课把舞台布置好，第二节课，由我系同学给大家带来精彩的文艺汇演。让大家能在欢声笑语中欢乐度过。

爱心捐献：由真维斯企业人员、学校领导、老师、部分同学给同学们发放爱心物品。

赠送锦旗：由地方小学发言并给企业和学校赠送锦旗。

（3）汇演结束后，收拾会场。晚餐在食堂进餐，由于周五，住宿的同学都回家，所以，事先与校方申请打招呼借用星期五晚上的学生宿舍借宿一晚。

（4）4月12日晚上，进行关于农民专业合作社建设的专业座谈会。（大学生村官、村干部、合作社成员等）

第二天，4月13日，活动地点：本洋村

（1）贫困村调研，4月13日（星期六）早上出发前往本洋村。

（2）集中在村部，与村干部交流，并由农产品营销专家、茶叶专家给农民做农产品营销和茶叶技术等专业培训。

（3）参观叶叶香茶叶农民专业合作社。

（4）由真维斯企业人员、学校领导、老师、部分同学给村民发放爱心物品。

（5）走访本洋村特困家庭，并带去慰问品和慰问金。

（6）参观养牛专业户的牛生态散养。

（7）社会调研：问卷调查，带好准备好的问卷，进行调研。

调研对象：村民

调研内容：农产品营销的营销问题、农民专业合作社的问题、农村留守儿童、留守老人的生活问题等。

六、注意事项：

1、一切服从安排。不得私自行动。要听从负责人的安排；

2、注意自己的言行，注重自己的礼仪，佩戴好校徽；

3、如遇到一些特殊的事情发生，要及时上报负责人，不得擅自自作主张；

4、来回路上注意安全，不得擅自离开。

七、经费预算：

主办单位：

福建农业职业技术学院经济管理系团总支学生会

福建农业职业技术学院青年志愿者协会经济管理系分会

福建农业职业技术学院农村发展研究所

协办单位：

福建真维斯服饰有限公司

福建农业职业技术学院经济的管理系团总支学生会

福建农业职业技术学院青年志愿者协会经济管理系分会

2013年3月25日

第五篇：含氟废水处理方案

综述了近年来国内外含氟水化学沉淀、絮凝沉淀、吸附三种处理工艺的研究进展，并对其除氟机理进行了讨论。认为三种处理工艺各有其特点及应用场合；在处理含氟水过程中，三种处理机理可能同时发生。

氟是人体必需的微量元素之一，饮用水适宜的氟质量浓度为0.5～1 mg／L。当饮用水中氟含量不足时，易患龋齿病；但若长期饮用氟质量浓度高于1 mg/L的水，则会引起氟斑牙病［１］；长期饮用氟质量浓度为3～6 mg/L的水会引起氟骨病［2］。我国含氟地下水分布广泛，尤其是在西北干旱地区，约有7000万人饮用含氟量超标的水，导致不同程度的氟中毒。工业上，含氟矿石开采、金属冶炼、铝加工、焦炭、玻璃、电子、电镀、化肥、农药等行业排放的废水中常含有高浓度的氟化物，造成环境污染。

对于这些含氟废水，目前国内大多数生产厂尚无完善的处理没施，所排放的废水中氟含量指标尚未达到国家排放标准，严重污染着人类赖以生存的环境。按照国家工业废水排放标准，氟离子浓度应小于10 mg/L；对于饮用水，氟离子浓度要求在1 mg／L以下［3］。含氟废水的处理方法有多种，国内外常用的方法大致分为两类，即沉淀法和吸附法。除这两类工艺外，还有冷冻法、离子交换树脂除氟法［4］、活性炭除氟法、超滤除氟法、电渗析［5］，至今很少推广应用于除氟工艺，主要是因为成本高、除氟率低。本文对近年来国内外含氟水化学沉淀、絮凝沉淀、吸附三种处理工艺的研究现状及工程应用进行综述。

化学沉淀法

对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。

氟化钙在18 ℃时于水中的溶解度为16.3 mg/L，按氟离子计为7.9 mg／L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为10～20 mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类，如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处理后的废水中氟含量一般不会低于20～30 mg／L［6］。石灰的价格便宜，但溶解度低，只能以乳状液投加，由于生产的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水pH达到12，也只能使废水中氟离子浓度下降到15 mg/L左右，且水中悬浮物含量很高［7］。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度。含氟废水中加入石灰与氯化钙的混合物，经中和澄清和过滤后，pH为7～8时，废水中的总氟含量可降到10 mg／L左右。为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂(如三氯化铁)或高分子混凝剂(如聚丙烯酰胺)。为不破坏这种已形成的絮凝物，搅拌操作宜缓慢进行，生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。在任何pH下［8］，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。在钙离子过剩量小于40 mg／L时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于100 mg／L时氟离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。因此，在用石灰沉淀法处理含氟废水时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果，而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑，使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处理后排放的污泥量。

由于氟化物不是废水中唯一要被除去的污染物，因此要根据实际情况选择合适的处理方法。例如含氟废水中溶有碳酸钠、重碳酸钠时，直接投加石灰或氯化钙，除氟效果会降低。这是因为废水中存在着一定量的强电解质，产生盐效应，增加了氟化钙的溶解度，降低除氟效果。其有效的处理方法是先用无机酸将废水pH调到6～8之间，再与氯化钙等反应就可有效地除去氟离子。若废水中含有磷酸根离子，则先用石灰处理至pH大于7，再将沉淀物分离出来。对于成分复杂的含氟废水，可用加酸反调pH法［9］，即首先在废水中加入过量的石灰，使pH＝11，当钙离子不足时补加氯化钙，搅拌20 min，然后加盐酸使废水pH反调到 7.5～8，搅拌20 min，加入絮凝剂，搅拌后放置30 min，然后底部排泥，上清液排放。

近年来有些研究者提出在投加钙盐的基础上联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐等工艺，处理效果比单纯加钙盐效果好。如阎秀芝［10］提出氯化钙与磷酸盐除氟法，其工艺过程是：先在废水中加入氯化钙，调pH至9.8～11.8，反应0.5 h，然后加入磷酸盐，再调pH为6.3～7.3，反应4～5 h，最后静止澄清4～5 h，出水氟质量浓度为5 mg/L左右。钙盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为(15～20)∶2∶1。文献中［11］报道了一种用氯化钙和三氯化铝联合处理含氟水的方法，其工艺过程是：先在废水中投加氯化钙，搅溶后再加入三氯化铝，混合均匀，然后用氢氧化钠调pH至7～8。沉降15 min后砂滤，出水氟离子浓度为4 mg/L。氯化钙、三氯化铝和氟的摩尔比为(0.8～1)∶(2～2.5)∶1。钙盐联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐后，除氟效果增加［12］，残氟浓度降低，主要是因为形成了新的更难溶的含氟化合物，剩余污泥和运行费用仅为原来的1/10。如钙盐与磷酸盐合用时，会生成Ca5(PO4)3F沉淀［10］；氯化钙与三氯化铝合用时形成有钙、铝、氟组成的络合物沉淀，其具体组成和结构尚待进一步研究［12］。

絮凝沉淀法

氟离子废水的絮凝沉淀法常用的絮凝剂为铝盐。铝盐投加到水中后，利用Al3+与F-的络合以及铝盐水解中间产物和最后生成的Al(OH)3(am)矾花对氟离子的配体交换、物理吸附、卷扫作用去除水中的氟离子。与钙盐沉淀法相比，铝盐絮凝沉淀法具有药剂投加量少、处理量大、一次处理后可达国家排放标准的优点。硫酸铝、聚合铝等铝盐对氟离子都具有较好的混凝去除效果。使用铝盐时，混凝最佳pH为6.4～7.2［23～14］，但投加量大，根据不同情况每 m3水需投加150～1000 g，这会使出水中含有一定量的对人体健康有害的溶解铝。使用聚铝后，投加量可减少一半左右，絮凝沉淀的pH范围扩大到5～8。聚铝的除氟效果与聚铝本身的性质有关，碱化度为75%的聚铝除氟最佳，投加量以水中F与 Al的摩尔比为0.7左右时最佳［15］。铝盐絮凝沉淀法也存在着明显的缺点，即使用范围小，若含氟量大，混凝剂使用量多，处理费用较大，产生污泥量多；氟离子去除效果受搅拌条件、沉降时间等操作因素及水中SO42-，Cl-等阴离子的影响较大，出水水质不够稳定，这与目前对混凝除氟机理认识还很不够有关，研究絮凝除氟机理具有明显的现实意义。

铝盐絮凝去除氟离子机理比较复杂，主要有吸附、离子交换、络合沉降三种作用机理。

(1)吸附。铝盐絮凝沉淀除氟过程为静电吸附，最直接的证据是AC或PAC含氟絮体由于吸附了带电荷的氟离子，正电荷被部分中和，相同pH条件下ζ电位要比其本身絮体要低。另一证据是当水中SO42-，Cl-等阴离子的浓度较高时，由于存在竞争，会使絮凝过程中形成的Al(OH)3(am)矾花对氟离子的吸附容量显著减少。

铝盐絮凝除氟过程中生成的具有很大表面积的无定性的Al(OH)3(am)絮体，对氟离子产生氢键吸附。氟离子半径小，电负性强，这一吸附方式很容易发生，这已在铝盐除氟絮体红外光谱中得到证实［16］。不管是化学吸附还是物理上的静电吸附，只要是离子吸附方式，就会使铝盐水解阳离子所带的正电荷降低，从而使絮体的ζ电位值下降。AC和 PAC含氟絮体的ζ电位都比本身絮体的ζ电位低，说明铝盐除氟过程中离子吸附是一重要的作用方式。

XPS试验表明［17］，絮体Al(OH)3(am)对NaF和HF的吸附为分子吸附。这两种吸附的具体方式尚有待于进一步研究，最有可能的是氟离子先以氢键或静电作用方式吸附到絮体上，然后钠离子和氢离子作为电荷平衡离子吸附到上面而构成分子吸附。

(2)离子交换。氟离子与氢氧根的半径及电荷都相近，铝盐絮凝除氟过程中，投加到水中的 Al13O4(OH)147+等聚羟阳离子及其水解后形成的无定性Al(OH)3(am)沉淀，其中的OH-与F-发生交换，这一交换过程是在等电荷条件下进行的，交换后絮体所带电荷不变，絮体的ζ电位也不会因此升高或降低，但这一过程中释放出的OH-，会使体系的pH升高，说明离子交换也是铝盐除氟的一个重要的作用方式［18］。

(3)络合沉淀。F-能与Al3+等形成从AlF2+，AlF2+，AlF3到 AlF63-共6种络合物，溶液化学平衡的计算表明，在F-浓度为1×10-4～1×10-2 mol/L的铝盐混凝除氟体系中，pH为5～6的情况下，主要以AlF2+，AlF3，AlF4-和AlF52-等形态存在，这些铝氟络合离子在絮凝过程中会形成铝氟络合物(AlFx(OH)(3-x)和Na(x-3)AlFx)或夹杂在新形成的 Al(OH)3(am)絮体中沉降下来，絮体的IR和XPS谱图最终观察到的铝氟络离子AlFx(3-x)+一部分是络合沉降作用的结果，另一部分则可能是离子交换的产物［19］。

吸附方式

用于除氟的常用吸附剂主要有活性氧化铝、斜发沸石、活性氧化镁，近年来还报道了氟吸附容量较高的羟基磷灰石、氧化锆等。利用这些吸附剂可将氟浓度为10 mg/L的废水处理到1 mg/L以下，达到饮用水的标准。这些吸附剂的基本情况总结于表1。表1列出的为原水氟质量浓度为10 mg/L左右和最佳运行条件下的常用氟吸附剂吸附容量变化范围。

表1 常用氟吸附剂的吸附容量变化范围 吸附剂种类 吸附容量(mg/g)最佳吸附pH 斜发沸石［20］ 0.06～0.3 7.3～7.9 活性氧化铝［21～22］ 0.8～2.0 4.5～6 活性氧化镁［23］ 6～14 6～7 粉煤灰［24］ 0.01～0.03 3～5 羟基磷酸钙［25］ 2～3.5 6～7 氧化锆树脂［26］ 30 3.5～7

吸附法一般将吸附剂装入填充柱，采用动态吸附方式进行，操作简便，除氟效果稳定，但存在如下缺点：

(1)吸附容量低。由表1可见，常用的吸附剂如斜发沸石和活性氧化铝吸附容量都不大，在0.06～2 mg/g之间。新近报道的羟基磷酸钙的氟吸附量可达3.5 mg/g，活性氧化镁的氟吸附为6～14 mg/g，但使用过程中易流失。以稀土氧化锆为主制成的氟吸附剂的吸附量可高达30 mg/g。这些新型的吸附剂虽价格比较贵，但处理后，吸附容量下降缓慢，可反复使用，是一个发展方向。粉煤灰中含有活性氧化铝，也可用于处理含氟废水，可直接往废水中投加，以废治废，成本低廉，缺点是氟吸附量小，投加量大，通常需投加40～100 mg/L才能使出水氟含量达到排放标准［24］。

2)处理水量小。当水中氟离子浓度为5 mg/L时，每kg吸附剂一般只能处理10～1000 L 水，且吸附时间一般在0.5 h以上。吸附法只适用于处理水量较小的场合，如饮用水处理。

活性氧化铝是氢氧化铝在一定的温度(400～600℃)下焙烧而成的一种r型氧化铝，与氟离子的交换反应如下：

Al2O3·Al2(SO4)3·nH2O+6F-

Al2O3·2AlF3·nH2O+3SO42-

若原水中氟浓度过高，活性氧化铝吸附处理效果急剧下降；若水中含有磷酸根和硫酸根时，影响脱氟效果。活性氧化铝吸附容量随pH的升高而降低，脱氟效果较好的pH为5～6.5［25］；使用粒径一般采用0.3～0.6 mm为宜。使用后的活性氧化铝常用硫酸铝或氢氧化钠和硫酸再生。

对活性氧化铝除氟机理研究较多，但存在着不同的看法。主要观点有二：一种认为活性氧化铝除氟是吸附过程；另一种则认为活性氧化铝除氟是水中氟离子与除氟剂中的阴离子的交换过程。刘裴文等人［27］提出了吸附交换的过程，X光光电子能谱解析表明，初次用于水处理的活性氧化铝(包括再生后表面组成与其相同者)除氟本质上是分子吸附。化学分析表明，用硫酸铝再生的活性氧化铝除氟是吸附交换。

小结及讨论

(1)利用化学沉淀法可以处理高浓度的含氟废水，氟离子初始浓度为1000～3000mg/L 时，石灰法处理后的最终浓度可达20～30 mg／L，该法操作简便，处理费用低。但由于泥渣沉降速度慢，需要添加氯化钙或其它絮凝剂，使沉淀加速。设法提高钙离子浓度及保持高的 pH而使氟化钙沉降是降低氟离子浓度的主要途径。另外，联合使用磷酸盐、镁盐、铝盐等，比单纯用钙盐除氟效果好。

(2)絮凝沉淀法对高浓度含氟水除氟效果差，处理后水中硫酸根浓度偏高。

(3)吸附法适用于水量较小的饮用水深度处理，吸附剂大多起阴离子交换作用，因此除氟效果十分明显，但都要加特殊的处理剂和设置特定设备，处理费用往往高于沉淀法，且操作复杂。使用羟基磷灰石活性氧化镁稀土金属氧化物等新型吸附剂可提高处理效果。

(4)对于高浓度的含氟废水往往需进行两步处理，先用石灰进行沉淀，使氟含量降低到20 ～30 mg／L，继而用吸附剂处理使氟含量降到10 mg/L以下。

(5)鉴于含氟废水在种类、数量、氟含量及其它的污染物等方面差异甚大，因此在选择处理方法时，要根据实际，因地制宜。尤其注重以废治废的综合治理。

(6)含氟水处理过程中，各种除氟机理有可能同时发生。开展除氟机理的研究工作，有助于现有除氟工艺的改善和除氟新方法的开发。