胶粘剂实习报告

第一篇：胶粘剂实习报告

西南林业大学

胶粘剂与涂料实习报告

教学院系：材料工程学院

专业：木材科学与工程（2）班

学生姓名： 刘绍雄

学号：2010105306

22012 年 7 月11 日

一、实习目的通过参观人造板有限公司的方式，了解和掌握各种人造板的制造工序。深刻了解到本专业将来的方向与自己以后所从事的工作。同时还可以增强感性认识，培养和锻炼我们综合运用所学的基础理论、基本技能和专业知识，通过实习巩固和理解课堂上所学的理论知识，初步达到学以致用，同时系统地了解胶接，制胶的过程，培养观察、分析问题和解决问题的实际能力，培养动手能力，掌握制胶原材料、成品的贮存和运输等方面情况，掌握胶粘剂配方及生产工艺过程，熟悉制胶设备的结构、技术特性及使用、维护方法。走进工厂，走进实际的生产车间，比较、思考实际的制胶与我们在实验室里相同点与差异，观察、思考、分析车间制胶过程与课本所学知识的融合。

二、实习时间

2012年6月25号----2012年6月29号

三、实习地点

昆明市昆沙路568号

四、实习单位和部门

昆明新飞林人造板有限公司

五、正文

2012年6月27号早上在几位老师的带领下，我们来到了昆明新飞林人造板有限公司，这家公司以生产人造板为主，同时也生产部分家具。

昆明新飞林人造板有限公司的前身是云南省昆明木材厂，始建于一九五二年，原为国家林业部、云南省林业厅、昆明市共同出资的联营企业。2004年国有资产退出，公司改制成有限责任公司。公司占地170.92亩，总资产1.3亿元，拥有各类专业技术人员百余人。是全国木材综合加工的重点骨干企业之一，被评为云南省林业产业龙头企业。

近年来，新飞林公司加快了技术改造步伐，大力开展木材综合利用，紧跟世界林产工业的发展潮流，先后从欧美各国引进人造板、家具制造技术和设备，开发出一系列特色产品：飞林牌防潮型刨花板、飞林牌环保型刨花板、飞林牌环保防潮型刨花板、飞林牌三聚氰胺抗菌饰面板和飞林牌板式家具等。其中，“飞林牌”刨花板获得“绿色之星”和云南省名牌产品称号，其产品质量、性能经检测已达到国内领先和国际先进水平。

新飞林公司一贯秉承“质量为本，顾客至上，争创一流，不懈追求”的宗旨，以构建环保、健康的绿色家居为目标，以“争当负责任的员工、生产负责任的产品、创建负责任的企业”的责任文化精心打造“飞林”品牌，使“欧洲标准、云南制造”在“飞林”得以实现。良好的信誉，卓越的品质，为新飞林公司赢得了市场的认同，获得了客户的青睐。

昆明新飞林人造板有限公司，有自己的制胶车间，所以我们很珍惜这一次进制胶车间的机会，认真听取带队师傅的讲解，详细记录相关的知识，积极地提问，了解了车间生产概况、胶粘剂的制造、胶粘剂的贮存、胶粘剂的质量分析、胶粘剂的应用的相关知识。

酚醛树脂胶粘剂的制备工艺路线:

酚醛树脂胶粘剂的生产原理

(1)人造板用酚醛树脂是由苯酚和过量甲醛在碱性催化剂作用下缩聚而成。苯酚与过量的甲醛发生加成反应，生成酚醇混合物，主要是苯酚的一经甲基和二轻甲基衍生物。

（2）在碱性条件下，随着温度的升高，酚醇混合物发生缩聚反应。缩聚反应的继续进行，生成其它更多种类的缩聚产物。

（3）一羟基和二羟甲基衍生物与酚醛缩聚产物继续进行缩聚，随着分子链的加长，分子量的增大，就生成了PF树脂。

（4）酚醛树脂在高温或高压以及其它特定的条件下，变成体型网状结构（即固化）。

1、热固性树脂制备工艺路线：

定量的苯酚、37%甲醛水溶液以及氢氧化钠水溶液置于反应釜中，开动搅拌装置并开始升温，达到92°C保温反应30分钟后，加入第二次甲醛水溶液，再保温反应50分钟后,控制树脂最终粘度在400左右，达到要求粘度后冷却放料。2.2 由热塑性树脂出发制备热固性树脂工艺路线：定量苯酚置于反应釜中，开动搅拌装置并开始升温，将一定量的草酸加入融化的苯酚中，继续升温到100°C，第一次甲醛水溶液开始滴加，滴加完成后继续反应30分钟后，降温至80℃，加入第二次甲醛水溶液和氢氧化钠水溶液，反应至最终粘度在400左右。

2.、热塑性树脂制备工艺路线：最终摩尔比F/P/=1.2/1.5，1.5摩尔苯酚置于反应釜中，反应釜配置电加热套、搅拌装置、回流冷凝装置和滴加装置，开动搅拌装置并开始升温，1.4 g草酸加入融化的苯酚中，继续升温到100℃，1.2摩尔甲醛水溶液开始滴加（每秒钟1滴），滴加完成后继续反应30 min后，冷却放料。

3、混合树脂制备工艺路线：份热塑性树脂与两份1.1工艺路线制备的热固性树脂混合4、合成了一种低毒高分子量中温固化的酚醛树脂的工艺路线：苯酚与甲醛一次加入,氢氧化钠则分3次加入,先在低温条件下反应一段时间,达到一定黏度后,再在高温下继续反应到较高分子量,然后再根据不同用途调整到最合适的黏度.这种树脂生产胶合板时,热压温度可以降至117~125℃。与通常的合成工艺不同,甲醛与苯酚先在2.5~3.0的高摩尔比下反应到一定程度,然后再添加苯酚或苯酚与甲醛,使甲醛与苯酚的摩尔比降至1.8~2.0,这样合成的酚醛树脂胶粘剂不但游离醛含量低,而且固化也迅速。

脲醛树脂粘剂的制备工艺路线：

主要分两步：第一步是亲核加成反应：即在中性或微碱性条件下，尿素与甲醛反应生成各种羟甲基脲的混合物：

H 2NCONH2 + H2COHOCH2NHCONH2+ HOCH2O

第二步是缩合反应：即在酸性条件下加热第一步的产物，使其分子间缩水成线型产物。即：

缩合反应(失水)既可以发生在亚氨基和羟甲基之间、羟甲基和羟甲基之间、又可以发生在甲醛和两个亚氨基之间。

尿素与甲醛的用量以1：1.6-2.0(摩尔比)为宜。尿素可以一次加入，但分两次加效果更佳。因为这样就可以使甲醛有更多的机会和尿素反应，可以大大减少树脂中游离的甲醛。尿素加入时，由于溶解吸热，可使反应温度降低5-10 0C，为了使反应液维持一定的温度，需要慢慢地加入尿素。

判断脲醛树脂反应的终点，可采用下列三种方法之一：（1)用玻璃棒沾取树脂，让其自然流下，最后两滴迟迟不掉，液滴滴下时，丝状物缩回棒上；(2)用吸管吸取少量树脂，滴入盛有清水的小烧杯中，树脂逐渐扩散为云雾状，并徐徐降至底部不生成沉淀，水也不浑；(3)取少量树脂滴在拇指或食指上，两指不断张合，在一分钟内觉得有一定粘度。2OHCH2O2OCH22OCH22OHO

制胶车间的工艺设计包括：树脂合成配方、合成工艺及产量的确定、设备的选用及数量的确定、工艺流程图、工艺布置图，提出水、电、汽的供应要求，冷却水回收系统、污水处理与排放、生产环境的安全等等制胶车间工艺设计应包括三个生产工段：

（1）原料准备工段： 各种化学物料的准备和计量。

（2）树脂合成阶段： 树脂合成的主要设备及操作设施。

（3）成品贮存、包装运输工段：包括树脂贮罐、装桶、泵送等。制胶车间的主要设备为反应釜、冷凝器及真空泵，各种原料的高位贮罐和重量计量罐（或槽），还需要一些辅助设备，如输液泵、贮水罐、真空罐、脱水罐、贮胶罐、气水分离器等。

一、反应釜（反应锅）

反应釜是制备合成树脂的主要设备之一，由釜体、搅拌器、减速器三部分组成（一）反应釜釜体 釜体是物料在其中搅拌和进行化学反应的场所。反应釜的实际容积即釜体的容积。但生产时由于物料可能产生泡沫或沸腾，造成物料体积增大，所以一般装料容积小于反应釜的实际容积。它们之间存在以下关系：V装= V实 ·η式中：V装—装料容积V实—实际容积、η—装料系数（或装载系数）装料系数η是根据实际生产或试验结果确定的。若生产脱水树脂，η为0.75～0.8，而生产不脱水树脂时，η可达0.9。轴封 搅拌器的轴上要装置滚动轴承或滑动轴

承，还要装配穿过封头的轴封装置，与联轴节和传动部分相联。轴封装置对于常压反应釜来说，主要是用于在釜内须减压抽真空时避免泄露以及挥发性物质的逸出。

二、真空泵

真空是指在给定的空间内气体分子的密度低于该地区大气压的气体分子密度状态。真空泵的型式有多种，按其结构不同可分为往复式、回旋式（旋片式和滑阀式）、水环式和喷射式等，这些型式的真空泵都已在制胶车间中应用过。目前我国木材工业的制胶车间用的较多的是水环式和往复式真空泵，少数厂使用旋片式真空泵。还有个别厂正在试用喷射式真空泵。

三、其它辅助设备

制胶车间除上述三种主要设备外，还需要一些辅助设备，以保证制胶工艺过程的实施。这些辅助设备主要是液体物料及固体物料的输送设备、原料计量设备、原料和产品贮罐以及其它气液分离设备等等。）输液泵制胶车间常用槽车运输甲醛溶液，故需用泵把甲醛溶液输送至甲醛贮罐，生产时将甲醛由贮罐输送至甲醛计量罐。一般用耐酸泵、玻璃钢离心泵，也有用齿轮泵，但普遍存在泄漏问题，使泵房的空气污染，甲醛浓度往往大大超过允许浓度。现在有的工厂采用不锈钢全封闭式屏蔽泵解决了这个问题，使用效果很好。输送水使用离心水泵固体物料输送设备 固体物料（如尿素、三聚氰胺）一般都是袋装的，需用电动葫芦输送到加料台上。固体物料加入反应釜，现大多数还是倒入加料台的加料孔中，让物料从加料管进入加料口的漏斗中，再进入反应釜，也有使用尿素机械加料装置（如螺旋推进器或皮带运输装置）加料的。

四、升温控制及温度记录调节系统

在制胶生产过程中，温度的变化是反映化学反应是否正常的重要操作参数。在采用间歇式工艺流程时，由于是单釜操作，几乎都有升温、保温、降温的过程，因而温度的测量和控制成为保证反应过程顺利进行和安全运行的重要环节。

1、升温控制系统

由于制胶车间常用的夹套式蒸汽加热反应釜的温度变化特点是滞后现象严重。而在反应釜容积、蒸汽压力、进汽管径、冷凝水出水管径以及环境温度一定的条件下，反应釜的升温速度与进蒸汽的时间和冷凝水的放出时间直接相关，因此只要控制好进蒸汽和放冷凝水的时间，就能达到所要求的升温速度。升温控制系统的执行机构可以用两位式电磁阀来供给蒸汽热源，采用时间控制，蒸汽阀通电打开蒸汽进入夹套加热。蒸汽阀关闭时停止供汽，进入夹套的蒸汽继续与反应釜壁进行热交换，并不断形成冷凝水。冷凝水由电磁阀定时放出，以保证反应釜加热的效率。蒸汽阀的通断时间，即反应釜的进蒸汽时间由升温速度决定。出水阀放冷凝水的通断时间以不放出蒸汽、节约能源为原则。

2、冷凝器（冷却器）的温度调节：可采用位式调节系统，由感温元件铂热电阻（动圈式）、温度指示调节仪和进水电磁阀组成。电磁阀安装在冷却水进水口上，检测点设在冷凝器的物料出口处，当冷却水流量不能满足冷却要求时，出 料口的温度升高，当达到给定值时，通过继电器使电磁阀得

电开通，进水量增加，保证了冷凝器的冷却效果

五、其它自动化控制

1、固体物料的加料自动化

2、粘度自动控制和报警

3、透明点报警

六、实习总结

为期五天的实结束了，在这短暂的五天时间里收获颇多，感慨万分。虽然此次实习仅仅五天而已，但我可谓是获益良多。通过这五天的学习，我基本上了解了我所学习的这个专业（木材科学与工程）到底是做些什么样的工作，和我们将来所要从事工作的一个方向。在这以前我们从未见过，也从未进过企业里了解那些工人的工作和一些大型机械的运作。让我了解到了各种工业胶的制造工艺及流程，譬如，脲醛树脂胶粘剂和酚醛树脂胶粘剂等，结合了胶粘剂在木材粘结上的应用，是我更好的认识到胶粘剂的种种优点以及它们对多孔性的材料——木材的亲和性。当然，我也看到胶粘剂的很多普遍的难题。特别是当前为人们所重视的环保问题，胶粘剂中的游离甲醛量直接影响到木材制品的甲醛释放量。而甲醛释放量直接关系到人们的健康，也正因为如此，甲醛释放量越来越受到人们的重视。同时，对于木制品的粘结主要受到胶粘剂自身的强度、木材分子与胶粘剂分子之间的相互作用以及木材极性的影响。通常要求胶粘剂本身的强度高于活至少等于木材的自身强度。木材制品的耐水性、耐磨性等也与胶粘剂有着密不可分的关系。

第二篇：《胶粘剂与涂料》实习报告

时间过得真快，转眼间大二学年就快要结束了。在这个学期结束之前，学校组织我们专业进行了“胶黏剂与涂料”这门课程的实习。2010年6月21日到25日，我们进行了胶黏剂与涂料这门课程的实习。在老师的带领与指导下我们先后参观了昆明红塔木业有限公司、昆明新飞林人造板有限公司、昆明森工有限责任公司和昆明三德木业有限公司。

《胶粘剂与涂料》是我们木材科学与工程专业比较基础的一门课程，我们在大二下学期前八周学了这门课程，第十七周（2010年6月21日星期一），开始这门课程的实习，以及我们木工专业相关课程的，为期5天的认知实习。

作为一名学过胶粘剂与涂料课程的我来说,认为胶粘剂与涂料真的值得去好好学习和研究的课程,特别的对于工科的同学, 因为胶粘剂与涂料在使用过程中和个方面的知识都联系到一起,比如化学,物理,数学.电工学等方面,通过对胶粘剂与涂料的研究我们可以了解很多其它学科的一些基本知识理论,能扩充自己的知识面.特别现在的经济发展迅速,胶粘剂的使用场合越来越多,这就对我们从事工科的同学来说必须了解胶粘剂的各种特性及使用要求,在以后的工作中才会轻车路熟.所以说胶粘剂与涂料这方面还是值得我们去好好学习和研究的!希望所有的同学都好好学好!对以后的工作会有很大帮助。

实习第一天：6月21日我们在学校接受了专业认知基础讲座，通过一天的简单学习，我对一些专业知识也有了更进一步的了解。通过老师的指导，我明确了本次胶黏剂与涂料这门课程实习的目的与要求，总的来说有以下三方面：

 通过实习，进一步理解课堂所学的理论知识，并将所学知识运用

于实践。

 掌握制胶原材料、成品的贮存和运输等方面情况，掌握胶粘剂配

方及生产工艺过程，熟悉制胶设备的结构、技术特性及使用、维护方法。

 培养动手能力，掌握一个胶种的操作及检验技能。

实习第二天：

时间：2010.6.22

公司：昆明红塔木业有限公司

地址：中国·云南·昆明市·国家经济技术开发区劲勋路1号(650011)这一天我们参观了昆明红塔木业有限公司，了解了其木制品的生产规模、产品种类及用途，产品销售情况及胶粘剂生产车间的基本概况，包括胶粘剂的生

产规模、产品种类及用途、胶粘剂原材料的种类、来源途径、供应情况和购买价

格、原料及辅助材料的贮存及贮存量；胶粘剂的配方及原料投料量计算，胶粘剂的制造工艺过程，了解投料方式、原材料计算、温度调节、pH值控制、脱水时

间、终点测定等知识

企业概况：

昆明红塔木业有限公司成立于1998年，是云南红塔集团与云南省投资开发

有限公司、香港玉成贸易有限公司共同投资3.5亿元人民币倾力兴建的现代化木

材综合生产加工企业。昆明红塔木业有限公司位于昆明国家经济技术开发区内，分为两个生产区，占地7万多平方米，交通便利，环境优美。

红塔木业坚持对先进技术的不断吸收和创新，分别从德国、意大利、美国等

引进具有国际先进水平的木制品生产加工设备，组成了制材、干燥、刨切、精加

工、压贴、油漆等自动化流水生产线，形成了以实木和人造板为原料的两大系列

产品格局，可提供实木门、复合门、实木地板、三层复合实木地板、多层实木复

合地板、强化地板、家具、装饰材料等多种产品及服务。

实习第三天：

时间：2010.6.23

公司：昆明新飞林人造板有限公司

地址：中国·云南·昆明市·普吉路568号

企业概况

昆明新飞林人造板有限公司是全国木材综合加工重点企业之一，被授予云南

省林业产业龙头企业、全国林业产业突出贡献企业。公司现担任中国林业产业协

会常务理事、中国林产工业协会刨花板专业委员会副会长、云南省林业产业协会

副会长、昆明市林业产业协会会长单位。

由于这次我们实习的四家公司中，只有昆明新飞林人造板有限公司

（Kunming Xin Fei Lin Panel Board Co., Ltd），有自己的制胶车间，所以很珍惜这

一次进制胶车间的机会，认真听取带队师傅的讲解，详细记录相关的知识，积极

地提问，了解了车间生产概况、胶粘剂的制造、胶粘剂的贮存、胶粘剂的质量

分析、胶粘剂的应用的相关知识。

通过对新飞林人造板有限公司制胶车间的参观。我了解到：

脲醛树脂是由尿素和甲醛经缩聚反应而成。主要分两步： 即在中性或微碱性条件下，H2NCONHHOCH2NHCONH2+ HOCH2尿素与甲醛反应生成各2 + H2C

种羟甲基脲的混合物：

一羟基脲

O2OH

二羟基脲

第二步是缩合反应：即在酸性条件下加热第一步的产物，使其分子间缩水成线型产物。即：

2OHCH2O2OCH22OCH22OHO

缩合反应(失水)既可以发生在亚氨基和羟甲基之间、羟甲基和羟甲基之间、又可以发生在甲醛和两个亚氨基之间。

尿素与甲醛的用量以1：1.6-2.0(摩尔比)为宜。尿素可以一次加入，但分两

次加效果更佳。因为这样就可以使甲醛有更多的机会和尿素反应，可以大大减少

树脂中游离的甲醛。尿素加入时，由于溶解吸热，可使反应温度降低5-10 0C，为了使反应液维持一定的温度，需要慢慢地加入尿素。

判断脲醛树脂反应的终点，可采用下列三种方法之一：

(1)(1)用玻璃棒沾取树脂，让其自然流下，最后两滴迟迟不掉，液滴滴下时，丝

状物缩回棒上；

(2)(2)用吸管吸取少量树脂，滴入盛有清水的小烧杯中，树脂逐渐扩散为云雾状，并徐徐降至底部不生成沉淀，水也不浑；

(3)(3)取少量树脂滴在拇指或食指上，两指不断张合，在一分钟内觉得有一定粘

度。

51.在脲醛树脂的合成过程中，缩合阶段有时会发生粘度骤增，以致出现冻胶现

象，这是何故？如何补救？如何预防？

答：出现冻胶的原因：

(1)(1)酸度太大(PH小于4)；

(2)(2)升温过快，或温度过高(高于1000C)。

补救办法：

(1)(1)降低反应体系的温度；

(2)(2)加入适量甲醛溶液稀释树脂，从内部降温；

(3)(3)加入适量的NaOH 溶液，调至PH = 7。酌情确定是出料还是继续反应。

预防办法：

(1)(1)经常检查溶液的PH值和反应液的温度；

(2)(2)经常检查反应是否邻近终点.实习第四天：

时间：2010.6.24

公司：昆明森工集团有限公司

地址：：昆明西交普平村石安公路旁

公司简介

昆明森工集团有限公司始建于1954年,是云南省和昆明市从事木门窗,实木地板,实木家具,装饰板生产和室内设计与装饰的老字号企业.公司拥有从德国,意大利,台湾引进的设备和国内的先进设备,以及成套的木材干燥设备.公司在中缅边境林区建立了企业的原料林基地和初加工厂,在上海,北京,深圳等大城市设有分公司.公司生产的实木门,实木地板等系列产品打入国际市场,出口韩国,日本,欧美等国家.1990年被云南省人民政府批准为全省木材企业中唯一的省一级企业,1996年被评为昆明市五好企业,同年,被云南省产品质量监督检验所评为云南上榜品牌和木制品生产重点企业,2004年省林业厅列为云南省第一批林业产业省级龙头企业,同时被省经委推荐,省政府列为全省重点企业.实习第五天：

时间：2010.6.25

公司：昆明三德木门有限公司

地址：中国·云南省昆明市官渡区福海乡韩家小村152号

这是实习的最后一天，我们来到了昆明三德木业有限公司，主要了解木门的加工生产。主要学习到一下情况：

公司简介：

昆明三德木业公司是目前国内规模最大的木门生产企业之一。公司创建于1994年,投资额1000万美元，拥有目前世界上最先进的全套意大利进口木工机械设备120台（套）。企业发展至今，除在昆明拥有禄达林木制品厂、安宁吉隆木业制成厂及三新木业研究所外,已在上海、湖北、四川、河南、浙江等省市建有分厂或生产基地,使月生产量达到10万片木门。公司在全国设立若干销售分公司,并大量向南韩、日本、美国、英国等国家出口“三得”牌木门产品。三德木业公司是在全国木门生产企业中率先获得ISO9001质量管理体系认证的企业,在2002年又率先在同行中取得了ISO14001环境管理体系认证。

生产车间

首先参观的是木门的原料，分为两种，一种是刨花板做门芯，主要销往国内；另一种是刨花板做门窗，主要销往国外。其次是板材的指接、施胶、贴薄木、热压、修补、打磨、钻孔、刻边、砂光等一系列工艺。这次实习我初步了解了脲醛树脂及其改性胶粘剂在刨花板、中密度纤维板生产中的应用、三聚氰胺-尿素-甲醛树脂胶粘剂在浸渍纸生产中的应用、酚醛树脂胶粘剂在胶合板生产中的应用、聚醋酸乙烯酯乳液在集成材（包括木单板贴面）生产中的应用和水性高分子异氰酸酯胶粘剂在集成材生产中的应用。而我们所学的理论知识，在实际中操作起来却复杂多了，我们要考虑的问题就更多了。以前学习的时候不认真，糊里糊涂地过，现在想来，那是一件十分荒唐的事。我们会走进社会，而如今的社会是容不得半点马虎的，所以我必须要认真。

这次实习，结合了胶粘剂在木材粘结上的应用，是我更好的认识到胶粘剂的种种优点以及它们对多孔性的材料——木材的亲和性。当然，我也看到胶粘剂的很多普遍的难题。特别是当前为人们所重视的环保问题，胶粘剂中的游离甲醛量直接影响到木材制品的甲醛释放量。而甲醛释放量直接关系到人们的健康，也正因为如此，甲醛释放量越来越受到人们的重视。同时，对于木制品的粘结主要受到胶粘剂自身的强度、木材分子与胶粘剂分子之间的相互作用以及木材极性的影

响。通常要求胶粘剂本身的强度高于活至少等于木材的自身强度。木材制品的耐水性、耐磨性等也与胶粘剂有着密不可分的关系。

通过这次实习，我对“胶粘剂与涂料”这门课有了更进一步的了解，从知识到实际应用的转化更加清楚的了解了胶粘剂的制造工艺、产品配方、性能检测以及所涉及到的设备的操作。同时也对胶粘剂的使用对象——各种木制品的制造过程中对于不同胶黏剂的利用及要求更加具体化。这次实习让我看到了自己的缺点与不足，在以后的学习和生活中，我会加倍努力，以为今后走向工作岗位以及步入社会打下坚实的基础。

第三篇：胶粘剂实验总结

胶粘剂合成

A组份胶粘剂做为双组分聚氨酯胶粘剂的主剂。是由聚酯多元醇和异氰酸酯反应而来的，其中要加入催化剂与扩链剂

实验原料：

聚酯多元醇（LM-2056），黎明化工研究院；甲苯二异氰酸酯（TDI）—NCO%含量为48.2758%，黎明化工研究院；4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）—NCO%含量为33.6%，黎明化工研究院；丁二醇，海域；二月桂酸二丁基锡，海域；乙酸乙酯。

实验仪器：

恒温油浴锅；铁架台；四口瓶；搅拌电机；搅拌浆；橡皮塞；烧杯；冷凝回流管；充氮气装置；旋转蒸发仪。

实验步骤：

1、LM-2056用旋转蒸发仪130度真空除水2小时

2、取出LM-2056放入四口瓶，温度降到65度

3、将DTI投入到四口瓶里，开始搅拌并且升温到75度

4、反应2小时加入丁二醇、催化剂，搅拌1小时

5、加入乙酸乙酯搅拌1小时

6、出料，迅速降温（全程氮气保护）

从工艺方面来讲，刚开始做的容易凝胶。因为没有旋转蒸发仪。也许是跟含有少量水有关系。后来购买了旋转蒸发仪。凝胶现象明显降低，但是反应过程中四口瓶上方还是有液体凝结，照比以前少了但是还是有。不知道是什么物质。咱们自己合成的主剂，用涂-4粘度计测量的时间是7m7s，购买的主剂是10m27s。

在测量酸值的时候，咱们自己合成的主剂在加入吡啶之后，会出现凝固结团的现象，测定出来的酸值较大（很可能是因为没有溶解完全），购买的主剂则一点沉淀现象都没有，而且不沾壁；酸值过大的原因，可能有：反应温度不够高，真空度不够大，或者是催化剂加入量不合适等原因；放置2天之后会变粘，成为果冻状，原因可能是里面含-NCO的端基和样品中的水反应，所以才会产生这样的现象。反应过程中,会出现爆聚爬竿的现象,在R值不变的条件下，降低温度至70℃，增长反应时间，降低催化剂用量。得到的样品很稀。

5月29日酸值已经达到实验要求的标准，为0.55mgKOH/g。但是羟值也降低了，胶黏剂还是很稀，粘度测量用的时间是5分58秒（购买的则为10分27秒）。从试验结果可以大致推断出，降低催化剂用量可降低酸值；继续降低R值，进行实验。将R值降低为0.54，这样OH和NCO的比例约等于2，时间为7h，但是合成过程中几乎不变粘，而且最后完成后，降至室温，也很稀，根据之前所做实验的R值和他们的结果状态对比发现，羟值越小，越稀。

接着就尝试了反应两小时后加催化剂和扩链剂的反应、在R值为0.7时，在没有加入催化剂的扩链剂的情况下，反应搅拌2个小时之后就有了变粘的趋势。在加入催化剂和扩链剂之后，很快变粘（五分钟内），先加入的1/2的乙酯，降低其粘度，反应20min后，再将其稀释至50%浓度。相比当天做完的主剂就测定的羟值，和一周之后再测，结果有所偏差，放置一周之后所测定的羟值要比刚做完就测定的羟值小。以后将合成的样品放置一周后再测定羟值、酸值和固含量。还是不怎么稳定。

B组份之前做过一次，爆聚了 配料： TDI 117.5G TMP 33.5G 乙酸乙酯50G

在四口瓶里变成了一块琥珀样的物质，之后做B组份，开始拿乙酸乙酯把TMP溶解了。但是状况非常不理想。滴加的时候，TMP全部析出了，后来就拿丙酮溶解TMP。温度低的时候还是有析出。但是比乙酸乙酯强多了。后来我就拿吹风机，一边滴加，一边用热风吹着滴加器皿，解决了析出的问题（但是滴加的时间过长，吹风机也不是很方便固定。建议安装空调。让实验室温度达到一个恒温），拿溶剂把TMP溶解了再进行慢慢的滴加。这样没有再出现过爆聚，我感觉工艺方面，出料前的降温挺重要的，要慢慢的降温，放在油浴锅里把开关关闭。等降到40摄氏度左右。才出料，这样出料之后不容易变化，如果拿出油浴锅继续搅拌降温或者拿出一半。都会有不好的现象，慢慢固化，或者变白，B组份一路做下来，变成白色固体的挺多的。TMP也除水了。不知道是什么原因。也许是因为有空气进入，本来实验设备密封性就不是很好，在过程中虽然都氮气保护了。我觉得应该有少量接触。但是不知道是不是。

第四篇：2011制鞋业水性聚氨酯胶粘剂市场分析报告

2011制鞋业水性聚氨酯胶粘剂市场分析报

告

我国是当前世界上最大的鞋类生产国、出口国和消费国。其中胶粘鞋占有绝大部分市场。而目前我国制鞋业中所用的胶粘剂90%是溶剂型胶粘剂，这类胶粘剂含有大量的甲苯、二甲苯、丁酮、丙酮、乙酸乙酯、烷烃等有机溶剂，用量占胶水总重的80％甚至更多。这些有机溶剂都存在一定的毒性，有些劣质的胶粘剂甚至用苯来生产，其毒性更大。除胶粘剂外，制鞋业中还广泛使用清洗剂、处理剂和上光剂等，这些原料中也大量使用有机溶剂。这些有机溶剂绝大多数属挥发性有机物（Volatile organic compound VOC），有机溶剂的大量使用除了引发直接接触者患职业病外，排放在大气中的有机溶剂在紫外线的作用下，产生光化学反应，会生成臭氧和醛类等二次污染物，当遇到不良气象条件时，这些污染物会形成光化学烟雾，而光化学烟雾会刺激人类的眼睛及呼吸道，引发头痛、眼睛红肿、喉炎、肺病等多种呼吸道疾病。此外，挥发性有机物的使用还对相关产品的运输、储存和使用中的防火、防爆提出了更高的要求。

所以世界各国颁布了不少有关VOC的法规和法则。VOC是挥发性有机物的总称，世界上各个国家目前对其定义和含量标准的理解不尽相同，在欧盟，作为VOC的物质被定义为由碳元素与一个或多个氢、氧、氮、硫、磷、硅或卤素相结合的化合物，在20oC或运行条件下它的蒸汽压大于0.01kPa且不发生化学变化；瑞士对VOC的定义为20oC下蒸汽压大于0.01kPa或标准大气压下沸点≤240oC，且不发生化学变化；美国对VOC的定义与欧盟和瑞士不同，它是通过测量干燥过程中的质量损失得到的，测量在干燥柜中于120oC×24h挥发性物质的总量，减去由卡尔费休法所测水分的量即得到体系的VOC量。

目前欧盟和美国等都各有不同的VOC法则。欧盟的VOC法则规定：1）每个企业或设备的消耗限额为5t；2）企业必须每年向行政机关报告VOC的总量；3）产品中的VOC量必须是大家都知道的；4）通过所有产品中的VOC量来估算总的VOC量；5）行政机关抽查企业的VOC量。在瑞士，每年的VOC量在3kg以内免费，超过3kg后产生每kgVOC，则由产生VOC的产品供应商交付3瑞士法朗。在美国，各州的限额不同，但超过后都要付费。

在制鞋工业中，按照欧盟指导性法则1999/13/EG的规定，到2005年10月31日，每双鞋的VOC限额为37.5g，到2007年10月31日，VOC为25g。对于Nike、Adidas等一线运动鞋品牌，对VOC的要求更高，目前每双鞋的VOC已经低于25g，但他们还在采取各种工艺和方法以使每双鞋的VOC降得更低，零VOC是最终的目标。

对于制鞋业中VOC的测试和计算，因为每次实际测试都存在误差，故此所谓标准值都只能是理论计算值。计算的原则如下：

VOC(g/双)=Σ[(g原料/双)×(gVOC/g原料)]

原料指制鞋中所有使用到溶剂的产品，包括胶粘剂、处理剂、清洗剂和上光剂等。实际

计算中，很少通过一双鞋来计算VOC。鞋厂一般依据每生产100双鞋所使用的胶水、清洗剂、处理剂等含VOC物质的总量，依据供应商所提供的原料VOC含量，计算出总的VOC，即可得到每双鞋的VOC；或者根据每月鞋的生产量，胶水、清洗剂、处理剂等含VOC原料的消耗量，依据原料的VOC含量，即可计算出当月每双鞋的VOC。

在我国的制鞋工业中，除了一些品牌鞋的代加工厂外，可以说目前还没有厂家计算和控制VOC，保守的估计每双鞋的VOC在100g左右。拿整个行业来说，在2006年就有约20万t的有机溶剂直接排向了大气中（中国胶粘剂工业协会统计2006鞋用胶的量为25万t，以20％固含量计）。

虽说鞋厂采用当前的环保型胶粘剂可以减少对直接接触者健康的毒害，但挥发在空气中的有机物质因二次污染会对更多人的身体健康造成伤害，同时还会对生态环境造成伤害。虽说我国也有许多部门和地方政府颁布了一些有关鞋用胶粘剂的标准，如2003年颁布的强制性国家标准：《鞋和箱包用胶粘剂》（GB19340－2003）；国家环保总局的环境标志产品的标准：《环境标志产品认证技术要求－胶粘剂》（HBC18-2003）；福建省环保局制定并发布的福建省环境保护产品认可技术条件—鞋用胶粘剂。

但这些标准主要是有毒有害物质限量标准，对VOC的要求并不高。如GB19340－2003中规定：每千克胶液中含苯≤5.0g、甲苯和二甲苯≤200g、游离TDI≤10.0g、氯化溶剂≤50.0g、正己烷≤150g，总挥发性有机物≤750g/L。虽然环境标志产品要求更为严格，HBC18－2003标准规定，产品在生产中不得加入苯类、氯代烃等溶剂，由原料中带入的该类杂质含量均应小于2g/kg。产品中不得加入汞、铅、锡、铬的化合物，由产品原料中带入的该类化合物含量均应小于0.5g/kg，但对VOC的要求并不明确。这些标准主要是对胶粘剂的要求，对制鞋业中的清洗剂、处理剂和上光剂等并没有提出明确的要求。

国际上，以环境保护为框架的“京都议定书”2005年全面生效，欧盟化学品新规REACH也与2007年6月1号正式生效。这些旨在对人类健康和环境高度保护的法规的实施，使WTO的贸易壁垒正转化为技术壁垒，而技术壁垒的核心之一则是环保标准。近年来“绿色壁垒”事件不断发生。如最近闹的沸沸扬扬的出口食品、牙膏、服装和玩具有毒有害物超标事件；05年12月发生的意大利因偶氮染料和金属镍超标等问题查扣中国鞋事件。虽说这些都与挥发性有机物无关，但不排除今后会因制鞋业中有毒有害物质的使用和VOC等来阻止中国鞋的进口。同时ISO14000的全球性环境管理推动，要求产品从设计、制造、运输、行销、甚至回收都必须符合环保意识。有效降低VOC公害，成为由西而东的全球性共同趋势。

对于鞋厂来说，绿色制造是大势所趋。采用环保型溶剂胶可以降低对工人的毒害，但其毒性依然存在，并且挥发性有机物仍会导致二次污染。而采用水性胶、热熔胶可降低制鞋中的VOC达70％甚至更多，水性鞋胶（大底胶）已在多个国际著名品牌鞋上使用多年。国内也有一些品牌鞋开始试用水性胶，如福建鸿星尔克、富贵鸟已在国内率先通过水性胶试用。热熔胶在制鞋中也大量使用，但在主要的大底粘接方面目前还不成熟。对于仍在使用溶剂型胶粘剂的鞋厂来说，加强对溶剂和胶粘剂等的管理，采用溶剂回收、焚烧等装置也可有效降低VOC（可以回收约75％的VOC）。对于多数鞋厂来说，后两种方法设备投资过高，可行性不高。所以目前最佳的方法是在现有设备的基础上向水性胶过渡，并加强对溶剂使用的管理。

第五篇：防护用胶粘剂行业及研究前沿报告

防护用胶粘剂行业及研究前沿报告

当今作为织物涂饰剂发展最快的是聚氨酯和聚丙烯酯类乳液。聚丙烯酯类

聚丙烯酸酯类乳液成膜性好、强度高、粘结性好，具有优良的耐热、耐侯和耐氧化性能成本较低，得到了人们的广泛认可，但耐水、耐寒性较差(聚丙烯酸酯类侧链的极性基团)，满足不了纺织工业的要求。而有机硅氧烷具有很好的耐水、耐寒性，将这2种极性相差较大、反应性与相容性不同的物质通过种子核壳聚合制得兼具二者优点的乳液，在核壳层高聚物分子的综合协同作用下，改善这类织物的防水和拒水性能，使织物柔软、透气、耐侯性好，且涂膜透明，粘接强度高。

目前国内生产的适合上述织物的防水涂饰剂多数采用2次涂胶工艺，织物涂布工艺繁杂，成本较高，纯丙烯酸酯类乳液作为涂饰剂耐水、耐寒性不足.特别是低温变脆、高温易返粘，实际工艺中通过对丙烯酸共聚物进行有机硅改性，1次涂胶工艺即可，显著降低织物的成本。

2、国内外的水性聚氨酯

水性聚氨酯树脂作为皮革涂饰剂/粘合剂，比丙烯酸树脂的综合使用性能优，解决了丙烯酸树脂用于皮革涂饰的“热粘冷脆”的问题。耐溶剂，耐干湿擦，耐曲挠，抗碰撞，是优异的皮革涂饰剂。

2.1水性聚氨酯的历程

近年来，随着世界各国对大气污染的重视，许多工业的发展便有了环保的要求。生产中主要向环境排放有机物质的工业部门有:化学工业、原油提炼工业、涂料工业、胶粘剂、造纸工业。生活中产生有机排放物的首要来源是汽车尾气，其次就是涂料在使用过程中所释放的有机物，两者均列为城市主要空气污染源。特别是我国的市场上所销售的涂料，大部分是溶剂型的，其有机溶剂的含量比较高，在生产和涂刷过程中必然会有大量的有机溶剂释放。近年来，由于涂料使用过程中对环境和人体的影响越来越受到重视，世界范围内的聚氨酷涂料/胶粘剂己逐步由溶剂型向水分散型转变，即所谓的水性聚氨酯。水性聚氨醋按原料可分为芳香型、脂族和脂环族型。

国内研制和生产的水性聚氨醋的品种、性能、数量、质量和国际水平还有较大的差距，存在涂层易吸潮、耐水性耐湿擦性不高等缺点，可以通过环氧树脂对水性聚氨酯的改性来提高其耐水性和硬度。

目前国内使用得较多的是成本价格低的芳香型水性聚氨酯，即（仍旧以异氰酸酯或多异氰酸酯为原料）聚醚－TDI（芳香族异氰酸酯）－丙酮体系，但其在贮存和使用过程中易黄化。而其中的TDI更是许多国家要避免使用的高毒性物质。聚醚－TDI一丙酮体系价格低，为国内广泛采用。而聚醋一IPDI一N-甲基毗咯体系价格昂贵，但其工艺简单，自动化

程度高，为西方国家广范采用。到目前为止，我国脂肪族聚氨酯涂料由于缺乏HDI单体、IPDI单体（肪族二异氰酸酯）而难以开展工作。前者在我国的研究开发工作已进行了几十年，并且有小规模生产，“八五”期间又列为攻关项目，但到现在仍未有合格产品出现。工PD工单体的基础是丙酮化学，国内有不少人对其进行了研究，目前尚未取得实质进展。

目前整个涂料界的技术人员都在关注着低溶剂含量、无溶剂的涂料的研究和发展。水性涂料是此类产品中的佼佼者。我国对于水性涂料的研究始于20世纪60年代。由于这类涂料对环境的相容性和保护性，进入20世纪90年代后，国家大力扶持水性涂料的发展，使水性涂料的市场占有率迅速提高。

水性聚氨酯涂料是“高科技换代产品”中最重要的一种。聚氨酯从20世纪30年代开始发展，在20世纪50年代就有少量的水性聚氨酯的研究，如1953年DoPont公司的研究人员将异氰酸醋基团聚氨酷的甲苯溶液分散在水中，用二元胺扩链，合成了聚氨酷乳液。当时，聚氨酯材料研究刚刚起步，水性聚氨酯还未受到重视，到了20世纪60~70年代，对水性聚氨酯的研究开发才开始迅速发展，1967年首次出现于美国市场，1972年已能大批量生产。70-80年代，美、德、日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用，一些公司有多种牌号的水性聚氨酯产品供应，如德国Bayer公司的磺酸型阴离子聚氨酯乳液Impranil和Dispera1 KA等系列、Hoechet公司的Acrym系列、美国Wyandotte化学公司的X及E等系列，日本大日本油墨公司的Hydran HW及AP系列、日本光洋产业公司的水性乙烯基聚氨醋KR系列等。但这些产品不仅价格昂贵，而且不具备对某种产品的针对性应用，因此，应用起来总会出现性能要求不匹配等问题。

2.2 水性聚氨酯的应用

最初的水性聚氨酯是以纤维或皮革处理剂为主要目的开发的。随着性能的不断改 善，应用范围也越来越广，己在通用溶剂型聚氨酯所覆盖的领域大量使用，成功地应 用于轻纺、皮革加工、涂料、木材加工、建筑、造纸、印染和胶粘剂等行业，用途包 括涂料、胶粘剂(粘合剂)、处理剂、乳液聚合高分子乳化剂等等。

2.2.1涂饰剂

1、皮革涂层:聚氨酯材料柔韧、耐磨，可用作天然皮革及人造革的涂层剂及补伤剂，其涂饰过的皮革可用于靴鞋、服装、女士包等，近年来发展起来的水性聚氨酯涂饰剂，保持了溶剂型涂饰剂特点，使皮革涂饰以水为操作介质，使用安全方便。

2、织物涂层:可用于多种织物的涂层剂，例如帆布、服装面料、传送带涂层，聚氨酯涂层织物是一种多功能、多用途的新颖面料，具有涂层薄、弹性好、手感软、耐溶剂、耐低温、耐磨、防水透湿等优点。PU涂层整理是各种涂层剂中性能最好的，其中水性PU涂层剂正逐步取代有污染、有危险的溶剂型PU涂层剂。用于纺织品后整理可明显提高服装或饰品的华丽庄重感和衣着的舒适感，因而受到广大消费者的青睐。

3、纤维处理剂:棉纤维、化学纤维经聚氨酯乳液稀溶液浸渍、脱水、热处理，可改善手感、耐折痕性和防缩性。

4、塑料涂层:尼龙、ABS等表面涂层。

5、地板涂层:可用于体育馆、室内木地板的涂层，混凝土地板的涂层，耐磨、耐冲击，光泽度好。

6、其他材料的涂层:如纸张涂层、汽车内装饰件涂层。

7、底涂剂。

2.2.2 粘合剂

和溶剂型聚氨酯胶粘剂一样，水性聚氨酯胶粘剂粘接性能好，胶膜物性可调节范围大，可用于许多应用领域，除可用作各种基材的涂层胶，还可用于多种基材的粘接和粘结，聚氨酯胶粘剂具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐臭氧以及耐细菌等性能，而且无公害，成本低。主要品种有:通用型聚氨酯胶粘剂、复合薄膜用聚氨酯胶粘剂、鞋用聚氨酯胶粘剂、水性聚氨酯胶粘剂，应用领域包括:

l、多种层压制品的制造，包括胶合板，食品包装复合塑料薄膜，织物层压制品，各种薄层材料的层压制品，如软质PVC塑料薄膜或塑料片与其他材料(如木材、织物、纸、皮革、金属)的层压制品。

2、植绒粘合剂、人造革粘合剂、玻纤及其他纤维集束粘合剂、油墨粘合剂。

3、普通材料的粘接，如汽车内装饰材料的粘接。

2.2.3处理剂

近年来，水性聚氨酯作为处理剂的应用己有不少，如用作染色助剂、涂料印花粘接剂、柔软与防皱整理剂、抗静电和亲水整理剂等，以提高染色深度、牢度以及纺织物的其它性能。水性聚氨酯用作石油破乳剂，造价低、破乳效果好、速度快、无毒、使用方便，现正广泛应用。

2.2.4乳液聚合高分子乳化剂

水性聚氨酯离子聚合物分散体能用作单体聚合反应的介质，这项技术以乳胶贯穿水性聚氨酯分散体的改性及合成研究聚合物网络著称，并用于控制相分离。聚氨酯主链上接枝多氟烷基，即为优良的防水、防油、防污剂，如在其主链上接枝卤素、磷等元素，即为优良的阻燃整理剂。

2.2.5 水性聚氨酯涂料

水性聚氨酯除了用作家具漆、电泳漆、电沉积涂料、建筑涂料、纸张涂料、玻璃纤维涂料外，还可用作航天航空、舰船、光纤、军工等部门的特殊专用涂料。

3非异氰酸酯聚氨酯

环保问题在世界各地受到越来越多的重视，无论是产品还是生产过程，无毒、无污染的工艺更为重要。目前 ,世界聚氨酯工业正向环境友好、安全卫生、资源可回收的方向发

展。

传统聚氨酯由多异氰酸酯与含有活泼氢的化合物反应而成，但多异氰酸酯是对环境与人体健康有害的高毒性物质，特别是 TDI，而且制备多异氰酸酯的原料光气毒性更大。为克服这些缺点，自 20世纪90年代以来发达国家非常重视非异氰酸酯聚氨酯的合成研究，并已取得许多研究成果。我国非异氰酸酯聚氨酯的开发还处于起步阶段，研究报道较少。

非异氰酸酯聚氨酯是指不使用异氰酸酯为原料合成的聚氨酯(英文名 Nonisocyanate Polyurethane, 简称 N IPU)。,目前主要是通过环碳酸酯与脂肪族或脂环族伯胺反应来制备。典型非异氰酸酯聚氨酯是由多元环碳酸酯与多元胺反应合成的纯非异氰酸酯聚氨酯。将二元环碳酸酯与脂肪族或脂环族二元伯胺反应可得到线性N IPU。

N IPU具有与传统聚氨酯不同的结构与性能，N IPU从分子结构上弥补了传统聚氨酯中的弱键结构，耐化学性、耐水解性以及抗渗透性均比较优异，而且其制备过程中不使用高毒性和湿敏性物质的多异氰酸酯，不会因产生气泡而使材料形成结构缺陷，给原料的施工与储存带来了方便。N IPU具有非常好的粘结性、收缩性与力学性能，其耐化学性与耐候性也较好，综合性能优于传统聚氨酯与环氧树脂。其中美国 Eurotech公司在 N IPU的研发中处于领先地位，并于 2002年在以色列建立了工业化生产基地。

在众多的性非异氰酸酯聚氨酯中，丙烯酸改性非异氰酸酯聚氨酯(A－HNIPU)综合性能最优异。丙烯酸涂料具有保光、保色及户外耐久性能好等优点，聚氨酯涂料则具有高度耐磨性、涂膜丰满光亮、耐化学品性能好等优点。将丙烯酸甘油酯或甲基丙烯酸甘油酯转化为相应的环碳酸酯后，再与丙烯酸单体进行溶液聚合或乳液聚合，可制备相应的丙烯酸环碳酸酯低聚物。这种低聚物与脂肪族胺反应可制备非异氰酸酯聚氨酯(A－HNIPU)，其中环碳酸酯的反应活性不受影响。由丙烯酸环碳酸酯与脂肪族胺固化反应制备的涂料耐UV水平可以达到丙烯酸多元醇与脂肪族异氰酸酯涂料，但机械性能和耐化学性能更佳。A－HNIPU用于制造高级功能性涂料与粘合剂，具有高光泽性、优异的粘合性、良好的硬度以及耐化学腐蚀性，该产品将作为新一代的聚氨酯产品在美国与欧洲经销。

欧洲技术公司研制了丙烯酸型非异氰酸酯聚氨酯，用丙烯酸改性非异氰酸酯聚氨酯，使其具有优异的性能，如高光泽性、优异的粘合性、良好的硬度、良好的耐化学腐蚀性，用于制造高级功能性的油漆、涂料、密封剂、粘合剂等。

美国俄亥俄州的 Rudolph Bros公司提供了一系列液体聚氨酯弹性体。据该公司说 ,它不含异氰酸酯 ,也不含 MO-CA和汞。目前 ,该材料仅在美国和墨西哥可得 ,但该公司说它计划在适当的时候在加拿大和欧洲出售该产品。

非异氰酸酯聚氨酯具有和一般聚氨酯不同的结构，有其独特的性能结构。由于改变了一般聚氨酯的一些结构，从而改进提高了其机械加工性和水解稳定性能，降低了渗透性，增加了耐化学品腐蚀性。现在已经开发的用途有:在汽车行业，用作汽车零部件如减振垫、仪表盘、座椅及密封组分、车柑、修理腻子。在建筑行业的应用有:混凝土填加剂、地板、裂解阻挡片等。在船舶领域主要在甲板上使用。还有其他消费品，如一般用具、鞋类、家具和玩具、消声织品、管道冰箱和模塑包装等保温材料等。更多用在涂料、油漆、密封剂、粘合剂等领域。