第一篇:原油含水率现状
作者 张乃禄 薛朝妹 徐竟天 张家田
西安石油大学电子工程学院
原油含水率直接影响到原油的开采、脱水、集输、计量、销售、炼化等,因此,在油田原油生产和储运的过程中,都要求检测原油含水率。原油含水率的在线检测,对于确定油井出水、出油层位,估计原油产量,预测油井的开发寿命,具有重要意义。同时,准确及时的原油含水率在线检测数据,能够反映出油井的工作状态,对管理部门减少能耗、降低成本,实现油田自动化管理,起着重要作用。
我国先后开发出多种不同形式的原油含水率测试仪,投入油田使用后,虽然取得了一定的效果,但由于工艺和技术水平原因,其稳定性、准确性、实时性、可靠性及成本情况,难以适应我国高含水油田生产实际的要求。
因此,针对我国原油生产的特点,研究原油含水率的测量技术,研制新型传感器,开发高品质的仪表,使我国原油含水率测量技术迈入一个新的台阶,具有重要的社会意义和经济意义。原油含水率测量技术的现状 1人工测量
我国石油行业原油的生产、储运、加工等环节的原油含水率的测量方法很多,传统的人工测量方法主要是通过人工取样,采用蒸馏法和电脱法测定原油含水率。
电脱法虽操作简单;但误差较大。蒸馏法测量精度高;但存在许多缺点,主要表现在 代表性差。每口井的取样量和油井产液量相比非常小,因此,取样的代表性差。
2人工取样所得到的流体,不能代表油井的全部流体组分。
3连续性差。目前人工取样通常是对正常生产的油井4~7天取一个样,对非正常生产的油井采取加密取样的方式,这就造成了非连续性变化。
4耗时。测量操作需要取样、稀释、缓慢加热等程序;分析一个样品约耗2小时。
因此,传统的人工方法取样的随机性大,取样不及时,不能及时反映原油含水率的变化,而且在油井较为分散或恶劣的天气情况下,化验的劳动强度更大。更为重要的是,传统的人工测量法无法进行在线精确测量,不能满足油田生产自动化管理的需要。2在线测量
随着我国石油行业的技术发展,原油含水率在线测量技术在油田得到了越来越广泛的应用,许多单位先后开发出了各种形式的在线检测仪表。在线检测仪表投入使用后,大大降低了劳动强度,提高了测量精度和测量速度,使油田自动化水平迈上了一个新的台阶。
目前常用的在线检测方法有密度计法、射线法、电容法、射频法、短波法及微波法等。
(1)密度计法。原油含水率不同,其密度也不同。当确定了含水原油的密度值后,可根据纯油密度和纯水密度,计算出含水原油的含水率。该法一般应用震动管液体密度计(或科氏力质量流量计)连续测量两相分离器排出的油水混合液的密度,再计算出原油含水率。在应用密度法测原油含水率时,应注意以下问题 油井产纯油和矿化水的密度取值问题。密度计的温度压力补偿问题。补测介质的取样问题。密度计结垢问题。
其中在高含水原油中,矿化水造成的密度计振动管内壁结垢的现象十分严重。因此,对容易引起结垢的高含水原油,不应采用振动管密度计测量含水。
采用振动管密度计测含水率,由于现场介质条件和环境限制,使用情况不够理想。其中,液中含气会造成混合液密度下降,造成含水偏低、含油偏高的假象,形成“气增油”现象:介质含砂会造成混合液密度上升,造成含水偏高、含油偏低的假象,形成“砂吃油”现象:振管内壁结垢产生的现象与含砂相同,形成“垢减油”现象。
另外振管式密度计安装时要求上下法兰同心,不能有扭曲现象,外界无振动干扰。实际应用中很难克服以上各种影响因素,测量准确率较低,不适合中转站高含水混合液的测量。
(2)射线法。放射线法测量含水率是应用低能。射线与物质相互作用的原理设计而成。采用非接触结构,放射线穿过被测管道到达接收器。由于碳元素与氧元素对射线的吸收不同,碳集中在油中,氧集中在水中,因此只要测得混合液中碳、氧含量就可计算出含水率。射线法所带来的主要测量误差及解决途径
标定误差:可用最小二乘法进行标定、通过严格标定来减少误差,γ射线计数的统计误差:误差由放射性衰变的统计涨落决定,可通过提高γ射线源的强度。增加测量时间和提高探测器的探测效率来减小它。
电子学误差:电子学误差主要是由于探测器脉冲的可能堆积。放大线路的频率特性。甄别器阈值的稳定性。计数死时间和高压电源的稳定性以及噪声等因素造成。
温度效应误差:对于低含水率的测量来说!温度对测量精度的影响是比较大的,一般来说,温度对电子学线路和探测器的影响可以通过合理的设计和认真的调试来减小,但温度对衰减系数的影响就必须采取在线补偿。
γ射线法用于在线检测、可提高生产过程和管理的自动化水平,但由于对60MeV的γ射线来说、油和水的吸收系数仅相差20%、因此测量精度不高、且存在射线辐射、造价高、使用和维修困难等问题。国外一台同类产品的售价一般在1.2万美元左右
(3)电容法,电容法利用水和油介电常数相差很大的原理实现原油含水率检测,在20℃时、水的介电常数为80、油的介电常数为2~
3、含水率的微小变化、会引起含水原油介电常数的较大变化、可将介电常数的变化反映为电容值的变化、通过测量电容值就得到了含水率。由于油田现场温度变化一般比较大,这样就引起了温度漂移,并且对不同的油样进行测量时也会引起误差。针对这些缺陷,从电容式传感器的结构。测量电路以及数据处理等方面进行了相应改进,如采用差动容抗法,在电容传感器的内部,增加一个平板式电容温度补偿传感器,进行温度补偿:采用柱状的同轴电容传感器,在内导体外紧配合包裹着介质套的电容传感器,使原油不接触内导体,从而减小水矿化度对原油含水率的影响,克服杂散电容对原油含水率测量系统中电容值的影响,提高测量的准确度;有的电容式含水率测量仪,采用开关电容等效变换电路,完成电容到频率的变换,经单片机处理,在线检测0%~31%和60%~100%原油含水率,精度达到0.5%,在线测量含水率在60%~100%时的精度达到1%。
有研究证明:在低频条件下,油井水是一种导体,由此提出了高含水条件下,电容式含水率仪的测量模型,通过计算证明了电容与含水率之间的非线性关系。
电容法采用管道内所有混合流体的平均法测量,适合于工况条件下二相流流型复杂的要求,容易满足测量精度的要求,当有少量游离气体存在于管道时,不会带来含水率太大的附加误差,容易实现工况条件下的测量精度的要求,采用电容法研制的仪器,具有设备简单。安装方便、价格低廉、可靠性好、维护方便等优点,因此得到了广泛应用。但是,电容法的量程范围小,可调性差,仅适合于含水率低于30%的油田
(4)短波法,短波法是根据原油含水率不同吸收短波的能量也不同的原理来工作的。将电能以电磁波的形式辐射到以乳化状态存在的油水介质中,根据油水对短波的吸收能力不同来检测油水乳化液中的含水量,设置标准吸收样,当取样器中原油含水有微量变化时,吸收的短波能量就会发生微小变化,将变化差值经放大计算、线性校准后直接显示出瞬时含水率,同时根据最小体积脉冲计算出平均含水率,这种含水率测量仪对高含水的适应性较强。
短波法对原油的温度及含盐量不敏感,因此,温度漂移和水矿化度对测量精度的影响就非常小。同时短波法还具有测量范围宽的优点,但是采用微波技术,成本高、使用和维护困难、使其应用受到了一定的影响。
目前国内有些单位研制的原油含水监测仪多是属于用微波和短波方法测量原油含水的仪表,其测量原理属于对管内二相流体点线式的采样,不能正确全面反映混合两相流的情况,因而实验室条件下测量精度能达到要求,但在现场工况条件下尚不能满足精度要求。(5)射频法。水和油两者的介电常数相差很大,因而所呈现的射频阻抗特性差异也很大,当射频信号经天线传到以油水混合液为介质的负载时,该负载阻抗随着混合液中不同的油水比而变化,通过电流互感器,检测出由阻抗变化引起的电流变化,从而测出原油含水率。射频电容法是测量油品含水率的新方法。该法基于射频阻抗理论,具有测量精度高、重复性好、体积小、响应快等特点。只要建立相应的标定表,该传感器同样可用于其它油品低含水率的测量。若在传感器探头内加入测量电导率线路,则可扩大其测量范围。原油含水率测量存在的几个问题
油田原油计量中的一个关键问题是高含水原油含水率测量,多年来一直是个难题。测量技术和测量仪表应用效果不好,这是由于原油介质、工况条件、测量技术原理、测量仪表等影响因素很多。目前,国内所设计的原油含水检测仪表,由于本身的设计缺陷和现场使用过程中不当等因素,造成了该类仪表使用过程中准确度低,稳定性差,没有真正发挥其作用。1 测量的主要原因
(1)原油成分变化对测量结果的影响。含气量、产出水矿化度及油品成分变化对测量结果产生了一定的影响。实践证明,若流体中有1%的气体变化时,按照油水两相测量模型得到的油水比率的误差约为6%。
另外,油田产出水中通常都含有一定的盐分也就是矿化度,不同地区的矿化度常常差异很大(几倍至数十倍)。矿化度的变化将导致流体的密度、导电性、质量吸收系数、黏度等物性的相应变化,致使常规的含水测量仪表的测量精度大大下降。理论和实践都证明:1%的矿化度变化会给油水比率的测量带来百分之十几的影响。如此大的影响致使采用电容法、短波法及普通射线等方法的产品在这种场合应用受到限制。
我国的辽河、新疆、胜利等许多油田,油品的成分、密度及黏度等物性参数变化范围很大,给在线测量带来极为不利的影响。致使常规的含水测量仪表的测量精度大大下降。因此,在这些地区必须选择采用多相测量模型的在线测量仪表,才能满足对含水率测量精度的要求。(2)油水乳化液相转变对测量的影响。由于被测介质含量复杂,特别是高含水原油,出现“油包水”、“水包油”的过渡状态,这时油水乳化液发生相变。即由油连续介质转向水连续介质,多数仪表的准确度就很难保证;低含水率时,测量精度高,在高含水率时,测量精度低,测量误差大,有时甚至出错。国内现有的含水仪大都存在一定的测量误差。给油田管理带来了一定的不便。
(3)温度、压力变化时对测量的影响,液体的介电常数受温度影响很大,例如水在20℃时介电常数为80.1,而在50℃时为69.91,在,100℃时为55.72.各品种的原油油品介电常数的温度系数也不相同,由于实际测量的条件与含水率测量仪标定时的条件相差很大,会导致乳化油介电常数改变,给测量含水率结果带来较大误差。同样,对密度法测量,当振动管内液体的温度和压力发生变化时,振动管的几何尺寸发生变化,从而影响含水率测量结果。因此,各油井产出液体温度和压力不尽相同,测量的状况也不相同,测量与标定的条件不相同,原油含水率测量仪表必须采用在线随机的温度和压力补偿。(4)原油中游离气变化对测量的影响。流体中若存在游离气,在测量过程中气体以气泡的形式存在,由于小气泡的介电常数为1,这会改变流体的介电常数,使含水率测量值偏低。对密度法测量进入游离气,流体中含有气泡使振动管振动减弱,周期增大,从而造成测量体密度值增大,使含水率偏高,对测量结果造成较大影响。因此,在油田实际测量应用中,应尽量消除或减少游离气,将仪表安装在分离后压力没有明显变化的地方。2测量仪表存在的主要问题(1)仪表测量模型不完善。国内许多公司的同类产品均采用油水两相的测量模型,也就是先测出流体的混合密度,再依据油含气变化影响水密度的差异计算出油水的各相比率,这种模型仅仅适合于油水密度差异大、流体中不含气体等其它物质、油品成分无变化、对测量精度要求不高的场所。而我们知道,产出的油水中通常都含有一定量的气体,含气量的微小变化,将对测量结果产生较大的影响。因此,该类测量模型的不准确,是国内许多检测仪表不能真正发挥作用的原因之一。
(2)仪表自身工作稳定性差。原油含水率的测量,要求仪表在线连续工作,环境与温度介质变化大。任何电子测量仪表都存在零漂、温漂和长时间漂移的问题,其长时间的“疲劳效应”不可忽视。目前国内检测仪表都存在着较严重的零漂、温漂及长时间漂移等问题,由此产生了安装标定初期能够正常工作,随时间的推移,测量误差逐渐增加,致使该类产品的工作稳定性差,不能满足连续在线监测的需要。(3)仪表传感器结垢严重。现场应用中表明,一些油田高含水原油中的矿化水造成传感器探头结垢现象十分严重。对电学探测的传感器探头,这种结垢(沉积水、蜡)引起严重测量误差,密度计振动管内壁结垢(结蜡)使振动管振动周期增大,测量的密度值偏高,测得的含水率值增大。因此,在油田的应用中,结垢和结蜡是很容易发生的,必须采取切实的措施,定期进行冲洗,清洗结蜡,延缓结垢。(4)测量仪表标定影响。原油含水率测量仪表的标定通常是在标准状态下,依靠取样化验数据进行,虽然现有的化验水平和化验精度都能满足仪表的标定要求。但是,由于取样的代表性受流态变化、被测介质成分变化、含气多少、取样方法及人为因素等各种各样因素的影响,使最终标定值不涵盖流体在管线中流动的各种状态,常常根据这种取值所标定的结果仅仅反映取样点的情况,不能代表整个实际现场的真实原油的情况,这种不正确标定也是当前所应用的原油含水率测量仪表不能有效保证在整个测量范围准确测量的一个重要因素。
第二篇:原油党支部经验
继承传统、探索创新、推进基层党建健康发展------原油车间党支部经验总结近几年,在厂党委的正确指导下,在各党群部门的通力支持下,在车间行政和全体党员的共同努力下,结合车间实际,我支部在贯彻执行党的路线方针、支部自身建设、配合生产、引导工团妇工作、职工思想教育、承担社会责任等方面做了一定的工作,积极探索实施适合车间党建发展特色的新思路。现就近几年工作经验进行梳理总结:
一、加强学习,提高车间党员干部政治理论水平
理论知识是指导工作实践的重要前提,因此,在日常工作中我们始终坚持为自身注入新的理论知识,对党的重要会议精神、新的指导理论、以及相关的法律法规进行集中系统的学习,上、下半年查阅学习笔记各一次,按照循序渐进、不断累积的原则,逐渐巩固和提高党员自身的理论知识水平,时刻保持共产党员思想理论知识的先进性,科学地指导工作实际。随着社会大环境的进步,加之我们不断的坚持,职工的政治素养渐渐有了提高。
二、围绕工作实际,深入开展党风廉政建设工作
1、坚持法律、法规的学习、从思想上树立清廉的工作作风
廉政建设工作一直是支部工作的重中之重,我们坚持以《廉政建设目标责任书》为目标,采取系统的理论学习、观
看警示教育片、召开专题民主生活会、动员群众参与监督的形式,从理论到实践,稳扎稳打,全方位将反腐倡廉工作推向纵深。为此,取得了很好的工作实效:一方面广大党员领导干部从思想上更加明确了作为共产党员,时刻保持纯洁党性的绝对必要性,在潜移默化中不断提升自身党性修养;另一方面通过学习,广大职工群众能够站在更加客观理性的角度,评价和监督党员领导干部履行职责和行使权力的廉洁性,达到事半功倍的效果。
2、从制度上杜绝腐败的产生
结合车间作为“窗口”单位的工作实际,我们制定了《廉洁从业工作准则》,定期对在岗人员进行业务培训和廉洁从业培训,实行规范化制度化的管理。使“热点”岗位每位在岗人员首先端正思想,坚持原则,按章办事。同时通过制度约束,关口前移进一步杜绝了一切可能发生的不良后果。因此,虽然处在风口浪尖的敏感岗位,却没有一人出现苗头性的问题,对外树立了良好的企业形象,有效地提升了服务质量,推动了与兄弟单位的团结协作,提高了工作效率;对内减少了损失,提高了原料油品质。
三、关爱职工生活,建好“职工之家”
广大职工积极向上的工作心态决定了企业发展的进程,因此,作为党的基层组织,我们秉承周到细致的原则,坚持向每位离退休老职工送去节日的慰问,使每位在平凡的岗位
上挥洒过汗水,光荣退休的职工感受到集体的牵挂和关爱,让他们能够积极的适应从繁忙工作到安逸生活状态的平和过度。
对每位职工的婚丧嫁娶等事宜及时送去慰问与贺礼,并帮助他们组织料理各项事宜,集体的重视与关怀,让职工家属感到集体的亲切与温暖,让职工能够毫无后顾之忧,将精力投入到工作中去,增强了职工的主人翁责任感和集体意识,增强了集体凝聚力。
对车间个别特殊困难职工给予思想上的激励和生活上的帮助,在工作中给予特殊照顾,在日常生活中给予特别关照,例如雨雪天气提示其注意安全等等,在其发病期间派专人进行陪护照料。利用集体的爱心,从心里感化他们,让他们感受到亲人般的关怀,激发他们对生活的热情,建立自身对健康生活的积极追求,从而在思想上恢复健康。让其他职工在其恢复健康的过程中见证到集体的伟大力量,增强了集体向心力。
充分发挥基层组织堡垒和共产党员先锋模范作用,各岗位党员平时及时了解掌握职工思想动态,积极化解职工矛盾,消除消极情绪,激发工作热情,维护稳定大局。通过努力,车间多年未发生职工纠纷及上访事件。
四、积极引导支持工、团、妇工作,服务生产大局
工、团、妇各项工作关系到广大职工个人权益,我们支
部本着内容新颖灵活、可行性高的原则,以“职工之家”为平台,建立车间小型流动图书库,拓宽职工的知识面,提高职工的文化素质,为职工之间进一步交流奠定基础;通过组织参加“三八”妇女节、车间新年庆祝活动、小型运动会等形式,发动职工广泛参与,活跃职工生活,在繁忙紧张的工作之余放松心情,为职工提供沟通、增进感情的通道。
五、勇于承担企业的社会责任,坚决完成党赋予的光荣使命
2005年车间支部通过省妇联“红凤工程”,捐助两名贫困学生完成学业,其中一名曾就读于西安交通大学已于2008年毕业,一名本硕连读将于2011年毕业。在此期间,定期对其进行生活上的资助和关怀,并于2006年特邀来厂进行参观学习。在资助过程中,广大党员通过自身的实际参与真正体会到了党徽所赋予的光荣使命和神圣的使命感,在与大学生的交流过程中,所有党员群众被她们对前途的美好憧憬和为之所付出的努力所深深感染,她们活跃的思维及创新的精神为车间管理和职工的日常工作树立了现实的榜样。在交流过程中她们首先感到了我们集体大家庭的温暖和超强的凝聚力,让她们能够深入到企业的基层岗位理解和亲身体会工作中的点点滴滴,为她们走上工作岗位打好前站。同时,一对一的资助,不仅提高了资助效率,同时为基层党组织自主承担社会责任树立了很好的榜样,提升了企业形象。
2006年,经过支部的细致考察,组织全体职工对吴旗县贫困小学捐赠图书,其中包括课内课外各类图书数百本,拓宽贫困学校学生的视野和知识面,为他们送去希望,提供接受良好教育的机会。广大职工通过实地参观,深入了解贫困地区儿童教育面临的困难,从而教育下一代珍惜自己优越的学习环境,更加坚定不移的支持贫困地区教育,履行社会责任。
基层党支部的工作是上级党组织甚至党建工作发展的基石,是党的各项方针政策的执行终端,需要我们结合生产生活实际情况,从各方面进行组织协调,推动企业发展,因此,我们将在以往所取得成绩的基础之上继续努力,探索创新,走出适合车间党建发展的特色道路,服务车间生产,构建和谐延炼!
原油车间党支部2010-06
继承传统、探索创新、推进基层党建健康发展------原油车间党支部经验总结
原油车间党支部
2010-06
第三篇:原油预处理工艺说明
原油的蒸馏
&Nbsp;石油是由分子大小和化学结构不同的烃类和非烃类组成的复杂混合物,通过本章所讲述的预处理和原油蒸馏方法,可以根据其组分沸点的差异,从原油中提炼出直馏汽油、煤油、轻重柴油及各种润滑油馏分等,这就是原油的一次加工过程。然后将这些半成品中的一部分或大部分作为原料,进行原油二次加工,如以后章节要介绍的催化裂化、催化重整、加氢裂化等向后延伸的炼制过程,可提高石油产品的质量和轻质油收率。
一、原油的预处理
一 预处理的目的
从地底油层中开采出来的石油都伴有水,这些水中都溶解有无机盐,如NACl、MgCl2、CaCl2等,在油田原油要经过脱水和稳定,可以把大部分水及水中的盐脱除,但仍有部分水不能脱除,因为这些水是以乳化状态存在于原油中,原油含水含盐给原油运输、贮存、加工和产品质量都会带来危害。
原油含水过多会造成蒸馏塔操作不稳定,严重时甚至造成冲塔事故,含水多增加了热能消耗,增大了冷却器的负荷和冷却水的消耗量。
原油中的盐类一般溶解在水中,这些盐类的存在对加工过程危害很大。主要表现在:
1、在换热器、加热炉中,随着水的蒸发,盐类沉积在管壁上形成盐垢,降低传热效率,增大流动压降,严重时甚至会堵塞管路导致停工。
2、造成设备腐蚀。CaCl2、MgCl2水解生成具有强腐蚀性的HCl:MgCl2 + 2H2O Mg(OH)2 + 2HCl如果系统又有硫化物存在,则腐蚀会更严重。Fe + H2S FeS + H2 FeS + 2HCl FeCl2 + H2S
3、原油中的盐类在蒸馏时,大多残留在渣油和重馏分中,将会影响石油产品的质量。根据上述原因,目前国内外炼油厂要求在加工前,原油含水量达到0.1%~0.2%,含盐量<5毫克/升~10毫克/升。二 基本原理
原油中的盐大部分溶于所含水中,故脱盐脱水是同时进行的。为了脱除悬浮在原油中的盐粒,在原油中注入一定量的新鲜水(注入量一般为5%),充分混合,然后在破乳剂和高压电场的作用下,使微小水滴逐步聚集成较大水滴,借重力从油中沉降分离,达到脱盐脱水的目的,这通常称为电化学脱盐脱水过程。
原油乳化液通过高压电场时,在分散相水滴上形成感应电荷,带有正、负电荷的水滴在作定向位移时,相互碰撞而合成大水滴,加速沉降。水滴直径愈大,原油和水的相对密度差愈大,温度愈高,原油粘度愈小,沉降速度愈快。在这些因素中,水滴直径和油水相对密度差是关键,当水滴直径小到使其下降速度小于原油上升速度时,水滴就不能下沉,而随油上浮,达不到沉降分离的目的。三 工艺过程
我国各炼厂大都采用两级脱盐脱水流程。原油自油罐抽出后,先与淡水、破乳剂按比例混合,经加热到规定温度,送入一级脱盐罐,一级电脱盐的脱盐率在90%~95%之间,在进入二级脱盐之前,仍需注入淡水,一级注水是为了溶解悬浮的盐粒,二级注水是为了增大原油中的水量,以增大水滴的偶极聚结力。
二、原油的蒸馏
一 原油蒸馏的基本原理及特点
1、蒸馏与精馏 蒸馏是液体混合物加热,其中轻组分汽化,将其导出进行冷凝,使其轻重组分得到分离。蒸馏依据原理是混合物中各组分沸点(挥发度)的不同。
蒸馏有多种形式,可归纳为闪蒸(平衡汽化或一次汽化),简单蒸馏(渐次汽化)和精馏三种。其中简单蒸馏常用于实验室或小型装置上,它属于间歇式蒸馏过程,分离程度不高。
闪蒸过程是将液体混合物进料加热至部分汽化,经过减压阀,在一个容器(闪蒸罐、蒸发塔)的空间内,于一定温度压力下,使汽液两相迅速分离,得到相应的汽相和液相产物。精馏是分离液体混合物的很有效的手段,它是在精馏塔内进行的。
2、原油常压蒸馏特点 原油的常压蒸馏就是原油在常压(或稍高于常压)下进行的蒸馏,所用的蒸馏设备叫做原油常压精馏塔,它具有以下工艺特点:
(1)常压塔是一个复合塔 原油通过常压蒸馏要切割成汽油、煤油、轻柴油、重柴油和重油等四、五种产品馏分。按照一般的多元精馏办法,需要有n-1个精馏塔才能把原料分割成n个馏分。而原油常压精馏塔却是在塔的侧部开若于侧线以得到如上所述的多个产品馏分,就像n个塔叠在一起一样,故称为复合塔。
(2)常压塔的原料和产品都是组成复杂的混合物 原油经过常压蒸馏可得到沸点范围不同的馏分,如汽油、煤油、柴油等轻质馏分油和常压重油,这些产品仍然是复杂的混合物(其质量是靠一些质量标准来控制的。如汽油馏程的干点不能高于205℃)。35℃~150℃是石脑油(naphtha)或重整原料,130℃~250℃是煤油馏分,250℃~300℃是柴油馏分,300℃~350℃是重柴油馏分,可作催化裂化原料。>350℃是常压重油。
(3)汽提段和汽提塔 对石油精馏塔,提馏段的底部常常不设再沸器,因为塔底温度较高,一般在350℃左右,在这样的高温下,很难找到合适的再沸器热源,因此,通常向底部吹入少量过热水蒸汽,以降低塔内的油汽分压,使混入塔底重油中的轻组分汽化,这种方法称为汽提。汽提所用的水蒸汽通常是400℃~450℃,约为3MPA的过热水蒸汽。
在复合塔内,汽油、煤油、柴油等产品之间只有精馏段而没有提馏段,这样侧线产品中会含有相当数量的轻馏分,这样不仅影响本侧线产品的质量,而且降低了较轻馏分的收率。所以通常在常压塔的旁边设置若干个侧线汽提塔,这些汽提塔重叠起来,但相互之间是隔开的,侧线产品从常压塔中部抽出,送入汽提塔上部,从该塔下注入水蒸汽进行汽提,汽提出的低沸点组分同水蒸汽一道从汽提塔顶部引出返回主塔,侧线产品由汽提塔底部抽出送出装置。
(4)常压塔常设置中段循环回流 在原油精馏塔中,除了采用塔顶回流时,通常还设置1~2个中段循环回流,即从精馏塔上部的精馏段引出部分液相热油,经与其它冷流换热或冷却后再返回塔中,返回口比抽出口通常高2~3层塔板。
中段循环回流的作用是,在保证产品分离效果的前提下,取走精馏塔中多余的热量,这些热量因温位较高,因而是价很高的可利用热源。采用中段循环回流的好处是,在相同的处理量下可缩小塔径,或者在相同的塔径下可提高塔的处理能力。
3、减压蒸馏及其特点 原油在常压蒸馏的条件下,只能够得到各种轻质馏分。常压塔底产物即常压重油,是原油中比较重的部分,沸点一般高于350℃,而各种高沸点馏分,如裂化原料和润滑油馏分等都存在其中。要想从重油中分出这些馏分,就需要把温度提到350℃以上,而在这一高温下,原油中的稳定组分和一部分烃类就会发生分解,降低了产品质量和收率。为此,将常压重油在减压条件下蒸馏,蒸馏温度一般限制在420℃以下。降低压力使油品的沸点相应下降,上述高沸点馏分就会在较低的温度下汽化,从而避免了高沸点馏分的分解。减压塔是在压力低于100kPa的负压下进行蒸馏操作。
减压塔的抽真空设备常用的是蒸汽喷射器或机械真空泵。蒸汽喷射器的结构简单,使用可靠而无需动力机械,水蒸汽来源充足、安全,因此,得到广泛应用。而机械真空泵只在一些干式减压蒸馏塔和小炼油厂的减压塔中采用。
与一般的精馏塔和原油常压精馏塔相比,减压精馏塔有如下几个特点:
⑴ 根据生产任务不同,减压精馏塔分燃料型与润滑油型两种。润滑油型减压塔以生产润滑油料为主,这些馏分经过进一步加工,制取各种润滑油。燃料型减压塔主要生产二次加工的原料,如催化裂化或加氢裂化原料。
⑵ 减压精馏塔的塔板数少,压降小,真空度高,塔径大。为了尽量提高拔出深度而又避免分解,要求减压塔在经济合理的条件下尽可能提高汽化段的真空度。因此,一方面要在塔顶配备强有力的抽真空设备,同时要减小塔板的压力降。减压塔内应采用压降较小的塔板,常用的有舌型塔板、网孔塔板等。减压馏分之间的分馏精确度要求一般比常压蒸馏的要求低,因此通常在减压塔的两个侧线馏分之间只设3~5块精馏塔板。在减压下,塔内的油汽、水蒸汽、不凝气的体积变大,减压塔径变大。
⑶ 缩短渣油在减压塔内的停留时间 塔底减压渣油是最重的物料,如果在高温下停留时间过长,则其分解、缩合等反应会进行得比较显著,导致不凝气增加,使塔的真空度下降,塔底部分结焦,影响塔的正常操作。因此,减压塔底部的直径常常缩小以缩短渣油在塔内的停留时间。另外,减压塔顶不出产品,减压塔的上部汽相负荷小,通常也采用缩径的办法,使减压塔成为一个中间粗、两头细的精馏塔。
二 常减压蒸馏装置的工艺流程
所谓工艺流程,就是一个生产装置的设备(如塔、反应器、加热炉)、机泵、工艺管线按生产的内在联系而形成的有机组合。
目前炼油厂最常采用的原油蒸馏流程是两段汽化流程和三段汽化流程。两段汽化流程包括两个部分:常压蒸馏和减压蒸馏。三段汽化流程包括三个部分:原油初馏、常压蒸馏和减压蒸馏。
常压蒸馏是否要采用两段汽化流程应根据具体条件对有关因素进行综合分析而定,如果原油所含的轻馏分多,则原油经过一系列热交换后,温度升高,轻馏分汽化,会造成管路巨大的压力降,其结果是原油泵的出口压力升高,换热器的耐压能力也应增加。另外,如果原油脱盐脱水不好,进入换热系统后,尽管原油中轻馏分含量不高,水分的汽化也会造成管路中相当可观的压力降。当加工含硫原油时,在温度超过160℃~180℃的条件下,某些含硫化合物会分解而释放出H2S,原油中的盐分则可能水解而析出HCl,造成蒸馏塔顶部、汽相馏出管线与冷凝冷却系统等低温位的严重腐蚀。采用两段汽化蒸馏流程时,这些现象都会出现,给操作带来困难,影响产品质量和收率,大型炼油厂的原油蒸馏装置多采用三段汽化流程。
三段汽化原油蒸馏工艺流程的特点有:
⑴ 初馏塔顶产品轻汽油一般作催化重整装置进料。由于原油中的含砷的有机物质,随着原油温度的升高而分解汽化,因而初馏塔顶汽油的砷含量较低,而常压塔顶汽油含砷量很高。砷是重整催化剂的有害物质,因而一般含砷量高的原油生产重整原料均采用初馏塔。
⑵ 常压塔可设3~4个侧线,生产溶剂油、煤油(或喷气燃料)、轻柴油、重柴油等馏分。
⑶ 减压塔侧线出催化裂化或加氢裂化原料,产品较简单,分馏精度要求不高,故只设2~3个侧线,不设汽提塔。
⑷ 减压蒸馏可以采用干式减压蒸馏工艺。所谓干式减压蒸馏,即不依赖注入水蒸汽以降低油汽分压的减压蒸馏方式。干式减压蒸馏一般采用填料而不是塔板。与传统湿式减压精馏相比,它的主要特点有:填料压降小,塔内真空度提高,加热炉出口温度降低使不凝气减少,大大降低了塔顶冷凝器的冷却负荷,减少冷却水用量,降低能耗等。
根据产品的用途不同,可将原油蒸馏工艺流程分为以下三种类型:
1、燃料型 这类加工方案的目的产品基本上都是燃料,从罐区来的原油经过换热,温度达到80℃~120℃左右进电脱盐脱水罐进行脱盐、脱水。经这样预处理后的原油再经换热到210℃~250℃进入初馏塔,塔顶出轻汽油馏分,塔底为拔头原油,拔头原油经换热进常压加热炉至360℃~370℃,形成的气液混合物进入常压塔,塔顶出汽油馏分,经冷凝冷却至40℃左右,一部分作塔顶回流,一部分作汽油馏分。各侧线馏分油经汽提塔汽提出装置,塔底是沸点高于350℃的常压重油。用热油泵从常压塔底部抽出送到减压炉加热,温度达到390℃~400℃进入减压精馏塔,减压塔顶一般不出产品,直接与抽真空设备连接。侧线各馏分油经换热冷却后出装置作为二次加工的原料。塔底减压渣油经换热、冷却后出装置作为下道工序如焦化、溶剂脱沥青等的进料。
2、燃料-润滑油型
⑴ 常压系统在原油和产品要求与燃料型相同时,其流程亦相同。
⑵ 减压系统流程较燃料型复杂,减压塔要出各种润滑油原料组分,故一般设4~5个侧线,而且要有侧线汽提塔以满足对润滑油原料馏分的闪点要求,并改善各馏分的馏程范围。
⑶ 控制减压炉出口最高油温不大于395℃,以免油料因局部过热而裂解,进而影响润滑油质量。
⑷ 减压蒸馏系统一般采用在减压炉管和减压塔底注入水蒸汽的操作工艺。注入水蒸汽的目的在于改善炉管内油的流动情况,避免油料因局部过热裂解,降低减压塔内油汽分压,提高减压馏分油的拔出率。
3、化工型
它的特点是:
⑴ 化工型流程是三类流程中最简单的。常压蒸馏系统一般不设初馏塔而设闪蒸塔(闪蒸塔与初馏塔的差别在于前者不出塔顶产品,塔顶蒸汽进入常压塔中上部,无冷凝和回流设施)。
⑵ 常压塔设2~3个侧线,产品作裂解原料,分离精确度要求低,塔板数可减少,不设汽提塔。
⑶ 减压蒸馏系统与燃料型基本相同。原油的热加工过程
在炼油工业中,热加工是指主要靠热的作用,将重质原料油转化成气体、轻质油、燃料油或焦炭的一类工艺过程。热加工过程主要包括:热裂化、减粘裂化和焦化。
热裂化是以石油重馏分或重、残油为原料生产汽油和柴油的过程。减粘裂化的目的是将重油或减压渣油经轻度裂化使其粘度降低以便符合燃料油的使用要求。焦化是以减压渣油为原料生产汽油、柴油等中间馏分和生产石油焦。
在这些过程中,热裂化过程已逐渐被催化裂化所取代。不过随着重油轻质化工艺的不断发展,热裂化工艺又有了新的发展,国外已经采用高温短接触时间的固体流化床裂化技术,处理高金属、高残炭的劣质渣油原料。
一、热加工过程的基本原理
石油馏分及重油、残油在高温下主要发生两类化学反应:一类是裂解反应,大分子烃类裂解成较小分子的烃类,因此从较重的原料油可以得到汽油馏分,中间馏分,以至小分子的烃类气体;另一类是缩合反应,即原料和中间产物中的芳烃、烯烃等缩合成大分子量的产物,从而可以得到比原料油沸程高的残油甚至焦炭。利用这一原理,热加工过程除了可以从重质原料得到一部分轻质油品外,也可以用来改善油品的某些使用性能。
下面从化学反应角度说明热加工过程裂解反应的基本原理。一 烷烃
烷烃在高温下主要发生裂解反应。裂解反应实质是烃分子C-C链断裂,裂解产物是小分子的烃类和烯烃。反应式为: CnH2n+2 –––––> CmH2m + CqH2q+2(n = m + q)以十六烷为例:C16H34 ––––––>C7H14 + C9H20 生成的小分子烃还可进一步反应,生成更小的烷烃和烯烃,甚至生成低分子气态烃。在相同的反应条件下,大分子烷烃比小分子烷烃更容易裂化。
温度和压力条件对烷烃的分解反应有重大影响,当温度在500℃以下,压力很高时,烷烃断裂的位置一般发生在碳链C-C的中央,这时气体产率低,反应温度在500℃以上,而压力较低时,断链位置移到碳链的一端。气体产率增加,气体中甲烷含量增加,这是裂解气体组成的特征。正构烷烃裂解时,容易生成甲烷、乙烷、乙烯、丙烯等低分子烃。二 环烷烃
环烷烃热稳定性较高,在高温(500℃~600℃)下可发生下列反应:
1、单环烷烃断环生成两个烯烃分子,如: 在700~800℃条件下,环己烷分解生成烯烃和二烯烃。
2、环烷烃在高温下发生脱氢反应生成芳烃,如: 双环的环烷烃在高温下脱氢可生成四氢萘。
3、带长链的环烷烃在裂化条件下,首先侧链断裂,然后才是开环。三 芳烃
芳烃是对热非常稳定的组分。在高温条件下生成以氢气为主的气体,高分子缩合物和焦炭。低分子芳烃,例如苯、甲苯对热极为稳定,温度超过550℃时,苯开始发生缩合反应,反应产物为联苯、气体和焦炭,当温度达到800℃以上时,苯裂解生成焦炭为主要反应方向。多环芳烃,如萘、蒽等的热反应和苯相似,它们都是对热非常稳定的物质,主要发生缩合反应,最终导致高度缩合稠环芳烃¾–– 焦炭的先驱物的生成。
二、减粘裂化
减粘裂化是一种浅度热裂化过程,其主要目的在于减小原料油的粘度,生产合格的重质燃料油和少量轻质油品,也可为其它工艺过程(如催化裂化等)提供原料。
减粘裂化只是处理渣油的一种方法,特别适用于原油浅度加工和大量需要燃料油的情况。减粘的原料可用减压渣油、常压重油、全馏分重质原油或拔头重质原油。减粘裂化反应在450℃~490℃,4MPa~5 MPa的条件下进行。反应产物除减粘渣油外,还有中间馏分及少量的汽油馏分和裂化气。在减粘反应条件下,原料油中的沥青质基本上没有变化,非沥青质类首先裂化,转变成低沸点的轻质烃。轻质烃能部分地溶解或稀释沥青质,从而达到降低原料粘度的作用。
裂化反应后的混合物送入分馏塔。为尽快终止反应,避免结焦,必须在进分馏塔之前的混合物和分馏塔底打进急冷油。从分馏塔分出气体、汽油、柴油、蜡油及减粘渣油。上述流程可按两种减粘类型操作。加热炉后串联反应塔,则为塔式减粘;不串反应塔,则为炉管式减粘。
根据热加工过程的原理,减粘裂化是将重质原料裂化为轻质产品,从而降低粘度,但同时又发生缩合反应,生成焦炭,焦炭会沉积在炉管上,影响开工周期,且所产燃料油安定性差,因此,必须控制一定的转化率。
目前,国内减粘裂化装置的主要任务是降低燃料油粘度,即不是以生产轻质油品为主要目的,所以对反应深度要求不高,适宜采用塔式减粘工艺。
三、焦炭化过程(延迟焦化)焦炭化过程(简称焦化)是提高原油加工深度,促进重质油轻质化的重要热加工手段。它又是唯一能生产石油焦的工艺过程,是任何其它过程所无法代替的,焦化在炼油工业中一直占居着重要地位。
焦化是以贫氢重质残油(如减压渣油、裂化渣油以及沥青等)为原料,在高温(400℃~500℃)下进行的深度热裂化反应。通过裂解反应,使渣油的一部分转化为气体烃和轻质油品,由于缩合反应,使渣油的另一部分转化为焦炭。一方面由于原料重,含相当数量的芳烃;另一方面焦化的反应条件更苛刻,因此缩合反应占很大比重,生成焦炭多。
炼油工业中曾经用过的焦化方法主要是釜式焦化,平炉焦化、接触焦化、延迟焦化、流化焦化等。目前延迟焦化应用最广泛,是炼油厂提高轻质油收率的手段之一,在我国炼油工业中将继续发挥重要作用。延迟焦化的特点是,原料油在管式加热炉中被急速加热,达到约500℃高温后迅速进入焦炭塔内,停留足够的时间进行深度裂化反应,使得原料的生焦过程不在炉管内而延迟到塔内进行,这样可避免炉管内结焦,延长运转周期,这种焦化方式就叫延迟焦化。原料经预热后,先进入分馏塔下部与焦化塔顶过来的焦化油气在塔内接触换热,一是使原料被加热,二是将过热的焦化油气降温到可进行分馏的温度(一般分馏塔底温度不宜超过400℃),同时把原料中的轻组分蒸发出来。焦化油气中相当于原料油沸程的部分称为循环油,随原料一起从分馏塔底抽出,打入加热炉辐射室,加热到500℃左右,通过四通阀从底部进入焦炭塔,进行焦化反应。为了防止油在管内反应结焦,需向炉管内注水,以加大管内流速(一般为2米/秒以上),缩短油在管内的停留时间,注水量约为原料油的2%左右。
进入焦炭塔的高温渣油,需在塔内停留足够时间,以便充分进行反应。反应生成的油气从焦炭塔顶引出进分馏塔,分出焦化气体、汽油、柴油和蜡油,塔底循环油与原料一起再进行焦化反应。焦化生成的焦炭留在焦炭塔内,通过水力除焦从塔内排出。
焦炭塔采用间歇式操作,至少要有两个塔切换使用,以保证装置连续操作。每个塔的切换周期,包括生焦、除焦及各辅助操作过程所需的全部时间。对两炉四塔的焦化装置,一个周期约48小时,其中生焦过程约占一半。生焦时间的长短取决于原料性质以及对焦炭质量的要求。
催化裂化
催化裂化是炼油工业中最重要的一种二次加工工艺,在炼油工业生产中占有重要的地位。
石油炼制工艺的目的可概括为: ① 提高原油加工深度,得到更多数量的轻质油产品; ② 增加品种,提高产品质量。然而,原油经过一次加工(常减压蒸馏)只能从中得到10%~40%的汽油、煤油和柴油等轻质油品,其余是只能作为润滑油原料的重馏分和残渣油。但是,社会对轻质油品的需求量却占石油产品的90%左右。同时直馏汽油辛烷值很低,约为40~60,而一般汽车要求汽油辛烷值至少大于70。所以只靠常减压蒸馏无法满足市场对轻质油品在数量和质量上的要求。这种供求矛盾促进了炼油工艺的发展。催化裂化技术是重油轻质化和改质的重要手段之一,已成为当今石油炼制的核心工艺之一。
催化裂化(caTalytic CRacking)的工艺特点
催化裂化过程是以减压馏分油、焦化柴油和蜡油等重质馏分油或渣油为原料,在常压和450℃~510℃条件下,在催化剂的存在下,发生一系列化学反应,转化生成气体、汽油、柴油等轻质产品和焦炭的过程。
催化裂化过程具有以下几个特点:
⑴ 轻质油收率高,可达70%~80%;
⑵ 催化裂化汽油的辛烷值高,马达法辛烷值可达78,汽油的安定性也较好;
⑶ 催化裂化柴油十六烷值较低,常与直馏柴油调合使用或经加氢精制提高十六烷值,以满足规格要求;
⑷ 催化裂化气体,C3和C4气体占80%,其中C3丙烯又占70%,C4中各种丁烯可占55%,是优良的石油化工原料和生产高辛烷值组分的原料。
根据所用原料,催化剂和操作条件的不同,催化裂化各产品的产率和组成略有不同,大体上,气体产率为10%~20%,汽油产率为30%~50%,柴油产率不超过40%,焦炭产率5%~7%左右。由以上产品产率和产品质量情况可以看出,催化裂化过程的主要目的是生产汽油。我国的公共交通运输事业和发展农业都需要大量柴油,所以催化裂化的发展都在大量生产汽油的同时,能提高柴油的产率,这是我国催化裂化技术的特点。
催化裂化的化学原理 一 催化裂化催化剂
1936年工业上首先使用经酸处理的蒙脱石催化剂。因为这种催化剂在高温热稳定性不高,再生性能不好,后来被合成的无定形硅酸铝所取代。六十年代又出现了含沸石的催化剂。可用作裂化催化剂的所有沸石中,只有Y型沸石具有工业意义。在许多情况下,将稀土元素引入Y型沸石中。Y型沸石在硅酸铝基体中的加入量可达15%。采用沸石催化剂后汽油的选择性大大提高,汽油的辛烷值也较高,同时气体和焦炭产率降低。工业上应用所谓超稳Y型沸石分子筛,它在高达1200K时晶体结构能保持不变。
催化裂化实质上是正碳离子的化学。正碳离子经过氢负离子转移步骤生成 由于高温,正碳离子可分解为较小的正碳离子和一个烯烃分子。生成的烯烃比初始的烷烃原料易于变为正碳离子,裂化速度也较快。由于C-C键断裂一般发生在正碳离子的β位置,所以催化裂化可生成大量的C3~C4烃类气体,只有少量的甲烷和乙烷生成。新正碳离子或裂化,或夺得一个氢负离子而生成烷烃分子,或发生异构化、芳构化等反应。
现在选用的沸石分子筛具有自己特定的孔径大小,常常对原料和产物都表现了不同的选择特性。如在HZSM-5沸石分子筛上烷烃和支链烷烃的裂化速度依下列次序递降:正构烷烃 >一甲基烷烃 > 二甲基烷烃沸石分子筛这种对原料分子大小表现的选择性,和对产物分布的影响称为它们的择形性。ZSM-5用作脱蜡过程的催化剂,就是利用了沸石的择形催化裂化功能。
二 催化裂化的化学原理
催化裂化条件下各族烃类的主要反应:
1、烷烃裂化为较小分子的烯烃和烷烃,如:C16H34 ¾® C8H16 + C8H18
2、烯烃裂化为较小分子的烯烃。
3、异构化反应 正构烷烃 ¾® 异构烷烃 烯烃 ¾® 异构烯烃
4、氢转移反应 环烷烃+ 烯烃 ¾® 芳烃+烷烃
5、芳构化反应
6、环烷烃裂化为烯烃
7、烷基芳烃脱烷基反应 烷基芳烃 ¾® 芳烃+ 烯烃
8、缩合反应 单环芳烃可缩合成稠环芳烃,最后缩合成焦炭,并放出氢气,使烯烃饱和。
由以上反应可见,在烃类的催化裂化反应过程中,裂化反应的进行,使大分子分解为小分子的烃类,这是催化裂化工艺成为重质油轻质化重要手段的根本依据。而氢转移反应使催化汽油饱和度提高,安定性好。异构化、芳构化反应是催化汽油辛烷值提高的重要原因。
催化裂化得到的石油馏分仍然是许多种烃类组成的复杂混合物。催化裂化并不是各族烃类单独反应的综合结果,在反应条件下,任何一种烃类的反应都将受到同时存在的其它烃类的影响,并且还需要考虑催化剂存在对过程的影响。
石油馏分的催化裂化反应是属于气-固非均相催化反应。反应物首先是从油气流扩散到催化剂孔隙内,并且被吸附在催化剂的表面上,在催化剂的作用下进行反应,生成的产物再从催化剂表面上脱附,然后扩散到油气流中,导出反应器。因此烃类进行催化裂化反应的先决条件是在催化剂表面上的吸附。实验证明,碳原子相同的各种烃类,吸附能力的大小顺序是: 稠环芳烃 > 稠环、多环环烷烃 > 烯烃 > 烷基芳烃 > 单环环烷烃 > 烷烃
而按烃类的化学反应速度顺序排列,大致情况如下:烯烃 > 大分子单烷侧链的单环芳烃 > 异构烷烃和环烷烃 > 小分子单烷侧链的单环芳烃> 正构烷烃 > 稠环芳烃
综合上述两个排列顺序可知,石油馏分中芳烃虽然吸附性能强,但反应能力弱,吸附在催化剂表面上占据了大部分表面积,阻碍了其它烃类的吸附和反应,使整个石油馏分的反应速度变慢。烷烃虽然反应速度快,但吸附能力弱,对原料反应的总效应不利。而环烷烃既有一定的吸附能力又具适宜的反应速度。因此认为,富含环烷烃的石油馏分应是催化裂化的理想原料。但实际生产中,这类原料并不多见。
石油馏分催化裂化的另一特点就是该过程是一个复杂反应过程。反应可同时向几个方向进行,中间产物又可继续反应,这种反应属于平行-顺序反应。
平行-顺序反应的一个重要特点是反应深度对产品产率分配有重大影响。如图3-3所示,随着反应时间的增长,转化率提高,气体和焦炭产率一直增加。汽油产率开始时增加,经过一最高点后又下降。这是因为到一定反应深度后,汽油分解成气体的反应速度超过汽油的生成速度,即二次反应速度超过了一次反应速度。因此要根据原料的特点选择合适的转化率,这一转化率应选择在汽油产率最高点附近。
催化裂化装置的工艺流程
催化裂化技术的发展密切依赖于催化剂的发展。有了微球催化剂,才出现了流化床催化裂化装置;分子筛催化剂的出现,才发展了提升管催化裂化。选用适宜的催化剂对于催化裂化过程的产品产率、产品质量以及经济效益具有重大影响。
催化裂化装置通常由三大部分组成,即反应¾再生系统、分馏系统和吸收稳定系统。其中反应––再生系统是全装置的核心,现以高低并列式提升管催化裂化为例,对几大系统分述如下:
一 反应––再生系统
新鲜原料(减压馏分油)经过一系列换热后与回炼油混合,进入加热炉预热到370℃左右,由原料油喷嘴以雾化状态喷入提升管反应器下部,油浆不经加热直接进入提升管,与来自再生器的高温(约650℃~700℃)催化剂接触并立即汽化,油气与雾化蒸汽及预提升蒸汽一起携带着催化剂以7米/秒~8米/秒的高线速通过提升管,经快速分离器分离后,大部分催化剂被分出落入沉降器下部,油气携带少量催化剂经两级旋风分离器分出夹带的催化剂后进入分馏系统。
积有焦炭的待生催化剂由沉降器进入其下面的汽提段,用过热蒸气进行汽提以脱除吸附在催化剂表面上的少量油气。待生催化剂经待生斜管、待生单动滑阀进入再生器,与来自再生器底部的空气(由主风机提供)接触形成流化床层,进行再生反应,同时放出大量燃烧热,以维持再生器足够高的床层温度(密相段温度约650℃~680℃)。再生器维持0.15MPa~0.25MPa(表)的顶部压力,床层线速约0.7米/秒~1.0米/秒。再生后的催化剂经淹流管,再生斜管及再生单动滑阀返回提升管反应器循环使用。
烧焦产生的再生烟气,经再生器稀相段进入旋风分离器,经两级旋风分离器分出携带的大部分催化剂,烟气经集气室和双动滑阀排入烟囱。再生烟气温度很高而且含有约5%~10% CO,为了利用其热量,不少装置设有CO锅炉,利用再生烟气产生水蒸汽。对于操作压力较高的装置,常设有烟气能量回收系统,利用再生烟气的热能和压力作功,驱动主风机以节约电能。二 分馏系统
分馏系统的作用是将反应¾再生系统的产物进行分离,得到部分产品和半成品。
由反应¾再生系统来的高温油气进入催化分馏塔下部,经装有挡板的脱过热段脱热后进入分馏段,经分馏后得到富气、粗汽油、轻柴油、重柴油、回炼油和油浆。富气和粗汽油去吸收稳定系统;轻、重柴油经汽提、换热或冷却后出装置,回炼油返回反应––再生系统进行回炼。油浆的一部分送反应再生系统回炼,另一部分经换热后循环回分馏塔。为了取走分馏塔的过剩热量以使塔内气、液相负荷分布均匀,在塔的不同位置分别设有4个循环回流:顶循环回流,一中段回流、二中段回流和油浆循环回流。
催化裂化分馏塔底部的脱过热段装有约十块人字形挡板。由于进料是460℃以上的带有催化剂粉末的过热油气,因此必须先把油气冷却到饱和状态并洗下夹带的粉尘以便进行分馏和避免堵塞塔盘。因此由塔底抽出的油浆经冷却后返回人字形挡板的上方与由塔底上来的油气逆流接触,一方面使油气冷却至饱和状态,另一方面也洗下油气夹带的粉尘。三 吸收––稳定系统:
从分馏塔顶油气分离器出来的富气中带有汽油组分,而粗汽油中则溶解有C3、C4甚至C2组分。吸收––稳定系统的作用就是利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离成干气(≤C2)、液化气(C3、C4)和蒸汽压合格的稳定汽油。
影响催化裂化反应深度的主要因素 一 几个基本概念
1、转化率 在催化裂化工艺中,往往要循环部分生成油、也称回炼油。在工业上采用回炼操作是为了获得较高的轻质油产率。因此,转化率又有单程转化率和总转化率之别。
2、空速和反应时间 每小时进入反应器的原料量与反应器内催化剂藏量之比称为空速。
空速的单位为时-1,空速越高,表明催化剂与油接触时间越短,装置处理能力越大。
在考察催化裂化反应时,人们常用空速的倒数来相对地表示反应时间的长短。
3、剂油比 催化剂循环量与总进料量之比称为剂油比,用C/O表示:
在同一条件下,剂油比大,表明原料油能与更多的催化剂接触。二 影响催化裂化反应深度的主要因素
影响催化裂化反应转化率的主要因素有:原料性质、反应温度、反应压力、反应时间。
1、原料油的性质 原料油性质主要是其化学组成。原料油组成中以环烷烃含量多的原料,裂化反应速度较快,气体、汽油产率比较高,焦炭产率比较低,选择性比较好。对富含芳烃的原料,则裂化反应进行缓慢,选择性较差。另外,原料油的残炭值和重金属含量高,会使焦炭和气体产率增加。
2、反应温度 反应温度对反应速度、产品分布和产品质量都有很大影响。在生产中温度是调节反应速度和转化率的主要因素,不同产品方案,选择不同的反应温度来实现,对多产柴油方案,采用较低的反应温度(450℃~470℃),在低转化率高回炼比下操作。对多产汽油方案,反应温度较高(500℃~530℃); 采用高转化率低回炼比。
3、反应压力 提高反应压力的实质就是提高油气反应物的浓度,或确切地说,油气的分压提高,有利于反应速度加快。提高反应压力有利于缩合反应,焦炭产率明显增高,气体中烯烃相对产率下降,汽油产率略有下降,但安定性提高。提升管催化裂化反应器压力控制在0.3MPa ~0.37MPa。
4、空速和反应时间 在提升管反应器中反应时间就是油气在提升管中的停留时间。图3-5表示提升管催化裂化的反应时间与转化率的关系。由图可见,反应开始阶段,反应速度最快,1秒后转化率的增加逐渐趋于缓和。反应时间延长,会引起汽油的二次分解,同时因为分子筛催化剂具有较高的氢转移活性,而使丙烯、丁烯产率降低。提升管反应器内进料的反应时间要根据原料油的性质,产品的要求来定,一般约为1秒~4秒。
重油催化裂化
重油催化裂化(residue fluid catalytIC cracking,即RFCC)工艺的产品是市场极需的高辛烷值汽油馏分,轻柴油馏分和石油化学工业需要的气体原料。由于该工艺采用了分子筛催化剂、提升管反应器和钝化剂等,使产品分布接近一般流化催化裂化工艺。但是重油原料中一般有30%~50%的廉价减压渣油,因此,重油流化催化裂化工艺的经济性明显优于一般流化催化工艺,是近年来得到迅速发展的重油加工技术。一 重油催化裂化的原料 所谓重油是指常压渣油、减压渣油的脱沥青油以及减压渣油、加氢脱金属或脱硫渣油所组成的混合油。典型的重油是馏程大于350℃的常压渣油或加氢脱硫常压渣油。与减压馏分相比,重油催化裂化原料油存在如下特点:① 粘度大,沸点高;② 多环芳香性物质含量高;③ 重金属含量高;④ 含硫、氮化合物较多。因此,用重油为原料进行催化裂化时会出现焦炭产率高,催化剂重金属污染严重以及产物硫、氮含量较高等问题。二 重油催化裂化的操作条件
为了尽量降低焦炭产率,重油催化裂化在操作条件上采取如下措施:
1、改善原料油的雾化和汽化 由于渣油在催化裂化过程中呈气液相混合状态,当液相渣油与热催化剂接触时,被催化剂吸附并进入颗粒内部的微孔,进而裂化成焦炭,会使生焦量上升,催化活性下降。因此可见,为了减少催化剂上的生焦量,必须尽可能地减少液相部分的比例,所以要强化催化裂化前期过程中的雾化和蒸发过程,提高气化率,减少液固反应。
2、采用较高的反应温度和较短的反应时间 当反应温度提高时,原料的裂化反应加快较多,而生焦反应则加快较少。与此同时,当温度提高时,会促使热裂化反应的加剧,从而使重油催化裂化气体中C1、C2增加,C3、C4减少。所以宜采用较高反应温度和较短的反应时间。三 重油催化裂化催化剂
重油催化裂化要求其催化剂具有较高的热稳定性和水热稳定性,并且有较强的抗重金属污染的能力。所以,目前主要采用Y型沸石分子筛和超稳Y型沸石分子筛催化剂。四 重油催化裂化工艺
1、重油催化裂化工艺与一般催化裂化工艺的异同点 两工艺既有相同的部分,亦有不同之处,完全是由于原料不同造成的。不同之处主要表现在,重油催化裂化在进料方式、再生系统型式、催化剂选用和SOX排放量的控制方面均不同于一般的催化裂化工艺;在取走过剩热量的设施,产品处理、污水处理和金属钝化等方面,则是一般催化裂化工艺所没有的。但在催化剂的流化,输送和回收方面,在两器压力平衡的计算方面,两者完全相同。在分馏系统的流程和设备方面,在反应机理、再生机理、热平衡的计算方法和反应—再生系统的设备上两者基本相同。
2、重油催化裂化工艺 重油催化裂化工艺主要由HOC(heavy oil cracking)工艺、RCC(reduced crude oil conversion,常压渣油转化)工艺、Stone &Webster工艺和 ART(asphalt resid treating 沥青渣油处理)工艺等,其中最典型的工艺为Stone &Webster 流化催化裂化工艺。
从加热炉或换热器出来的原料经大量的蒸汽和喷嘴雾化后,进入输送管,与从再生器来的热再生催化剂混合,然后一道进入提升管反应器的催化剂床层进行反应,由此生成的气相产物经旋风分离器脱除其中的催化剂后进入分馏系统,分成干气(C1~C2)、液化气(C3~C4)、汽油、轻柴油(国外称轻瓦斯油)、重柴油(国外称重瓦斯油)和澄清油等。所生成的多碳粘稠产物附于催化剂上,随催化剂向下经汽提段,逐渐变成焦炭;附有焦炭的催化剂离开汽提段后,进入再生器再生。再生采用两个互相**的再生器进行两段再生。前一再生器控制在高的CO/CO2比下操作,焦炭中的绝大部分氢和一部分碳在此被烧掉,从而为后一再生器在无水存在的情况和高温下操作而不致使催化剂严重减活创造条件。后一再生器可在有利于完全再生的强化条件(温度达750℃)下操作。两个再生器的烟气分别通过各自的旋风分离器排出。该工艺是热平衡式的,所以,不需要象其他工艺那样有取热设施。采用该工艺的工业装置在我国镇海炼油厂、武汉炼油厂、广州炼油厂、长岭炼油厂、南京炼油厂都已相继投产。
催化重整
催化重整是最重要的炼油过程之一。―重整‖是指烃类分子重新排列成新的分子结构,而不改变分子大小的加工过程。重整过程是在催化剂存在之下进行的。采用铂催化剂的重整过程称铂重整,采用铂铼催化剂的称为铂铼重整,而采用多金属催化剂的重整过程称为多金属重整。催化重整是石油加工过程中重要的二次加工方法,其目的是用以生产高辛烷值汽油或化工原料¾––芳香烃,同时副产大量氢气可作为加氢工艺的氢气来源。下面介绍催化重整的工艺要求和工业装置。
一、催化重整(catalytic reformation)的化学反映
重整催化剂通常含有千分之几的贵金属铂,它或者单独的或者与其它金属(Re、Ir或Sn)共同担载在多孔的酸性氧化铝(一般引入氯元素)上。重整催化剂是一种双功能催化剂。金属催化烷烃脱氢为烯烃,环烷烃脱氢为芳香烃,催化异构烯烃的加氢,对于加氢异构化和异构化反应也有贡献。酸性载体催化烯烃的异构化,环化和裂化。在双金属重整过程中加入金属铼作为助催化剂,以减少氢解副反应和金属在高温含氢环境下聚集烧结。双功能之间的相互作用通过烯烃而显现出来,烯烃是反应网络中的关键中间物。
所有的重整过程均采用固定床系列(通常是三个)反应器:第一反应器的主要反应是环烷脱氢,第二反应器发生C5环烷异构化生成环己烷的同系物和脱氢环化,第三反应器发生轻微的加氢裂化和脱氢环化。典型的工艺条件为:770K~820 K和3000 kPa,氢和烃的摩尔比为10:1至3:1。
二、催化重整的原料油
催化重整通常以直馏汽油馏分为原料,根据生产目的不同,对原料油的馏程有一定的要求。为了维持催化剂的活性,对原料油杂质含量有严格的限制。一 原料油的沸点范围
重整原料的沸点范围根据生产目的来确定。
当生产高辛烷值汽油时,一般采用80℃~180℃馏分。<C6的馏分(80℃以下馏分)本身辛烷值比较高,所以馏分的初馏点应选在80℃以上。馏分的干点超过200℃,会使催化剂表面上的积炭迅速增加,从而使催化剂活性下降。因此适宜的馏程是80℃~180℃。
生产芳烃时,应根据生产的目的芳烃产品选择适宜沸点范围的原料馏分。如C6烷烃及环烷烃的沸点在60.27℃~80.74℃之间;C7烷烃和环烷烃沸点在90.05℃~103.4℃之间;而C8烷烃和环烷烃的沸点在99.24℃~131.78℃之间。沸点小于60℃的烃类分子中的碳原子数<6,故原料中含<60℃馏分反应时不能增加芳烃产率,反而能降低装置本身的处理能力。选用60℃~145℃馏分作重整原料时,其中的130℃~145℃属于航煤馏分的沸点范围。在同时生产航空煤油的炼厂,多选用60℃~130℃馏分。二 重整原料油的杂质含量
重整原料对杂质含量有极严格的要求,这是从保护催化剂的活性所考虑的。原料中少量重金属(砷、铅、铜等)都会引起催化剂永久中毒,尤其是砷与铂可形成合金,使催化剂丧失活性。原料油中的含硫、含氮化合物和水分在重整条件下,分别生成硫化氢和氨,它们含量过高,会降低催化剂的性能。因此,为保证重整催化剂长期使用,对原料油中各种杂质的含量必须严格控制。
三、工艺流程
一套完整的重整工业装置大都包括原料油预处理、重整反应、产品后加氢和稳定处理几个部分。生产芳烃为目的的重整装置还包括芳烃抽提和芳烃分离部分。一 重整原料油的预处理
包括原料的预分馏,预脱砷和预加氢几个部分。
1、预分馏 预分馏的目的是根据目的产品要求对原料进行精馏切取适宜的馏分。例如,生产芳烃时,切除<60℃ 的馏分;生产高辛烷值汽油时,切除<80℃的馏分。原料油的干点一般由上游装置控制,也有的通过预分馏切除过重的组分。预分馏过程中也同时脱除原料油中的部分水分。2、预脱砷 砷能使重整催化剂中毒失活,因此要求进入重整反应器的原料油中砷含量不得高于1PPb。若原料油含砷量较低,例如<100ppb,则可不经预脱砷,只需经过预加氢就可达到要求。常用预脱砷方法有:吸附预脱砷、加氢预脱砷、化学氧化脱砷等。
3、预加氢 预加氢的目的是脱除原料油中的杂质。其原理是在催化剂和氢的作用下,使原料油中的硫、氮和氧等杂质分解,分别生成H2S、NH3和H2O被除去。烯烃加氢饱和,砷、铅等重金属化合在预加氢条件下进行分解,并被催化剂吸附除去。预加氢所用催化剂是钼酸镍。
4、重整原料的脱水及脱硫 加氢过程得到的生成油中尚溶解有H2S、NH3和H2O等,为了保护重整催化剂,必须除去这些杂质。脱除的方法有汽提法和蒸馏脱水法。以蒸馏脱水法较为常用。
二 重整反应部分工艺流程
经预处理后的精制油,由泵抽出与循环氢混合,然后进入换热器与反应产物换热,再经加热炉加热后进入反应器。由于重整反应是吸热反应以及反应器又近似于绝热操作,物料经过反应以后温度降低,为了维持足够高的温度条件(通常是500℃左右),重整反应部分一般设置3~4个反应器串联操作,每个反应器之前都设有加热炉,给反应系统补充热量,从而避免温降过大。最后一个反应器出来的物料,部分与原料换热,部分作为稳定塔底重沸器的热源,然后再经冷却后进入油气分离器。
从油气分离器顶分出的气体含有大量氢气[85%(体)~95%(体)],经循环氢压缩机升压后,大部分作为循环氢与重整原料混合后重新进入反应器,其余部分去预加氢部分。
上述流程采用一段混氢操作,即全部循环氢与原料油一次混合进入反应系统,有的装置采用两段混氢操作,即将循环氢分为两部分,一部分直接与重整进料混合,另一部分从第二反应器出口加入进第三反应器,这种操作可减小反应系统压降,有利于重整反应,并可降低动力消耗。
油气分离器底分出的液体与稳定塔底液体换热后进入稳定塔。稳定塔的作用是从塔顶脱除溶于重整产物中的少量气体烃和戊烷。以生产高辛烷值汽油为目的时,重整汽油从稳定塔底抽出经冷却后送出装置。
以生产芳烃为目的时,反应部分的流程稍有不同,即在稳定塔之前增加一个后加氢反应器,先进行后加氢再去稳定塔。这是由于加氢裂化反应使重整产物中含有少量烯烃,会使芳烃产品的纯度降低。因此,将最后一台重整反应器出口的生成油和氢气经换热进入后加氢反应器,通过加氢使烯烃饱和。后加氢催化剂为钼酸钴或钼酸镍,反应温度为330℃左右。(5)加氢精制和加氢裂化
一、加氢精制
加氢精制主要用于油品精制,其目的是除掉油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质,改善油品的使用性能。由于重整工艺的发展,可提供大量的副产氢气,为发展加氢精制工艺创造了有利条件,因此加氢精制已成为炼油厂中广泛采用的加工过程,也正在取代其它类型的油品精制方法。
一 加氢精制的主要反应
加氢精制的主要反应有:
1、加氢脱硫反应 在加氢精制条件下,石油馏分中的含硫化合物进行氢解,转化成相应的烃和H2S,从而将硫杂原子脱掉:RSH + H2 ¾® RH + H2S
2、加氢脱氮反应 例如:R-NH2 + H2 ¾®RH + NH3 3、加氢脱氧反应 石油和石油馏分中含氧化合物很少,可以遇到的含氧化合物主要是环烷酸和酚类。
4、重质油加氢脱金属反应 金属有机化合物大部分存在于重质石油馏分中,特别是渣油中。在加氢精制过程中,金属有机化合物发生氢解反应,脱掉的金属会沉积在催化剂表面上引起催化剂失活,所以加氢精制催化剂要周期性地进行更换。
5、在各类烃中,环烷烃和烷烃很少发生反应,而大部分的烯烃与氢反应生成烷烃。
在加氢精制中,加氢脱硫比加氢脱氮反应容易进行,在几种杂原子化合物中含氮化合物的加氢反应最难进行。例如,焦化柴油加氢精制时,当脱硫率达到90%的条件下,脱氮率仅为40%。
加氢精制产品的特点:质量好,包括安定性好,无腐蚀性,以及液体收率高等,这些都是由加氢精制反应本身所决定的。二 加氢精制工艺装置
加氢精制的工艺流程因原料而异,但基本原理是相同的,如图3-10所示,包括反应系统、生成油换热、冷却、分离系统和循环氢系统三部分。
1、反应系统 原料油与新氢、循环氢混合,并与反应产物换热后,以气液混相状态进入加热炉,加热至反应温度进入反应器。反应器进料可以是气相(精制汽油时),也可以是气液混相(精制柴油时)。反应器内的催化剂一般是分层填装,以利于注冷氢来控制反应温度(加氢精制是放热反应)。循环氢与油料混合物通过每段催化剂床层进行加氢反应。
加氢反应器可以是一个,也可以是两个。前者叫一段加氢法,后者叫两段加氢法。两段加氢法适用于某些直馏煤油的精制,以生成高密度喷气燃料。此时第一段主要是加氢精制,第二段是芳烃加氢饱和。
2、生成油换热、冷却、分离系统 反应产物从反应器的底部出来,经过换热、冷却后进入高压分离器。在冷却器前要向产物中注入高压洗涤水,以溶解反应生成的氨和部分硫化氢。反应产物在高压分离器中进行油气分离,分出的气体是循环氢,其中除了主要成分氢外,还有少量的气态烃(不凝气)和未溶于水的硫化氢。分出的液体产物是加氢生成油,其中也溶解有少量的气态烃和硫化氢,生成油经过减压再进入低压分离器进一步分离出气态烃等组分,产品去分馏系统分离成合格产品。
3、循环氢系统 从高压分离器分出的循环氢经贮罐及循环氢压缩机后,小部分(约30%)直接进入反应器作冷氢,其余大部分送去与原料油混合,在装置中循环使用。为了保证循环氢的纯度(不小于65%(体)),避免硫化氢在系统中积累,常用硫化氢回收系统,解吸出来的硫化氢送到制硫装置回收硫磺,净化后的氢气循环使用。
为了保证循环氢中氢的浓度,用新氢压缩机不断往系统内补充新鲜氢气。
石油馏分加氢精制的操作条件因原料不同而异。一般地讲,直馏馏分油加氢精制条件比较缓和,重馏分油和二次加工油品则要求比较苛刻的操作条件。
二、加氢裂化
加氢裂化是重质原料在催化剂和氢气存在下进行的催化加工,生产各种轻质燃料油的工艺过程。
用重质原料油生产轻质燃料油最基本的工艺原理就是改变重质原料油的分子量和碳氢比,而改变分子和碳氢比往往是同时进行的。改变碳氢比有两个途径;一是脱碳,二是加氢。热加工过程,如热裂化、焦化以及催化裂化工艺属于脱碳,它们的共同特点是要加大一部分油料的碳氢比,因此,不可避免地要产生一部分气体烃和碳氢比较高的缩合产物?焦炭和渣油。所以脱碳过程的轻质油收率不可能很高。
加氢裂化属于加氢,在催化剂存在下从外界补入氢气以降低原料油的碳氢比。
加氢裂化实质上是加氢和催化裂化这两种反应的有机结合。因此,它不仅可以防止如催化裂化过程中大量积炭的生成,而且还可以将原油中的氮、氧、硫杂原子有机化合物杂质通过加氢从原料中除去,又可以使反应过程中生成的不饱和烃饱和,所以,加氢裂化可以将低质量的原料油转化成优质的轻质油。一 加氢裂化过程的化学反应
石油烃类在高温、高压及加氢裂化催化剂存在下,通过一系列化学反应,使重质油品转化为轻质油品,其主要反应包括:裂化、加氢、异构化、环化及脱硫、脱氮和脱金属等。
1、烷烃 烷烃加氢裂化反应包括两个步骤,即原料分子在C-C键上的断裂,和生成的不饱和碎片的加氢饱和,例如:C16H34 C8H18 + C8H16 C8H18 反应中生成的烯烃先进行异构化随即被加氢成异构烷烃。烷烃加氢反应速度随着烷烃分子量增大而加快,异构化的速度也随着分子量增大而加快。
2、烯烃 烷烃分解和带侧链环状烃断链都会生成烯烃。在加氢裂化条件下,烯烃加氢变为饱和烃,反应速度最快。除此之外,还进行聚合、环化反应。R-CH2CH=CH2 + H2¾® R-CH2CH2CH3
3、环烷烃 单环环烷烃在过程中发生异构化,断环,脱烷基以及不明显的脱氢反应:双环环烷烃和多环环烷烃首先异构化生成五圆环的衍生物然后再断链。反应产物主要由环戊烷、环己烷和烷烃组成。
4、芳烃 单环芳烃的加氢裂化不同于单环环烷烃,若侧链上有三个碳原子以上时,首先不是异构化而是断侧链,生成相应的烷烃和芳烃。除此之外,少部分芳烃还可能进行加氢饱和和生成环烷烃然后再按环烷烃的反应规律继续反应。
双环、多环和稠环芳烃加氢裂化是分步进行的,通常一个芳香环首先加氢变为环烷烃,然后环烷环断开变成单烷基芳烃,再按单环芳烃规律进行反应。在氢气存在下,稠环芳烃的缩合反应被抑制,因此不易生成焦炭产物。
5、非烃类化合物 原料油中的含硫、含氮、含氧化合物,在加氢裂化条件下进行加氢反应,生成硫化氢、氨和水被除去。因此,加氢产品无需另行精制。
上述加氢裂化反应中,加氢反应是强放热反应,而裂化反应则是吸热反应,二者部分抵销,最终结果仍为放热反应过程。
根据以上各类化学反应决定了加氢裂化工艺具有以下的特点:
(1)生产灵活性 加氢裂化对原料的适应性强,可处理的原料范围很广,包括直馏柴油、焦化蜡油、催化循环油、脱沥青油,常压重油和减压渣油等。
加氢裂化产品方案可根据需要进行调整。即能以生产汽油为主,也能以生产低冰点、高烟点的喷气燃料为主,也可以生产低凝点柴油为主等,总之,根据需要,改变催化剂和调整操作条件,即可按不同的生产方案操作,得到所需的产品。
(2)产品质量好,收率高 加氢裂化产品的主要特点是不饱和烃少,非烃杂质含量少,所以油品的安定性好,无腐蚀,含环烷烃多,还可作为重整原料。二 加氢裂化工艺装置
加氢裂化流程,根据原料性质,产品要求和处理量的大小,催化剂的性能而分一段流程、二段流程以及串联流程。下面主要介绍一段流程和二段流程加氢裂化。
1、一段加氢裂化流程
原料油经泵升压至16.0兆帕后与新氢及循环氢混合后,再与420℃左右的加氢生成油换热至320℃~360℃进入加热炉,反应器进料温度为370℃~450℃。原料在反应器内的反应条件维持在温度380℃~440℃,空速 1.0时-1,氢油体积比2500。为了控制反应温度,向反应器分层注入冷氢。反应产物经与原料换热降至200℃,再经冷却温度降到30℃~40℃之后进入高压分离器。反应产物进入空冷器之前注入软化水以溶解其中的NH3、H2S等,以防止水合物析出而堵塞管道。自高压分离器顶部分出循环氢,经循环氢压缩机升压至反应器入口压力后,返回系统循环使用,自高压分离器底部分出加氢生成油,经减压系统减压至0.5MPa,进入低压分离器,在低压分离器内将水脱出,并释放出溶解气体,作为富气送出装置,可以作燃料气用。生成油经加热送入稳定塔,在1.0MPa~2.0MPa下蒸出液化气,塔底液体经加热炉加热送至分馏塔,最后分离出轻汽油、航空煤油、低凝柴油和塔底尾油。尾油可一部分或全部作循环油用,与原料混合后返回反应系统,或送出装置作为燃料油。2、两段加氢裂化流程
原料油经高压泵升压并与循环氢和新氢混合后首先与生成油换热,再在加热炉中加热至反应温度,进入第一段加氢精制反应器。在加氢活性高的催化剂上进行脱硫,脱氮反应,此时原料油中的重金属也被脱掉。反应生成物经换热,冷却后进入高压分离器,分出循环氢。生成油进入脱氨(硫)塔,脱去NH3和H2S后,作为第二段加氢裂化的进料。第二段进料与循环氢混合后,进入第二加热炉,加热至反应温度,在装有高酸性催化剂的第二段加氢裂化反应器内进行裂化反应,反应生成物经换热、冷却、分离,分出溶解气和循环氢后送至稳定系统。
两段加氢裂化工艺的特点是:对原料适应性强,改变第一段催化剂可以处理多种原料,如高氮高芳烃的重质原料油。第二段可以采用不同的操作条件来改变生成油的产品分布。
根据国外经验,两段流程灵活性最大,而且可以处理一段流程维以处理的原料,并能生产优质航空煤油和柴油。
目前用两段加氢裂化流程处理重质原料,来生产重整原料油,用以扩大芳烃的来源,这种方案已受到许多国家的重视。
石油产品的分类:
石油经过加工提炼,可以得到的产品大致可分为四大类:
一石油燃料
石油燃料是用量最大的油品。按其用途和使用范围可以分为如下五种:
1、点燃式发动机燃料 有航空汽油,车用汽油等。
2、喷气式发动机燃料(喷气燃料)有航空煤油。
3、压燃式发动机燃料(柴油机燃料)有高速、中速、低速柴油。
4、液化石油气燃料 即液态烃。
5、锅炉燃料 有炉用燃料油和船舶用燃料油。二 润滑油和润滑脂
润滑油和润滑脂被用来减少机件之间的摩擦,保护机件以延长它们的使用寿命并节省动力。它们的数量只占全部石油产品的5%左右,但其品种繁多。三 蜡、沥青和石油焦
它们是从生产燃料和润滑油时进一步加工得来的,其产量约为所加工原油的百分之几。四 溶剂和石油化工产品
后者是有机合成工业的重要基本原料和中间体。
第四篇:原油优化调合简介
原油优化调合简介
原油优化调合项目的实施,可以降低原油成本,稳定常减压进料性质,改善装置操作,提高自动化程度,将炼化公司的计划、调度、操作执行各层面工作有效整合,提升管理水平。国际上通常认为理想并稳定供应的原油对于大型炼厂来说,应能带来2%-3%的利润的增加。在原油调合过程中与经济效益有关的因素有以下几个方面:
(1)提高常减压装置的处理量,满足常减压装置和下游装置对原料的负荷和质量的要求是原油调合的目的和依据,因此原油调合时不仅要消除低价原油有害组成的危害,还要从原油馏分分布上使全厂各装置的负荷最大,从而使炼厂的处理量得到提高。
(2)提高高附加值产品的收率,在原油调合时考虑高附加值产品所需原料的数量和质量,将使高附加值产品的产量的提高得到保证。
(3)改进下游装置的操作,下游装置原料的数量和质量得到保证,将使下游装置的操作更加稳定和缓和。
(4)改进产品质量和节约能源,原油调合使原油组成更趋稳定,这将消除炼厂主要的不稳定因素,使炼厂操作平稳的结果将使产品质量、能耗和设备安全收益。
(5)合理利用低价原油,性质较差的原油价格较低,在原油调合中在保证下游装置进料质量要求的情况下,最大限度的利用低价原油,效益将非常显著。
(6)经常性地使用原油调合将使不同品种的原油切换逐步降低,通常原油切换所造成的操作损失也将降到最低。
(7)原油调合装置的设计、设备质量和建设质量差异很大,完全手工的调合准确度,即与理想调合配方之间的差异可能高达10%,而没有对调合装置的软件、硬件及其集成进行优化的自控下的调合准确度通常认为有2-5%的误差,而先进的调合装置的误差应为0.25%左右。在各种原油调合效益中,以最大限度利用劣质原油带来的效益最 为显著。
完整的原油优化调合涉及计划系统,调度系统,原油接卸和原油产品跟踪,原油罐区储罐信息系统,原油快速评价数据库部分,离线原油调合调度优化,原油在线调合系统(包括调合比例控制和调合属性优化),原油优化调合的特点有:
(1)计划系统制定原油采购计划和加工计划,灵活调整原油采购策略,采购性价比最好和最适合企业的原油。
(2)调度系统是炼油厂调度员制定、模拟各种生产方案,预测未来5~10天企业原料、中间产品、半成品及成品产、运、销平衡衔接情况,公用工程系统产销平衡情况的辅助决策工具。在原油优化调合中,调度系统可以实现原油接卸,通过长输管线调度安排进厂。同时结合离线原油调合调度优化系统的原油在线调合排产计划为装置提供性质稳定的原油。
(3)原油接卸和原油产品跟踪,原油罐区储罐信息系统,原油快速评价数据库三部分共同发挥作用,在执行调度系统的接卸计划时,得到当前所有原油组分罐和原油成品罐的实时的动态变化信息,包括原油罐的原油品种组成,液位、体积、原油性质(如密度API,硫含量,酸度,石脑油收率,水含量等)。
(4)离线原油调合调度优化是根据(3)中所有原油罐的实时的动态变化信息制定多批次的原油在线调合排产计划,下达配方指令给原油在线调合系统。
(5)原油在线调合系统包含调合比例控制模块和调合属性优化模块,调合比例控制模块和调合属性优化模块是按照离线原油调合调度优化下达的配方指令控制相应的原油组分通过调合头进原油成品罐,并保证原油成品罐的性质在规定的范围内,从而为装置供应性质稳定的原油。原油在线调合系统会提供每一次批次的调合报告。
第五篇:原油管护总结 文档
王沟门采油大队 原油管护工作总结
今年以来,我大队以采油厂2011年原油管护工作会议精神为指导思想,坚持“严打重罚“的原则,采取”以防为主、打防结合“的办法,深入开展油区原油管护专项整治活动,有效遏制和打击了犯罪分子的嚣张气焰,营造了良好的工作氛围和生产环境,现就我大队2011年原油管护工作做以简单汇报,不妥之处、请指正。
一、原油管护工作措施
我大队在原油管护工作中,一是坚持高压严打态势,成立原油管护小组,加强对重点井区、重点范围、可疑人物的严防死守。二是大队、区队、班站密切配合石油保卫大队等相关部门通力合作,采取井区巡查和夜间电话巡查相结合的方式,形成了内外联防的管护体制;三是定期召开原油管护专题会议,提醒职工要时刻保持清醒头脑,提高思想认识,通过召开专题会议,进一步消除了职工的不良念头。四是于今年6月份开展了整治油区治安秩序专项行动活动,最大限度的遏制盗贩原油等涉油黑恶势力犯罪,促进了油区治安秩序和生产秩序持续稳定好转,促进了采油大队和谐发展;五是大队将负责任,工作认真的职工安排到检查站工作岗位,并要求检查站工作人员对进出站车辆进行严格检查、登记,通过对检查站的严格管理,进一步杜绝了原油产品非法外流现象发生;六是采取播放广播、散发传单、悬挂横幅等形式,进行大力宣传,进一步提高广大油区群众对违法偷盗,贩卖原油的思想认识,维护了油区治安稳定;七是时刻观察职工思想动态,对有思想波动的职工及时进行思想教育,坚决杜绝发生内外勾结等现象,严厉打击里应外合、监守自盗行为;八是不定期负责对井区库存、油井含水进行盘查、化验,对新井、措施井、偏远井、重点井随时抽查并作为重点管护对象,二、原油管护成效
今年以来,我大队共完成库存核查2400井次,含水化验3000井次;深入油区散发宣传教育传单1000余份,张贴横幅5幅,原油管护出动人力128余人次,先后查获盗卖原油车辆8辆、追回被盗原油10吨,挽回经济损失约33000元,有效的震慑了违法犯罪分子,保证了井区生产秩序稳定运行。
三、2012年原油管护工作计划
一是继续高压严打态势,深入开展油区治安秩序专项整顿活动。二是密切配合保卫大队、保卫科,采取井区夜间巡查和电话巡查相结合的方式,形成了内外联防的管护体系。三是时刻观察职工思想动态,对有思想波动的职工及时教育,严厉打击里应外合、监守自盗行为,坚决杜绝盗卖原油现象发生。
总之,在2012年原油管护工作中,我们将动员广大干部员工站在新的起点上,面对新形势,迎接新挑战,统一思想,振奋精神,扎实推进我大队原油管护工作在上新台阶,打造一个平安和谐油区。
王沟门采油大队 二〇一一年十一月十六日