第一篇:2018高中生物第四章植物有效成分的提取41植物色素的提取素材中图版1!
4.1 植物色素的提取
——秦汉时期匈奴提取植物色素技术考略
一、匈奴歌谣及其历史背景
匈奴,也称“胡”,战国时游牧于河套地区及阴山一带,其政治中心在头瞒城(今内蒙古五原县西)。秦汉之际,冒顿单于乘楚汉相争之机,东破东胡,西攻月氏,北征丁零,南灭楼烦,控制了东至松辽平原,西至巴尔喀什湖,北至贝加尔湖,南至长城的广大地区。公元前200年,冒顿又攻晋阳(今太原),汉高祖刘邦亲率三十万大军迎战,被冒顿围困于平城(今大同)达七天七夜,后用陈平计,向阏氏行贿,才得脱险(1)。此中的“阏氏”乃单于妻子之号,其谐音为“焉支”。
公元前121年,匈奴攻入土谷(今河北怀来),汉武帝派霍去病出陇西,过焉支山千余里,短兵肉搏,大获全胜。同年夏,霍去病二次西征,出陇西、北地二千里,攻祁连山,大破匈奴军,俘获三万多人(2)。是时,匈奴有歌曰(3):
亡我祁连山,使我六畜不蕃息; 失我焉支山,使我妇女无颜色。
此歌失载于《史记》和《汉书》,首载于北凉人编《西河故事》,转记于唐朝开元年间的《史记正义》、《史记索隐》及唐末的《十道志》,也可见于宋朝的《乐府诗集》及明朝的《丹铅总录》。歌虽浅显,存疑颇多,注家纷纭,互有异同。由于匈奴族“毋文书,以语言为约束”,加之年远代湮,更使考据维艰。笔者不揣浅陋,襞绩补貂,从科技史角度,结合民族习俗和历史典籍,对此歌的后两句进行考辨。谬误处敬请中外各族方家教正。
二、“焉支山”及“焉支”考
据唐朝李泰的《括地志》载:“焉支山一名删丹山,在甘州删丹县东南五十里。”其中删丹”二字,现代写为“山丹”。又据《辞海》
“焉支山”条目:“甘肃省永昌县西,山丹县东南”。有人据此推演,认为焉支山是以盛产山丹花而得名的,匈奴妇女又以此花做胭脂,用以美容。另有一说:“古匈奴女子喜欢浓颜粉装,她们从山上采摘山丹花叶子涂抹在脸上„„(4)”文中未注明出处,查阅典籍也均未找到此类记载。据考察,山丹花在中国北方山野随处可见,至今也并非罕物,而焉支山夹在祁连山与龙首山之间,乃“工”字之一竖。面积甚少,并非巨脉,与当时匈奴控制的广大地区内,产山丹花的地方相比,亦属微不足道,何能影响“颜色”之有无。可见“山丹花”之说不确。
又一说,焉支山的“焉支”二字,与“阏氏”、“胭脂”谐音,而“阏氏”(亦作“焉提”),“匈奴皇后号也”(5),或“匈奴名妻作‘阏氏’”(6)。据此,焉支山也可转意为“皇后山”或“美人山”,与现在的“神女峰”相类。失去美人或失去胭脂,都会“使我妇女无颜色”。可见,“匈奴歌”的后两句,本是语带双关的。从艺术角度来看,如此理解的确韵味深长。可是谐音终究是谐音,仍无法解释为何失去焉支山则失去了作为妇女化妆品的胭脂。
《史记索隐》引《习凿齿与燕王书》曰:“山下有红蓝,足下先知不?北方人探取其花染绯黄,采取其上英鲜者作烟肢,妇人将用为颜色。”(7)一语泄漏天机,原来是焉支山下盛产“红蓝”,其花可做“烟肢”,匈奴妇女“用为颜色”。所以,失去焉支山,无以采“红蓝”,无从做“烟肢”,当然“无颜色”了。
不参与,也会记住其方法。张骞归汉时,不但带回了“红蓝”和“胭脂”,而且带回了他的“胡妻”和“胡奴”(13)。由此推想,他们已完成了从种植到制作的“成套技术引进”。汉人从他们那里学会了这套技术,因地制宜并发扬光大,以致后来写成了文字(14)。这些汉文古籍就可作为考证的原始根据,再结合当时匈奴人的民族习俗及地理环境,进行综合考察,就不难追朔到匈奴人提取植物色素的具体方法。
据北魏时期贾思勰的《齐民要术》记载:“杀花法:摘取即碓捣使熟,以水淘,布袋绞去黄汁,更捣,以粟饭浆清而醋者淘之,又以布袋绞汁即收取染红勿弃也。绞讫著瓮中,以布盖上,鸡鸣更捣以栗令均,于席上摊而曝干,胜作饼,作饼者,不得干,令花浥郁也。”同书又记“作燕支法”:“预烧落藜、藜、藿及蒿作灰[无者即草灰亦得],以汤淋取清汁,揉花[十许遍,势尽乃生],布袋绞取纯汁著瓮器中,取醋石榴两三个(引者按:《天工开物》中用乌梅水),擘取子,捣破少著粟饭浆水极酸者和之,布绞取沈,以和花汁[若无醋石榴者,以好醋和饭浆亦得,若复无醋者,清饭浆极酸者亦得,空用之],下白米粉大如酸枣[粉多则白],„„痛搅,盖冒至夜,泻去上清汁至淳处止,倾著白练角袋子中悬之,明日干浥浥时,捻作小瓣如半麻子,阴干之则成矣。”(15)记述如此详细,真乃考据者之大幸!
按现代化学知识解释:红蓝花中含有红、黄两种色素,其中红色素只占0.3-0.6%,而黄色素却占20—30%(16)。若不分离,则色不纯正。红色素不溶于酸,可溶于碱,故先用酸性溶液将红色素沉固于花中,绞出黄色素。做胭脂时,则先用碱性溶液(草木灰水,内含碳酸钾)浸取,溶出红色素(红花醌苷,Carthamone,C21H20O11)。再加入过量的酸性溶液(醋石榴、乌梅、醋、酸饭汤)中和,便把红色素单独沉淀出来了。如此反复操作几次,便可将黄色素全部除尽,得到颜色纯正、极为艳丽的红色素。捻成小饼即为胭脂。这是典型的化学中和反应和典型的化工单元操作。
这些操作显然未必是当初匈奴人作胭脂的原法,现在只要再考察一下游牧民族的习俗和自然环境,就不难还原了。问题集中在匈奴人用的是什么酸和什么碱?要解决这个问题并不需要太多的想象力,只要再查一查司马迁的《史记》,就迎刃而解了。
先考证用什么酸。《史记·匈奴列传》记:匈奴人“得汉食物皆去之,以示不如湩酪之美也。”由此可知,其无“粟饭”,当然也无“粟饭浆清而醋者”。《史记索隐》注:“湩,乳汁也”。“酪”,是用乳汁做成的半凝固食品。此外还有“干酪”(现代蒙语称为“胡酪得”),是将脱脂后的乳汁,在乳酸菌的作用下自然酸化,极酸时,胶体破坏,酪蛋白凝结成块,过泸和干燥后就得“干酪”。泸出的清液(现代蒙语称为“泻拉斯”)中含丰富的乳酸(α—羟基丙酸),用以加工红蓝花自然又好又方便,中原地区无此物,不得已才代之以酸米汤。当然也不能排除匈奴人使用“醋石榴”(即酸石榴)的可能性,因为石榴原产波斯,也是经西域才传到中国的。
再考证用什么碱。《史记·匈奴列传》记:“汉议击与和亲孰便。公卿皆曰:‘„„匈奴地,泽卤,非可居也。和亲甚便。’”岂知正是多泽之地,其卤之中富含天然碱(碳酸钠),甚至从附近地表的泛白之处也可轻易得之,简直象尘土一样平常。在匈奴故地,东起黑龙江、吉林、西至新疆的哈密及阿尔泰山麓,中间包括内蒙古、宁夏、青海、甘肃,也包括今蒙古人民共和国及俄罗斯的贝加尔湖一带,几乎到处都有天然碱湖(17)。仅现在的内蒙古自治区,天然碱蕴藏量即达2000万吨,历来以张家口作为销往内地的集散地,故以所谓“口碱”而名闻遐迩。天然碱溶于水,可得清澈透明的碱性溶液,远比草木灰为好。可能因汉地得之不易,而
第二篇:高中生物练习植物有效成分的提取
植物有效成分的提取
1.(2011·海南高考)许多植物含有天然香料,如薄荷叶中含有薄荷油。现用薄荷叶提取薄荷油。
回答问题:
(1)薄荷油是挥发性物质。提取薄荷油时应选用________(鲜、干)薄荷叶作原料,其原因
是________________________________________________________________________。(2)用萃取法提取薄荷油时,采用的溶剂是________,原理是_________________。(3)用水蒸气蒸馏法提取薄荷油时,在油水混合物中加入氯化钠的作用是
________________________________________________________________________。常用于分离油层和水层的器皿是________。分离出的油层中加入无水硫酸钠的作用是 ________,除去固体硫酸钠的常用方法是________。
解析:(1)薄荷油挥发性强,薄荷叶在干燥过程中,薄荷油因挥发含量降低。(2)因薄荷油易溶于石油醚、酒精等有机溶剂,故用萃取法提取薄荷油时,采用的溶剂为有机溶剂。(3)向通过水蒸气蒸馏得到的油水混合物中加入NaCl后,增加水的密度,就会出现油水分层现象。常用分液漏斗将水、油分离。向分离出的油层中加无水Na2SO4的作用是除去少量的水,用过滤的方法除去薄荷油中的Na2SO4。
答案:(1)鲜 鲜叶比干叶的薄荷油含量高(2)有机溶剂 薄荷油溶于有机溶剂,而不溶于水
(3)增加水层的密度,有利于油层和水层的分离 分液漏斗 除去少量的水 过滤 2.(2011·山东高考)研究发现柚皮精油和乳酸菌素(小分子蛋白质)均有抑菌作用,两者的提取及应用如图所示。
(1)柚皮易焦糊,宜采用________法提取柚皮精油,该过程得到的糊状液体可通过________除去其中的固体杂质。
(2)筛选乳酸菌A时可选用平板划线法或____________接种。对新配置的培养基灭菌时所用的设备是________。实验前需对超净工作台进行____________处理。
(3)培养基中的尿素可为乳酸菌A生长提供________。电泳法纯化乳酸菌素时,若分离带电荷相同的蛋白质,则其分子量越大,电泳速度________。
(4)抑菌实验时,在长满致病菌的平板上,会出现以抑菌物质为中心的透明圈。可通过
测定透明圈的________来比较柚皮精油和乳酸菌素的抑菌效果。
解析:(1)植物芳香油的提取方法有蒸馏、压榨和萃取等。由于柚皮精油的有效成分在用水蒸气蒸馏时会发生部分水解,使用水中蒸馏法又会产生原料焦糊的问题,所以一般采用压榨法;糊状液体中的杂质可先通过布袋过滤除去固体物和残渣,然后离心进一步除去质量较小的残留固体物。(2)微生物接种的方法很多,最常用的是平板划线法和稀释涂布平板法;新配制的培养基需要用高压蒸汽灭菌锅灭菌;实验前需对超净工作台进行消毒处理。(3)尿素可为乳酸菌A提供氮源;电泳时,相对分子质量相同的蛋白质,所带电荷较多的蛋白质,移动速度越快;相对分子质量不同的蛋白质通过凝胶时,如果所带电荷相同,相对分子质量较小的蛋白质,移动速度较快。(4)透明圈越大,表明抑菌效果越好。
答案:(1)压榨 过滤
(2)稀释涂布平板法(或:稀释混合平板法)高压蒸汽灭菌锅 消毒(3)氮源 越慢(4)直径(或:大小)3.(2010·新课标全国卷)下列是与芳香油提取相关的问题,请回答:
(1)玫瑰精油适合用水蒸气蒸馏法提取,其理由是玫瑰精油具有____________________ 的性质。蒸馏时收集的蒸馏液____________(是、不是)纯的玫瑰精油,原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。(2)当蒸馏瓶中的水和原料量一定时,蒸馏过程中,影响精油提取量的主要因素有蒸馏 时间和________。当原料量等其他条件一定时,提取量随蒸馏时间的变化趋势是 ________________________________________________________________________。(3)如果蒸馏过程中不进行冷却,则精油提取量会________,原因是
(4)密封不严的瓶装玫瑰精油保存时最好存放在温度________的地方,目的是 ________________________________________________________________________。(5)某植物花中精油的相对含量随花的不同生长发育时期的变化趋势如图所示.提取精油时采摘花的最合适时间为____________天左右。
(6)从薄荷叶中提取薄荷油时________(能、不能)采用从玫瑰花中提取玫瑰精油的方法,理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。解析:(1)水蒸气蒸馏法的原理是利用水蒸气将挥发性较强的植物芳香油携带出来,形成油水混合物,冷却后,混合物又会重新分出油层和水层。玫瑰精油具有易挥发、难溶于水、化学性质稳定等性质,故适合用水蒸气蒸馏法提取,收集的蒸馏液为油水混合物。(2)蒸馏时许多因素都会影响产品的品质,如蒸馏温度、时间等。在一定范围内随着蒸馏时间的延长,精油的提取量会增加,但因原料量等条件一定,故超过一定时间后,提取量不再增加。(3)蒸馏过程中要进行冷却,让混合物重新分出油层和水层。若不冷却则会有部分玫瑰精油随水蒸气挥发而流失,使精油提取量下降。(4)因玫瑰精油易挥发,故密封不严的瓶装玫瑰精油应存放在温度较低的地方,以减少玫瑰精油的挥发。(5)提取精油时采摘花的最适时间为花中精油的相对含量最高的时间,即a天左右。(6)因薄荷油与玫瑰精油的化学性质相似:易挥发、难溶于水等,故也可用与玫瑰精油相同的方法提取。
答案:(1)易挥发、难溶于水、化学性质稳定 不是 玫瑰精油随水蒸气一起蒸馏出来,所得到的是油水混合物
(2)蒸馏温度 在一定的时间内提取量随蒸馏时间的延长而增加,一定时间后提取量不再增加
(3)下降 部分精油会随水蒸气挥发而流失(4)较低 减少挥发
(5)a(6)能 薄荷油与玫瑰精油的化学性质相似
4.(2009·海南高考)请回答下列与实验室提取芳香油有关的问题:(1)植物芳香油的提取可采用的方法有压榨法、________和________。
(2)芳香油溶解性的特点是不溶于________,易溶于____________,因此可用________作为提取剂来提取芳香油。
(3)橘子果实含有芳香油,通常可用________作为材料提取芳香油,而且提取时往往选 用新鲜的材料,理由是______________________________________________________ ________________________________________________________________________。(4)对材料压榨后可得到糊状液体,为除去其中的固体物获得乳状液可采用的方法是________________________________________________________________________。
(5)得到的乳状液加入氯化钠并放置一段时间后,芳香油将分布于液体的________层,原因是______________。加入氯化钠的作用是_________________________________。(6)从乳状液中分离得到的芳香油中要加入无水硫酸钠,此试剂的作用是
________________________________________________________________________。解析:(1)植物芳香油的提取可采用的方法有压榨法、蒸馏法、萃取法。具体采用哪种方法要根据植物原料的特点来决定。(2)芳香油溶解性的特点是不溶于水,易溶于有机溶剂,因此可用有机溶剂作为提取剂来提取芳香油。(3)一般采用新鲜的橘子皮来提取橘皮精油,新鲜的橘子皮含有芳香油多。(4)除去液体中的固体常用方法是过滤。(5)芳香油密度比水小,且不溶于水,会浮在液体的表面。加入氯化钠会增加水层密度,使油和水分层。(6)无水硫酸钠可以吸收芳香油中残留的水分。
答案:(1)蒸馏法 萃取法(2)水 有机溶剂 有机溶剂(3)橘子皮 芳香油含量较高(4)过滤(5)上 油层的密度比水层小 增加水层密度,使油和水分层(6)吸收芳香油中残留的水分
[课时达标检测]
一、选择题
1.玫瑰精油的提取过程中,依次用到清水、氯化钠、无水硫酸钠,它们的作用分别是
()A.溶解、萃取、除水 B.蒸馏、萃取、除颗粒杂质 C.蒸馏、油水分层、除水 D.溶解、油水分层、除水
解析:玫瑰精油提取时,用清水进行蒸馏,加入NaCl使油水混合物分层,加入无水硫酸钠用于除去油层中的水分。
答案:C 2.在蒸馏过程中,将水蒸气蒸馏法划分为水中蒸馏、水上蒸馏和水气蒸馏的标准是
()A.原料的种类
B.原料的特性 C.原料放置的位置
D.原料的成分
解析:蒸馏是提取植物芳香油的最常用方法,可根据原料放置位置的不同分为水中蒸馏、水上蒸馏和水气蒸馏。水中蒸馏是指水和原料混合,水上蒸馏是指原料在水上,和水不相接触。水气蒸馏是指原料和水不在同一容器中,两容器靠一管道相通,以便输送蒸气。
答案:C 3.橘皮精油的提取实验中,为提高出油率,需要将橘皮干燥去水,并用石灰水浸泡,其目的是()①破坏细胞结构,分解果胶
②中和细胞中的酸性物质,破坏细胞的薄壁组织 ③防止橘皮在压榨过程中滑脱,提高出油率 ④便于橘皮油与杂质分离 A.①②③④
C.①③
B.①② D.②④
解析:橘皮肥厚多汁,含水量较多,干燥除水是为了获得较纯的精油,石灰水能够破坏细胞结构,分解果胶,防止橘皮压榨时滑脱,提高出油率。
答案:C 4.下列哪些措施能获得好的萃取效果()①原料颗粒小 ②萃取时间短 ③原料含水量少 ④萃取温度高 A.②③
C.①④
B.①③ D.②④
解析:容易只注意萃取温度越高,越有利于萃取,而忽视了温度过高会破坏被提取物的结构而错选C。
答案:B 5.胡萝卜素粗品鉴定过程中,判断标准样品点与萃取样品点的依据是()A.颜色不一样 C.形状不一样
B.大小不一样
D.层析后的色带点数不一样
解析:标准样品为单一色素,层析后只有单一样点,而萃取样品不纯,含有多种色素,会有多个色素点。
答案:D 6.关于提取β胡萝卜素的实验流程,叙述不正确的是().A.萃取胡萝卜素的有机溶剂应该具有较高的熔点,能够充分溶解胡萝卜素,并且不与水混溶
B.为了提高萃取的效率,可以适当地提高温度,可采用酒精灯直接加热的方法 C.萃取过程中在加热瓶口安装冷凝回流装置,是为了防止加热时有机溶剂的挥发 D.浓缩的过程是为了把萃取剂与β胡萝卜素分开
解析:提取β胡萝卜素时,不可用酒精灯直接加热,以避免引起有机溶剂的燃烧。答案:B
二、非选择题
7.下图所示是提取玫瑰精油的实验流程图。回答以下问题:
(1)不同时期的玫瑰花花朵含油量不同,大约是每年________月上、中旬花朵含油量最高。
(2)图中①过程所用的方法是________,采用该方法的原因是________________。除此 方法外,提取植物芳香油的方法还有______________________________________。(3)实际操作时,图中②过程要在油水混合物中加入________,目的是
________________________________________________________________________。(4)将分离的油进行除水操作时,加入的试剂是________,而叶绿体色素的提取实验如选用体积分数为95%的酒精时可用________试剂除去酒精中的水。
解析:(1)每年5月上、中旬花朵盛开的季节含油量最高。(2)图中①为水蒸气蒸馏法,由于玫瑰精油的化学性质稳定,难溶于水,易溶于有机溶剂,故可随水蒸气一同蒸馏,此外,提取植物芳香油的方法还包括压榨法和萃取法。(3)欲加速油水分离,可加NaCl。(4)可加入无水硫酸钠除水,叶绿体色素提取和分离时,可用碳酸钠除去酒精中的水。
答案:(1)5(2)蒸馏法 玫瑰精油的化学性质稳定,难溶于水,易溶于有机溶剂,能随水蒸气一同蒸馏 压榨法和萃取法(3)NaCl 加速油水分离(4)硫酸钠 碳酸钠
8.下图是用水蒸气蒸馏法从薄荷叶中提取薄荷油的装置图(注:铁架台等支持部分省略),请据图补充完成下面的实验并回答有关问题。
Ⅰ.实验步骤:
(1)安装好如图所示的装置,特别要注意将冷凝器夹好。(2)将薄荷叶尽量剪碎,取适量的薄荷叶放入________瓶内。
(3)向________瓶内加水,至容积的________左右,为防止出现水碱,可加入数滴稀硫酸。此时应向瓶中放入几粒______________以防暴沸。
(4)向冷凝器中通入________。
(5)安装好连接管,将连接管的出口放在接收瓶中。接收瓶口上盖上一小块铝箔或牛皮纸。
(6)将蒸气发生器加热,至瓶中的水沸腾,然后调节火的大小,以维持水稳定的沸腾程度。
(7)当接收瓶内漂在水上的油状物(即精油)不再增多时即可停止实验。Ⅱ.回答有关问题:
(1)A蒸馏瓶通入B蒸馏瓶中的连接管为什么插入B蒸馏瓶底部?
________________________________________________________________________。(2)冷凝器的作用是_________________________________________________。(3)接收瓶口上盖一小块铝箔或牛皮纸,其目的是____________________________ ________________________________________________________________________。
解析:本装置是用水蒸气蒸馏法提取薄荷油,其原理是利用水蒸气将挥发性较强的植物芳香油携带出来。蒸馏时,将原料放入B瓶,在原料底部通入水蒸气,即可带出原料里面的芳香油,A瓶中水量应约占容积的2/3,为防止暴沸,可加入沸石或碎玻璃、碎瓷片,冷凝器中应通入自来水,以降低油水混合气体的温度,便于分层。由于薄荷油具有挥发性,因此在接收瓶口应盖上一小块铝箔或牛皮纸。
答案:Ⅰ.(2)B
(3)A 2/3 沸石或碎玻璃、碎瓷片(4)自来水
Ⅱ.(1)让水蒸气由下而上进行蒸馏(2)使混合气体冷却分层
(3)减少薄荷油的散失(薄荷油具有挥发性)9.胡萝卜素可用于治疗因缺乏维生素A而引起的各种疾病;还是常用的食品色素;还具有使癌变细胞恢复为正常细胞的作用。下图是提取胡萝卜素的实验流程示意图,请回答下列问题:
(1)除了可以从植物中提取天然胡萝卜素外,还可以从养殖的岩藻中获得或者利用 ________________生产。
(2)新鲜的胡萝卜含有大量的水分,在胡萝卜素的提取过程中,要对新鲜的胡萝卜进行 ________处理,但要注意控制________和时间,这是因为______________。
(3)图中A过程表示________,此过程用到的有机溶剂应该具有很高的________,能够充分________胡萝卜素,并且不与水混溶。
(4)图中B过程表示________,浓缩之前进行过滤的目的是__________________。解析:(1)天然胡萝卜素除取自植物外,还可从养殖的岩藻中获得或利用微生物发酵生产。
(2)进行有机溶剂萃取时宜对原料进行干燥处理。
(3)图中A为萃取,该过程所用到的有机溶剂应具有很高的溶点,能充分溶解胡萝卜素,且不与水混溶。
(4)图中B为浓缩,在浓缩前宜进行过滤以除去萃取液中的不溶物。
答案:(1)微生物的发酵(2)干燥 温度 温度太高、干燥时间太长会导致胡萝卜素分解(3)萃取 溶点 溶解(4)浓缩 除去萃取液中的不溶物
10.下面图一为胡萝卜素粗品鉴定装置示意图,图二为胡萝卜素的纸层析结果示意图,请据图回答下列问题。
(1)图一中b的名称是________,a的作用是___________,e为________,对于e实验时应注意__________________,f为________,常用________,如果层析液没及e会导致________________。
(2)图二中A、B、C、D四点中,属于标准样品的样点是________,属于提取样品的样点是________。基线一般距底边________cm;在图中的层析谱中,①代表的物质是________,②代表的物质是________。
解析:本题考查胡萝卜素粗品鉴定和层析结果分析,应从纸层析法原理与胡萝卜素、层析液的理化性质入手解答该题。对胡萝卜素提取粗品进行鉴定采用的是纸层析法,其原理是色素在滤纸上的运动速度不同,从而使各成分分开。因层析液易挥发,故应在色谱容器上方用玻璃盖盖严。在进行点样时,应注意点样要快速细致,并保持滤纸干燥。层析液深不得超过滤纸基线,否则点样处的有机成分会溶于层析液中。
答案:(1)色谱容器 防止层析液挥发 样品原点 点样应该快速细致并保持滤纸干燥 溶剂 石油醚 胡萝卜素溶解在层析液中,使鉴定失败
(2)A和D B和C 2 胡萝卜素 其他色素和杂质
第三篇:植物提取 总结概括 2015.1.4
植物提取物行业概况
2015.1.4 目录
前沿...........................................................................................................................................1
一、2014年中国植物提取物企业排名(资料来源:前瞻产业研究院整理)......................2
二、国内标准化和纯化植物提取物目录(133种)............................................................2
三、34个植物提取物产品的生产工艺流程........................................................................15
四、全球主要植物提取物生产企业简介.............................................................................18
五、植物提取物上市公司.....................................................................................................21
前沿
全球植物提取物行业中的老大是德国 Martin Bauer,总部在德国,植物提取物及相关天然产品年产值约2.5 亿美元。国内植物提取物企业的老大是浙江康恩贝制药股份有限公司。
2007年,我国植物提取物总出口,金额达4.8亿美元。目前我国经营植物提取的企业大概有2000家(陕西地区厂家最多,领头羊为陕西森弗生物技术有限公司,目前公司产品远销美国、日本、欧洲和东南亚等国家和地区。其中产品主要有:植物提取物、辅酶Q10、番茄红素、B-胡萝卜素;其次为四川地区,但规模都不大)。有800多家植提物出口企业,其中真正形成一定规模的不过一二十家公司。形成规模化生产与出口的植提物产品大约有80~100 个品种。
从我国植物提取行业的现状来看,目前提取物单品没有自己的品牌和专利,缺乏关键技术和市场优势;植物资源种类资源丰富却不能合理有效地利用和开发。新产品开发能力差、品牌意识弱成为我国植提行业普遍存在的问题。
纵观国际市场,几乎所有提取物的知名品牌都已被日本和美国所占据,而我国植物提取物仍然以原料及初加工产品形式出口为主。虽然我国80%的植提产品都已供出口,却并没有掌握国际话语权。
据浙江康恩贝制药股份有限公司首席顾问祝匡善分析估计,作为植物提取物出口的主要大宗品种银杏提取物,其国际市场已高达70亿美元,而国内的医院加药店市场也已远远超 过30亿美元,植物提取物的庞大市场已经成为众多药企竞相争夺的蛋糕。
一、2014年中国植物提取物企业排名(资料来源:前瞻产业研究院整理)1浙江康恩贝制药股份有限公司 2晨光生物科技集团股份有限公司 3桂林莱茵生物科技股份有限公司 4西安皓天生物工程技术有限责任公司 5山东绿叶制药股份有限公司 6德信行(珠海)香精香料有限公司 7宁波绿之健药业有限公司
8北京绿色金可生物技术股份有限公司 9湖南春光九汇现代中药有限公司 10谱赛科(江西)生物技术有限公司
二、国内标准化和纯化植物提取物目录(133种)
产品名称
Name
产品成分 Actirerediens
产品规格 Specication HPLC2.0% HPLC7.5% HPLC15% HPLC25%
功能用途 序号 白柳皮提取物 White willow Bark P.E 水杨苷 Salicin
解热镇痛,镇静安眠,用于神经痛
HPLC30%
和感冒,抗风湿。助消化作用。镇静止痛,解痉镇咳,祛痰平喘,抗炎,抗病毒,抗菌,抗肿瘤。减肥 降血糖
抗氧化,预防癌症,对循环系统紊乱的疼痛和炎症有效。
白屈菜提取物 Cheliconium P.E
白屈菜碱 Chelidonine 总碱 3% 5% 50%,90% 3 4 5 6 白芸豆提取物 白桦茸提取物 白芍提取物 博落回提取物
菜豆素 多糖 芍药苷 Alkaloids
1% 30%,50% 2.4%
20%、30%、40%、50%、60% 7C 松树皮提取物 Pine bark P.E 前青花素 Proanthocyanidins 40% 95% 8 刺梨提取物 维生素C 5%,7% 9 刺五加提取物 Siberian Ginseng.PE
刺五加苷B+E Eleutheroside B
and E
治疗抑郁症脑血栓高血脂底
HPLC0.8%(0.3+0.5)血压冠心
病糖尿病白细胞减少症,抗菌消炎,用于呼吸道感染,流感,痢疾,钩端螺旋体。
主要用于抗肿瘤。10 穿心莲提取物 Herba Andrographis P.E 穿心莲内酯 Andrographloide 50%,95% HPLC 11 12 茶树菇提取物 茶叶提取物 Green Tea P.E
多糖 EGCG EGCG
25% 80% 95% 13 桑叶提取物 DNJ 0.4-1.0% 抗炎,降血脂,抗病毒,抗癌,解肝毒。抗菌,抗炎,抗癌,解痉利胆,具有抗氧化物抗肝毒作用。植物雌激素,用于更年期综合症,预防心脑血管疾病肿瘤骨质疏松症。
柴胡提取物 Radix Bupleuri P.E 柴胡皂苷 Saikosaponin
6.0% 15 陈皮提取物 Citri Reticulatae.P.E
柚皮甙 Naringin 柚皮素
98% 98% 16D 大豆提取物 Sogbean P.E
大豆异黄酮 Sogbean Isoflaavones
HPLC10% HPLC20% HPLC40% 17 大腹皮提取物 pericarpium arecaeP.E 大黄提取物 大青叶提取物
生物碱 alkaloid 大黄素 大黄蒽醌 靛玉红
2.7% 0.6% 10% 1%,5% 18 19
抗菌抗病毒,用于体内解毒,提高免疫功能。抗肿瘤,降血脂。抗菌,溶解血栓,对心脏有修复作用,对心肌缺血和心肌梗死有明显作20 大蒜提取物 Garlic oil.P.E 大蒜素 Allicin 1% 2% 5% 21 丹参提取物
Salvia Miltiorrhiza.P.E 丹参酮A Tanshinone A
2%
用。当归提取物 Dong Guai.P.E
藁苯内酯 Ligustilide
1%
抗胆碱作用,用于治疗 广谱抗菌,抗病毒,抗突变,抗癌,利胆,抗氧化,升高白细胞。镇静耐缺氧抗炎祛痰平喘,增强免疫功能,保护心血管系统。用于治疗冠心病,癌症化疗副作用。有泻下和降血脂作用 增强免疫功能,利尿,抗肿瘤,镇静。抗病毒繁殖,治疗抑郁症,甲型乙型肝炎及爱滋病。治疗冠心病心率失常,抗肿瘤抗菌消炎,改善记忆。保肝解23 杜仲提取物
Folium Eucommiae.P.E 绿原酸 Chlorogenic acid 5% 30% 24 冬虫夏草提取物 Cordyceps.P.E
腺甘
25F 番泻叶提取物 Folium Sennae.P.E 番泻叶苷 Sennosiide
10% 26 茯苓提取物 Poria P.E 多糖 Pachyman 80% 95% 27 贯叶连翘提取物 St.John’s.Wort P.E 金丝桃素 Hypercins UV0.3%和5% UV0.6% 28G 葛根提取物 Pueraria Root.P.E 总异黄酮 Isoflavones
UV40% UV90% HPLC40% 29 甘草提取物 甘草酸
12% Radix Glycyrrhizae.P.E Glycyrrhizic acid
20% 25%
毒,抗炎抗变态反应,抗肿瘤抗病毒,肾上腺素样作用。食品甜味剂。
保肝护肝,用于各种肝炎治疗。增强免疫功能,抗菌消炎,升高白细胞,用于白血病。黄连素用于肠道细菌感染预防结肠癌。
抗菌消炎,升高白细胞,抗肿瘤,保护心脏。增强免疫功能,降血糖,用于人体虚弱和糖尿病。抗菌消炎用于呼吸道和肠道30 橄榄叶提取物 瓜蒂提取物 Cucurbitacin P.E 枸杞子提取物 Fructus Lycii.P.E 钩藤提取物 瓜啦拿提取物
洋橄榄苦甙 瓜蒂素 Elaterin 多糖
Polysaccharide
钩藤碱 Caffine
12% 31 80% 32 33 34
50% 80% UV 10%、14%、22% 35H 黄连提取物
Rhizzoma Copttidis.P.E
小檗碱 Berberine
6% 20% 36 黄杨木提取物 漆黄素 5%,30% 37 黄皮叶提取物 Claausenae Leaf P.E 小檗胺 Berbenine
8% 38 黄芪提取物 Astragali P.E
黄芪多糖 Astragali Polysaccharoses 黄芪甲苷 Astragaloside A
黄芩苷 Baicalin
UV50% 0.2% 0.3% 0.4%/16% 39 黄芩提取物
Radix Scutellariae.P.E
95%
感染。
三萜皂苷 Triterpenes Glycosides
调经止痛,用于妇女经期和更年期综合症 降血脂,降低总胆固醇,还原酶抑止剂。
改善记忆,保护心血管,增强免疫功能,抗缺氧,抗衰老,抗肿瘤,抗辐射,抗病毒,降血脂,降血糖等。抗癌 提高免疫功能,预防肿瘤,保护心脑血管,对更年期综合症有效。抗菌抗病毒,预防和治疗癌症,保护心脑血管,保肝护肝,治疗风湿。延缓衰老,降血40 黑升麻提取物 Black Cohosh P.E 2.5% 3.5% 41 红曲米提取物 Red yeast P.E 红茶提取物
洛伐它丁 Lovastatin
0.4% 1% 1.5% 20-30% 42 茶多酚
红景天提取物 Rose-boot P.E 红景天苷 Salidroside
1%/40% 44 红豆杉提取物 紫杉醇 99% 45 红车轴草提取物 Red.Clover.P.E 总异黄酮 Isoflavones
HPLC2.5% HPLC8% HPLC10% HPLC20% HPLC50% 46 虎杖提取物
Polygonun Cuspidatum P.E
总蒽醌
白藜芦醇苷 Resveratrol
UV6% HPLC5% HPLC10% HPLC20% HPLC50% HPLC98% 47 何首乌提取物 Radix Polygoni 四羟基二苯乙烯
苷
2% Multiflori.P.E Phosphatide
脂,降血压,治疗冠心病。抗炎抗菌抗病毒,维生素P样作用。用于胃溃疡和肝炎的治疗。增强免疫功能,抗肿瘤。降血脂,降血压,减肥,保护心血管。
强壮身体,抗动脉硬化,提高性功能。强体健身,抗疲劳,抗肿瘤,抗溃疡,降血脂,镇静催眠,抗紧张。抗癌,抗胃溃疡,促进伤口愈合,抗病毒。净化结肠,缓解痉挛,刺48 槐花提取物 Flos Sophorae.P.E 芦丁 Mutin
95% 49 猴头提取物
猴头多糖 Polysaccharide 多糖
Polysaccharide
15% 40% 50 灰树花提取物 Maiitake Mushroom P.E
15% 51 荷叶提取物
Folium Nelumbinis.P.E
总黄酮 7% 52 53 54 黑芝麻提取物
semen sesamin nigrumP.E 厚朴提取物 海带提取物
芝麻素 sesamin 和厚朴酚 海带多糖
2.5% 1%,90% 40% 55J 蒺藜提取物
Tribulus Terrestris P.E 蒺藜皂苷 Tribulus Saponins UV20% UV40% 56 绞股蓝提取物 Gynostemma P.E 绞股蓝提取物 Gypenosides UV80% UV95% 57 积雪草提取物 Centella asiatica.P.E 积雪草苷 Asiaticosides
5% 10% 40%,50% 58 姜提取物 Ginger P.E
姜辣素 Gingerol
5%
激循环系统,治疗结肠炎,恶心呕吐,发烧及头痛。广谱抗菌,抗病毒抗突变抗癌,利胆,抗氧化,升高白细胞。保护心脑血管,抗肿瘤。增强免疫功能,抗肿瘤。
利胆,抗菌,抗肿瘤,增加食欲保护胃粘膜。天然色素。
降血糖 抗癌,抗心率失常,降血压,镇痛。镇静安神,减轻压力,改善睡眠。抗氧化,抗衰老,抗肿瘤,抗辐射,59 金银花提取物 Honegsukle 氯原酸 Chiorogenic acid HPLC20% HPLC40% 60 菊花提取物
Flos Chrysanthemi.P.E 总黄酮 Flavone
20% 61 姬松茸提取物 Agaricus Blazti P.E 多糖
Polysaccharide
15% 62 姜黄提取物 Turmeric.P.E 姜黄素 Curcumin
20% 40% 60% 63 64 65K 锯齿棕榈提取物 金缨子提取物 苦瓜提取物 苦参提取物 Radix Sophorae Flavescescentis.P.E
脂肪酸 Fatly Acids Ascorbic Acid 苦瓜甙 苦参碱 Matrine 氧化苦参碱 Oxymatrine 卡瓦内酯 Kavalactons
25%,40%
5% 1%,2%,10%
97% 98% 66 67 卡瓦提取物 Kava P.E
UV30% 68L 绿茶提取物 Green Tea P.E
茶多酚 Tea Polyphenine(咖啡因Catechin)
UV50% UV60% UV70% UV80%
UV90% UV90%以上
增强免疫功能,抗菌抗病毒。降血压,抗心率失常,抗心肌缺血,抑制血小板聚集,抗自由基氧化。抗炎,抗疟原虫,促进消化功能。扶正固本,抗肿瘤清除自由基,保护心血管系统,安神镇静,保肝抗炎。
抗炎症抗微生物,对人体鼻咽癌细胞有细胞毒性。镇静和解痉作用。降压利尿,抗菌消炎。
莲子心提取物 Plumula Nelumbinis P.E 连心碱 Liensinine
0.6% 70 龙胆草提取物 Radix Gentianae.P.E 龙胆苦苷 Gentiopicroside
HPLC5% 71 灵芝提取物 Reishi Mushroom.P.E
灵芝多糖 Polysaccharide
灵芝酸 Triterpen
5% 10%(4%)15% 40% 4% 72 73 74 75 罗勒提取物 罗汉果提取物 露水草提取物 辣椒提取物
生物碱 罗汉果甜苷 蜕皮激素 辣椒碱
0.2% 80% 70%--97% HPLC 5% 76M 木蝴蝶提取物 Oraxylum P.E 白杨素 Chrysin
90% 77 母菊提取物 Chamomile P.E 芹菜苷 Apioside
1% 78 79 玫瑰茄提取物 蔓荆子提取物
Anthocyanidins
Vitexin
1.0% 5% 80 81 82 蒴瞿提取物 猫爪草提取物 牡丹皮提取物
Anthocyanidins
生物碱 丹皮酚 Paeonolum
1% 3%,4% 99%
抗肿瘤,利尿改善肾功能,抗菌抗病毒。护肝降酶,抗炎,强心,利尿,抗肿瘤,降糖。抗氧化,预防癌症,对循环系统紊乱的疼痛和炎症有效。抗氧化,预防癌症,对循环系统紊乱的疼痛和炎症有效。
抗病原微生物,保肝利胆,抗胃溃疡,增强免疫功能。溶血作用,抗炎,抗渗出,抗癌,抑止真菌生长。
83N 牛蒡子提取物 Fructus Arctii.P.E 牛蒡子苷元 Arctigenin
40% 84 女贞子皮提取物 Fructus ligustri skin P.E 齐墩果酸 Oleanolic acid
98% 85P 葡萄籽提取物 Grape Seed P.E
前清花素 Proanthocyanidins
多酚 Polyphenol
UV40% UV95% UV95% 86 葡萄皮提取物 Grape seed.P.E 前青花素 Proanthocyanidins
UV20% 87 菩提花提取物 总黄酮 10%,15% 88 蒲公英提取物 Taraxacum mongolium.P.E
黄酮 Flayone
6% 89 娑罗子提取物 Horse Chestnut P.E 七叶皂苷 Aescin
2.0% 90 枇杷叶提取物 熊果酸
25% 91平菇提取物平菇多糖 25% HPLC4% 6% 8% 10% 30%
拟肾上腺素作用,升高血压,强心,利尿,治疗休克。降血脂,保持血管弹性,用于动脉硬化症的预防和治疗。治疗重症肌无力和老年痴呆症。抗肿瘤,治疗白血病。扶正固本,抗疲劳,抗肿瘤,改善记忆,增强性功能。
性激素合成前体原料。降血糖增强免疫功能,抗衰老。增强肠胃运动功能。扶正固本,抗疲劳,抗肿瘤,降血脂,降血92Q 青皮提取物 Sour Orange.P.E
辛弗林 Synephrine 93 荨麻提取物 Neettle leaf P.E 有机硅 Silic acid
1% 94 千层塔
Lycopodium serratum.P.E
石杉碱甲 Huperzine A
靛玉红 Indirubin
HPLC99% 95 青黛提取物 Indigo Naturalis.PE
90% 96R 人参提取物 Ginseng root.P.E Ginseng Leaves.P.E 人参皂苷 Ginsenoside
UV8%,14%,16%,20%.UV20%,40%,80% 97 肉苁蓉提取物 多酚 18%,25%,38% 98S 山药提取物 Wild Yam P.E
薯蓣皂苷 Diosgenine 薯蓣皂素 Diosgenin HPLC6% HPLC8% HPLC16% HPLC98% 99 三七提取物
Panax notoginseng.P.E 三七皂苷 Arasaponin UV40% UV80%
压,改善记忆,增强性功能,治疗冠心病和外伤。
树舌提取物 山楂提取物 Hawthorone P.E 水飞蓟提取物 Milk Thistle P.E 石榴提取物 石蒜提取物 酸枣仁提取物 水皂角提取物
多糖
Polysaccharide
黄酮 Vitexin 水飞蓟素 Silymarin 鞣花酸 加兰他敏
黄烷醇 Dimer Flavan 甜叶菊苷 Stevioside 甜茶苷 Rubusoside 天门冬甙 Asparagosides 总皂甙 HAC
12%
治疗乙型肝炎。降压降脂,治疗冠心病。保肝护肝,用于各种肝炎
甜味剂,降血糖,降血压。
降血脂,保持血管弹性,用于动脉硬化症的预防和治疗。保肝降酶,用于急慢性肝炎。
2.0% 102 103 104 105 106
UV80-85% UV75% 40% 99% 1%,2% 8%,10% HPLC 85% 甜叶菊提取物
107T Stevia P.E 108 109 110 甜茶提取物 天门冬提取物 土贝母提取物 藤黄提取物
70% 5%。10% 40%,60%,95% 50%,60% 111W 问荆提取物 Horsetail P.E 硅酸盐 Silica 7% 12% 112 五味子提取物
Chinese magnoliavine P.E 吴茱萸提取物 万寿菊提取物 武靴叶提取物
五味子素 Schisandrin A
叶黄素 匙羹藤酸
2% 3% 5% 5%,10% 12%,15% 25% 113 114 115 116X 缬草提取物 Valerian P.E 玄参提取物 Devil’s Claw.P.E
U
nstandardized
1%
镇静安神,催眠。保护心脑血管,抗菌抗病毒。
增强免疫功能,保肝护肝,抗癌抗病毒。
用于治疗和预防心脑血管疾病。改善记忆,促进血液循。调节免疫功能,增强冠脉血流量。用于治疗冠心病,提高和改善性功能。治疗慢性气管炎和乙型肝炎。用于肿瘤的治疗。镇痛镇静作用,用于内脏钝痛和催眠。抗氧化剂,用于117 5% 118 小白菊提取物 小白菊内酯
0.3%,0.8%
HPLC
6% 10% 15% 40% 3% 6%,8%,10% 119 香菇提取物
Schitake Mushroom.P.E 香菇多糖 Lentinan 120 121 西番莲提取物 西洋参提取物
黄酮 人参皂甙
122Y 银杏叶提取物 Ginkgo Biloba P.E
银杏黄酮 Gingoflavones 银杏内酯 Tlactone
HPLC24%/4% HPLC24%/6% HPLC30%/8% 123 淫羊藿提取物 Barrenwore P.E
淫羊藿苷 Icariin
HPLC3% HPLC5% HPLC10% HPLC12% HPLC20% 124 云芝提取物 Polystictus P.E 云芝多糖 Polysaccharide 15% 40% 125 延胡索提取物 Corydalis Yanhusuo P.E 延胡索乙素 Alkaloids
1.2% 126 越橘提取物 Billberry P.E 花色素 Athocyanidins
12:1 UV5% UV25%
近视夜盲网膜症,糖尿病,动脉硬化症。抗溃疡
130Z 玉米须提取物 一肢黄花提取物 映山红提取物 棕榈子提取物 Saw Palmetto.P.E 猪苓提取物 Polyporus.P.E 紫苜蓿提取物
Beta-谷甾醇
Proanthocyanidin 棕榈酸 Free Fat Acid 多糖
Polysaccharide Flaronoids
5% 5% 70% 25%
润滑油,乳化剂。增强免疫功能,利尿,抗肿瘤。
拟肾上腺素作用,升高血压,强心,利尿,治疗休克。131 15% 132 5% HPLC4% 6% 8% 10% 30% 133 枳实提取物 Citrus Aurantium.P.E
辛弗林 Synephrine
三、34个植物提取物产品的生产工艺流程
二十八烷醇
原料→乙醇提取→浓缩→沉淀→溶剂→脱色→溶剂重结晶→干燥→粉碎、混合、包装→产品
5-hpt 五羟
原料→乙醇提取→浓缩→结晶→ 脱脂、脱色→重结晶→粉碎、混合、包装→产品
Fisetin 漆黄素
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→溶剂萃取→浓缩→结晶→干燥→粉碎、混合、包装→产品
Astragalus P.E 黄芪提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Citrus Aurantium P.E 枳实提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→水沉→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Epimedium P.E 霪羊藿提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→溶剂萃取→萃取液浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→ 产品
Angelica P.E 当归提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Black Cohosh P.E 黑升麻提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Fo-Ti P.E 何首乌提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Ginger P.E 生姜提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Ginseeng P.E 人参提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
GinkgioBiloba P.E 银杏提取物
原料→乙醇→提取→浓缩→大孔吸附→洗脱→洗脱液→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Horse Chestnut P.E 娑罗籽提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→溶剂萃取→浓缩→浸膏→喷雾干燥产品
Gynostemma Pentaphylum P.E 绞股蓝提取物
原料→水提→吸附→洗脱→洗脱液浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Horsetail P.E 问荆提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Milk Thistle P.E 水飞蓟提取物
原料→乙醇提取→浓缩→沉淀→脱脂→干燥→粉碎、混合、包装→产品
Polygonum Cuspidatum P.E 虎杖提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→溶剂萃取→浓缩→结晶→水解→结晶→干燥→粉碎、混合、包装→产品
Pomegranate P.E 石榴皮提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Pine Back P.E 松树皮提取物
原料→乙醇提取→回收乙醇→吸附→洗脱→洗脱液→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品 Puerariae P.E 葛根提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Rhodiola Rosea P.E 红景天提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Red Clover P.E 红车轴提取物
原料→醇提→浓缩→浸膏→盐酸水解→沉淀→溶剂脱脂→干燥→粉碎、混合、包装→产品
Siberian Ginseng P.E 刺五加提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Schisandra Chinensic P.E 五味籽提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Smoke Tree P.E 黄杨木提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Soybean Isoflavories P.E 大豆提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→溶剂萃取→浓缩结晶→干燥→粉碎、混合、包装→产品
Sodium Usnic Acid P.E 松罗提取物
原料→苯提→浓缩→结晶→重结晶→粉碎、混装→产品
Tribulus Terrestris 刺蒺藜提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Wild Yam P.E 山药提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
St John Wart P.E 贯叶连翘提取物
原料→水提→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
White Willow Bark P.E 白柳皮提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→溶剂萃取→萃取液浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉
Hawthorn P.E 山楂提取物
原料→乙醇提取→浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
Green Tea P.E 绿茶提取物
原料→水提→吸附→洗脱→洗脱液浓缩→浸膏→喷雾干燥→粉碎、混合、包装→产品
四、全球主要植物提取物生产企业简介
国内(东北地区):
大兴安岭林格贝寒带生物产业集团:是一家专业生产蓝莓花青素,果粉以及各种植物提取物的企业。90%以上的产品出口美国,日本,欧洲等地。国内(陕西地区):
1、陕西嘉禾植物化工有限责任公司:原老总曾销售原料,起步较早,发展较快,主导产品为贯叶连翘、枳实、育亨宾等。
2、陕西锦泰生物工程有限公司:公司依托原料的价格优势,依靠强劲的科研实力,主导产品有淫羊藿提取物、红景天提取物、紫锥菊提取物等。
3、陕西森弗生物技术有限公司:目前公司产品远销美国、日本、欧洲和东南亚等国家和地区。其中产品主要有:植物提取物、辅酶Q10、番茄红素、B-胡萝卜素。
陕西那边工厂较多,是全国植物提取物公司最多的地区,还有陕西源之星,西安昌岳、陕西旭煌、陕西华昌、陕西宏达、陕西慧科、西安大地、西安华萃、赛德高科、西安鸿生、陕西慈缘、西安富捷、西安飞达、西安中鑫、西安华萃、陕西汇生、西安原生、西安保赛、西安小草、西安怡利嘉、西安天
一、安康禾烨麦迪森、宝鸡市普兰特等一大批植物提取物经营企业。
国内(四川地区):
1、成都华高药业有限公司:工厂很气派,主导产品为绿茶、大豆、淫羊藿、红景天、枳实、等提取物。是我国四川地区较有影响力的植物提取物供应商之一。
2、成都华康:原成都市金堂植物提制厂,2001年改制而成,主导产品为地奥明、枳实提取物(辛弗林)、橙皮甙、槲皮素、新橙皮甙、红景天提取物、芦丁等。
3、广汉绿松药业有限责任公司:主要生产大豆异黄酮系列产品、葛根素、茄尼醇等物提取物。
四川地区植物提取物工厂很多,规模都不大,主要的产品有黄芩苷、黄连素、人工牛黄等特色产品。
国内(湖南地区):
1、长沙艾茵生物制品有限公司(AIGI, Changsha Active Ingredients Group,Inc.): 中国植提行业的后起之秀,下辖三个生产基地,年产植物提取物800吨左右,产值逾8000万元,主导产 品有绿茶提取物(Green Tea Extract)、东革阿里提取物(TongkatAli)、白藜芦醇(Resveratrol)、瓜拿那提取物(Guarana)、灵芝提取物(Reishi Mushroom Extract)、肉桂提取物(Cinnamon Extract)等,“全球植物提取物超市”的倡导者。
2、湖南华湘宏生堂(OSST):中国植提界的先趋,起步早,在国际上享有一定声誉,但因公司改制,严重影响公司业绩,主导产品为枳实、红车轴提取物等。
3、湖南金农生物资源股份有限公司(Kinglong):中国起步较早的植物提取物企业之一,与宏生堂、西安天诚并称为中国植提行业三剑客,中国医药保健品进出口商会“植物提取物分会”主要发起单位,国家科技部“中药提取物国家标准”制订的承担单位。主导产品为绿茶提取物、罗汉果浓缩汁等。因公司股份改制,严重影响发展。
4、湖南九汇现代中药有限公司:主导产品为紫锥菊、红车轴草、博落回提取物等。中国医药保健品进出口商会“植物提取物分会”主要发起单位,国家科技部“中药提取物国家标准”制订的承担单位。现与浙江康恩贝合作。
另外湖南地区还有长沙飞拓、长沙康隆、长沙鑫农、长沙华康、长沙远航、长沙惠瑞、长沙绿源、长沙蕴茵、长沙农建、永州希尔、永州百草、湖南湘源、湖南雅龙、湖南百泰利、湖南大自然、麓山制药、怀化洪光、怀化金泰等植物提取物经营企业。国内(河南地区):
1、郑州环科药业有限公司:成立于2004年,药品GMP认证企业,主要产品有山楂叶提取物、菊花提取物、鼠尾草提取物、甘草提取物、大枣提取物、大青叶提取物、山楂提取物、怀山药多糖、黄芪多糖等。
2、郑州荔诺生物科技有限公司:是一家专业从事天然植物医药原料、化工中间体、化妆品原料、食品补充剂、天然植物提取物的研发、生产、及销售的高新技术企业。国内(江浙粤地区):
1、宁波绿之健药业有限公司: 主要产品有越橘提取物、紫杉醇、千层塔提取物、茶叶提取物等产品。
2、浙江惠松制药有限公司:与日本松浦药业株式会社合作,主要生产与经营中药材与菌类提取物产品。
3、无锡绿宝生物制品有限公司:大型绿茶提取物生产与供应商,与日本太阳化学合作,绿茶提取物出口占市场份额较大。
4、浙江康恩贝:主导产品为银杏提取物,“天宝宁” 银杏叶片,上市公司,国内最早开发银杏叶制剂的公司,2005年收购湖南九汇现代中药公司,进一步拓展植物提取物市场;江浙粤地区还有韶关冠翔、浙江医保、浙江万丰、浙江东方茶叶、浙江九洲药业、浙江诚意药业、浙江沙星医药、中化宁波、杭州绿天、杭州禾田、杭州博大、杭州沁源、宁波中药厂、宁波立华、常州神马、湖州圣马、杭州养泰禾、杭州问松堂、杭州中香化学、等植物提取物经营企业。国外
德国(German):
1、Martin Bauer:全球植物提取物行业中的老大,总部在德国,植物提取物及相关天然产品年产值约2.5亿美元,在德国有二个工厂(Martin Bauer GmbH & Co KG和Plantextrakt GmbH & Co KG), 在北美有全资子公司-MB North American,主导产品有绿茶提取物等。2005年成为桂林莱茵公司的北美销售代理;
2、BIOFORCE AG:最早的植物提取物生产商之一,成立于1923年,主导产品为紫锥菊提取物(Echinacea)、勾果草提取物(Devil’s Claw)、贯叶连翘提取物(St John’s)等,其A.Vogel品牌在欧美很有影响力;
3、德国Schwabe公司:生产银杏叶提取物。于德国卡斯陆,每批次处理5吨的干燥银杏叶,约可产出100公斤的银杏提取物,产出率仅2%。全年处理的银杏叶原料总量约800吨,意大利(Italy):
1、Indena SPA: 意大利公司,年生产植物提取物及相关产品约2亿美元,有自主品牌的终端产品,主导产品有葡萄籽提取物等,在美国有两个销售公司,终端产品销售至全球43个国家; 法国(France):
1、Naturex(Pure World):法国知名植物提取物制造企业, 2005年6月收购Pure World,年销售额5.1千万美元, 主导产品有欧洲越橘提取物(bilberry Extract)、欧甘菊提取物(Chamomile Extract)等;
2、Beaurfour-Ipsen:收购了瑞士的一个20吨提取厂和一个意大利的20吨规模的提取厂,主要生产银杏叶提取物及制剂。
3、法国天然及合成制药公司(Ipsen): 生产银杏叶提取物。主导产品为银杏叶提取物,年销售额6000万美元左右。美国(USA):
1、Aovca Inc.为Pharahchem Laboratories 子公司,拥有北美最大的植物提取物生产工厂,2、Hauser Inc.: 年销售额5千万美元左右,其中有15%左右销售额为技术服务支持收入,;
3、A.M Todd Group: 原名East earth Herb Inc.,1999年结合Folexco 公司组建而成A.M Tood Group,年销售额3亿美元,包括SunPure Ltd.收入;
4、Sabinsa: 拥有强大的科研队伍,有自已的超临界淬取基地,主导产品有醉茄提取物、穿心莲提取物(Andrographis paniculata)、七叶树提取物等。
5、Euromed S.A: 为德国医药公司Madaus Group的植物提取物生产基地,年生产植物提取物及相关产品约4千万美元,主导产品有锯叶棕提取物(Saw Palmetto)、卡瓦(Kava Kava)提取物等; 印度(India):
1、Natural Remedies Pvt.Ltd.: 印度起步较早的公司,在那边也较有影响力,有自己的工厂,主导产品就是藤黄果提取物、姜黄提取物等。
2、Bioprex Labs: 工厂在 Maharashtra , 符合GMP 标准。主导产品有藤黄提取物(Garcinia cambogia), 姜黄提取物(Curcuma longa)等。
3、Siris Impex: 主导产品有Guggul、乳香提取物(Boswellia Serrata)等。
印度的植物提取物工厂很多,但规模都不大,良莠不齐。很多国际大型植物提取物公司在印度有生产基地,例如:Sabinsa Corporation and Himalaya等,一些全球较有影响力的植物提取物营销公司在印度也建有办事处,如GCI、Ria International llc等。
五、植物提取物上市公司
600530交大昂立子公司上海诺德生物科技实业有限公司。成立于2003年,注册资本为1.4亿,控股股东为上市公司交大昂立,诺德生物为国内规模最大的植物提取物企业,该公司的战略是在10年内进入全球前十强。公司管理、市场和科研总部设在上海,生产实体为原来的湖南金农生物资源股份有限公司,湖南金农资产规模接近2个亿,最高销售额接近1个亿,并于2005年引进日本投资方三井农林株式会社,成为外资企业。诺德公司技术力量来自交大昂立具有博士后流动站点的研究院和湖南农业大学,主要产品有茶多酚、罗汉果提取物、青蒿素等。交大昂立经过二年的资源整合,已将原湖南金南只是通过外贸出口的被动营销式,转化为主动营销模式,在美国已建立销售办事处,在加拿大和当地公司合作,建立一个全球研发中心,并和国外大的保健食品及消费品公司建立了长期的合作关系。
300138晨光生物:公司是一家集农产品精深加工、天然植物提取为一体的出口创汇型企业,主要致力于研制和生产天然色素、天然香辛料提取物和精油、天然营养及药用提取物等,其中天然色素生产和销售居全国之首、世界前列,是世界上最大的辣椒红色素生产 供应商。
600572浙江康恩贝:主导产品为银杏提取物,“天宝宁”银杏叶片,上市公司,国内最早开发银杏叶制剂的公司,2005年收购湖南九汇现代中药公司,进一步拓展植物提取物场;
002166桂林莱茵生物股份有限公司:原名广西兴安宏源生物制品有限公司,公司第二期工厂投产后规模较大,主导产品有葡萄籽提取物、红景天提取物、罗汉果提取物等。现与MB North American合作开拓北美市场。公司在行业里是国内有能力生产最齐全品种植物提取物的企业之一,已经掌握200多种植物提取物的生产技术,其中60多个产品经国外独立检测机构严格检测,可以视市场需求情况迅速灵活调整生产品种,具有领先于行业的市场应变能力;产品结构比较多元化,单个主要品种所占公司销售额的比例一般都不超过20%,能有效分散市场风险。
600535天士力现代中药资源有限公司:植物提取物及制剂,有天士茶、普爱宁、花粉茶、天士妇欣等保健品。国内首家通过国际标准体系整合认证的制药企业;专业化标准化数字化的植物药提取企业。
600668尖峰集团子公司天津尖峰:起步较早的植物提取物企业,主导产品为葡萄籽提取物、红景天提取物等。
002118紫鑫药业:人参提取物
600812华北制药:主要生产大豆异黄酮和番茄红素等。
600249两面针:两面针提取物
000702正虹科技:子公司福威生物是国内第一个在天然植物提取物领域通过部级科技成果鉴定的高科技生物技术企业
600329中新药业:拥有国家级研发中心的技术实力与当今世界先进的制剂中试设备和植物提取、浓缩、干燥生产线,具备植物提取、药物制剂研究开发和生产经营的强大功能。与国际植物提取产业同步发展。率先将国际最先进的植物提取设备及技术全套引入中国,以低温、节能、高效为特点,集提取、浓缩、分离、干燥于一体。实现了生产程控化、输送管道化、检测自动化,可以满足植物提取物及配方颗粒的生产,成为国内最先进的GMP植物提取物生产和出口基地,是国内植物提取业中当之无愧的技术领先者。中新制药厂严把质量关,引进国际先进精密分析设备,符合中国、欧洲、日本、美国药典对质量检验的不同要求。通过GMP质量认证及澳大利亚TGA认证,实现了中药研发、提取、制剂全程质量控制。滨海新区作为国家发展战略的一部分,有着无法估量的上升潜力,蕴涵着千载难逢的历 史机遇。中新制药厂凭借良好的地理优势,完善的科研开发、生产管理和营销体系,建立了以企业为主体、市场为导向、产学研相结合的技术创新体系,立志跻身当今一流植物提取企业之列,成为当之无愧的植物提取专家。
第四篇:秦汉时期匈奴族提取植物色素技术考略
秦汉时期匈奴族提取植物色素技术考略
A BRIEF RESEARCH ON THE TECHNIQUE OF EXTRACTING PlANT PIGMENT BY THE HUNS DURING THE QIN-HAN PERIOD
王至堂 撰(内蒙古大学化学系)
《自然科学史研究》第12卷第4期(1993年):355—359
Studies in the History of Natural Sciences Vol.12 No.4(1993)
内容提要:
本文依据中国史籍记载下来的一首匈奴歌谣,结合当时的民族习俗和有关的历史文献进行考辨,论证了在两个多年前的秦汉时期,中国北方和西北方的少数民族,尤其是匈奴族,已经掌握了提取植物色素的技术。该项技术使用了物理和化学方法,并包含了初步的酸碱知识。经过文化交流,曾对中原地区的染色业产生过巨大的促进作用。
Abstract
Based on a Hun folk song preserved in Chinese historical records and in the light of the custom Of the Hun nationality and relevant historical documents,this article expounds and proves that over 2,000 years ago during the Qin-Han period the minority nationalities in the north and northwest of China,the Huns in particular,already grasped the technique of extracting plant pigment.The technique in question made use of physical and chemical methods and involved a preliminary knowledge of acid-base.Through cultural exchange,it played the important role of greatly promoting the dyeing industry of the Central Plains.
一、匈奴歌谣及其历史背景
匈奴,也称“胡”,战国时游牧于河套地区及阴山一带,其政治中心在头瞒城(今内蒙古五原县西)。秦汉之际,冒顿单于乘楚汉相争之机,东破东胡,西攻月氏,北征丁零,南灭楼烦,控制了东至松辽平原,西至巴尔喀什湖,北至贝加尔湖,南至长城的广大地区。西元前200年,冒顿又攻晋阳(今太原),汉高祖刘邦亲率三十万大军迎战,被冒顿围困于平城(今大同)达七天七夜,后用陈平计,向阏氏行贿,才得脱险(1)。此中的“阏氏”乃单于妻子之号,其谐音为“焉支”。
西元前121年,匈奴攻入土谷(今河北怀来),汉武帝派霍去病出陇西,过焉支山千余里,短兵肉搏,大获全胜。同年夏,霍去病二次西征,出陇西、北地二千里,攻祁连山,大破匈奴军,俘获三万多人(2)。是时,匈奴有歌曰(3):
亡我祁连山,使我六畜不蕃息;
失我焉支山,使我妇女无颜色。
此歌失载于《史记》和《汉书》,首载于北凉人编《西河故事》,转记于唐朝开元年间的《史记正义》、《史记索隐》及唐末的《十道志》,也可见于宋朝的《乐府诗集》及明朝的《丹铅总录》。歌虽浅显,存疑颇多,注家纷纭,互有异同。由于匈奴族“毋文书,以语言为约束”,加之年远代湮,更使考据维艰。笔者不揣浅陋,襞绩补貂,从科技史角度,结合民族习俗和历史典籍,对此歌的后两句进行考辨。谬误处敬请中外各族方家教正。
二、“焉支山”及“焉支”考
据唐朝李泰的《括地志》载:“焉支山一名删丹山,在甘州删丹县东南五十里。”其中删丹”二字,现代写为“山丹”。又据《辞海》“焉支山”条目:“甘肃省永昌县西,山丹县东南”。有人据此推演,认为焉支山是以盛产山丹花而得名的,匈奴妇女又以此花做胭脂,用以美容。另有一说:“古匈奴女子喜欢浓颜粉装,她们从山上采摘山丹花叶子涂抹在脸上„„(4)”文中未注明出处,查阅典籍也均未找到此类记载。据考察,山丹花在中国北方山野随处可见,至今也并非罕物,而焉支山夹在祁连山与龙首山之间,乃“工”字之一竖。面积甚少,并非巨脉,与当时匈奴控制的广大地区内,产山丹花的地方相比,亦属微不足道,何能影响“颜色”之有无。可见“山丹花”之说不确。
又一说,焉支山的“焉支”二字,与“阏氏”、“胭脂”谐音,而“阏氏”(亦作“焉提”),“匈奴皇后号也”(5),或“匈奴名妻作‘阏氏’”(6)。据此,焉支山也可转意为“皇后山”或“美人山”,与现在的“神女峰”相类。失去美人或失去胭脂,都会“使我妇女无颜色”。可见,“匈奴歌”的后两句,本是语带双关的。从艺术角度来看,如此理解的确韵味深长。可是谐音终究是谐音,仍无法解释为何失去焉支山则失去了作为妇女化妆品的胭脂。
《史记索隐》引《习凿齿与燕王书》曰:“山下有红蓝,足下先知不?北方人探取其花染绯黄,采取其上英鲜者作烟肢,妇人将用为颜色。”(7)一语泄漏天机,原来是焉支山下盛产“红蓝”,其花可做“烟肢”,匈奴妇女“用为颜色”。所以,失去焉支山,无以采“红蓝”,无从做“烟肢”,当然“无颜色”了。
三、“烟肢”及“红蓝”考
“烟肢”,亦作“燕支”、“捻支”、“燕脂”、“臙脂”、“胭脂”、“烟脂”、“赤因脂”,是一种红色颜料,妇女用以涂脸颊或嘴唇。问题是为什么同一种东西,同样的发音,用汉字却有这么多的不同写法?其单字和组词均无实质语义,东汉许慎的《说文解字》也概未收入,何以如此?合理的解释是,它们并不是古代汉语的原有辞汇,很可能是由西域引入的“外来语”,可能都是由匈奴语“焉支”派生的。
近代有一种称为“胭脂红”的颜料,又叫“虫红”,由干燥的雄性胭脂虫经化学处理而得,然而胭脂虫(Coccus cacti)原产墨西哥;还有一种名为“胭脂花”的,实指紫茉莉(Mirabilis jalapa),原产南美洲。它们都不能与古代的“胭脂”列为同侪。
《习凿齿与燕王书》所记的,产于焉支山并用以做胭脂的“红蓝”,是“红蓝花”的简称,也称“红花”。据北宋寇宗奭《图经衍义本草》:“红蓝花生凉汉及西域,一名黄蓝,《博物志》云,张骞所得也。”(8)南宋赵彦卫《云麓漫钞》也曾引张华《博物志》:“黄蓝,张骞得自西域。”(9)再据明朝徐光启《农政全书》:“红花,《博物志》曰张骞得种于西域,一名红蓝,一名黄蓝,以其花似蓝也,„„”由于张华《博物志》原书已佚,今本由后人搜集而成,因而在今本《博物志》中找不到赵彦卫和徐光启的引文,可能系后人搜集遗漏所致。对照《中国大百科全书‧农业卷I》:“红花,喜温暖干燥气候,耐旱,耐寒,耐盐碱,适于阳光充足,地势高燥,肥力中等,排水良好的砂质土壤栽培,„„”这正是地处河西走廊的焉支山地区的自然环境之写照,可为今本《博物志》补遗旁证。
西晋崔豹撰于西元3世纪的《古今注》卷下谓:“燕支,叶似蓟,花似蒲公,出西方,土人以染,名为燕支,中国人谓之红蓝。”(10)五代后唐的马缟撰于10世纪的《中华古今注》卷中却说:“燕脂„„以红蓝花汁凝作燕脂,以燕国所生,故曰燕脂。”(11)两种说法很不一致。再看明末张自烈撰于17世纪的《正字通》:“红蓝即红花,北方有焉支山,山多红蓝,北人采其花染绯,取英鲜者为燕脂,故单于妻号阏氏,音焉支。红蓝„„一名黄蓝,《博物志》云张骞得种于西域也。”(12)这显然又与习凿齿及崔豹唱和,而与马缟相抵。为此,查阅古代植物志、地方志及货殖之类文献,均未发现燕地出产红蓝的记载。况且,燕国故地现在也无此野生植物。模拟实验证明,红蓝花色素,有红有黄,以黄为主。若不经分离,如马缟所言,直接取其花汁凝缩为膏,则颜色最初似土,后以棕褐如酱,非朱非黛,不嫩不艳,很难为妇女作“桃花妆”或“飞霞妆”。故不取马缟之说,乃以崔豹及张自烈之说为准,并以《中国大百科全书‧农业卷I》作结:“红花(Carthanus tinctorius),菊科,红花属,草本,又名红蓝花,草红花。„„中国早在汉代即由张骞由西域引进。”
依据《史记‧大宛列传》推算,张骞两度出使西域的时间是西元前138年至西元前126年,以及西元前119年,而产生“匈奴歌”的时间当是西元前121年。如此可知,张骞引入红蓝花与汉朝攻占焉支山,都在西元前2世纪末。显然,匈奴人以红蓝花做胭脂的历史会比这更早些。焉支山原属月氏,在秦末才归属匈奴,可以推想,在秦汉时期,不独匈奴,而且包括月氏在内的西北部少数民族,都可能掌握过此种技术。
四、提取色素技术考
匈奴人无文字,“匈奴歌”可见于《史记正义》、《史记索隐》以及许多汉文典籍之中,此歌虽字字珠玑,但也无法直接从中考证其制作胭脂的方法。“解铃还需系铃人”,还是引种红蓝花的张骞,为我们提供了一个线索:张骞第一次出使西域时,曾被匈奴招婿,居留十二载。在此期间,他可能多次见过他的“胡妻”及别的“胡妇”如何制作胭脂。耳濡目染,即使并不参与,也会记住其方法。张骞归汉时,不但带回了“红蓝”和“胭脂”,而且带回了他的“胡妻”和“胡奴”(13)。由此推想,他们已完成了从种植到制作的“成套技术引进”。汉人从他们那里学会了这套技术,因地制宜并发扬光大,以致后来写成了文字(14)。这些汉文古籍就可作为考证的原始根据,再结合当时匈奴人的民族习俗及地理环境,进行综合考察,就不难追朔到匈奴人提取植物色素的具体方法。
据北魏时期贾思勰的《齐民要术》记载:“杀花法:摘取即碓捣使熟,以水淘,布袋绞去黄汁,更捣,以粟饭浆清而醋者淘之,又以布袋绞汁即收取染红勿弃也。绞讫着瓮中,以布盖上,鸡鸣更捣以栗令均,于席上摊而曝干,胜作饼,作饼者,不得干,令花浥郁也。”同书又记“作燕支法”:“预烧落藜、藜、藿及蒿作灰[无者即草灰亦得],以汤淋取清汁,揉花[十许遍,势尽乃生],布袋绞取纯汁着瓮器中,取醋石榴两三个(引者按:《天工开物》中用乌梅水),擘取子,捣破少着粟饭浆水极酸者和之,布绞取沈,以和花汁[若无醋石榴者,以好醋和饭浆亦得,若复无醋者,清饭浆极酸者亦得,空用之],下白米粉大如酸枣[粉多则白],„„痛搅,盖冒至夜,泻去上清汁至淳处止,倾着白练角袋子中悬之,明日干浥浥时,捻作小瓣如半麻子,阴干之则成矣。”(15)记述如此详细,真乃考据者之大幸!
按现代化学知识解释:红蓝花中含有红、黄两种色素,其中红色素只占0.3-0.6%,而黄色素却占20—30%(16)。若不分离,则色不纯正。红色素不溶于酸,可溶于碱,故先用
酸性溶液将红色素沉固于花中,绞出黄色素。做胭脂时,则先用碱性溶液(草木灰水,内含碳酸钾)浸取,溶出红色素(红花醌苷,Carthamone,C21H20O11)。再加入过量的酸性溶液(醋石榴、乌梅、醋、酸饭汤)中和,便把红色素单独沉淀出来了。如此反复操作几次,便可将黄色素全部除尽,得到颜色纯正、极为艳丽的红色素。捻成小饼即为胭脂。这是典型的化学中和反应和典型的化工单元操作。
这些操作显然未必是当初匈奴人作胭脂的原法,现在只要再考察一下游牧民族的习俗和自然环境,就不难还原了。问题集中在匈奴人用的是什么酸和什么碱?要解决这个问题并不需要太多的想象力,只要再查一查司马迁的《史记》,就迎刃而解了。
先考证用什么酸。《史记‧匈奴列传》记:匈奴人“得汉食物皆去之,以示不如湩酪之美也。”由此可知,其无“粟饭”,当然也无“粟饭浆清而醋者”。《史记索隐》注:“湩,乳汁也”。“酪”,是用乳汁做成的半凝固食品。此外还有“干酪”(现代蒙语称为“胡酪得”),是将脱脂后的乳汁,在乳酸菌的作用下自然酸化,极酸时,胶体破坏,酪蛋白凝结成块,过泸和干燥后就得“干酪”。泸出的清液(现代蒙语称为“泻拉斯”)中含丰富的乳酸(α—羟基丙酸),用以加工红蓝花自然又好又方便,中原地区无此物,不得已才代之以酸米汤。当然也不能排除匈奴人使用“醋石榴”(即酸石榴)的可能性,因为石榴原产波斯,也是经西域才传到中国的。
再考证用什么碱。《史记‧匈奴列传》记:“汉议击与和亲孰便。公卿皆曰:‘„„匈奴地,泽卤,非可居也。和亲甚便。’”岂知正是多泽之地,其卤之中富含天然碱(碳酸钠),甚至从附近地表的泛白之处也可轻易得之,简直像尘土一样平常。在匈奴故地,东起黑龙江、吉林、西至新疆的哈密及阿尔泰山麓,中间包括内蒙古、宁夏、青海、甘肃,也包括今蒙古人民共和国及俄罗斯的贝加尔湖一带,几乎到处都有天然碱湖(17)。仅现在的内蒙古自治区,天然碱蕴藏量即达2000万吨,历来以张家口作为销往内地的集散地,故以所谓“口碱”而名闻遐迩。天然碱溶于水,可得清澈透明的碱性溶液,远比草木灰为好。可能因汉地得之不易,而求其下,代之以草木灰。
通过上述分析,当初匈奴人制作胭脂的技术便可见端倪了:先用制干酪时泸出的乳酸汁处理红蓝花,分离出黄色素。然后用天然碱溶液,溶出红色素。再加入过量的乳酸汁(“泻拉斯”),中和天然碱,并使红色素沉淀出来。如此反复进行中和反应,就把黄色素分离干净,就得到艳丽、纯正的胭脂了。由于所用的酸和碱都比《齐民要术》所用的好,因此,匈奴胭脂很可能比汉胭脂的品质更好。
仿照当年匈奴人制作胭脂的方法,我作了模拟实验:原料是干燥的红蓝花(蒙语名“古日呼木”),自然酸化的牛奶,内蒙古伊克昭盟出产的天然碱;用具是粗瓷大碗,兽骨筷子,粗纺毛布;实验条件是常温常压;实验所用的天然碱溶液按0.1M配制,其PH值为11.6,牛奶自然酸化后得到的乳酸汁,其PH可达2.5左右,二者的酸碱度正好匹配。实验结果,只需两次溶解及两次沉淀,即可得到艳如桃花的胭脂。同时得到嫩如蛋黄的黄色素。令人喜出望外的是,还制得了两种副产品,即乳香四溢的奶油和干酪。
中原地区,早有许多植物可做染料,例如茜草、栀子、蓼蓝等。《诗经‧小雅‧采芑》篇有:“路车有奭”,《正义》注为:“彼茅搜染为奭,故知赤貌也。”茅搜即茜草,在长江流域及黄河流域都有分布,是中原地区染色业的主要原料。而红蓝花引入中原以后,它就由涂
面用的“胭脂”,成长为染色业的“娇娘”,不久就成了著名的经济作物(还可入药),与原有的栀子、茜草平分春色,竟达到不辨彼此的程度了,以致不少人将“茜”与“红蓝”及“红蓝花”混为一谈。(18)西汉时期,有的人家种植栀茜和红蓝花竟达千亩,以成巨富,“此其人与千户侯等。”(19)足见红蓝其盛!后又东渐日本,亦足见彰施之远!
注释:
(1)司马迁:《史记‧匈奴列传》,中华书局,1959年,第2894页。
(2)同上,第2908页。
(3)张守节:《史记正义》,见《史记》,中华书局,1959年,第110卷,第2909页。
(4)《内蒙古社会科学》(文史哲)1988年第2期,第87页。
(5)颜师古:《汉书注》,见《汉书》,中华书局,1959年,第3749页。
(6)(7)司马贞:《史记索隐》,见《史记》,中华书局,1959年,第2889页。
(8)苏颂:《图经本草》草部第七,胡乃长等辑复本第221页,福建科学技术出版社,1988年。
(9)《钦定四库全书‧子部》,台湾商务印书馆,1983年,第1047册,第574页。
(10)崔豹:《古今注》,见《古今逸史》,景明刻本,第九集,卷之下,第4页。
(11)马缟:《中华古今注》,见《古今逸史》,景明刻本,第十集,卷中,第4页。
(12)张自烈:《正字通》,廖百子先生辑,芥子园重镌,第二函,第124页。
(13)司马迁:《史记‧大宛列传》,中华书局,1959年,第3159页。
(14)贾思勰:《齐民要术》;李时珍:《本草纲目》;宋应星:《天工开物》;徐光启:《农政全书》。
(15)《钦定四库全书‧子部》,台湾商务印书馆,1983年,第730册,第63页;缪启愉:《齐民要术校释》,农业出版社,1982年,第263页。
(16)中科院药物研究所等:《中药志》,第三册,人民卫生出版社,1961年,第317页。
(17)侯德榜:《天然碱》,化学工业出版社,1959年,第1—19页。
(18)司马贞:《史记索隐》,见《史记》,中华书局,1959年,第3273页;裴骃:《史记集解》,见《史记》,第3273页。
(19)司马迁:《史记‧货殖列传》,中华书局,1959年,第3272页
第五篇:绿色植物中色素的提取和分离
绿色植物中色素的提取和分离
一、实验的目的:
1、学习从植物中提取色素的方法。
2、学习柱色谱(层析)的原理及其操作方法。
二、实验原理
柱色谱是通过色谱柱来实现分离的。在色谱柱内装有固体吸附剂(固定相)如氧化铝或硅胶。液体样品从柱顶加入,当液体流经吸附剂时,由于吸附剂表面对液体中各组分吸附能力不同而按一定的顺序吸附。然后从柱顶加入洗脱剂(流动相),样品中的各组分随洗脱剂按一定的顺序从色谱柱下端流出,根据不同颜色分段收集。
三、器材与试剂
氧化铝,石油醚,乙酸乙酯,色谱柱,乙醇,绿叶 ,旋转蒸发仪
四、实验步骤
菠菜色素的提取过程
取3g 新鲜菠菜叶于研钵中拌匀研磨5 分钟,残渣用20mL 的石油醚-乙醇(2:1)混合液进行提取,共提取两次。把浸取液合并过滤,滤液转移到分液漏斗中,加入等体积的水洗涤后弃去下层的水-乙醇层,石油醚层再用等体积的水洗涤两次,以除去乙醇和其它水溶性物质。石油醚层用无水Na2SO4进行干燥、浓缩为2 mL。取一半做柱层析分离,其余留作薄层层析分析。
(4)上样:将要分离的混合物用适当的溶剂溶解后,用滴管沿柱壁慢慢加入吸附剂表面。
(5)淋洗分离:当被分离物的溶液面降至吸附剂表面时,立即加入洗脱剂进行淋洗,此时可以配合薄层层析来确定各组分的分离情况。
取15-20g 中性氧化铝进行湿法装柱。填料装好后,从柱顶加入上述浓缩液,先用9:1的石油醚-丙酮进行洗脱,当第一个橙黄色色带(胡萝卜素)即将流出时,换一接收瓶接收,约需要洗脱剂40 mL。换用7:3的石油醚-丙酮进行洗脱,当第二个棕黄色色带(叶黄素)即将流出时,换一接收瓶接收。此时,继续更换洗脱剂,用3:1:1的正丁醇-乙醇-水洗脱,分别在层析柱的上端可见蓝绿色和黄绿色的两个色带,此为叶绿素a和叶绿素b。
(1)用10g中性氧化铝和石油醚装层析柱。
(2)将绿色植物色素浓溶液用滴管小心加到层析柱顶部。加完后打开下部活塞,让液面下降到柱面以下1mm左右关闭活塞。加入数滴石油醚,重新打开活塞使液面下降,重复几次使有色物质全部进入柱体内。
(3)依次用不同洗脱剂进行洗脱,收集各色带
五、注意事项
1.石油醚有毒,请在通风良好处使用;
2.柱中不可有空气,必要时用装在玻棒上的橡皮塞轻轻敲击柱身;
3.柱中氧化铝表面任何时候都不得露出液面,以防有空气进入;
4.待色素全部进入柱体后,方可进行洗脱,以防有拖尾影响分离效果。