第一篇:四川农大毕业论文
软弱地基的处理方法
四川农业大学远程与继续教育学院
建筑工程技术
指导老师:张老师
摘要:在我国建筑工程的建设中,经常需要对软弱地基进行处理。本文分析了软弱地基形成的原因,并针对软弱地基的实际情况,提出了一些处理的方法,从而有利于减轻软弱地基对工程建设的影响,提高工程的质量,获得良好的经济效益和社会效益。
关键词:软弱地基 处理方法 前言: 随着我国建筑工程项目的不断增多,软弱地基的处理变的越来越重要,软弱地基处理的好坏,不仅关系到工程建设的速度,而且关系到工程建设的质量,处理好软弱地基的问题对以后建筑的使用年限和人民群众的生命财产安全,具有重要的意义,在本职的工作范围内,做好自己的工作,也是为社会主义建设贡献自己的一份力量。
一.软弱地基的含义和内容:
根据《建筑地基基础设计规范》(GB5007-2002)规定,软弱地基系指主要由淤泥、淤泥质土、冲填土、杂填土或其它高压缩性土层构成的地基。当地基压缩层主要由淤泥、淤泥质土、冲填土、杂填土或其它高压缩性土层构成时应按软弱地基进行设计。在建筑地基的局部范围内有高压缩性土层时,亦应按局部软弱土层考虑。
1、淤泥及淤泥质土
它是在净水或缓慢流水环境中沉积的、经生物化学作用形成的、天然含水量高的、承载力(抗剪强度)低的、软塑到流塑状态的饱和粘性土。其含水量一般大于液限(40&~90%);天然孔隙比一般大于1.0或等于1.0;当土由生物化学作用形成,并含有机质,其天然孔隙比e大于1.5时为淤泥;天然孔隙比小于1.5而大于1.0时称为淤泥质土,淤泥和淤泥质土总成软(粘)土。广泛分布在我国东南沿海。
2、冲填土
系由水力冲填泥沙沉积形成的填土。常见于沿海地带和江河两岸。冲填土的特性与其颗粒组成有关,此类土含水量较大,压缩性较高,强度低,具有软土性质。
3、杂填土
系含有大量建筑垃圾、工业废料及生活垃圾等杂物的填土。常见于一些较古老城市和工矿区。它的成因没有规律,成分复杂,分布极不均匀,厚度变化大,有机质含量较多,性质也不相同,且无规律性。它的主要特性是土质结构比较松散,均匀性差,变形大,承载力低,压缩性高,有浸水湿陷性,就是在同一建筑物场地的不同位置,地基承载力和压缩性也有较大的差异,一般需要经处理才能作建筑物地基。
4、其他高压缩性土
饱和的松散粉细沙(含部分粉质粘土),亦属于软弱地基的范畴。当受到机械振动和地震荷载重复作用时,将产生液化现象;基坑开挖时会产生流砂或管涌,再由于建筑物的荷重及地下水的下降,也会促使砂土下沉。其它特殊土如湿陷性黄土、膨胀土、盐渍土、红粘土以及季节性冻土等特殊土的不良地基现象,亦属于需要地基处理的软弱地基范畴。
二. 软弱地基的处理方法 :
软弱地基的处理有一般处理方法和局部处理。
1.一般处理方法:
1.1换填垫层法
该方法是用物理力学性质较好的岩土材料置换天然地基中的部分或全部软土层,并分层夯实成低压缩性的地基持力层,地基持力层有利于防止地基的冻胀,有利于提高地基的承载能力,也有利于加速软土的排水固结,同时也有利于减少地基的沉降量。1.2预压法
预压法有两种分类方法,一种是堆载预压法,另外一种是砂井预压法。此种方法有利于利用外载作用,提高软土的排水固结,增强它的抗剪强度和能力。由于预压目的不同,需要采用不同的预压方式。如果利用预先荷载加压,能够减少建筑物的沉降量;如果利用建筑物本身的荷载分级加荷进行预压,能够增加地基强度和提高地基的承载能力。砂井预压法是在软土层中按一定距离设置砂井来改变软土层的排水边界条件,该方法可以加速软土的固结,缩短预压时间。该方法是在通过在软土层中按一定的距离设置砂井,通过设置的砂井来改变软土层的排水条件,排水条件的提高有利于加速软土的固结,有利于减少预压的时间。1.3挤密法
该方法是通过望土中打入桩管成孔,并把填入孔中的砾石等材料捣实。此种方法主要针对的是含砂粒、瓦屑的杂填土等较多的松散土地基,对于粘性大的饱和软土地基不太合适。1.4深层搅拌法
该方法通过水泥、石灰等建筑材料的固化剂,运用深层搅拌机械对各种材料进行搅拌,使得固化物和软土搅拌均匀,从而产生一系列的物理或者化学反应,这样就能够使得软土强度大大高于天然强度,其压缩性、渗水性比天然软土大大降低。该方法适合于各种成因的软土层,尤其是对于厚度较大的饱和软黏土。1.5高压喷射注浆法 该方法是使用较大的压力,把水泥浆液从管路中喷射而出,该方法能够通过切割破坏土体,并能和土拌和均匀,并产生部分的置换作用,通过自然凝固后成为拌和桩体,并与地基形成良好的复合地基。1.6灌浆法
该方法通过运用钻机成孔,根据需要灌浆的合适的深度,把注浆管慢慢放入孔中,并使得钻孔的周围和顶部用东西封死,然后开始启动压力泵,往孔隙和岩石的间隙中注入搅拌均匀的水泥浆。
2.局部处理方法:
2.1松土的处理
当遇到范围较小的松土坑时,可以先将松软土挖掉至老土,然后用压缩性相近的材料回填,当天然土为砂土时,用砂或级配砂石回填,回填时应分层洒水,夯实或用平板振捣器振密,每层厚度不大于20cm,同时根据土的性质和范围的不同,采用不同比例的灰土分成夯实。应通过配置适当的钢筋提高地基上部的刚度能力。
2.2和土井的处理
如果砖井在基槽的中央,这时的内填土已经变得很密实,当出现这种情况时,应把井的砖圈放低到槽低下面1米的位置,同时用合适比例的灰土夯实到槽低,当井的直径大于1.5米以后,这时采用提高上部结构的刚度,并运用钢筋做墙内的地基,使得地基梁跨越砖井,对于井在基础的转角处的情形,一方面应对基础进行必要的加固处理,另一方面采用拆除回填的方法进行合适的处理。
2.3范围内硬土处理
对于桩基周围有部分过分坚硬的土质时,要对这些东西进行局部的处理,这就需要挖掉旧的墙基、老灰土、大树根等等,这样就能减少地基的不均匀下降,也能有效避免建筑物建成之后的开裂,从而保证建筑物的质量。
2.4管道处理
对于槽底附近的上下水管道,要采取其它的措施,防止出现漏水情况,避免出现水侵湿地基,使得地基出现不均匀的沉降。对于在槽底下方出现管道的情况,要把管道进行清除,或者将基础局部落低,使得管道穿过基础墙,同时也要防止建筑物下沉,从而对管道形成破坏漏水,造成地基的不均匀沉降,影响建筑物的质量问题。
2.5橡皮土的处理
对于地基的土质出现粘性土的时候,这种土一般含有较多的水分,对这部分进行夯排以后,就会形成所谓的橡皮土,因此,对于这样的情况,要采用其它办法先进行处理,比如进行晾槽或者使用白灰沫等办法,使得土的含水量得到有效的降低,对于出现的地基颤动情况,应把这些土进行全部的挖除,并填入相应部分的砂土,从而消除地基颤动情况。3.其他方法:
软弱地基的处理最终目的是为了防止建筑物在以后过大的沉降,进而发生安全事故,在对各种脆弱地基处置的同时,能够经过对建筑物设计的处置,来减少建筑物的不平均沉降,这样即能节约工程建立的本钱,又保证了工程建立的质量。在不改动建筑物运用请求的前提下,建筑物的设计要尽量简单,关于复杂的建筑物,应依据建筑物的实践状况,能够把建筑物恰当的划分,从而构成各个较好的单元,关于建筑物的差别大的状况,能够把建筑物的间隔分开一定的间隔。假如拉开一定间隔的两个单元需求衔接时,能够采用自在沉降衔接,或者运用其它措施处置。经过加强建筑物刚度和强度,增加建筑物对地基不平均变形的调整才能。在开挖基槽时,假如发现有淤泥或淤泥质土时,不要扰动其原状构造。在建筑建立过程中,可依据详细的状况,优先先盖建筑物的重点局部,经过对各局部的调整,降低建筑物的沉降差别。
三. 现场施工应注意的事项:
砂垫层的承载力决定于砂的级配及施工质量,砂垫层以中粗砂为好。施工时要适当加水,分层压实,压实方法可使用平振、插振、夯实、辗压和水撼法,在砂垫层中掺入一定数量的碎石和卵石,即成砂石垫层。石子的最大粒径不宜大于5cm,并将砂石拌和均匀。开挖基坑铺设砂垫层时,必须避免扰动土层表面和破坏坑底土的结构,因此,基坑开挖后应立即回填,不能暴露过久或浸水,更不得任意践踏坑底,在地下水位以下施工时,应采取排水或降低地下水位的措施,使基坑保持无积水状态,在淤泥质粘土等软弱的基坑表层上铺抗拉强度较高的合成纤维布或竹筋等,再在上面填砂或石,可以增加地基的强度和防止地基的侧向移动。
四.总结:
通过对软弱地基的处理,改良各种不良地基,使得满足各种大型和高程建筑的需要。在软弱地基处理的时候,要结合拟建区域内地基土的组成及力学性质等实际情况,采用不同的地基处理方法,保证工程建设的质量,取得良好的经济效益和社会效益。
参考文献:
[1]黄绍铭,高大钊.软土地基与地下工程[M].北京:中国建筑工业出版社,2005.[2]叶书麟,叶观宝.地基处理与托换技术[M].北京:中国建筑工业出版社,2005.[3]顾晓鲁,钱鸿缙,刘惠珊等.地基与基础[M].北京.中国建筑工业出版社.2003.[4]马小峰.浅谈软土地基处理方法[J].山西建筑,2008.[5]杨峰.软弱地基处理方法的运用[J].工程建设与档案,2003.致谢:
在论文完成之际,我首先向关心帮助和指导我的指导老师张老师表示衷心的感谢并致以崇高的敬意,在论文的写作过程中遇到了无数的困难和障碍,都在同学和老师的帮助下度过了。另外,在校图书馆查找资料的时候,图书馆的老师也给我提供了很多方面的支持与帮助。在此向帮助和指导过我的各位老师表示最中心的感谢!
感谢这篇论文所涉及到的各位学者。本文引用了数位学者的研究文献,如果没有各位学者的研究成果的帮助和启发,我将很难完成本篇论文的写作。感谢我的同学和朋友,在我写论文的过程中给予我了很多你问素材,还在论文的撰写和排版灯过程中提供热情的帮助。
由于我的学术水平有限,所写论文难免有不足之处,恳请各位导师进行批评和指正。
第二篇:农大毕业论文
关于成人专升本应届毕业生
毕业照相及撰写毕业论文等有关事项的通知
学校:内蒙古农业大学 层次: 专升本 专业:____________
同学:
根据发证院校教学计划要求,为全面检查学员学习及教学成果,专升本学员须在毕业前提交毕业论文,现将毕业论文撰写要求、书写格式及毕业照相等相关事宜通知如下:
一、毕业论文:
(一)毕业论文撰写要求:
1、要求学员紧紧围绕所学专业自拟题目,选题要结合生产实际和工作实际。
2、论文字数在4000字以上。
3、学员要独立完成,抄袭的论文不予通过。
(二)毕业论文书写格式要求: 1.统一用A4纸,激光打印。2.打印格式:
①论文标题:统一使用小二号字,黑体,居中。
②院校、专业、年级打在标题下面,小四号字,楷体。③作者署名:小四号字、楷体、居中、名字之间空两格。
④内容摘要:字数为300字左右,使用小四号楷体,出现在首页标题下面。
⑤关键词:内容摘要下空一行打印“关键词”三字,其后为关键词(15个汉字左右),“关 键词”三字用四号黑体,关键词用小四号宋体,每一个关键词之间空一格。
⑥正文:统一使用五号字,宋体。
⑦“参考文献”四个字用四号黑体,参考文献内容用五号字宋体。⑧页码:居中。
3.书写份数:一式两份。(不得复印)
(三)毕业论文要在2012年5月9-11日提交给班主任老师.同时正式填写毕业登记表。
二、毕业照相及相关费用等事项:
1、应届毕业生请于2011年3月23日上午;9:00-12:00 进行毕业照相,届时请准时到教学站找班主任报到,同时缴纳毕业证工本费及新华社照相费:100元。
2、毕业考试、毕业论文评审及答辩费:350元(毕业考试及论文答辩时间另行通知)。
3、专升本毕业生于2012年5月9-11日将专科证《教育部学历证书电子注册备案表》和毕业证复印件(A4纸)各一份交到内蒙古对外商务专修学院。
三、学员因自身原因未能按要求及时上交论文和专科毕业证有关证件而影响办理毕业手续,后果自负,学院概不负责。
内蒙古对外商务专修学院
二○一二年三月十日
关于成人专科应届毕业生
毕业照相及撰写毕业设计等有关事项的通知
学校:内蒙古农业大学 层次: 专科 专业:_____________
___ 同学:
根据发证院校教学计划要求,为全面检查学员学习及教学成果,理工类专科学员须在毕业前提交毕业设计,现将毕业设计撰写要求、书写格式及毕业照相等有关事宜通知如下:
一、关于毕业设计:
(一)毕业设计撰写要求:
1、要求学员紧紧围绕所学专业自拟题目,选题要结合生产实际和工作实际。
2、论文字数在2500字以上。
3、学员要独立完成,抄袭的论文不予通过。
(二)毕业设计书写格式要求: 1.统一用A4纸,激光打印。2.打印格式:
①论文标题:统一使用小二号字,黑体,居中。②院校、专业、年级打在标题下面,小四号字,楷体。③作者署名:小四号字、楷体、居中、名字之间空两格。
④内容摘要:字数为200字左右,使用小四号楷体,出现在首页标题下面。
⑤关键词:内容摘要下空一行打印“关键词”三字,其后为关键词(15个汉字左右),“关 键词”三字用四号黑体,关键词用小四号宋体,每一个关键词之间空一格。
⑥正文:统一使用五号字,宋体。
⑦“参考文献”四个字用四号黑体,参考文献内容用五号字宋体。⑧页码:居中。
3.书写份数:一式两份。(不得复印)
(三)毕业设计要在2012年5月9-11日提交给班主任老师.同时正式填写毕业登记表。
二、毕业照相及相关费用等事项:
1、应届毕业生将于2012年3月23日上午:9:00-12:00进行毕业照相,届时请准时到教学站找班主任报到,同时缴纳新华社照相费及毕业证工本费:100元。
2、毕业考试、毕业设计评审费:180元(毕业考试时间另行通知)。
3、学员因自身原因未能按时上交“毕业设计”而影响办理毕业手续,后果自负,学院概不负责。
内蒙古对外商务专修学院
二○一二年三月十日
第三篇:农大毕业论文
编号:
中国农业大学现代远程教育
毕业论文(设计)
论文题目 丙烯酰胺测定方法的研究进展
学 生 张进 指导教师 曹振彩 专 业 食品质量与安全 层 次 专升本 批 次 122 学 号 w110501122010 学习中心 中国农业大学网络教育学院 工作单位 药用植物研究所
2014年 8 月
中国农业大学网络教育学院制
I
独 创 性 声 明
本人声明所呈交的毕业论文(设计)是我个人进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文(设计)中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得中国农业大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在毕业论文(设计)中作了明确的说明并表示了谢意。
学生签名:张进
时间:
2014 年 8月 8 日
关于论文(设计)使用授权的说明
本人完全了解《中国农业大学网络教育学院本、专科毕业论文(设计)工作条例(暂行规定)》对:“成绩为优秀毕业论文(设计),网络教育学院将有权选取部分论文(设计)全文汇编成集或者在网上公开发布。如因著作权发生纠纷,由学生本人负责”完全认可,并同意中国农业大学网络教育学院可以以不同方式在不同媒体上发表、传播毕业论文(设计)的全部或部分内容。中国农业大学网络教育学院有权保留送交论文(设计)的复印件和磁盘,允许论文(设计)被查阅和借阅,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编论文(设计)。
[保密的毕业论文(设计)在解密后应遵守此协议]
学生签名:张进
时间:2014 年月 8 日
密级:(请注明密级及保密期限)
II
摘要
2002年4月,瑞典国家食品管理局(NFA)和斯德哥尔摩大学的科研小组发现,许多含淀粉的食物在经受高温油炸或烧烤时会生成丙烯酰胺(Acrylamide,AA)[1-2]。丙烯酰胺是一种有毒化合物,长期暴露可导致人和动物的神经系统损伤,并具有潜在的遗传和生殖毒性,可诱发哺乳动物机体突变和癌变[3-5],国际癌症机构(IARC)已将其列为“人类可能的致癌物”(Group 2A)[5]。同时发现除职业接触外,人们还可通过日常饮食(如油炸薯片、薯条、高温烤的面包等)摄入大量的丙烯酰胺[6-7]。目前食品中丙烯酰胺的测定方法主要采用色谱法进行定量检测,尤其是色质联用技术大大提高了测定的灵敏度和准确度,已成为国际关注的检测技术。为了解国内外丙烯酰胺检测技术,包括样品净化、检测方法、存在问题和发展方向,本文对目前国内外关于食品中的丙烯酰胺安全性及检测技术的有关研究进展进行综述。
关键词:丙烯酰胺 食品 检测方法 进展
III
目录 前言........................................................................................................................1 2 丙烯酰胺的简介................................................................................................1 3 丙烯酰胺检测方法的研究进展....................................................................2 3.1 样品前处理过程...............................................................................................2
3.1.1 提取.................................................................................................................2 3.1.2 净化.................................................................................................................3 3.2 丙烯酰胺的检测方法.......................................................................................4
3.2.1 气相色谱、气相色谱-质谱联用分析..................................................................4 3.2.2 高效液相色谱、高效液相色谱-质谱联用分析....................................................5 3.2.3 离子色谱法......................................................................................................5 3.2.4 紫外可见分光光度法........................................................................................6 3.2.5 微分脉冲伏安法..............................................................................................6 3.2.6 酶联免疫法......................................................................................................6 3.2.7 流动注射化学发光法........................................................................................7 4 国外官方丙烯酰胺检测方法简介...............................................................7 5 小结.......................................................................................................................8 6 致谢.......................................................................................................................8 参考文献..................................................................................................................9
IV 1前言
上世纪50年代,聚丙烯酰胺在工业上得到广泛应用,它是目前世界上应用最广、效能最高的水处理絮凝剂,但是其前体物质丙烯酰胺被国际癌症研究中心(International Agency for Research on Cancer,IARC)列为“可能使人类致癌”物质(IIA)。2002年4月,瑞典国家食品局(The Swedish National Food Administration: NFA)和斯德哥尔摩大学(Stockholm University)的科学家联合公布了他们的研究结果:在油炸薯条、土豆片等淀粉类食物中,检测出有致癌可能性的丙烯酰胺(Acrylamide);其后英国食物标准局及其他国家的研究机构也证实了这一研究成果。2005年世界卫生组织和联合国粮农组织发布报告,警告某些非故意生成的丙烯酰胺污染物可能引起公共卫生问题。中国卫生部也于2005年4月发布公告称:高温加工的淀粉类食品中丙烯酰胺含量较高,应尽量避免连续长时间或高温烹饪淀粉类食品,以减少丙烯酰胺可能导致的健康危害。食品中丙烯酰胺的形成引起了人们的广泛关注。
综上所述,食品是丙烯酰胺的主要暴露源,尤其是我国传统的油炸、烘烤食品油条、烧饼等都含有相当高水平的丙烯酰胺,且消费群体广。因此迫切需要加快对我国食品中丙烯酰胺的检测和形成机理的研究,建立快速、高效、灵敏的检测食品中丙烯酰胺含量的方法尤为重要。本次研究为深入探索食品中丙烯酰胺的形成机制、作用机制及代谢分布,对食品中丙烯酰胺的测定提出更高的要求,寻找更加快速、简便、准确、灵敏度高、范围宽实用性强的分析方法,提高效率降低成本为分析丙烯酰胺的发展方向提供参考。
2丙烯酰胺的简介
丙烯酰胺(Acrylamide,AA)俗称“丙毒”,分子式 CH2CHCONH2(见图1),无色透明片状晶体,无臭,有毒,常温下能升华,比重1.122g/cm3,熔点84.5℃,沸点125℃,易溶于水、乙醇、丙酮,微溶于苯、甲苯[8]。丙烯酰胺分子中含有胺基和双链,化学性质相当活泼,可以发生霍夫曼反应、水解反应、迈克尔型加成反应和聚合反应等。大量动物实验表明,丙烯酰胺具有生殖、神经[9]、遗传[10]等方面的毒性及潜在致癌性[11-13]。基于其累积效应,长期暴露于低浓度的丙烯酰胺尤其是食源性摄入对机体还是具有潜在危害的。
ONH2图1.丙烯酰胺的结构式 3我国丙烯酰胺检测方法的研究进展
自从2002年发现淀粉类食品中含有丙烯酰胺以来,许多方法被用来分析各种不同类型食品中丙烯酰胺的含量。这些方法尽管在样品前处理(提取、净化步骤)不同,但大多采用气相色谱(GC)或液相色谱(LC)分离,质谱(MS)进行定性、定量分析,有良好的准确性和灵敏度。
3.1 样品前处理过程
3.1.1 提取
丙烯酰胺为极性化合物,一般采用水或极性强的有机溶剂提取。常用的提取溶剂有水、甲醇、甲醇-水、丙酮-水、乙醇、乙酸乙酯、正丙醇、二氯甲烷-乙醇等。丙烯酰胺在水中的溶解度最大,且价格低廉,对于大多数食品样品提取完全,是目前应用最为广泛的提取溶剂。丙烯酰胺在酸性溶液中稳定,碱性条件不稳定,所以有人用酸性水溶液作为提取剂,如美国 FDA 建议的方法就用含0.1%的甲酸水溶液提取样品[14]。Yong等[15]用高浓度氯化钠溶液作为提取剂,可有效防止提取过程中的乳化现象并有效提高回收率。也有文献报道用有机溶剂作为提取剂,如日本健康科学研究院和欧美联合实验室就采用丙酮-水混合溶剂提取食品中丙烯酰胺[16-17]。相对于水提法,有机溶剂提取体系具有以下2个优点:同时提取包埋在脂肪微粒中的丙烯酰胺,使提取更完全;便于浓缩作进一步处理。提取过程中还需注意,加热或超声波震荡可产生微小颗粒堵塞固相萃取柱(SPE 柱),降低净化效率,缩短 SPE 柱使用寿命,若采用 SPE 柱净化应避免使用。为保证前处理过程的回收率,通常会在样品均质化后向其中加入内标化合物,常用的内标物有13C3 标记的丙烯酰胺、13C1 标记的丙烯酰胺、2H3 标记的丙烯酰胺等。
以水作为提取剂的方法测定的是水溶性游离丙烯酰胺。pH 是食品中丙烯酰胺形成的重要因素之一[18],因此 pH 对提取效率的影响值得关注。Eriksson[19] 研究发现,高 pH 提取液相对于中性 pH 条件显著提高了丙烯酰胺的回收率,表明当前测定方法可能低估了某些食品中丙烯酰胺的含量。而Goldmann等[20]通过丙烯酰胺形成的模拟实验研究认为,碱性条件下丙烯酰胺含量的增加,是因为高 pH 使得食品释放更多游离丙烯酰胺,而是强碱性条件下某些尚不明确的分解过程产生了额外的丙烯酰胺。
对于富含脂肪或蛋白质的样品,有时还需要采取去脂或去蛋白的步骤。通常采用正己烷、石油醚或环己烷等非极性的有机溶剂去除样品中的脂肪。富含蛋白质的样品可采用甲醇、乙腈或高浓度盐溶液等极性较强的溶剂进行去除。Delatour 等[21]在前处理过程中,加入1mL 0.68M 三水亚铁氰化钾溶液和1mL 2M 七水硫酸锌溶液,并漩涡振荡1~2min,即可使蛋白质发生沉淀而被去除。在测定中国传统油炸面粉类食品中的丙烯酰胺研究中,王海燕等[22]采用高速(14500 g)、低温(0℃)离心15 min,沉淀、凝固水提取剂中脂溶性物质,简化了提取步骤,提高了提取效率。3.1.2 净化
SPE 柱净化是目前大多数研究者采用的方式,一般需要合并使用多根 SPE柱。一种方式是合并使用 Oasis HLB(填料为高分子聚合物)和 Bond Elut-Accucat(混合型填料:C8、SAX和SCX)固相萃取柱。Becalski等[23] 则合并使用了3种不同的SPE柱:Oasis MAX(混合阴离子交换树脂),Oasis MCX(混合阳离子交换树脂)和 ENVI-Carb(石墨化碳)。国内研究者分别使用传统 C18、自制玻璃层析柱和石墨化炭黑 SPE 柱进行净化处理[24-26],被测物亦得到很好分离。也有将用硅藻土为填料的 ProElut LLE 串连液液萃取柱进行净化处理[27],且取样量是 Oasis HLB 柱的5倍,可以得到更高的灵敏度。对于基质复杂食品如咖啡、可可粉等的分析,不同于一般样品的处理,不适用于多根非极性 SPE 柱联合使用进行净化,可以使用以硅胶为基质的键合丙氨基固相萃取柱进行处理,该柱具有极性固定相和弱阴离子交换剂,运用正相萃取原理,适合强极性AA复杂样品分离。
以高分子聚合物为填料的固相萃取柱是丙烯酰胺分析前处理过程中最常用的SPE 柱(以Oasis HLB为典型代表),其吸附剂是由亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮两种单体按一定比例聚合成的大孔共聚物。其保留机制为反相,通过一个“特殊的极性捕获基团”来增加对极性物质的保留并提供良好的水浸润性,具有极性强、更好的吸附平衡性、满足所有固相萃取柱通用需求的特点,克服了传统硅胶基质反相填料的对极性化合物保留不足、对碱性化合物回收不足、小柱跑干等缺点,因此被许多研究者广泛应用。Oasis MCX是一种填充混合填料以阳离子交换和反相吸附为原理的固相萃取柱,对碱性化合物具有较高的选择性,也常被用在丙烯酰胺分析的净化过程中。
固相微萃取(SPME)是集采集、萃取、浓缩、进样于一体的样品处理新技术,可与GC、MS、HPLC、MS等联用。近年来在食品中挥发性有机物的检测方面得到了广泛应用。SPME 也可用于提取食品中的丙烯酰胺,但是由于丙烯酰胺的极性较高,难以从液相中分离出来。杨秀培等[28] 用自制的十六醇/聚己二酸乙二醇酯(CA/PGA)固相微萃取探头,对丙烯酰胺有较好的萃取性能,为油炸淀粉类食品中丙烯酰胺的定量测定提供了新的方法。
基质固相分散(MSPD)技术也可用于丙烯酰胺样品的净化处理,样品经水提取后,用硫酸铵饱和沉淀蛋白和盐析,取上清溶液10g 与 5g 硅藻土搅拌均匀后,装入层析柱中。该柱为玻璃层析柱,填少许玻璃棉,压紧,依次填装无水硫酸钠 10g、硅藻土 2g。先用 60mL 正己烷淋洗脱脂,控制流速2 mL/min,弃去淋洗液。再用 70mL 乙酸乙酯洗脱,收集洗脱溶液,并在45℃水浴下氮吹至近干,加入 1mL 超纯水,涡旋振荡。用氮吹吹去上层有机相后,加入 1mL 正己 烷,涡旋振荡,滴管小心吸去上层有机相,下层水相直接进行分析或进一步衍生后分析。相对于 SPE 的方式而言,MSPD 方法使用了大容量的填料,增加了样品的取样量,提高了杂质负载量,同时去除了样品中的蛋白和脂肪,在洗脱时增加了绝对回收,但同时增加了有机溶剂的使用量。
大孔树脂又称全多孔树脂,聚合物吸附剂,它是一类以吸附为特点,对有机物具有浓缩、分离作用的高分子聚合物,广泛用于天然产物的分离纯化、药物制备、有机化合物分离等各领域。国内学者江姗姗等[29]考察了7种不同极性的树脂对酚类抗氧剂参与美拉德反应体系后的产物(绿原酸)静态吸收研究发现,7种树脂(D201、D301、D101、D4020、NKA-
9、AB-
8、D3520)中,D201 能近乎完全吸附实验加入的绿原酸,而对丙烯酰胺的吸附率不足50%。同时将 D201 预处理加入了绿原酸反应后的美拉德体系样品溶液,用 HPLC 法检测,发现丙烯酰胺能完全与杂质分离,具有较高的精密度和准确度,能成功应用于抗氧化剂抑制丙烯酰胺的研究中,也可用于检测酚类物质含量高的食品中的丙烯酰胺。
加速溶剂萃取技术(ASE)是一种在提高温度(50~200℃)和压力(10.3~20.6 MPa)的条件下,利用有机溶剂萃取固体或半固体的样品前处理方法。其优点是溶剂用量少、快速、基体影响小、选择性好、萃取效率高。Cavalli[30]等人以水作为提取溶剂,采用加速溶剂萃取技术得到 MS 的检测限为10~1000 μg/mL。同时瑞士公共安全部门也提出了采用 ASE 提取食品中的丙烯酰胺的方法。
“QuEChERS 净化方法”(quick,easy,cheap,effective,rugged and safe),此方法使用乙腈提取蔬菜中的农药,同时加入硫酸镁(除去水分)和氯化钠(提高提取效率),利用丙基乙二胺(PSA)吸附剂除去提取液中的基质。PSA 中含有伯胺和仲胺基团,具有弱的阳离子交换能力,对食品中脂肪酸、其它有机酸、糖及色素的保留能力好,其净化效果优于中性氧化铝,活性碳等吸附剂。刘燕伟等[31]对 QuEChERS 前处理方法进行了改进,没有引入有机溶剂,采用纯水替代乙腈提取油炸食品中的 AA,消除样品基底的影响;并与 HPLC-UV 联用,对油炸食品中 AA 进行快速测定。基于 QuEChERS 方法对样品前处理无需衍生化,直接使用纯水提取 AA,同时使用 PSA 吸附剂取代传统的固相萃取柱净化提取液,具有快速、简便、可靠、廉价和无污染等特点。
3.2 丙烯酰胺的检测方法
3.2.1 气相色谱(GC)、气相色谱-质谱(GC-MS)联用分析
目前已发表的有关食品中的丙烯酰胺测定的气相色谱方法多采用溴化衍生,测定的终产物包括2, 3-二溴丙酰胺[32-34]和2-溴丙烯酰胺[35-36],不通过衍生直接分析丙烯酰胺也是可行的,但由于丙烯酰胺可以在进样口人为形成,直接气相色谱-质谱分析法(GC-MS)获得的丙烯酸胺结果可能会高于衍生化GC-MS或LC-MS。另外,必须避免在萃取过程中,尤其是在低水分(如甲醇)、长时间回流条件下丙 烯酞胺的人为形成。目前有几种不经衍生的气相色谱法用于丙烯酰胺测定,包括GC/ MS、GC/ MS/ MS和GC-FID[38]。
气相色谱-质谱联用技术使气相色谱的分离能力和质谱的定性能力有机结合,为气相色谱开辟了新的途径。郭志峰[39]建立了一种测定市售锅巴中的丙烯酰胺含量的方法。该法样品前处理不必经过溴化衍生,样品脱脂后用水提取丙烯酰胺,提取液过活性炭柱,再用乙酸乙酯将活性炭柱中吸附的丙烯酰胺洗脱,洗脱液浓缩后经气相色谱-质谱定量分析,检测限(LOD)为 0.06 mg/kg。3.2.2 高效液相色谱(HPLC)、高效液相色谱-质谱(HPLC-MS、HPLC-MS/MS)联用分析
高效液相色谱法引入了气相色谱理论,在技术上采用高压泵、高效固定相和高灵敏度检测器,实现了分离速度快、效率高和操作自动化。几乎所有的化合物包括高极性离子型待测物和大分子物质均可用 HPLC 进行测定。HPLC 对仪器设备要求不如 GC/MS、LC/MS 且成本较低。德国联邦消费者健康与动物用药保护学会(BgW)公布了液体食物模拟物中丙烯酰胺液相色谱直接测定法[40],适合于丙烯酰胺含量在 0.01~ 0.10mg/kg 的脂肪类食物如葵花籽油等的检测。国内学者茅力等[41]建立了针对淀粉类食品中丙烯酰胺的高效液相色谱法的检测方法。采用纯水提取食品中丙烯酰胺,经化学净化、固相萃取对样品液进行纯化,高效液相色谱法测定。该法丙烯酰胺在 0.02~10.00μg/ml 浓度范围内线性良好,相关系数 R=0.9993,方法的检测限为 0.005μg/ml,样品加标回收率为87.1% ~ 102.2%,样品测定值日内相对标准偏差 RSD 为1.45%(n=5),日间相对标准偏差 RSD 为1.63%(n=5)。
相对于气相色谱-质谱分析法而言,液相色谱-质谱分析法是更好的选择,可以利用丙烯酰胺易溶于水,在水溶液中可以充分萃取的特点,潜在的缺点是,样品萃取液杂质干扰多以及在常规固定相中丙烯酰胺的保留时间不理想,这一点对于基质复杂的样品尤其显著。要获得理想的灵敏度和准确性,大量繁琐、耗时的样品前处理工作是必要的。美国 FDA 2003-02公布了采用HPLC-MS/MS 以13C3 AA 为内标的同位素稀释技术测定食品中丙烯酰胺的方法[42]。国内张珙等[38]用水溶液振荡提取样品,硅藻土净化,采用 HPLC-MS/ MS和同位素稀释定量技术,以选择反应监测方式测定目标化合物。方法检出限和定量限分别为 4μg/kg,线性范围 10~3000μg/L,不同食品基质的不同加标水平(20~2000μg/kg)回收率90%~105%,RSD<10%,该法定量准确可靠。3.2.3 离子色谱(IC)分析
离子色谱法是由经典的离子交换色谱发展而成的新的液相色谱分析技术,不仅灵敏度高,分析速度快,能进行多种离子的同时分析,而且还能将一些非离子 性物质变成离子性物质后测定,在化工、环境化学、食品化学、生物医药等许多领域都得到广泛的应用。王海波[43]建立了使用离子色谱串联质谱测定食品中丙烯酰胺离子的检测方法。样品经过前处理后,通过离子排斥色谱进行分离,质谱进行定性并进行定量计算。以 IonPac AS1 分析柱进行离子排斥分离。ESI-MS 以选择离子模式对目标离子进行监控,以 SIM 离子72的峰面积进行定量计算。该方法对丙烯酰胺的检出限(S/N=3)为 5μg/L,丙烯酰胺在 2~100μg/L 质量浓度范围内具有良好的线性,线性相关系数 R=0.9996。程喜明[44]通过使用离子色谱测定油炸食品中丙烯酰胺,样品前处理方法与 FDA 提供的方法大致相同。经超声、离心后上清液用离子色谱-紫外检测器检测,通过 IonPac ICEAS1(4mm×250mm)分离柱,IonPac NG1(2mm×250mm)保护柱,紫外检测波长为202nm。结果表明其对3种样品的加标回收率在80%以上,RSD < 5%,最低检出限(LOD)为 0.010mg/kg,相对偏差< 20%。3.2.4 紫外可见分光光度法
紫外可见分光光度法是根据物质分子对波长为200-760nm这一范围的电磁波的吸收特性所建立起来的一种定性、定量和结构分析方法。操作简单、准确度高、重现性好。郝亚楠等[45]探讨了用紫外分光光度法测定不同食品样品中丙烯酰胺含量的新方法。试验结果表明:丙烯酰胺的吸光度与其浓度在0.25~6.0μg/L的范围内呈良好的线性关系,回归方程为:Y=0.0958x +0.0294,(R=0.9875),回收率为90.07%~104.8%,RSD 为0.5%。LOD 为0.1μg/L,该方法的优点在于操作简便,提取后可直接测定,不需其他复杂处理,所需时间较短。此外,该法对设备要求小,价格低廉易操作,可用于快速检测。3.2.5 微分脉冲伏安法
脉冲伏安法于1960年由巴克尔(G.C.Barker)等提出的。在普通伏安法中,影响灵敏度的主要因素是充电电流,而此法是在研究消除充电电流的基础上发展起来的一种新的极谱技术。这种技术具有灵敏度高,分辨力强等特点。张文玲等[46]应用微分脉冲伏安法快速测定油炸食品中丙烯酰胺,对分析条件进行了优化,最佳条件为:脉冲幅度 50mV;灵敏度 100μA;电解质为 0.1mol/L的 LiCl 溶液(含2mmol/L H2SO4),在此条件下丙烯酰胺的氧化还原峰电流较显著;丙烯酰胺的还原峰电流与其浓度在3.0×10-8~9.0×10-8 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为 y=440.95x-1.4893(r=0.9954),检测下限为1.0×10-8 mol/L,回收率为94.4%~103.2%。利用该方法对一些油炸食品中的丙烯酰胺含量进行了测定,测定结果与 HPLC 法测得的结果一致。3.2.6 酶联免疫法 酶联免疫吸附技术(ELISA)是将抗原抗体反应的高度特异性和酶的高效催化作用相结合的一种免疫分析方法,具有操作简便、快速、有效、特异性强等特点,能批量检测食品中的药物残留、病原微生物以及转基因食品等。付云洁等[47]建立了热加工食品中丙烯酰胺的间接ELISA检测方法,检测范围为50μg/L~1280μg/L,加样回收率为92.6%~95.5%,适用于检测热加工食品中的丙烯酰胺,具有良好的应有价值。3.2.7 流动注射化学发光法
流动注射分析(Flow Injection Analysis 简称FIA)是1975年由丹麦技术大学的 Ruzicka 和 Hanse 提出的新型分析技术。流动注射作为一种强有力的样品处理技术只有特定的检测技术相结合才能形成一个完整的分析体系。化学发光具有仪器简单、灵敏度高等特点,但是由于在通常情况下所使用的发光反应速度很快,所以必须保证样品与发光试剂能够快速有效高度重现地混合。流动注射技术满足了这一要求,它与化学发光分析相结合产生的流动注射化学发光分析(FI-CL)集两者的优点于一身,不仅灵敏度高、线性范围宽,而且快速、重现性好、自动化程度高,目前已在农业药物和环境分析等许多领域得到了迅速的发展。高向阳等[48]建立一种分析油炸食品中痕量丙烯酰胺的灵敏准确、快速简便、成本低廉的新型流动注射化学发光分析方法。样品中的丙烯酰胺经提取后,利用其对鲁米诺-过氧化氢化学发光体系的增强作用进行测定。该法测定丙烯酰胺的线性范围为1.0×10-6~1.0×10-3 mol/L,相关系数R=0.9993,方法检出限为3.95×10-8 mol/L,加标回收率为91%~107%,样品测定的相对标准偏差(RSD)为1.3%(n=9)。国外官方丙烯酰胺检测方法简介
美国FDA方法[14] 取 1g 均质化样品,加入 9mL 水和 1mL 13C3标记的丙烯酰胺内标物(200ng/mL,0.1%蚁酸配制),漩涡震荡 10min,然后 9000r/min离心 30min;吸取 5mL上清液放到带有 0.45μm滤膜的过滤管上并离心(9000r/min,4min)。采用 6mL Osis HLB和 3mL Bond Elute-Accuat 固相萃取柱进行净化,先用 5mL甲醇和 5mL水活化 Osis HLB柱,取 2mL提取液上样,2mL水洗脱并收集洗脱液,再用 3mL甲醇和 3mL水活化 Bond Elute-Accuat 柱,将洗脱液过柱并收集。样品最后使用LC-MS/MS(ESI+)进行测定,色谱柱为 Aqua C18柱(250 mm×2 mm,5μm),色谱条件为流动相,0.5%甲醇和0.1%乙酸水溶液;流速为0.2mL/min;进样量为 20μL;柱温为26℃。MS检测器温度为240℃,离子源温度为120℃,碰撞气压为1Torr.瑞士公共卫生联邦事务所方法 取均质化样品 5g,加入 50μL 2H3 标记的丙烯酰胺内标溶液(含量5μg),与 4g硅藻土充分混匀,装入 22mL PLE柱,通过加速溶剂提取(ASE)仪进行净化。在净化过程中,先用正己烷脱脂3次,然 后用乙腈/水(v:v,85:15)提取3次,每次 20min。取提取液 20mL旋转蒸发至1~2mL,加入 15mL水,并用 0.1M 磷酸三纳缓冲溶液进行碱化,超声震荡 1min,将此混合液过 20mL Chemelut 柱,弃去前 15min流出液,然后用 100mL乙酸乙酯洗脱,收集洗脱液,旋转蒸发定容至 0.5mL,进样前 0.45μm过滤。样品用LC-MS/MS(ESI+)进行测定,色谱柱为石墨炭黑柱(125 mm×2.1 mm,5μm),色谱条件:梯度洗脱,0.01 M蚁酸水溶液在 10min内由100%变为25%,再恢复至100%维持 5min;流速为0.2mL/min;进样量为10μL;柱温为20℃。MS检测器离子源温度为350℃。
路易斯-巴斯德公共卫生科学研究院方法 该方法与美国 FDA 测定方法相似,但用2H3 标记的丙烯酰胺作为内标,色谱柱为 u-Bondapak RP18柱(300 mm ×3.9 mm,10μm),色谱条件为流动相,0.1%乙酸水溶液;流速为 0.2mL/min;进样量为 100μL;柱温为室温。小结
不同的前处理技术有其各自的适用范围和优缺点,在实际工作中,应根据待测样品的种类和基质、测定结果要求和检测仪器的不同,并结合实际条件选用合适的样品前处理方法。固相微萃取、加速溶剂萃取、基质固相分散等新技术具有广泛的应用空间。目前食品中丙烯酰胺的卫生标准尚未建立,各国正广泛开展食品中丙烯酰胺的研究,尝试了多种方法测定食品中丙烯酰胺,见诸报道的有气相色谱法(GC),液相色谱法(LC),气相色谱-质谱联用法(GC-MS),液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)等,但是这些方法在分析时间、成本及普及性方面各有长短,其最大的问题在于仪器昂贵,样品前处理方法复杂繁琐,成本高,不利于在我国普及。食源性接触丙烯酰胺对人类健康的影响与分析方法和分析数据的可靠性有直接的关系,食品中痕量丙烯酰胺的检验重点是做好样品前处理和检测方法的选择。鼓励新型的检测方法,诸如靶细胞分析定量,DNA损伤测定等生物传感技术应用于丙烯酰胺的定量和定性分析检测中。致谢
感谢指导老师曹振彩老师在论文完成过程中给予的鼓励、指导和帮助,曹老师认真严谨的治学理念和求真务实的科学思想是我学习的榜样,在此表示诚挚的感谢!另外,学习中心杨建军老师和薛宏伟老师在我学习期间给予了真挚热情的关心和帮助;论文在设计写作过程中还得到了药用植物研究所资源中心全体师生的帮助和支持,生活中我的家人和好友也给予了不懈的支持,在此,对以上支持帮助我顺利完成论文的同事及亲友表示感谢。参考文献
[1] Swedish NFA.Information about acrylamide in food.Swedish national food administration.April 24 2002.[2] Health Implications of Acrylanide in food.Report of a Joint FAO/WHO Consultation WHO.Headquarters, Geneva, Switzerland.June 25-27 2002.[3] Costa LG, Deng H, Gregotti C, et al.Comparative studies on the neuro-and reproductive toxicity of acrylamide and its epoxide metabolite glycidamide in the rat [J].Neuro Toxicol, 1992, 13(1):219-224.[4] Dearfield KL, Douglas GR, Ehling UH, et al.Acrylamide a review of its genotoxicity and an assessment of heritable genetic risk [J].Mutat.Res, 1995, 330(1-2):71-99.[5] International Agency for Research on Cancer(IARC), Some Industrial Chemicals, IARC.Monographs on the Evaluation for Carcinogenic Risk for Chemicals to Humans, IARC, Lyon, 1994, 60:435.[6] Rosen, J, Hellenas KE.Analysis of acrylamide in cooked foods by liquid chromatography tandem mass spectrometry [J].Analyst, 2002, 127(7): 880-882.[7] Tareke E, Rydberg P, Karlsson P, et al.Acrylamide: “a cooking carcinogen?” Chemical Research in Toxicology [J].Chemical Research in Toxicology , 2000, 13(6): 517-522.[8] 方道斌,郭睿威,哈润华,等。丙烯酰胺聚合物[M].北京:化学工业出版社,2006:183.[9] 何凤生,主编。中华职业医学.北京:人民卫生出版社,1999,676.[10] 马红莲,杨建一。丙烯酰胺遗传毒性研究进展[J].山西医科大学学报,2007,38(8):754-756.[11] Johnson K, Gorzinski S, Bodner K, et al.Chronic toxicity and oncogenicity study on acrylamide incorporated in the drinking water of Fischer 344 rats Toxicol Appl Pharmacol, 1986, 85: 154-168.[12] Friedman M, Dulak L, Stedham M.A lifetime oncogenitcity study in rats with acrylamide.Fundam Appl Toxicol, 1995, 27: 95-105.[13] 王莹, 顾祖维, 张胜年, 等主编.现代职业医学1 北京: 人民卫生出版社, 1996:451.[14] US Food and Drug Administration(FDA).Draft: Detection and Quantitation of Acylamide in Foods, 2003.[15] Yong MS, Jenkins KM, Mallet CR.Solid-phase extraction and cleanup procedures for determination of acrylamide in fried potato products by liquid chromatography/mass spectrometry[J].J Inte AOAC, 2004, 87(4):961-964.[16] Fauhl C, Klaffke H, Mathar W, et al.Acylamide Interlaboratory Study, 2003.[17] Takatsuki S, Nemoto S, Sasaki K, et al.Formation of acrylamide in a Processed Food Model System, and Examination of Inhibitory Conditions[J].Food Hyg, Soc Jpn, 2005, 46(2):33-39.[18] Pedreschi F, Kaack K, Granby K.Reduction of acrylamide in potato slices during frying [J].LWT, 2004, 37(6):679-685.[19] Eriksson S, Karlsson P.Alternative extraction techniques for analysis of acrylamide in food Influence of pH and digestive enzymes [J].LWT, 2006, 39:392-398.[20] Goldmann T, Perisset A, Bertholet MC, et al.Impact of extraction condition on
the content of acrylamide in model system and food [J].Food Additives and Contaminants, 2006, 23(5): 437-445.[21] Delatour T, Pelatour A, Goldman T, et al.Improved Sample Preparation to Determine Acylamide in Difficult Matrixes Such as Chocolate Powder, Cocoa, and Coffee by Liquid Chromatography Tandem Mass Spectroscopy [J].J Agric Food Chem, 2004, 52(15):4625-4631.[22] Haiyan Wang, Albert W, M Lee, et al.SPE/HPLC/UC studies on acrylamide in deep-feied flour-based indigenous Chinese foods [J].J Microchemical, 2008, 89:90-97.[23] Becalsi A, Lau BPY, Lewis D, et al.Acrylamide in food occurrence sources and modeling[J].J Agric Food Chem, 2003,51:802-808.[24] 何爱桃,杨胜国,薛金花,等。固相萃取高效液相色谱法测定油炸食品中丙烯酰胺[J].中国卫生检验杂志,2008,18(12):2453-2454.[25] 张洪,张琦,栾燕,等。HPLC-MS/MS测定油炸及高温烘烤食品中的丙烯酰胺[J].中国食品卫生杂志,2006,18(1):5-9.[26] 张辉珍,马爱国木,孙永叶,等。食品中丙烯酰胺测定的前处理条件和色谱条件优化[J].食品科学,2008,29(4):278-282.[27] 张琦,马金波。大体积SPE柱结合同位素稀释技术对食品中丙烯酰胺的测定方法研究[J].中国卫生检验杂志,2014,24(3):330-332.[28] 杨秀培,张有会,史兵方,等。SPME/GC法测定油炸淀粉类食品中的丙烯酰胺[J].化学研究与应用,2007,19(8):942-945.[29] 江姗姗,于森,邱瑞霞,等。大孔树脂D201分离纯化美拉德体系中丙烯酰胺的研究[J].广东农业学报,2012,20:105-107.[30] Cavallli S,Maurer R,Hoeflter F,et al.Fast etermination of acrylamide in food samples using accelerated solvent extraction followed by ion chromatography with UV or MS detection[J].LC-GC International, 2003, 16:9-11.[31] 刘燕伟,陈奇丹,马彤梅。基于 QuEChERS-HPLC 法检测油炸食品中丙烯酰胺的含量[J].应用化学,2014,31(4):489-495.[32] 仲维科,陈冬东,雍伟,等。气相色谱-质谱法测定油炸淀粉类食品中丙烯 酰胺[J].色谱,2005,23(3): 312-314.[33] EPA Method 8032A: Acrylamide by Gas Chromatography.Decem ber 1996.[34] Tareke E, Rydberg P, Karlsson P, et al.Analysis of acrylamide, a carcinogen formed in heated foodstuffs [J].Jourrd of Agricdtmd and food chemusay, 2002, 50(17): 4998-5006.[35] Blogna L, An draw F, Bar venik F, et al.Analysis of residual acrylamide in fieldlorps [J].Journal of Chromatogra Sci, 1999, 37(7): 240-244.[36] Nemoto S, Takatsuki S, Sasaki K, et al.Determination of acrylamide in foods by GC/ MS using 13C-labeled acrylamide as an internal standard[J].Journal of the Food Hygienic society of Japan, 2002, 43(12):371-376.[37] Perez H, Osterman S.A sensitive gas chromatographic-tandem mass spectrometric method for detection of alkylating agents in water: application to acrylamide in drinking water, coffee and snuff [J].Analyst, 2003, 128(8):1033-1066.[38] Pedersen J, Olsson J.Soxhlet extraction of acrylamide from potato chips [J].Analyst, 2003, 128(4):332-334.[39] 郭志峰,张丽霞,王家强,等。GC/MS测定锅巴中丙烯酰胺含量[J].分析试验室,2009,12(28):91-93.[40] Determination of Acrylamide in Food Simulants.http: / /www.bgw.de/ six cms _ upload/ media/136/ acrylamide _ simulation.[41] 茅力,陆晓梅,杨叶,等。高效液相色谱法检测淀粉类食品中丙烯酰胺的方法研究[J].中国卫生检验杂志,2009,19(4):724-725.[42] US Food and Drug Administration.http: / /www.Cfsan.Fda.gov/-dms/ acrylamide html [ EB/OL ] ,2003, 2.[43] 王海波。离子色谱柱-质谱联用测定食品中丙烯酰胺[Z].[S.I.]:戴安中国有限公司应用研究中心,2011.[44] 程喜明,高峰,付光亮,等。离子色谱法测定油炸食品中丙烯酰胺[J].现代仪器,2010(4):35-37.[45] 郝亚楠,费永乐,张文玲等。紫外分光光度法快速测定油炸食品中丙烯酰胺的含量[J].粮食加工,2013,38(1):73-75.[46] 张文玲,王丽然,费永乐等。微分脉冲伏安法快速测定油炸食品中丙烯酰胺[J].食品科学,2013,34(22):154-159.[47] 付云洁,李琦,陈江源,等。ELISA法测定热加工食品中的丙烯酰胺[J].中国酿造,2011,5: 77-79.[48] 高向阳,赵 琛,游新侠,等。流动注射化学发光法测定油炸食品中的丙烯酰胺[J].食品科学,2013,34(22):239-242.
第四篇:吉林农大毕业论文
食品科学投稿模板
为提高稿件审查、排版和校对效率,减少差错,缩短出版周期,提高出版质量,请作者投稿时使用本模板。本模板应该下载为“模板(Template)”文件(“.dot”为扩展名)而不是“文档”文件(以“.doc”为扩展名)。在模板中输入您的稿件后,请保存为“文档(.doc)”格式。模板中包含许多在本刊中使用的格式信息,使用模板有利于稿件格式编排,节省您的时间。
投稿时请使用通栏,不必分两栏,分栏工作由排版人员完成。如果您对模板的使用方法不熟悉,请阅读下面的模板使用方法简介,或到下载此模板的网站查看相关的详细说明。
中图分类号、文献标识码(需作者自己填写)、文章编号及第一页下面脚注部分的收稿日期和修回日期由编辑部填写。获得基金资助的文章,需在脚注部分注明基金项目名称,并在括号内注明其项目编号。如果所有的作者都在同一个单位,则不需对作者编号。标题、作者、关键词的结束处不用标点。
文中所有的英文和数字都使用 “Times New Roman”字体,包括标题、图、表、参考文献等。英文句子中数字和单位之间空一格。
请注意不要使用废弃的物理量和单位(如原子质量单位amu或Da已改为u、ppm应为10-
6、rpm或×g应为r/min),物理量符号用斜体,单位符号用正体,并使用法定计量单位。植物和微生物的名拉丁文用斜体,基因名用斜体。
废弃量名称
标准量名称
比重
体积质量,[质量]密度 分子量
相对分子质量,分子质量
重量百分数,重量百分浓度
质量分数 体积百分数,体积百分浓度
体积分数
摩尔浓度,当量浓度
物质的量浓度,浓度
不要滥用“浓度”:浓度是物质的量浓度的简称,其单位为mol/m3或mol/L。单位为g/L的应称质量浓度;单位为1的质量(体积)百分比浓度应称质量(体积)分数;单位为mol/kg的应称溶质B的质量摩尔浓度。
慎用“含量”:含量不是物理量,其含义不确切;商品标志上的含量指质量或体积;科技文献中的含量包括了有关混合物组成的各个量,如质量分数、体积分数、质量浓度等。
应注意区分“质量和重量”:质量和重量是两个不同的量,前者的单位为kg,后者为N,由于历史原因二者长期混淆。在我国人民的日常生活和贸易中,仍可按习惯把质量称作重量,但国家标准不赞成这种习惯,也就是说在科技领域应严格区分质量和重量。
要注意的是不能把2个量纲不同的量的比值改用“%”表示含量。
常见多字母构成的错误量符号及建议符号
量名称
错误符号
建议符号 体质量(体重)
BW
m,(mb)
干质量(干重)
DW
md
鲜质量(鲜重)
FW
mf
信噪比
SNR
RSN, γSN
当用 ppm 表示化学位移δ,如δ=2.5 ppm 时,根据化学位移的新定义,应改为δ=2.5,-6而不是δ=2.5×10。
星期(周)、月没有标准化的国际符号; wk、mo 为非标准化符号,不宜使用。
特别提醒,本刊作者投稿时以下一些单位写法常与本刊要求不符,请按以下要求书写: 毫升——mL(大写)、微升——µL(大写)、升——L(大写)、摩尔/升——mol(小写)/L(大写)、60分钟——min、天——d、转/分——r/min、放射性元素Co、Cal/g、lg(CFU/g)、ln、压强MPa、黏度mPa·s、接种量CFU/ml、(25±0.25)%、概率P(大写斜体)等。
本刊特别声明:不接受一稿多投、雷同稿,要求论文反映的信息及学术成果须为作者原创、未公开发表过的论文,已作为会议论文、学位论文公开的稿件以及以外文形式在海外期刊发表后再翻译的中文稿我刊也不再发表。稿件一经被本刊录用,将随本刊在相关网络媒体传播,并在纸质期刊发表时一次性支付稿酬,不同意的作者请在投稿时向编辑部声明。另,我刊已实现对所有来稿的文字复制比对工作,若文字复制比超过30%的稿件我刊一律不采用。
模板使用方法
1.在Windows操作系统中,直接双击本模板文件,然后就可以输入你的稿件了。如果你想直接把你的稿件输入模板中,请选中你想代替的文字,然后开始输入稿件内容(例如,选中“标题”部分输入你自己的标题)。
2.如果你已经把稿件做成Word文档,那么可以拷贝、粘贴你的稿件到模板; 3.请把所有不需要的部分删除,包括说明部分;
4.保存文件:选择“文件->另存为”,把稿件存为Word文档文件(.doc)。并检查是否清除了所有修改痕迹。
酿酒酵母与亚硫酸氢钠浸泡玉米对淀粉产率影响初探
刘俊梅 1,吴杰2,王金枝2,李琢伟3,赵亚男1,胡耀辉1*(1.吉林农业大学食品科学与工程学院,吉林 长春130118;2.吉林中粮生化科技有限公司,吉林 长春,130033;3.长春职业技术学院,吉林 长春 130051)摘要:采用二级浸泡玉米的方法,通过亚硫酸氢钠与酿酒酵母共同作用,来提高淀粉的产率。通过单因素试验方法确定一级浸泡玉米的工艺条件为:亚硫酸氢钠溶液的浓度0.15%,乳酸的浓度0.3%,浸泡时间10h,浸泡温度为50℃;二级浸泡玉米工艺条件为:浸泡温度40℃ , 浸泡时间24h, 亚硫酸氢钠浓度0.1%,5%酿酒酵母接菌量。此浸泡工艺大大缩短生产周期,降低了淀粉生产的成本。
关键词:亚硫酸氢钠;二级浸泡;酿酒酵母;淀粉产率
中图分类号:TS 文献标识码:A 文章编号:
Using of Saccharomyces cerevisiae and Natrium Bisulfurosum for Soaking Corn to Improve
the Production of Starch
LIU Jun-mei1,2, LI Zhuo-wei3,LI Ying2,HU Yao-hui1,*
(1.College of Food Science and Engineering, Jilin Agricultural University, Changchun JiLin 130118 China,China;2.Changchun Vocational and Technical College, changchun JiLin 130051, China;3.JiLin Bio-tech S
&T CO.,Ltd, Changchun JiLin,130033,China
Abstract: The study applies the method of steeping corn twice with natrium bisulfurosum and yeast to improve the production of pure corn starch.Through single factor experiment, the technology conditions for steeping corn at the first time as follows: the consistency of natrium bisulfurosum is 0.15% and lactic is 0.3%, steeping temperature is 40℃ and time is 10h;Conditions for soaking corn at the second time: steeping temperature is 40℃ and time is 24h, consistency of natrium bisulfurosum is 0.1%.This soaking technology can shorten the production period consumedly and lower the cost of starch production.Key words: Natrium bisulfurosum, soaking corn twice, Saccharomyces cerevisiae, starch production
前言部分(宋体,英文用“Times New Roman”,9.5号,不列入编号,首行缩进两个字符)。引言的内容可包括研究的背景(新领域研究主题的简要介绍、国内外研究进展、在本文研究方向范围内尚存在的不足之处)、本研究的目的、意义、主要方法、范围等的简要叙述,应以第三人称撰写,避免使用“本文”、“作者”等词汇[1]。应开门见山,言简意赅,不要与摘要雷同或成为摘要的注释,避免一般性的方法介绍。背景介绍限定在有关的内容上,不可铺垫太远,不要擅自对以前的工作进行扩展,同时附上必要的参考文献。前言中不必论述本研究所获得的结论,因为在“结论”和“摘要”部分已经有所阐述。前言部分可以说明研究的目的、方法、方案和意义[2],如“本工作拟利用同时蒸馏萃取装置提取…中的挥发油,应用气相色谱-质谱(GC-MS)分析其化学成分,为…这一药用资源的研究开发提供试验科学依据。”正文中缩写词第一次出现时请给出全称[3],如:电感耦合等离子体质谱法(ICP MS)。(前言中不宜引用与研究内容关系不大的文献)。
材料与方法(一级标题,9.5号,宋体加黑,英文和数字用“Times New Roman”,左起顶格)
层次标题一律用阿拉伯数字连续编号;不同层次的数字之间用小圆点相隔,末位数字不加标点符号。如“1”,“1.1”,“3.1.2”等,编号到四级为止。一级编号前空一行。各层次的序号均左顶格起排,后空1个字距接排标题。标题不得排在页末。模板中的各级层次标题为建议名称,作者可以根据自己的论文内容做响应的修改。材料与方法部分不要介绍一些不太重要的原理,不用过于详细地叙述操作
步骤。
1.1
材料与试剂(只标注主要的)
正文部分(宋体,英文和数字用“Times New Roman”,9.5号,首行缩进两个字符)。注明材料(购买地点或产地)、试剂(纯度)和纯化方法;所用标准技术和方法。对于已知化合物作者应提供来源或合成方法,并提供相应的参考文献以代替实验步骤。如:“川芎药材:北京同仁堂提供,西安交通大学药学院生药教研室鉴定为伞形科植物川芎(Ligusticum chuanxiong Hort.)的干燥根茎;正己烷(色谱纯),德国Meker公司”。
1.2
仪器与设备(只标注主要的。二级、三级、四级标题,9.5号,宋体,左起顶格)
正文部分(宋体,英文用“Times New Roman”,9.5号,首行缩进两个字符)。注明所用仪器型号、国家、生产厂商、主要和关键配件、条件。格式如下:
LCQ液相色谱-质谱联用仪
配有电喷雾离子源(ESI)及Xcalibur1.2数据处理系统,美国Finnigan公司;HP 1100高效液相色谱系统:配有可变波长紫外检测器和Rev.A.06.03色谱工作站,美国惠普公司。
1.3
试验条件
下面是一个典型的GC-MS条件,供作者参考: 1.3.1
色谱条件
色谱柱:J&W DB-5 石英毛细柱(30 m×0.25 mm,0.25 µm);升温程序:180 ℃保持1 min,以20 ℃/min升至280 ℃,保持4 min;载气(He)流速1.2 mL/min,压力2.4 kPa,进样量0.5 µl;分流比10:1。
1.3.2
质谱条件
电子轰击(EI)离子源;电子能量70 eV;传输线温度275 ℃;离子源温度200 ℃;母离子m/z 285;激活电压1.5 V;质量扫描范围m/z 35~500。1.4 …….结果与分析
正文部分(宋体,英文用“Times New Roman”,9.5号,首行缩进两个字符)。应简洁明了、条理清楚、层次分明。
表格采用三线表,必要时可加辅助线,表题(表头)要中英文对照,黑体,英文和数字用“Times New Roman”,7.5号,居中。每个表格都应有表序和表题,表题应简明扼要,表序与表题之间空一格。表内的文字用7.5号字体。表头上的栏目填写该栏的项目名称,中英文对照,当项目是物理量时,请按国家法定计量单位的标注规定,列出物理量的名称、符号和使用单位。量符号用斜体字母,单位用正体字母,组合用括号括起。标注加在表格地线下面,7.5号,宋体,如标注多于一条时,编号,每条之间用“;”隔开。表中的内容尽量精炼,避免过分增加表格的长度,出现太多的栏或太多空格。作者应使表格尽量满足期刊要求(单栏8.3 cm,双栏17.3 cm)。下面是双栏表格示例:
表 1 双栏表格示例(7.5号宋体,加黑)
Table 1
Example of a double column table(Word Style “Times New Roman”)
栏头column 1
××× ××× 栏目column 2
×× ××
栏目column 3
×× ××
栏目column 4
2)
××
栏目column 5
××× ×××
××
注:(1)表中文字字体为宋体,英文、数字字体为“Times New Roman”,7.5号;(2)××××××。表注超过一行每行顶格。
插图:文章中的图要求准确、清楚。图要精选,应具有自明性,切忌与表及文字表述重复。图(Figures)均应有中文和英文图题,置于图下,格式与表题相同。作者提供的图最好用专业绘图软件(如Origin)绘制。线条要清晰、均匀、虚实分明,准确无误。图注放在图题下面。函数和谱图请提供黑白矢量图(指放大缩小清晰度不变的图,如ChemWindow中的分子式和Origin中作出的图)或位图(分辨率600 dpi),尽量不要用灰阶或彩色。作者最好提供实际印刷大小的图片。图分单栏(8.3 cm宽)和双栏(17.3cm宽)放置。一般情况采用单栏形式,以利于排版。所有的Figures都应用阿拉伯数字标上号码。色谱图,特别是总离子流色谱图(Total ion current chromatogram)中应标上峰号,并与表中的峰号对应。若作者确实需要彩图,可与编辑部协商增加发表费,用彩色印刷有图的页面。
结构式和图式:结构式采用单栏(8.3 cm宽),图式(Schemes)含一系列的化学转换,用单栏(8.3 cm宽)、双栏(17.3 cm宽)均可,尽量采用单栏形式以利于排版。编辑部采ChemWindow和ChemDraw画分子式和反应式,作者提供的结构式和图式最好也用其中一个软件。
图中横坐标长度4.6cm,图题宋体加黑,7.5号字,坐标轴及图例文字字体为宋体,7.5号。在插图、表格和公式中用特定单位表示量的数值时,应当采用量与单位相比的形式,如:l/m,m/kg,cB/(mol·dm-3),v/(km/h)。
结 论
结论是文章的主要结果、分论点的提炼与概括,应准确、简明、完整、有条理,结论应客观概括文章内容,不可延伸到实验内容以外。如果不能导出结论,也可以没有“结论”而进行必要的讨论。结论是以结果和讨论为前提,评价分析结果的误差,也是结果论点的提炼与概括,同时,提出尚存在的问题和今后解决问题的展望。结论(或讨论)是整篇论文的最后总结而不应是正文中各段小结的简单重复,主要回答研究出什么。它应该以正文中的试验或考察中得到的现象、数据和阐述分析作为依据,由此完整、准确、简洁地指出: 1)由对研究对象进行考察或实验得到的结果所揭示的原理及其普遍性;2)研究中有无发现例外或本论文尚难以解释和解决的问题; 3)与先前已经发表过的(包括他人或著者自己)研究工作的异同; 4)本论文在理论上与实用上的意义与价值; 5)对进一步深入研究本课题的建议。
参考文献:(9号,宋体加黑,左起顶格,具体规定参见GB/T7714—2005 文后参考文献著录规则)
参考文献择主要的列出,按先后引用顺序编号(我刊采用“顺序编码制”,不采用“著者-年”制),并在正文相应位置用上角表标注。参考文献必须是公开发表的、文中直接引用的,著录项目要齐全。7.5号,宋体,英文和数字用“Times New Roman”,中国人和外国人的姓名一律采用姓前名后著录法,外国人英文姓全部字母大写,名缩写为首字母,缩写名后不加点“.”,中国人汉语拼音姓大写,名首字母大写,其他字母小写,单名和双名都不缩写,作者是三位的必须全部列出,四位作者以上的列出前三位作者,然后用“等”(英文文献“et al”),英文题名实词的首字母大写,起止页码用“-”,结束处用英文句号“.”。参考文献录入请严格按照下面的格式:
[1] 期刊:著者.篇(题)名[J].刊名,出版年,卷号(期号):起止页码.例:YI Fei, GUO Zhongxi, ZHANG Lixia, et al.Soluble eggshell membrane protein: preparation, characterization and biocompatibility[J].Biomaterials, 2004, 25(19): 4591-4599.张莉莉, 严群芳, 王恬.大豆生物活性肽的分离及其抗氧化活性研究[J].食品科学, 2007, 28(5):208-211.[2] 专著:主要著作责任者.书名[M].版次[第一版可略].出版地:出版者,出版年:页码.例:KIRKP M, CANNON P F, DAVID J C, et al.Ainsworth and baby's dictionary of fungi[M].9 th ed.Wallingford: CAB International, 2001.陈曾, 刘兢, 罗丹.生物化学实验[M].北京:中国科学技术出版社, 2002:111-115.[3] 会议论文集:作者(报告人).题名.见(C):编者(ed,eds).会议录或会议名.出版地,出版时间:页码.例:YUFIN S A.Geoecology and computer[C]// Proceedings of the Third International Conference on Advance of Computer Methods in Geoetechnical and Geoenvironmental Engineering, Moscow, Russia, February 1-4,2000.Rotterdam: A.A.Balkema, 2000.裴丽生.在中国科协学术期刊编辑工作经验交流会上的讲话[C]//中国科协学术期刊编辑工作经验交流会资料选.北京:中国科学技术协会学会工作部,1981: 2-10.[4] 学位论文:作者.篇(题)名[D].学位授予单位城市名:单位名称(若为学校只标注到大学名),年.例:C ALMSR B.Infrared spectroscopic studies on solid oxygen[D].Berkeley:University o f California, 1965.张珏.灵芝多糖的硫酸化修饰及其衍生物抗肿瘤活性的初步研究[D].无锡:江南大学,2005.
[5] 专利:利申请者(所属单位).专利题名:专利国别,专利号[P].公告日期或公开日期[引用日期].获取和访问路径.例:MARUTA, K, MIYAZAKI, H..Poultry eggshell strengthening composition: Japan, WO/1998/014560[P].1998-09-04.KOSEKI A, MOMOSE H, KAWAHITO M, et al.Compiler: US, 828402[P/OL].2002-05-25 [ 2 00 2-05-28].http://FF&p =1&u = netahtml/PTO/search-bool.html &r = 5&f = G&1=50 & co1 = AND &d = PG0l & sl = IBM.A S.& OS=AN/IBM&RS=AN/IBM.姜锡洲.一种温热外敷药制备方案:中国,88105607.3[P].1989-07-26.[6] 标准:起草责任者.标准代号 标准顺序号—发布年 标准名称[S].出版地:出版者,出版年.例:全国文献工作标准化技术委员会第七分委员会.GB/T 5795—1986 中国标准书号[S ].北京:中国标准出版社,1986.[7] 报纸:著者.篇(题)名[N].报纸名,出版时间(版次).例:丁文祥.数字革命与竞争国际化[N].中国青年报,2000-11-20(15).[8] 汇编:著者.篇(题)名[G].汇编名.出版地:出版者,出版年:页码.例:厉兵.采编工作中的语言文字规范[G]//第6期全国出版社新编辑培训班讲义.北京:新闻出版总署教育培训中心,2005:45 [9] 科技报告:报告者.报告题名[R].报告地:报告单位,报告年份.World Health Organization.Factors regulating the immune response:report of WHO Scientific Group[R].Geneva:WHO,1970.[10] 电子文献:主要责任者.题名:其他题名信息[文献类型标志/文献载体标志].出版地:出版者,出版年(更新或修改日期)[引用日期].获取和访问路径.例:萧钰.出版业信息化迈入快车道[EB/OL].(2001-12-19)[2002-04-15].http:∥.刘江涛, 刘中霞, 李磊.轻轻松松练五笔[M/CD].北京:声比尔科贸有限公司, 1999.其他要求:
(1)参考文献数量:一般研究论文约20篇参考文献,不可少于15篇,综述论文不少于30篇参考文献。研究性论文和综述文近5年文献均不少于参考文献总数的一半,外文文献不少于5篇。(2)文献应为自己确实阅读的,不能采用二次文献。
(3)建议作者优先选用具有较高影响力的杂志的文献作为参考文献。(4)文献太少影响文章的水平,建议撰稿时多参考一些文献。
(5)每条文献必备的著录项目应齐全,中文期刊需注明卷和期,特別是作为引文文献引用的专著其引文页码不得省略,从期刊中析出的文献其题名和页码都不能省略。
(6)书刊名称不加书名号,西文书刊名称也不必用斜体字母。
(7)刊名第一个词是前置词的,缩写时应保留。Journal of Mathematics and Physics应著录为 J Math & Phys。(8)欧美人姓名在文章署名或正文中出现时,仍采用名前姓后的格式,不致产生歧义时,正文中可仅列出其姓。
(9)文献类型标志为:普通图书 [M]、会议录 [C]、汇编 [G]、报纸[ N]、期刊[ J]、学位论文[ D]、报告[R]、标准[ S]、专利[ P]、数据库[ DB]、计算机程序 [CP]、电子公告 [EB]。电子文献载体类型标志如下:磁带 [MT]、磁盘[DK]、光盘[CD]、联机网络[OL]。
第五篇:中国农大毕业论文
编号:
中国农业大学现代远程教育
毕业论文(设计)
论文题目:张家口地区农村土地管理中存在的问题及对策
学 生 指导教师 专 业 层 次 批 次 学 号 学习中心 工作单位
年 月
中国农业大学网络教育学院制
论文独创性声明
本人郑重声明:所提交的论文是本人在指导老师的指导下进行的研究工作及取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含其他个人或其他机构已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中注明。本人承担本声明的法律责任。
签名:
年 月 日
摘 要
随着我国工业化、城镇化建设的步伐加快,社会经济得到快速的发展。国家对农业政策进行了大幅调整,随着集体土地效益的提升,农村土地问题也不断的增多,如农村村民宅基地违法层出不穷、节约集约用地意识薄弱、土地承包经营操作不规范等。严重影响了社会主义新农村的建设步伐,阻碍了农村经济的平稳、快速的发展。就以上农村土地管理中存在的问题,文中着重从严把宅基地审批关,要规范宅基地审批程序、严格遵守农村土地承包经营管理制度,维护农民的合法权益、做到保护耕地和经济发展并重,严格土地的补偿标准、加强执法监督,严肃处查违法占地的行为,为失去土地的农民提供必要的社会保障等四方面入手。并结合“十七大”、“十八大”中关于农村土地问题的报告,进一步为农村土地管理管理中存在的问题提供一些对策作为参考。
关键词
农村土地 管理问题 对策
目
录
1.前言..................................................1 2.农村土地管理中存在的问题..............................1 2.1农村村民宅基地违法层出不穷.........................1 2.2节约集约用地意识薄弱...............................2 2.3土地承包经营操作不规范.............................2 3.解决农村土地管理中的对策分析...........................2 3.1严把宅基地审批关,要规范宅基地审批程序.............2 3.2严格遵守农村土地承包经营管理制度,维护农民的合法权益......................................................3 3.3做到保护耕地和经济发展并重,严格土地的补偿标准.....4 3.4加强执法监督,严肃处查违法占地的行为,为失去土地的农民提供必要的社会保障..................................4 4.结论...................................................4 参考文献.................................................6
1.前言
土地是农民赖以生存和发展的生活保障,是农民最基本地生产资料。近年来,我国农
[1]村政策的不断变革,使土地效益得到了大幅的提升,这使张家口地区农村中的土地问题日益增多并凸现出来。如村民宅基地违法层出不穷,节约集约用地意识薄弱,土地承包经营操作不规范等,解决好农村的土地管理问题关系到新农村建设的步伐。因此我们要认真的审视土地管理中存在的问题,努力的找出解决的办法,以促进张家口地区农村经济的可持续发展。[2]
2.农村土地管理中存在的问题
[3]
改革开放以后,我国农村土地采取家庭联产承包责任制,各项法律法规也随之不断完善,得到了广大农民的拥护,促进了农村的发展。但是,也有一些地方无视法律的存在,有法不依,违背农民群众的意愿,侵害农民的合法权益,影响了农村的稳定发展。总的说来,农村的土地管理中存在以下几点不足:
2.1农村村民宅基地违法层出不穷
目前,农村宅基地主要存在着以下三类违法现象:一是未经批准擅自占地和采取欺骗手段骗取批准宅基地;当前,有不少建房户采取隐瞒已有房屋、虚报家庭人口、变更户籍等欺骗手段骗取批准宅基地。二是非法转让宅基地,利用集体资产进行隐形交易;《中华人民共和国土地管理法》第63条规定:“农民集体所有的土地的使用权不得出让、转让或者出租用于非农业建设;但是,符合土地利用总体规划并依法取得建设用地的企业,因破产、兼并等情形致使土地使用权依法发生转移的除外”。《中华人民共和国土地管理法》第62条规定:“农村村民出卖、出租住房后,再申请宅基地的,一律不予批准”。在我县的土地信访件案中有很多是反映部分村民通过不正当的手段取得了两处甚至多处宅基地,然后将宅基地倒手转让,从中非法获取暴利。这种现象尤其在县城结合部和城镇郊区比较突出,无形中建立了土地隐形交易市场,既影响了宅基地管理,也给社会造成了许多社会不安定因素。三是超面积占地、擅自改变农村宅基地用途现象时有发生;《湖南省实施<中华人民共和国土地管
[4]理法>办法》第32条规定:“每一户用地面积使用耕地不超过130㎡,使用荒山荒地不超过210㎡,使用其他土地不超过180㎡”,而在实际操作中,每户都大大超出了批准面积。依据《中华人民共和国土地管理法》76,77条规定,对违法建筑的处理是限期拆除建筑物和其他设施、恢复土地原状或没收新建的建筑物和其他设施,而法律赋予土地管理部门的执法权力就是单一的制止权,按照法定程序处罚、申请法院执行,还得需要很长的时间,期间违法建筑已成规模,这时候再去执行,群众抵触情绪极端强烈,它必定牵扯着农民的经济利益。
没收或拆除很不现实,这是当前土地管理中非常棘手的问题,违法占地处理难的问题。因此,对违法占地行为,必须采取合理有效的行政、经济和法律手段综合处理。
[5]2.2节约集约用地意识薄弱
随着我国工业的发展,城镇化建设步伐加快,这使人地关系呈现紧张的状况,同时在土地利用方面,资源浪费和资源短缺现象并存。主要体现在三个方面:一是当前的非农建设大量的占用耕地,导致农村的土地面积的减少,影响到农民的利益。据调查,每年的非农建设所减少的耕地面积在整年所有减少的耕地面积中占据的比例至少为30%,尤其在城镇周边或者主要交通干道附近的优质耕地,这些损失是难以用开发出的荒地来弥补的。二是截至2010年12月31日,中国耕地面积为18.26亿亩,比1997年的19.49亿亩减少1.23亿亩,保护耕地的压力不断增大。中国人均耕地面积由10多年前的1.58亩减少到1.38亩,仅为世界平均水平的40%,当前,一些地方在房地产开发、城区改造和各类园区建设中,仍然存在[6]着占用耕地、城郊菜地甚至基本农田的现象。虽然各地有序开展农村土地整治,对土地实现了”占补平衡“的管理,补充了新增耕地,但是新增耕地的质量也不过关,这必然会影响到农民的收入。三是当前城镇建设的步伐加快,有些地方为了追求建设的速度,忽视了建设的合理安排与规划。在建设中没有对用地进行合理的规划,造成土地闲置现象较多,另外农村的居民点不集中,呈现分散状态,一户多宅、空心村以及超标用地现象也造成了土地资源的严重浪费。[7]2.3土地承包经营操作不规范
农村税费改革以后,农村集体经济收入大大地减少,导致集体经济较为薄弱,入不敷出。一些地方的经济来源除了较少机动地承包费以外,几乎没有其他收入,甚至出现了新债务。因此,为了提高集体经济的收入,一些地方的基层干部随意的变更《土地承包合同》、收回或者调整农民的承包土地,使农户的权益受到很大的损害。还有一些地方的基层领导为了在城镇建设中获得个人的利益,不经承包户的许可强制流转农户的承包地,出卖集体土地,或者是通过高价对外出租获取经济效益,其中挪用农民的土地补偿费和安置补助费的现象最为突出,造成农民的不满,甚至出现群体上访事件。
[8]3.解决农村土地管理中的对策分析
3.1严把宅基地审批关,要规范宅基地审批程序
建立统一的农民不动产登记制度要严格执行农村一户一宅政策,控制超标准建房。应在坚持尊重农民意愿、保障农民权益的原则下,合理引导农民住宅相对集中建设,加强对 2
“空心村”用地的改造,盘活用好农村现有宅基地。农村宅基地和村庄整理所节约的土地首先要复垦为耕地,调剂为建设用地的必须符合土地利用规划、纳入建设用地计划,并优先安排满足集体建设用地需要。
新建宅基地由村民个人申请,经村民会议2/3以上成员或者2/3以上村民代表的同意,并张榜公布,乡镇国土资源所负责宅基地的审查申报工作,县国土资源局统一审核,对符合条件的进行审批,登记确权,颁发证书。在审查的过程中,要严格执行农村村民一户只能拥有一处宅基地,每户宅基地的面积不得超标。农村村民一户有两处宅基地的,必须由村民组或村委会将多余的宅基地依法收回,统一安排使用。对经村民大会或村民代表会议讨论通过,且事实上已形成超标准的建房用地,原则上要尊重农民意愿,不得强行拆除。对于房地产继承等原因形成的多处住宅,村民可以出卖多余的住宅,也可以维持原状,但不得翻建,房屋损坏后多余的宅基地应当依法收回。
[9] 对于新建的房屋,要做到建房用地审批结果公开及审查到场、定点到场、开工放线到场及竣工验收到场,接受群众监督。
3.2严格遵守农村土地承包经营管理制度,维护农民的合法权益[10]
由于农村普法的大力宣传,广大农民对我国的土地政策和法律法规有了充分了解,懂得了自身的权利和义务,懂得如何维护自身的合法权益。基层干部就更应当提高法律意识,因此应当组织基层干部认真学习土地管理的相关法律法规,提升他们的法律意识,做到依法执政,确保相关政策、路线以及方针的落实到位。在土地承包期间,村干部不得干预或强制农民进行土地的流转,不能损害农民承包土地期间的自主决定权。农民有权决定土地的流转期限以及流转方式,关于土地的补偿款和标准都应当由双方自行商讨决定,坚决抵制通过不法途径进行土地流转和违反合同的行为。在坚持稳定和健全农村土地承包经营制度的前提下,遵循有偿、自愿和依法的原则,努力探索土地流转的新机制。
[11]《中共中央关于推进农村改革发展若干重大问题的决定》明确指出,按照依法自愿有
[12]偿原则,允许农民以转包、出租、互换、转让、股份合作等形式流转土地承包经营权,发展多种形式的适度规模经营,支持、服务土地流转。同时,要逐步创新土地流转机制。一是坚持原则,引导流转。在长期稳定家庭承包经营制度的基础上,坚持依法、自愿、有偿的原则,逐步实现“三个转变”。在流转的方向上从自发、零星、无序、无偿流转向连片、集中、有序、有偿流转转变。在流转推进上从行政手段配置土地资源到行政引导、市场机制配置土地资源为主转变。在流转目的上,从主要解决人地矛盾,用于粮、棉、油生产,向发展适度规模经营、集约经营,增加农民收入为主转变;二是制定优惠政策,鼓励流转。进一步完善农村土地流转政策措施,为农村土地流转提供信息、技术、资金等服务,全力搞好土地流转指导、合同签订及跟踪服务工作;三是完善机制,规范流转。要健全农村土地流转服务中介机构,建立农村信息储备库和土地流转市场,推进土地流转市场化。依法规范流转合同,严 3
禁强迫农户流转土地或截留、挪用农户流转收益。
3.3做到保护耕地和经济发展并重,严格土地的补偿标准
严格按照依法批准的征地方案组织征地,征地拆迁安置补偿依法按规定足额补偿到位,切实做到先安置后拆迁,依法维护被征地农民合法权益,在城镇化和工业化进程中,不仅要看到经济发展的重要性,还应当坚持发展的可持续性,保证耕地的合理利用,防止浪费土地。努力实现经济、社会的全面发展。以严格增量、管住总量、盘活存量、集约高效为准则,开源节流,对旧城老村实施大力改造,盘活闲置基地,努力提高土地利用率。在农村的征地问题中,普遍存在的问题就是土地的补偿费低,且土地增值分配不科学的现象严重,这也是导致大量耕地被占用的主要原因。因此为了农村的持续发展,应当严格征地补偿标准,严格区分公益用地与经营用地征地补偿,结合当地的土地市场价格,使老百姓得到应有的补偿。全面考虑本地农民的生活状况,并按照最低生活标准赋予土地应有的市场价值。
[13]3.4加强执法监督,严肃处查违法占地的行为,为失去土地的农民提供必要的社会保障
不断建立和完善执法巡查制度,加大对违法占用土地损害农民利益的行为查处力度,坚决维护农民的合法权益,保障社会的稳定。严肃查处违法占地行为要认真贯彻对违法用地以预防为主、预防和查处相结合的方针,制订国土资源动态巡查实施 方案,建立县、乡、村三级动态巡查机制,形成三级国土资源监察网络,将违法行为消灭在萌芽状态。对那种经审批获得土地使用权的,要搞好跟踪管理工作,对不按出让合同约定开发利用土地的,要依法收回其土地使用权,避免土地被闲置。就现阶段的土地违法形势而言,必须要求充分调动农村基层组织和广大群众的积极性,设立农村土地执法监督员,使农村基层组织的负责人成为土地执法的“第一”责任人,构建起法制宣传、举报监督、调查处理的协调联动执法体系。虽然近年来国家颁布了一系列农民的土地优惠政策,但是由于农业的经营效益不高,我国经济发展速度不断加快,物价持续上涨,农民的土地创造出的净利润降低,仅仅依靠土地的收入难以维持生计。农村的医疗、养老保险以及最低生活保障制度尚不完善,且覆盖面较窄,[16]失去土地的农民根本无法维持正常的生活。因此国家应当加快建设并完善农村的社会保障制度,保证其真正的落实,尤其对于失去土地的农民,应当优先的考虑,保证其基本的生活。失去土地的农民大多数没有技术、文化索质不高,没有一定的资金来源和经营之道,在就业方而存在着很大的困难。地方政府可以设立专门的就业保障机构,对失去上地的农民进行职业培训,在一定的程度上促进其就业,使其生话得到保障,同时也提高了农民的文化索质,有利于新农村的精神文明建设。
[14]4.结论
习近平同志在党的十八大报告中指出:“解决好农业农村农民问题是全党工作重中之重,城乡发展一体化是解决“三农”问题的根本途径。要加大统筹城乡发展力度,增强农村发展活力,逐步缩小城乡差距,促进城乡共同繁荣。坚持工业反哺农业、城市支持农村和多予少取放活方针,加大强农惠农富农政策力度,让广大农民平等参与现代化进程、共同分享现代化成果。加快发展现代农业,增强农业综合生产能力,确保国家粮食安全和重要农产品有效供给。坚持把国家基础设施建设和社会事业发展重点放在农村,深入推进新农村建设和扶贫开发,全面改善农村生产生活条件。着力促进农民增收,保持农民收入持续较快增长。坚持和完善农村基本经营制度,依法维护农民土地承包经营权、宅基地使用权、集体收益分配权,壮大集体经济实力,发展多种形式规模经营,构建集约化、专业化、组织化、社会化相结合的新型农业经营体系。改革征地制度,提高农民在土地增值收益中的分配比例。加快完善城乡发展一体化体制机制,着力在城乡规划、基础设施、公共服务等方面推进一体化,促进城乡要素平等交换和公共资源均衡配置,形成以工促农、以城带乡、工农互惠、城乡一体的新型工农、城乡关系。”因此,在城镇化建设、下业发展中,应当强化上地答理制度,[15]严格的依法办事,维护农民的利益。作为基层的一部,应当不断地增强法律意识、用科学发展观的理念武装自己的头脑,转变思想,切实的落实国家的相关上地政策,维护农民的合法权益,促进社会主义新农村的建设,实现社会的可持续发展。
[16]
参考文献
[1]白俊超.我国现行农村土地制度存在的问题和改革方案研究.经济问题探索,2007,(7):1 [2]谭善凯.农村土地管理中存在的不足及对策[J].基础理论研讨,2011(03):12-78 [3]付志.关于我国土地管理改革的思考[J].财经界(学术版),2010(01)
[4]我国现行农村土地管理制度的主要问题及改革思路[J].科学社会主义,2010(01):32-38 [5]湖南省实施《中华人民共和国土地管理法》办法
[6]张琦.中国农村土地制度改革模式探索.当代经济科学,2006,28,(5):16-58 [7]王建业.新型农村社区建设与土地管理若干问题初探[J].山东国土资源,2010(02):45-50 [8]公司法一本通,北京:中国法制出版社,2005:34-95 [9]张宣国.中国农村土地制度变革再探与新思考.科技咨询导报,2007,(16)
[10]郑有贵.中国经济发展论坛,农业经营模式和制度创新,北京:中国经济出版社,2005:48-56
[11]中澳管理项目国家发改委体改司澳大利亚工作访问—农村城市土地使用流转程序及土地管理改革[J].四川改革,2010,(04):58-60 [12]赵胜轩.《中共中央关于推进农村改革发展若干重大问题的决定》辅导读本,北京人民出版社:15-24 [13]中华人民共和国土地管理法
[14]施勇杰.中国农地制度现状及对策.中国经贸导刊,2007,(21):24-35 [15]党的十八大报告
[16]中国经济改革30年农村经济卷.重庆:重庆大学出版社,2008