第一篇:十大有机反应类型及其强化练习
十大有机反应类型
一、取代反应
有机物分子的原子或原子团被其他物质的原子或原子团取代生成新的有机物的反应。
1、烷烃的光卤代;
2、烯烃的光卤代;
3、苯的卤代;
4、苯的同系物的环卤代;
5、苯的同系物的光卤代;
6、苯和苯的同系物的硝化;
7、苯和苯的同系物磺化;
8、卤代烃的水解;
9、醇的卤代;
10、醇的分子间脱水;
11、醇的酯化;
12、酚的环卤代;
13、羧酸的酯化
14、酯的水解
15、氨基酸的缩合二、加成反应
有机物分子中不饱和化学键断裂,在该不饱和键的原子上加上原子或原子团形成新的有 机物的反应。
1、烯烃的加成;
2、炔烃的加成;
3、二烯烃的加成
4、苯和苯的同系物苯环的加成
5、醛的加成6、酮的加成
7、不饱和的油脂的氢化;
三、氧化反应
有机物分子加氧或失氢的反应。
1、烃和烃的衍生物的燃烧;
2、烯烃的催化氧化;
3、烯烃使酸性高锰酸钾溶液褪色
4、炔烃使酸性高锰酸钾溶液褪色;
5、苯的同系物酸性高锰酸钾溶液褪色
6、醇的催化氧化;
7、醇使酸性高锰酸钾溶液褪色;
8、酒后驾车的检验
9、醛的催化氧化
10、醛基银镜反应
10、醛基与新制的氢氧化铜反应
11、葡萄糖的银镜反应
12、葡萄糖与新制的氢氧化铜反应;
13、麦芽糖与新制的氢氧化铜反应
14、麦芽糖的银镜反应
四、还原反应
有机物分子加氢或失氧的反应。
1、烯烃与氢气的加成2、炔烃与氢气的加成3、二烯烃与氢气的加成
4、苯环与氢气的加成5、硝基的还原
6、醛基与氢气的加成7、羰基与氢气的加成8、油脂的氢化
五、消去反应
有机物分子脱去小分子,并生成还有不饱和化学键的反应。
1、乙醇在浓硫酸共热170℃;
2、卤代烃在氢氧化钠的醇溶液共热
六、加聚反应
有机物由小分子通过加成形成高分子化合物没有别的小分子形成的反应。
1、烯烃的加聚
2、炔烃的加聚
3、二烯烃的加聚
4、烯烃与二烯烃的加聚
5、碳碳双键的加聚
七、缩聚反应
有机物由小分子通过缩合形成高分子化合物并且伴有别的小分子形成的反应。
1、二元羧酸与二元醇的缩聚
2、二元羧酸与二元胺的缩聚
3、氨基酸的缩聚
4、酚与醛、酮的缩聚
八、水解反应
有机物使水离解再结合成新的有机物的反应。部分水解反应属于取代反应。
1、碳化钙的水解
2、卤代烃在氢氧化钠水溶液中共热
3、酯在酸性或者碱性条件下的水解;
4、油脂在酸性或碱性条件下的水解
5、蔗糖、麦芽糖的水解
6、淀粉、纤维素的水解
7、肽、蛋白质的水解
九、酯化反应
醇和无机酸或羧生成酯的反应。酯化反应属于取代反应。
1、硝化甘油的制备
2、醇与羧酸的反应
十、裂化反应
烃分子在一定条件下由长链分子变成短链分子,由相对分子质量大的分子变成相对分子
质量小的分子,并伴有不饱和烃分子生成的反应。
1、石油的裂化
2、石油气的裂解
十一、强化练习
1、实验室可以通过无水醋酸钠与碱石灰共热来制备甲烷,其反应原理如下:CH3COONa+NaOHNa2CO3+CH4↑ 该反应属于()加热
A、取代反应B、消去反应C、水解反应D、裂化反应
2、硝基苯在一定的条件下发生如下反应:
C6H5NO2+3Fe+6HClC6H5NH2+3FeCl2+2H2O该反应属于()A、取代反应B、加成反应C、氧化反应D、还原反应
3、下列各种说法中正确的是()
A、凡是能起银镜反应的物质一定是醛
B、乙烯和甲苯都能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C、氧气中燃烧时只生成二氧化碳和水的有机物一定是烃
D、在酯化反应中,羧酸脱去羧基中的氢原子,醇脱去羟基生成水和酯
4、已知乙醛分子之间在一定条件下反应生成3—羟基丁醛,该反应属于()A、氧化反应B、还原反应C、加成反应D、消去反应
5、CaC2和ZnC2,Al4C3,Mg2C3,Li2C2等都同属离子型碳化物,请通过对CaC2制C2H2的反应进行思考,从中得到必要的启示,判断下列反应产物正确的是()
A、ZnC2水解生成乙烷(C2H6)B、Al4C3水解生成丙炔(C3H4)
C、Mg2C3水解生成丙炔(C3H4)D、Li2C2水解生成乙烯(C2H4)
6、据报道,近来发现了一种新的星际分子氰基辛炔,其结构式为:
HC≡C—C≡C-C≡C-C≡C-C≡N。对该物质判断正确的是()
A、晶体的硬度与金刚石相当B、能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C、不能发生加成反应D、可由乙炔和含氮化合物加聚制得
7、下列说法中正确的是()
A、石油裂解可以得到氯乙烯
B、油脂水解可得到氨基酸和甘油
C、所有烷烃和蛋白质中都存在碳碳单键
D、淀粉和纤维素的组成都是(C6H10O5)n,水解最终产物都是葡萄糖
8、下列关于有机化合物的说法正确的是()
A、乙醇和乙酸都存在碳氧双键
B、甲烷和乙烯都可以与氯气反应
C、高锰酸钾可以氧化苯和甲烷
D、乙烯可以与氢气发生加成反应,苯不能与氢气加成
第二篇:有机化学反应的96种反应类型
有机化学反应机理
一、Arbuzov 反应
三、Baeyer-villiger 反应
五、Birch 还原
七、Bucherer 反应
九、Berthsen,A.Y 吖啶合成法
十
一、Chichibabin 反应
十
三、Claisen-Schmidt 反应
十
五、Clemmensen 还原
十
七、Cope 消除反应
十
九、Curtius 反应
二十一、Dakin 反应
二十三、Edvhweiler-Clarke 反应
二十五、Favorskii 反应
二十七、Friedel-Crafts 烷基化反 应 二
十九、Fries 重排
三
十一、Gabriel 合成法
三
十三、Gattermann-Koch 反应
三
十五、Hantzsch 合成法
三
十七、Hell-Volhard-Zelinski反 应三
十九、Hofmann 烷基化 四
十一、Hofmann 重排(降解)
四
十三、Hunsdiecker 反应
四
十五、Knoevenagel 反应
四
十七、Koble-Schmitt 反应
四
十九、Leuckart 反应
五
十一、Mannich 反应
五
十三、Michael 加成反应
五
十五、Norrish Ⅰ和Ⅱ 型裂
五
十七、Orton,K.J.P 重排
五
十九、Pschorr 反应
六
十一、Prins,H.J 反应
六
十三、Perkin,W.H 反应
六
十五、Reformatsky 反应
六
十七、Reppe 合成法
六
十九、Rosenmund 还原
七
十一、Riley,H.L 氧化法
七
十三、Schiemann 反应 七
十五、Skraup 合成法
七
十七、Stepen 还原-氰还原为醛
七
十九、Strecker 氨基酸合成法
八
十一、Schiemann,G.反应
八
十三、Tiffeneau-Demjanov 重排
八
十五、Thorpe,J.F.缩合八
十七、Ullmann 反应
八
十九、Vilsmeier 反应
九
十一、Williamson 合成法
九
十三、Wagner-Meerwein 重排
九
十五、Wittig-Horner 反应
二、Arndt-Eister 反应
四、Beckmann 重排
六、Bouveault-Blanc 还原
八、Bamberger,E.重排
十、Cannizzaro 反应
十
二、Claisen 酯缩合反应
十
四、Claisen 重排
十
六、Combes 喹啉合成法
十
八、Cope 重排
二
十、Crigee,R 反应
二十二、Elbs 反应
二十四、Elbs,K 过硫酸钾氧化法
二十六、Favorskii 重排
二十八、Friedel-Crafts 酰基化反应 三
十、Fischer,O-Hepp,E 重排
三
十二、Gattermann 反应
三
十四、Gomberg-Bachmann 反应
三
十六、Haworth 反应
三
十八、Hinsberg 反应
四
十、Hofmann 消除反应
四
十二、Houben-Hoesch 反应
四
十四、Kiliani 氯化增碳法
四
十六、Koble 反应
四
十八、Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini 合成五
十、Lossen 反应
五
十二、Meerwein-Ponndorf 反应
五
十四、Martius,C.A.重排
五
十六、Oppenauer 氧化
五
十八、Paal-Knorr 反应
六
十、Prileschajew,N 反应
六
十二、Pinacol 重排
六
十四、Pictet-Spengler异喹啉合 成法
六
十六、Reimer-Tiemann 反应
六
十八、Robinson 缩环反应
七
十、Ruff 递降反应
七
十二、Sandmeyer 反应
七
十四、Schmidt 反应
七
十六、Sommelet-Hauser 反应
七
十八、Stevens 重排
八
十、异喹啉合成法
八
十二、Schmidin,J.乙烯酮合成八
十四、Tischenko,V.反应
八
十六、Tollens,B.缩合八
十八、Urech,F.羟腈合成法
九
十、Van Ekenstein,W,A 重排
九
十二、Wacker 反应
九
十四、Wittig 反应
九
十六、Wohl 递降反应
Arbuzov 反应
亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:
卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:
如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:
这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:
反应机理
一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应:
反应实例
Baeyer----Villiger 反应
反应机理
过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。因此,这是一个重排反应
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:
不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:
醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。反应实例
酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化可在羰基旁边插入一个氧原子生成 相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快,反应温度一般在10~40℃之间,产率高。
Arndt-Eister 反应
酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理
重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
反应实例
Beckmann 重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:
反应机理
在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成 的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:
反应实例
Bouveault---Blanc 还原
脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。α,β-不饱和羧酸酯还原得相应的饱和醇芳香酸酯也可进行本反应,但收率较低。本法在氢化锂铝还原酯的方法发现以前,广泛地被使用,非共轭的双键可不受影响。
反应机理
首先酯从金属钠获得一个电子还原为自由基负离子,然后从醇中夺取一个质子转变为自由基,再从钠得一个电子生成负离
子,消除烷氧基成为醛,醛再经过相同的步骤还原成钠,再酸化得到相应的醇。
反应实例
醛酮也可以用本法还原,得到相应的醇:
反应实例
醛酮也可以用本法还原,得到相应的醇:
Bucherer 反应
萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进行高温反应,可得萘胺衍生物,反应是可逆的。
反应时如用一级胺或二级胺与萘酚反应则制得二级或三级萘胺。如有萘胺制萘酚,可将其加入到热的亚硫酸氢钠中,再加 入碱,经煮沸除去氨而得。
反应机理 本反应的机理为加成消除过程,反应的第一步(无论从哪个方向开始)都是亚硫酸氢钠加成到环的双键上得到烯醇(Ⅱ)或 烯胺(Ⅵ),它们再进行下一步互变异构为酮(Ⅲ)或亚胺(Ⅳ):
反应实例
Berthsen,A.Y 吖啶合成法
二芳基胺类与羧酸在无水ZnCl2存在下加热起缩合作用,生成吖啶类化合物。
反应机理 反应机理不详 反应实例
Chichibabin 反应
杂环碱类,与碱金属的氨基物一起加热时发生胺化反应,得到相应的氨基衍生物,如吡啶与氨基钠反应生成2-氨基啶,如果α位已被占据,则得γ-氨基吡啶,但产率很低。
本法是杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、丫啶和菲啶类化合物均能发 生本反应。喹啉、吡嗪、嘧啶、噻唑类化合物较为困难。氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外,还可以用取代的碱金属氨化物:
反应机理
反应机理还不是很清楚,可能是吡啶与氨基首先加成,(Ⅰ),(Ⅰ)转移一个负离子给质子给予体(AH),产生一分子氢 气和形成小量的2-氨基吡啶(Ⅱ),此小量的(Ⅱ)又可以作为质子的给予体,最后的产物是2-氨基吡啶的钠盐,用水分解得 到2-氨基吡啶:
反应实例
吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。
Claisen 酯缩合反应
含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用,失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量 乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。
二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应。
反应机理
乙酸乙酯的α-氢酸性很弱(pKa-24.5),而乙醇钠又是一个相对较弱的碱(乙醇的pKa~15.9),因此,乙酸乙酯与乙醇钠作用所 形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸,能与乙醇钠作用形成稳定的负离子,从 而使平衡朝产物方向移动。所以,尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低,但一形成后,就不断地反应,结果反应还是可以顺利完成。
常用的碱性缩合剂除乙醇钠外,还有叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钾、氢化钠、三苯甲基钠、二异丙氨基锂(LDA)和Grignard 试
剂等。
反应实例
如果酯的α-碳上只有一个氢原子,由于酸性太弱,用乙醇钠难于形成负离子,需要用较强的碱才能把酯变为负离子。如异 丁酸乙酯在三苯甲基钠作用下,可以进行缩合,而在乙醇钠作用下则不能发生反应:
两种不同的酯也能发生酯缩合,理论上可得到四种不同的产物,称为混合酯缩合,在制备上没有太大意义。如果其中一个 酯分子中既无α-氢原子,而且烷氧羰基又比较活泼时,则仅生成一种缩合产物。如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等。与其它含α-氢原子的酯反应时,都只生成一种缩合产物。
实际上这个反应不限于酯类自身的缩合,酯与含活泼亚甲基的化合物都可以发生这样的缩合反应,这个反应可以用下列通
式表示:
Claisen—Schmidt 反应
一个无α.氢原子的醛与一个带有α.氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到α,β.不饱和醛或酮:
反应机理
反应实例
Claisen 重排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚。
当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时,重排主要得到邻位产物,两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。
交叉反应实验证明:Claisen重排是分子内的重排。采用 g-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排,重排后 g-碳原子与苯环相 连,碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚,重排后则仍是a-碳原子与苯环相连。
反应机理
Claisen 重排是个协同反应,中间经过一个环状过渡态,所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。
从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]s 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构;两个邻位都被取代基占据的 烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]s 迁移到邻位(Claisen 重排),由于邻位已被取代基占据,无法发生互变异构,接着又发生一次[3,3]s 迁移(Cope 重排)到对位,然后经互变异构得到对位烯丙基酚。
取代的烯丙基芳基醚重排时,无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型,重排后的新双键的构型都是E-型,这是因为重排
反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。
反应实例
Claisen 重排具有普遍性,在醚类化合物中,如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构,就有可能发生Claisen 重排。
Clemmensen 还原
醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:
此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。
反应机理
本反应的反应机理较复杂,目前尚不很清楚。
反应实例 Combes 喹啉合成法
Combes合成法是合成喹啉的另一种方法,是用芳胺与1,3-二羰基化合物反应,首先得到高产率的β-氨基烯酮,然后在浓硫
酸作用下,羰基氧质子化后的羰基碳原子向氨基邻位的苯环碳原子进行亲电进攻,关环后,再脱水得到喹啉。
反应机理
在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时,关环反应容易发生;但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时,则不易
发生关环反应。
反应实例
Cope 消除反应 叔胺的N-氧化物(氧化叔胺)热解时生成烯烃和N,N-二取代羟胺,产率很高。
实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起,不需分离出氧化叔胺即可继续进行反应,例如在干燥的二甲亚砜或四氢呋喃中这个反应 可在室温进行。此反应条件温和、副反应少,反应过程中不发生重排,可用来制备许多烯烃。当氧化叔胺的一个烃基上二个β位有 氢原子存在时,消除得到的烯烃是混合物,但是 Hofmann产物为主;如得到的烯烃有顺反异构时,一般以 E-型为主。例如:
反应机理
这个反应是E2顺式消除反应,反应过程中形成一个平面的五员环过度态,氧化叔胺的氧作为进攻的碱:
要产生这样的环状结构,氨基和β-氢原子必须处于同一侧,并且在形成五员环过度态时,α,β-碳原子上的原子基团呈重叠 型,这样的过度态需要较高的活化能,形成后也很不稳定,易于进行消除反应。
反应实例
Cope 重排
1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。这个反应 30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性。例如:内消旋-3,4-二甲基-1,5-己二 烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯:
反应机理
Cope重排是[3,3]s-迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:
在立体化学上,表现为经过椅式环状过渡态:
反应实例
Curtius 反应
酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:
异氰酸酯水解则得到胺:
反应机理
反应实例
Crigee,R 反应
1,2-二元醇类的氧化产物因所用的氧化剂的种类而不同。用K2Cr2O7或KMnO4氧化时生成酸类。用特殊氧化剂四乙醋酸铅在 CH3COOH或苯等不活泼有机溶剂中缓和氧化,生成二分子羰基化合物(醛或酮)。氧化反应也可以在酸催化剂(三氯醋酸)存在下进行。本反应被广泛地应用于研究醇类结构及制备醛、酮类,产率很高。
反应机理
反应过程中先生成环酯中间产物,进一步C--C键裂开成醛或酮。酸催化的场合,反应历程可以用下式表示
:
反应实例
Dakin 反应
酚醛或酚酮类用H2O2在NaOH存在下氧化时,可将分子中的-CHO基或CH3CO-基被-OH基所置换,生成相对应的酚类。本反应可利用以制备多远酚类。
反应机理
反应实例
Elbs 反应
羰基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮,加热时发生环化脱氢作用,生成蒽的衍生物:
由于这个反应通常是在回流温度或高达400-450 °C的温度范围内进行,不用催化剂和溶剂,直到反应物没有水放出为 止,在这样的高温条件下,一部分原料和产物发生碳化,部分原料酮被释放出的水所裂解,烃基发生消除或降解以及分子重排等副反应,致使产率不高。
反应机理
本反应的机理尚不清楚。
反应实例
Edvhweiler-Clarke 反应
在过量甲酸存在下,一级胺或二级胺与甲醛反应,得到甲基化后的三级胺:
甲醛在这里作为一个甲基化试剂。
反应机理
反应实例
Elbs,K.过硫酸钾氧化法 将一元酚类或类似化合物用过硫酸钾在碱性溶液中氧化羟基引入在原有羟基的对位或邻位,生成二元酚类。分子中的醛基或双键等都不影响。产率约20~48%。过硫酸钾的水溶液在加热时放出氧:
芳伯胺类如用本试剂氧化时,变成硝基化合物。
反应机理
反应实例
Favorskii 重排
a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如为环状a-卤代酮,则导致环缩小。
此法可用于合成张力较大的四员环。
如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯:
反应机理
反应实例
Favorskii 重排
a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如为环状a-卤代酮,则导致环缩小。
如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯:
此法可用于合成张力较大的四员环。
反应机理
反应实例
Friedel-Crafts 烷基化反应
芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3,FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下,发生芳环的烷基化反应。
卤代烃反应的活泼性顺序为:RF > RCl > RBr > RI;当烃基超过3个碳原子时,反应过程中易发生重排。
反应机理
首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子:
所形成的碳正离子可能发生重排,得到较稳定的碳正离子:
碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物,然后失去一个质子得到发生亲电取代产物:
反应实例
Friedel-Crafts 酰基化反应
芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应,得到芳香酮:
这是制备芳香酮类最重要的方法之一,在酰基化中不发生烃基的重排。
反应机理
反应实例
Fries 重排
酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶 剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行。
邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如,用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物,而用四 氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大,一般来讲,较低温度(如室温)下重排有 利于形成对位异构产物(动力学控制),较高温度下重排有利于形成邻位异构产物(热力学控制)。
反应机理
反应实例
Fischer,O-Hepp,E 重排
N-亚硝基芳胺用盐酸或氢溴酸或其乙醇溶液处理时氨基氮上的亚硝基转移到芳核上去形成p-亚硝基芳胺(对位重排):
通常发生对位重排,但在奈系化合物中如N-亚硝基-N-加基-2-奈胺则发生邻位重排成1-亚硝基化合物:
反应机理
在HCl存在下,N-亚硝基化合物首先解离成仲胺及NOCl然后进行亚硝基化:
Gabriel 合成法
邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐,此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺,然后 在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸,这是制备纯净的一级胺的一种方法。
有些情况下水解很困难,可以用肼解来代替:
反应机理
邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应,取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。
反应实例
Gattermann 反应
重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见Sandmeyer反应)作催化剂,与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃:
本法优点是操作比较简单,反应可在较低温度下进行,缺点是其产率一般较Sandmeyer反应低。
反应机理 见Sandmeyer反应
反应实例
Gattermann-Koch 反应
芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反应,生成芳香醛:
反应机理
反应实例
Hantzsch 合成法
两分子b-羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应,得到二氢吡啶衍生物,再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。这是一个 很普遍的反应,用于合成吡啶同系物。
反应机理
反应过程可能是一分子b-羰基酸酯和醛反应,另一分子b-羰基酸酯和氨反应生成b-氨基烯酸酯,所生成的这两个化合物再
发生Micheal加成反应,然后失水关环生成二氢吡啶衍生物,它很溶液脱氢而芳构化,例如用亚硝酸或铁氰化钾氧化得到吡啶
衍生物:
反应实例
Gomberg-Bachmann 反应
芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物:
反应机理
反应实例
Haworth 反应
萘和丁二酸酐发生Friedel-Crafts酰化反应然后按标准的方法还原、关环、还原、脱氢得到多环芳香族化合物。
反应机理
见Friedel-Crafts酰化反应
反应实例
Hell-Volhard-Zelinski 反应
羧酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下,能与卤素发生a-卤代反应生成a-卤代酸:
本反应也可以用酰卤作催化剂。
反应机理
反应实例
Hinsberg 反应
伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀,其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液,仲胺生成的沉淀则不溶,叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。
Hofmann 烷基化
卤代烷与氨或胺发生烷基化反应,生成脂肪族胺类:
由于生成的伯胺亲核性通常比氨强,能继续与卤代烃反应,因此本反应不可避免地产生仲胺、叔胺和季铵盐,最后得到的往 往是多种产物的混合物。
用大过量的氨可避免多取代反应的发生,从而可得到良好产率的伯胺。
反应机理
反应为典型的亲核取代反应(SN1或SN2)反应实例
Hofmann 消除反应
季铵碱在加热条件下(100--200°C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺:
如果季铵碱的四个烃基不同,则热分解时总是得到含取代基最少的烯烃和叔胺:
反应实例
Hofmann 重排(降解)
酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:
反应机理
反应实例
Houben-Hoesch 反应
酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下,与腈作用,随后进行水解,得到酰基酚或酰基酚醚:
反应机理
反应机理较复杂,目前尚未完全阐明
反应实例
Hunsdieecker 反应
干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳,生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃:
X = Br , Cl , I 反应机理
反应实例
Kiliani 氯化增碳法
糖在少量氨的存在下与氢氰酸加成得到a-羟基腈,经水解得到相应的糖酸,此糖酸极易转变为内酯,将此内酯在含水的乙醚或水溶液中用钠汞齐还原,得到比原来的糖多一个碳原子的醛糖。
反应实例
Knoevenagel 反应
含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到a,b-不饱和化合物。
反应机理
反应实例
Koble 反应
脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧,同时两个烃基相互偶联生成烃类:
如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解,则得到混合物:
反应机理
反应实例
有机化学反应机理
Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini 合成
将含等摩尔的α-卤代羧酸与亚硝酸钠或钾的水溶液加热时,生成-硝基脂肪酸钠中间体,继续加热起分解作用,失去CO2转变 成硝基烷类及NaHCO3.本方法仅可适用于小量制备碳原子数在以下的硝基烷类(特别适宜于制备硝基甲烷及硝基乙烷).而b-卤代 羧酸与亚硝酸钾作用生成产物不能放出CO2,故不能发生此反应.反应机理
反应实例
Leuckart 反应
醛或酮在高温下与甲酸铵反应得伯胺:
除甲酸铵外,反应也可以用取代的甲酸铵或甲酰铵。
反应机理
反应中甲酸铵一方面提供氨,另一方面又作为还原剂。
反应实例
Lossen 反应
异羟肟酸或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸 酯,再经水解、脱羧得伯胺:
本重排反应后来有过两种改进方法。
反应机理
本重排反应的反应机理与 Hofmann 重排、Curtius 反应、Schmidt 反应机理相类似,也是形成异氰酸酯中间体:
在重排步骤中,R的迁移和离去基团的离去是协同进行的。当R是手性碳原子时,重排后其构型保持不变:
反应实例
Mannich 反应
含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应,结果一个a-活泼氢被胺甲基取代,此反应又称为胺甲基化反应,所得产物称为Mannich碱。
反应机理
反应实例
Meerwein-Ponndorf 反应
醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热,还原成相应的醇,而异丙醇则氧化为丙酮,将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来,使反应朝产物方向进行。这个反应相当于Oppenauer氧化的逆向反应。
反应机理
反应实例
Michael 加成反应 一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成,称为Micheal加成:
反应机理
反应实例
Martius,C.A.重排
N-烷基苯胺类的卤氢酸在长时间加热时(200~300),则烷基易起重排(转移到芳核上的邻或对位上)而生成收率极高的C-烷基苯胺的卤酸盐类(C-alkyl-aniline hydrochlorides).本反应在理论和实际上均属重要:
反应机理
米契尔(Michael)认为N-烷基苯胺-盐酸盐在加热时离解成卤代烷类及苯胺,然后在氨基的对位起烷基化(分子间重排)。郝金勃登反对此说: 反应实例
Norrish Ⅰ和Ⅱ 型裂
饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型,Norrish I型和Norrish II型裂解。Norrish I型的特点是光解时羰基与a-碳 之间的键断裂,形成酰基自由基和烃基自由基:
不对称的酮发生I型裂解时,有两种裂解方式,一般是采取形成两个比较稳定自由基的裂解方式。
环酮在裂解后不发生脱羰作用,而是发生分子内的夺氢反应,生成不饱和醛:
羰基旁若有一个三碳或大于三碳的烷基,分子有形成六员环的趋势,在光化反应后,就发生分子中夺氢的反应,通常是受激 发的羰基氧夺取g-形成双自由基,然后再发生关环成为环丁醇衍生物或发生a,b-碳碳键的断裂,得到烯烃或酮。光化产物发生a,b-碳碳键的断裂称为Norrish II型裂解反应:
Oppenauer 氧化
仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下,氧化成为相应的酮,而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。
反应机理
反应实例
Orton,K.J.P 重排
将乙酰苯胺的冷却饱和水溶液用HOCl处理时得N-氯代乙酰苯胺,后者在干燥状态及避光的条件下可以长期放置。N-氯代乙酰 苯胺的水溶液在低温时暗处放置时也是稳定的,如果将溶液暴露于光线下则慢慢地转变为p-邻氯代乙酰苯胺,两种异构体的产
率比为60-80%;40-20%。如果将N-氯代物和盐酸一起加热,则几乎定量地转变成p-氯代物及少量o-氯代物的混合物。
又如将N-溴代-2,6-二甲基-乙酰苯胺溶于醋酸、氯苯等溶液中也会发生重排成p-位及m-位溴代异构体:
反应机理
Paal-Knorr 反应
1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水,生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物与氨或硫化物反应,可得吡咯、噻 吩及其衍生物。
反应机理
反应实例
Pschorr 反应
重氮盐在碱性条件下发生分子内的偶联反应:
反应机理
一般认为,本反应是通过自由基进行的,在反应时,原料的两个苯环必须在双键的同一侧,并在同一个平面上。1
反应实例
Prileschajew,N.反应
烯属烃类用一定量的有机过氧酸在无水的惰性有机溶剂中(CHCl3,乙醚等)低温处理,则生成1,2-环氧化合物.通常的有机过氧 酸有过苯甲酸、过乙酸、过甲酸及过三氟乙酸。本反应也称为“环氧化反应”。
反应机理
反应实例
Prins,H.J 反应
普林斯发现在酸催化剂下,烯烃和甲醛水溶液一起加热反应生成1,3-二恶烷,1,3-二醇及烯丙醇等.反应机理
1).酸催化反应:在无机酸存在下,烯烃和醛加成生成1,3-二恶烷和1,3-二醇,二者的比例因酸的浓度和温度而异.2).金属卤化物催化反应:烯烃和醛在无水条件下反应,生成不饱和醇或1,3-二恶烷.其中以第三烯(如异丁烯)和聚甲醛或三氯乙醛等在AlCl3,SnCl4存在下的反应最为重要得到不饱和醇.例如:
反应实例
Pinacol-Pinacolone Rearrangement 重排
当片呐醇类在稀H2SO4存在下加热脱水时发生特殊的分子内部的重排反应生成片呐酮。如用盐酸、草酸、I2/CH3COOH、CH3COOH等脱水-转位剂以代替H2SO4可得相同的结局:
反应机理
反应的关键是生成碳正离子: 反应实例
当片呐醇类在稀H2SO4存在下加热脱水时发生特殊的分子内部的重排反应生成 当片呐醇类在稀H2SO4存在下加热脱水时发生特殊的分子内部的重排反应生成..Perkin,W.H 反应
芳醛类不单能和醛、酮或酯类缩合,也能和(RCH3CO)2O型脂酸酐(α-位碳上有二个活泼氢原子者)在此酸的钠盐(或叔 胺)存在起“醇醛型缩合”反应生成α,.不饱和酸类。
若干脂肪蔟醛也会起这种缩合。
反应机理
现在通常认为碱性催化剂(CH3COO-或叔胺)夺取酸酐的氢,生成一个酸酐负离子,后者和醛发生亲核加成,生成中间体.-羟基酸酐,然后经脱水和水解成α,.不饱和酸:
反应实例
(1)苯甲醛与乙酐及乙酸钾加热缩合,最后生成-苯丙稀酸
(2)苯甲醛与丙酐及丙酸钠缩合,生成α-甲基-.-苯丙稀酸:
Pictet-Spengler 合成法-异喹啉
由苯乙胺与醛在酸催化下反应得到亚胺,然后关环,所得四氢异喹啉很容易脱氢生成异喹啉。
芳环上需有活化基团,才有利于反应,如活化基团在间位,关环在活化基团的对位发生,活化基团在邻位或对位则不发生关环反应。本合成法是Bischler-Napieralski合成法的改进方法,广泛用于合成四氢异喹啉。
反应机理
反应实例
Reformatsky 反应
醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到b-羟基酸酯。
反应机理
首先是a-卤代酸酯和锌反应生成中间体有机锌试剂,然后有机锌试剂与醛酮的羰基进行加成,再水解:
反应实例
Reimer-Tiemann 反应
酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲酸。含有羟基的喹啉、吡咯、茚等杂环化合物也能进行此反应。
常用的碱溶液是氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液,产物一般以邻位为主,少量为对位产物。如果两个邻位都被占据则进 入对位。不能在水中起反应的化合物可吡啶中进行,此时只得邻位产物。
反应机理
首先氯仿在碱溶液中形成二氯卡宾,它是一个缺电子的亲电试剂,与酚的负离子(Ⅱ)发生亲电取代形成中间体(Ⅲ),(Ⅲ)从溶剂或反应体系中获得一个质子,同时羰基的α-氢离开形成(Ⅳ)或(Ⅴ),(Ⅴ)经水解得到醛。
反应实例
酚羟基的邻位或对位有取代基时,常有副产物2,2-或4,4-二取代的环己二烯酮产生。例如:
Reppe 合成法
烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O, ROH, RNH2,RSH,RCOOH等在均相催化剂作用下形成羰基酸及其衍生物。
许多过渡金属如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的盐和络合物均可作催化剂。反应过程首先形成酰基金属,然后和水、醇、胺等发生溶剂解反应形成酸、酯、酰胺:
Robinson 缩环反应
含活泼亚甲基的环酮与a,b-不饱和羰基化合物在碱存在下反应,形成一个二并六员环的环系:
反应机理
本反应分为两步,第一步是Micheal加成反应,第二步是羟醛缩合反应。
反应实例
Rosenmund 还原
酰氯用受过硫-喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原,生成相应的醛:
反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时,不受影响。
反应实例
Ruff 递降反应
糖酸钙在Fe3+存在下,用过氧化氢氧化,得到一个不稳定的a-羰基酸,然后失去二氧化碳,得到低一级的醛糖:
Riley ,H.L.氧化法
含有活泼甲基化合物(特别是羰基化合物,它的羰基的邻位具有活泼亚甲基者)在适当溶剂中(水、乙醇、乙酸、乙酐、硝基苯、苯、二甲苯等)在100℃左右温度时,用SeO2(或H2SeO3)氧化则亚甲基(>CH2)转变成羰基(>C=O)。
反应机理
其机理有争议,但是一般都认为此机理最为合理。
反应实例
(1)醛类氧化
(2)酮类氧化
(3)酯类氧化
(4)烃类氧化
Sandmeyer 反应
重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理,得到氯代或溴代芳烃:
这个反应也可以用新制的铜粉和HCl或HBr来实现(Gattermann反应)。
反应机理
反应实例
Schiemann 反应
芳香重氮盐和氟硼酸反应,生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐,后者加热分解生成氟代芳烃: 1
此反应与Sandmeyer反应类似。
反应机理
本反应属于单分子芳香亲核取代反应,氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子,受到氟硼酸根负离子进攻后得到氟代苯。
反应实例
Schmidt 反应
羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸(HN3)在强酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺:
其中以羧酸和叠氮酸作用直接得到胺的反应最为重要。羧酸可以是直链脂肪族的一元或二元羧酸、脂环酸、芳香酸等;与Hofmann 重排、Curtius 反应和Lossen 反应相比,本反应胺的收率较高。
反应机理
本反应的机理与Hofmann 重排、Curtius 反应和Lossen 反应机理相似,也是形成异氰酸酯中间体:
当R为手性碳原子时,重排后手性碳原子的构型不变:
反应实例
Skraup 合成法
苯胺(或其他芳胺)、甘油、硫酸和硝基苯(相应于所用芳胺)、五氧化二砷(As2O5)或三氯化铁等氧化剂一起反应,生 成喹啉。本合成法是合成喹啉及衍生物最重要的合成法。
苯胺环上间位有给电子取代基时,主要在给电子取代基的对位关环,得7-取代喹啉;当苯胺环上间位有吸电子取代基团时,则主要在吸电子取代基团的邻位关环,得5-取代喹啉。很多喹啉类化合物,均可用此法进行合成。
反应机理
反应实例
也可用α,β-不饱和醛或酮代替甘油,或用饱和醛发生羟醛缩合反应得到α,β-不饱和醛再进行反应,其结果是一样的。1
Sommelet-Hauser 反应
苯甲基季铵盐用氨基钠(或氨基钾)处理时得到苯甲基三级胺:
苯甲基硫Yilide重排生成(2-甲基苯基)-二甲硫醚:
反应机理
一般认为反应先是发生[2,3]s 迁移,然后互变异构得到重排产物:
反应实例
Stephen 还原-氰还原为醛
腈与氯化氢反应,再用无水氯化亚锡的乙醚悬浮液还原,水解生成醛:
反应实例
Stevens 重排
季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时,在强碱作用下,得到一个重排的三级胺:
Y = RCO , ROOC , Ph等,最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。
硫Ylide也能发生这样的反应:
反应机理
反应的第一步是碱夺取酸性的a-氢原子形成内鎓盐,然后重排得三级胺。
硫Ylide的反应是通过溶剂化的紧密自由基对进行的,重排时,与硫原子相连的苯甲基转移到硫的a-碳原子上。
由于自由基对的结合非常快,因此,当苯甲基的碳原子是个手性碳原子时,重排后其构型保持不变。
反应实例
第三篇:英语口语强化练习
体验式英语教育先锋美联英语 标题: 英语口语强化练习要注意用语环境
关键词: 英语口语强化练习
导读: 一些学生朋友经常会抱怨在英语口语强化练习时,总是得不到一个好的学习效果,归根究底,主要是在很多方面没有注意到,特别是在英语口语强化练习的时候没有一个好的效果是不行的。
关于英语口语强化练习的一些方法,其实语境的注意事项是我们不可否认的,接下来我们就来看看到底是什么样的语境才是符合口语练习的,比如一些嘈杂、喧哗的场所就一定不是首选之地,最重要的就是要有外国的语言氛围才行。
语境准确则是英语口语强化练习的一个更高层次要求,即在什么环境下说什么话。这一方面要求同学们通过听、读去了解外国文化。另一方面就是通过语境练习让自己熟悉某一种特殊语境。假设自己处于某种语境中,然后去练习自己该怎么说,设想对方会有什么反应,自己如何回答。这种练习最好是两个人或多个人一起做。当同学们熟悉如何应对各种语境时,在真正处于某种环境时就能够轻松准确应对了。
内容是口语中最高的要求,即言之有物。在使用非母语的英语时,随口说出来的东西通常都是很浅显的东西,很难说言之有物,而且也不利于提高自己表述复杂意义的能力。要做到言之有物,同学们在表达自己的意思之前,需要事先查看资料,到有备而来。关于英语口语强化练习时,不少的朋友也很想去注意一下用语环境,但是在进行用语的时候还是依然会遇到很多的麻烦。只要我们看过了上面的一些事项过后,那么许多的难题才会被我们顺利的解决,所以大家都应该进行相关的努力了。
第四篇:报关员一章-强化练习
第一章 强化练习
一、单项选择题(请在下列各题的答案选项中,选出一个正确答案。)
1、根据我国缉私体制,请指出下列哪一部门负责对走私案件的处理?
A.公安 B.工商 C.海关 D.边防检查
2、根据我国海关法的规定,下列哪一事项不属于海关行政许可的事项?
A.进出口货物的转关B.保税仓库的设立
C.货物进口从事保税加工D.进出口货物收发货人办理自理报关业务
3、下列关于进出口货物的海关稽查期限表述不正确的是:
A.自进出口货物申报之日起三年内
B.自进出口货物放行之日起三年内
C.保税进口货物的海关监管期限内及其后的三年内
D.减免税进口货物的海关监管期限内及其后的三年内
4、以下哪一权力不属于海关的行政强制权?
A.滞报金征收权B.先行变卖货物权C.施加封志权D.税收保全
5、某报关企业注册地为福州海关,并在厦门海关设一分支机构,则该报关企业最低注册资本应为人民币:
A.100万元B.150万元C.200万元D.250万元
6、按照《海关企业分类管理办法》,如某企业“1年内有3次以上违反海关监管规定行为,或者1年内因违反海关监管法规被处罚款累计总额50万元以上的”,那该企业分类应属于:
A.A A类和A类企业B.B类企业C.C类企业D.D类企业
7、根据我国《海关法》的相关规定,报关员注册申请必须满足相关条件,请指出下列有哪一个条件不属于报关员注册申请的基本条件?
A.申请人必须具有中华人民共和国国籍B.申请人必须经过海关业务岗位考核合格
C.申请人必须通过报关员资格全国统一考试,取得报关员资格证书
D.申请人必须与所在报关单位建立劳动合同关系或者聘用合同关系
8、若报关员对记分的行政行为有异议的,应当自收到电子或纸质告知单之日起___日内向做出该记分行政行为的海关部门提出书面申请,海关应在接到申辩申请___日内做出答复,对记分错误的应当及时予以纠正。
A. 7,7B.7,14C.14,7D.14,149、报关企业登记证书、收发货人登记证书的有效期限分别为(A)。
A.2年、3年B.5年、l0年C.3年、5年D.2年、l0年
10、海关四项基本任务的基础所在是(B)。
A.统计B.监管C.缉私D.征税
二、多项选择题(请在下列各题的答案选项中,选出两个或两个以上的正确答案。)
1、根据海关法及相关法律法规的规定,下列哪些税收由海关负责征收?
A.进出口关税B.进口环节增值税C.进口环节消费税D.营业税
2、根据我国缉私体制,请指出下列哪些部门有权查缉走私?
A.公安B.工商C.海关D.边防检查
3、根据海关法的规定,海关缉私警察具备下列哪几项刑事执法权?
A.侦查B.拘留C.执行逮捕D.预审
4、关于海关统计,下列哪些说法是不正确的?
A.海关统计是反映进出境活动相关信息的一项海关业务制度
B.海关统计的依据是《中华人民共和国海关统计商品目录》
C.海关统计只计入实际进出境并引起境内物质存量增加的货物
D.进出境物品均列入海关统计
5、根据我国海关法的规定,我国通常在以下哪些地方设立海关?
A.100万人口以上的大城市B.对外开放的口岸
C.海关监管业务集中的地方D.国内交通枢纽城市
6、下列哪一原则属于海关行使其权力的基本原则?
A.合法原则B.适当原则C.依法独立行使原则D.依法受到保障原则
7、下列关于海关行政检查权的说法,哪些表述是不正确的?
A.对进出境运输工具的检查不受海关监管区域的限制
B.对走私嫌疑人身体和进出境运输工具的检查,均应在海关监管区和海关附近沿海沿边规定地区内进行
C.对于有走私嫌疑的运输工具和有藏匿走私货物、物品嫌疑的场所,在海关监管区和海关附近沿海沿边规定地区内,可直接检查
D.经过直属海关关长或者其授权的隶属海关海关关长批准,海关可以检查公民住所
8、海关稽查即海关对进出口企业实行的外部审计,为有效实施稽查,海关通常具有以下哪些稽查权力?
A.询问(当事人)B.检查(经营场所)C.查询(账户)D.封存(资料及货物)
9、下列关于海关扣留权的说法中哪些表述是错误的?
A.在海关监管区和海关附近沿海沿边规定地区内,对有走私嫌疑的运输工具、货物、物品和走私嫌疑人可以直接扣留
B.在海关监管区和海关附近沿海沿边规定地区外,对其中有证据表明有走私嫌疑的运输工具、货物、物品,可以扣留
C.对有走私嫌疑人的扣留时间最多不得超过24 小时
D.对有走私嫌疑人的扣留时间最多不得超过48 小时
10、根据报关目的的不同,报关可分为:
A.进境报关B.出境报关C.自理报关D.代理报关
11、海关监管对象包括:
A.进出境运输工具B.进出口货物C.进出境物品D.境内运输工具
12、进出境运输工具舱单是指反映进出境运输工具所载货物、物品及旅客信息的载体,通常包括:
A.原始舱单B.预配舱单C.装载舱单D.申报舱单
13、下列哪些情形之下,使馆和使馆人员的有关物品不准进出境:
A.携运进境的物品超出海关核准的直接需用数量范围的B.未依照规定向海关办理有关备案、申报手续的C.未经海关批准,擅自将已免税进境的物品进行转让、出售等处置后,再次申请进境同类物品的D.携运中国政府禁止或者限制进出境物品进出境,应当提交有关许可证件而不能提供的14、根据报关员记分考核管理办法,一次记分的分值为1分的情形是:
A.电子数据报关单的有关项目填写不规范,海关退回责令更正的B.未按照规定在纸质报关单及随附单证上签名盖章或者由其他人代表签名盖章的C.因为违反海关监管规定行为被海关予以行政处罚,但未被暂停执业、取消报关从业资格的D.未按照规定在纸质报关单及随附单证上加盖报关专用章及其他印章或者使用印章不规范的15、按照现行规定,报关企业应当经直属海关注册登记许可后,方能办理注册登记。那么报关企业注册登记许可的条件包括下列哪些要求?
A.企业注册资本不低于人民币150 万元B.企业注册资本不低于人民币50 万元
C.报关员人数不少于5 名D.报关员人数不少于3 名
16、关于报关单位注册登记管理规定,下列说法正确的有:
A.《中华人民共和国海关报关企业报关注册登记证书》有效期限为二年
B.《中华人民共和国海关报关企业报关注册登记证书》有效期限为三年
C.《中华人民共和国海关进出口货物收发货人报关注册登记证书》有效期限为二年
D.《中华人民共和国海关进出口货物收发货人报关注册登记证书》有效期限为三年
17、在企业分类管理类别的适用上,下列哪些说法是不正确的?
A.报关企业或者进出口货物收发货人为C类或者D类的,按照较低的管理类别实施相应的管理措施
B.报关企业和进出口货物收发货人均为B类及以上管理类别的,按照进出口货物收发货人的管理类别实
施相应的管理措施
C.加工贸易经营企业与承接委托加工的生产企业管理类别不一致的,海关对该加工贸易业务按照较低的管理类别实施相应的管理措施
D.由于跨关区分支机构原因产生的刑事、行政及拖欠应纳税款、应缴罚没款项等法律后果,在企业管理类别调整时,将作用于设立分支机构的报关企业和其设立的所有分支机构。
18、下面关于报关员注册的说法错误的是()。
A.报关员注册是海关行政许可事项之一
B.申请报关员注册必须与所在报关单位建立劳动合同关系
C.申请报关员注册的,应由其本人或委托所在报关单位向做出报关员资格行政许可的海关提出申请
D.所聘报关员单位可以根据企业实际情况,决定是否为报关员缴纳社会保险
19、根据现行规定,可以跨关区设立分支机构的企业包括()。
A.某中美合资企业
B.某报关行
C.某物流有限公司
D.某经营国际船舶代理企业
20、根据2005年1月1日起施行的《中华人民共和国海关对报关员记分考核管理办法》的相关规定,下列哪些报关员的报关行为将被记5分?(ABC)
A.报关员自接到海关“现场交单”或者“放行交单”通知之日起10日内,没有正当理由,未按照规定持打印出的纸质报关单,备齐规定的随附单证,到货物所在地海关递交书面单证并办理相关海关手续,导致海关撤销报关单的B.在海关签印放行后,因为报关员填制报关单不规范,报关单位向海关申请修改或者撤销报关单(因出口更换舱单除外),经海关同意且不属于走私、偷逃税等违法违规性质的C.在海关签印放行后,海关发现因为报关员填制报关单不规范,报关单币值或者价格填报与实际不符,且两者差额在100万元人民币以下;数量与实际不符,且有4位数以下差值,经海关确认不属伪报,但影响海关统计的D.出借报关员证件、借用他人报关员证件或者涂改报关员证件的三、判断题:请对下列各题做出判断。
1、我国海关实行三级管理体系,其中海关总署隶属于国务院,直属海关和隶属海关实行中央和地方双重管理。
2、海关行政检查权是指海关根据《海关法》及相关法律、法规的授权,在一定范围内,对进出口活动的相关信息进行了解、收集的活动。一般体现为“事后”的一种权力。
3、海关对进出境货物、物品可以查验,不受海关监管区域的限制。
4、海关经过直属海关关长或其授权的隶属海关关长的批准,可以查阅进出境人员的证件,查阅、复制与进出境运输工具、货物、物品有关的合同、发票、账册、单据、记录、文件、业务函电、录音录像制品和其他有关资料。
5、在货物进出境过程中,一般情况下,报检手续的办理要先于报关手续。
6、我国海关法规定的报关主体主要包括:进出境运输工具负责人、进出口货物经营单位、进出境物品所有人。
7、报关企业接受进出口货物收发货人的委托,以自己名义办理报关手续,并承担与收发货人相同的法律责任;这种报关代理模式是间接代理报关。
8、从事的非贸易性活动或接受临时捐赠、礼品、国际援助的办理临时的报关注册登记,成为进出口货物收发货人,临时注册登记有效期最长为1个月。
9、某报关企业的注册登记地为广州海关,现需要到深圳海关开展报关业务,则需要在深圳海关设立分支机构。
10、AA类或者A类企业涉嫌走私被立案侦查或者调查的,海关暂停其与管理类别相应的管理措施;暂停期内,按照B类企业的管理措施实施管理。
11、根据报关员记分管理办法,出借本人报关员证件、借用他人报关员证件或者涂改报关员证件内容的应记10分。
第一章 强化练习答案
一、单项选择
1、C2、D3.A4、C5、C6、C7、B8、A9、A10、B
二、多项选择题
1、ABC2、ABCD6、ABCD7、BD11、ABC12、ABC16、AD17、BD
三、判断题
1、错
2、错
3、错
8、错
9、对
10、对
3、ABCD4、CD5、BD
8、ABCD9、AC10、AB13、ABCD14、ABD15、AC18、CD19、BCD20、ABC4、错
5、对
6、错
7、对
11、对
第五篇:《爱情诗两首》强化练习
《爱情诗两首》强化练习
班级_______姓名_____________号数_______成绩_______
一、诗歌常识:
幻3、26
诗歌是和()并称的一种文学体裁。它以()的方式,丰富的(),高度()地反映社会生活,用富有节奏感、韵律美的语言和()的形式来抒发思想情感。它是世界上()、最基本的文学形式。我国的诗歌源远流长,历史悠久,从()诗歌源头的《
》开始,迄今已三千多年,是我国文学长河中最古老的文学样式之一。
诗歌的分类比较复杂。根据形式的不同,诗歌有()和()之分;根据内容侧重点的不同,又有()和()之别。
新诗产生于20世纪(),以中国文学史上第一本()——胡适的《
》(1920年出版)问世为标志,距今将近百年。
()又叫新体诗、自由诗,是一种用()创作、不讲究格律、()、有节奏和押韵的诗歌样式。
其主要艺术特征是:()。
“朦胧诗”又称(),是新诗潮诗歌运动的产物,因其在艺术形式上多用()的手法,具有()和(),所以被称作“
”。
()、立体化是朦胧诗的重要特征。内涵上意蕴深厚,不求显露,思考人的本质,探索人的自我价值,体现诗人的();艺术上(),扑朔迷离,一改新诗明白如话的特点,以普遍的()来代替过去的直接体现。内容含蓄隽永,形式(),它往往借助象征、比喻等手法,创造一种()的艺术形象或意境,从而诱发人们的好奇心和想像力,让读者获得特殊的()。
二、作者连线:
幻7、31
1.舒婷,原名龚佩瑜,1952年出生于福建泉州,(),我国当代()的代表作家之一。主要作品有诗集《
》、《会唱歌的鸢尾花》、《始祖鸟》,散文集《
》等。她的《
》获1979-1980年全国青年优秀诗歌奖。她和同代人北岛、顾城、梁小斌等以迥异于前辈的诗风,在中国诗坛上掀起了一股“朦胧诗大潮”。《
》是朦胧诗大潮中的代表作之一。
2.裴多菲(1823-1849)是(),被誉为匈牙利“
”,是匈牙利(的奠基人,又是资产阶级民主主义()。裴多菲用()描写人民的斗争。他说:“在匈牙利人民中间,我的歌是为了()而斗争的第一课”。
他的一生是()的一生、()的一生、()的一生:他 15岁开始写诗,一生共写了()抒情诗和九首()。最著名的抒情诗有《
》、《自由与爱情》、《
》等;最著名的叙事诗有《
》。
三、整体感知课文:
幻25、40 1.舒婷的诗,(),富有浓郁的抒情色彩;语言精美,具有鲜明的个人风格。《致橡树》是舒婷“朦胧诗”的(),是一首优美、深沉的()。作者()表达心目中向往、追求的()——()、相互依存、(),既尊重对方,又珍视自身价值。诗人对真正爱情的渴望与憧憬,是一个()的新时代女性的内心独白,体现了诗人对爱情、婚姻的认真思考。《致橡树》所表达的爱,不仅是纯真的、炙热的、而且是()。就像一支古老而又清新的歌谣,拨动着人们的心弦,引人深思。
2.裴多菲在他生命短暂的26年中,写下了许多优美的(),尤其是1846年秋爱上()以后,写了不少动人的诗篇献给她,《我愿意是急流》就是他献给尤丽亚的一首爱情诗。在这首诗中,诗人捕捉了一系列(),用优美凝练的艺术语言抒发了对心上人()的爱,形象生动地描绘了爱情双方()的亲密关系,表白了为爱情献出一切的()和勇敢坚贞。在()的文学艺术作品中,这首诗(),感人至深,艺术魅力经久不衰。
四、简答:
1.《致橡树》否定了哪两种传统世俗的爱情观?如何评价诗人向往追求的独立平等的爱情观?
幻15、16、24
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___________________________________________________________________ 2.《致橡树》与《我愿意是急流》对“理想的爱情”认识有何不同?幻42
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