毒物与微量物证分析第一章概述

毒物与微量物证分析第一章概述

一、概念：称为刑事化验或理化检验，是刑事科学技术重要组成部分。

研究对象：微量物证、毒物物证、毒品物证。

微量物证的特点：难以发现和采取；容易污染和丢失；具有分离和不完整性；分析难度大；出现的概率高

二、作用：揭露和证实犯罪

三、工作程序：发现搜寻 采集包装 送检 检验、出具鉴定文书

！！获取程序：搜寻、发现、采取、包装、保存、送检

四、搜寻和发现微量物证的方式：搜查和现场勘查

五、重点部位：罪犯出入现场的路径及出入口、中心现场—作案目的物及其周围、作案工具和有关遗留物、被侵害的客体及各种痕迹上、犯罪分子藏身及隐蔽的地点（跟犯罪人的犯罪过程有关 出入口足迹 指纹）

六、如何采取

1、采取的原则 确实性、充分性、合法性

2、采取的方法（微量物证的采取）

*（1）固体微量物证的采取a.镊子夹取（同性回避）【不需要检测金属元素的固体检材——可用金属镊子夹取，可能要检测金属元素的固体物证，如金属颗粒、涂料膜碎片、碎玻璃等——非金属镊子夹取、或将金属镊子的两个尖部裹上胶纸等隔离物后再夹取】；b.粘取法：用透明胶纸粘取（透明胶是有机物 注意不能污染物证）；用导电胶粘取；用AC纸采取；用火棉胶采取；c.脱脂棉球擦取；d.软毛刷扫取；e.用刀刮取及用针挑取或拨取；f.用磁铁吸取【含有铁磁性元素的金属屑】；g.用抖动或拍打法采取；h.连同载体一并采取.（2）液体微量物证的采取a.吸管、移液管、注射器（密闭体系）；b.分层取液器.(3)气体微量物证的采取 a.吸附剂；b.注射器抽吸；c.气体取样仪器.（毒物物证的采取）

（1）现场可疑物品：吃剩的饭菜、水杯、注射器等

（2）生物检材 a.人 中毒者未死：呕吐物、第一次洗胃液、血、尿等

中毒死亡者：呕吐物、血、尿、胃内容、肝、肾等

b.动物 小动物：取几只完整尸体，如鱼虾等

大动物：参照人的生物检材的采取

（毒品物证的采取）P57

（1）体外毒品

a.单个包装—锥形四等分（粉末检材要从包装袋中取出 块状物弄碎）

b.多个包装—包数少于10的：所有包装取样

包数为10-100的：随机取10包

包数多于100的：随机抽取包数等于总包数的平方根的整数部分

植物：整株采取

（2）体内毒品—呼气、血液、尿液、唾液、毛发

3、采取的注意事项 注意事项1.按一定次序提取；2.采取空白样本和比对样品

七、如何包装

1、包装的方法

a.固体检材 干净的塑料袋、纸袋

b.液体检材 有内塞的新广口塑料瓶、未知：有色磨口玻璃瓶

c.易挥发检材 棕色磨口玻璃瓶、塑料袋（易挥发：火灾现场的助燃剂）

d.生物检材 有内塞的新广口塑料瓶

e.悬空固定包装（连同载体一起带回）

f.载玻片夹取

2、包装的注意事项 1.分别包装（*1.同一类物证在不同地点 2.不同物证在同一地点）；2.注明并贴牢标签；3.尽可能保留检材的原始形貌；4.对于易挥发、易变质毒物中毒检材包装，既要注意密封，又要注意容器的体积，应使检材装置容器体积的4/5以上 旧（所取血液应盛满容器，不应留有空隙）

八、保存方式：常温保存、低温保存（针对易腐烂、易挥发的检材）（微量物证：助燃剂）、常温避光保存（针文件检材物证）

九、如何送检：附交委托公函、写明案由和送检要求并列出物品清单、填写委托“鉴定登记表”

十、检验目的：【种类鉴别、比对检验、同一认定】、检验步骤：初检、前处理、理化检验

十一、定性分析（是什么）（种属检验 比对检验）； 定量分析（有多少）

十二、检验的前处理（前处理技术）：提取、净化、浓缩

十三、物理检验法、化学检验法

十四、如何制作报告书：鉴定书（同一认定）、鉴定报告（种属认定）、检验意见(倾向性意见)

一、薄层色谱（TLC）分析的点样有哪些要求：

1.点样量不可过大也不可过小，间隔适宜

2.点样量要适宜（改变点样液的体积、点样次数的改变、改变样品液浓度c会改变点样量）

3.距底边和侧边都要保持一定距离，避免边缘效应的发生。

4.如果发现点样量不够，应该再点一次。

二、薄层实验步骤：1.薄层板的活化（实验前在105摄氏度烘箱中活化1H,取出放凉后即可点样）2.配置展开剂3.点样（注意事项）4.紫外灯下观察样品荧光5.展开（注意事项）6.显色（常用方法）7.紫外灯下观察样点荧光8.分析（定性分析、定量分析）

三、薄层色谱法展开要求：放置薄层板前应该摇一摇、静置，以达到气液平衡；展开后不可随意移动色谱装置，要保持平稳；展开剂液面不可以超过点样；记录展开剂前沿。

四、薄层色谱法的五大定性依据：样品荧光（点样后、展开前观察）、组分荧光（展开后观察）、斑点数、斑点颜色、斑点比移值【五大依据缺一不可，有一个不同就认定为不同物质】

定量依据；洗脱鉴定法和目视比较法

五、为何要用两种以上的展开剂系统才可以做出定性结论？

答：如果两种物质的比移值相同，必须用几种以上性质不同的展开剂或不同的吸附剂展开，若二者的比移值再次相同并且对多种显色剂都有相同的显色反应，则视为同一物质。

补充：薄层色谱的使用流程：制作薄层板 点样 展开 记录展开剂前沿 显色

六、气相色谱法（GC）有几部份组成，功能是什么？

答：1.载气系统（提供起源，净化气体，控制气体流速和量，相当于流动相）

2.进样系统（注入检材，可使检材气化）

3.色谱柱和柱箱（分离检材各组分）

4.检测系统（检测是何种物质，做定性分析）

5.记录系统（记录结果）

【注：宽沸程—程序升温 VS 窄沸程—恒温】书P137

七、气相色谱法的常用检测器有哪些？分析对象是什么？

答：1.氢焰检测器（FID）主要针对含碳的有机物如苯类，有很高的灵敏度，大部分毒品都是含碳有机物，检测毒品可以用这种检测器

2.电子捕获检测器（ECD）主要针对卤素分子和磷、氧、硫等元素化合物，检测农药、毒物可以用这种检测器

3.氮磷检测器（NPD）主要针对含有氮、磷等杂原子有机物，检测农药、药物可以用这种检测器

4.火焰光度检测器（FPD）通常也称为硫磷检测器 主要针对含有硫磷的化合物

八、气相色谱法的定性依据：保留时间； 定量依据为：峰面积，一般来说，气相色谱法得出的谱图，横坐标为保留时间，纵坐标为峰面积

九、1.顶空气相色谱法：（顶空—进样器）主要针对容易挥发的组分，操作流程：将待测物装入装置，加热

使各组分受热挥发，待气液平衡后，再用抽样针将待测气体抽出来，检测器部分跟普通气相色谱法差不多 优点：操作简单、不污染色谱柱、不破坏样品 缺点：定量的重复性较差

2.衍生化气相色谱法：主要针对沸点高、极性大和热稳定性差的样品，该种方法可以将这些样品差的性质转化成好的，变成沸点低、极性小、热稳定性好的衍生物，然后用气相色谱法检测。

3.裂解气相法：主要针对高分子化合物，使之变成有挥发性的小分子碎片，然后用气相色谱法检验。

十、质谱法（MS）

1.原理：将分子或原子以一定方式裂解后按照一定顺序的质荷比排序，通过样品的质谱来进行成分结构分析。

2.特点：灵敏度高，定性能力强，可给出分子结构，但要求样品要纯，它的分离效果较差，不可直接检测混合物。

3.整个装置的系统（装置处于真空状态，这是为了保证离子源中的灯丝正常工作，提高电离效率，减少副反应，消除不必要的分子碰撞）包括：样品导入系统（进样系统）离子源、质量分析器、离子检测器、真空装置

4.定性依据：质荷比（横坐标）定量依据：丰度（纵坐标）

5.离子源种类：书P 54页（电子离子源EI ； 化学离子源CI）

十、气质联用仪（GS-MS）

原理：气相色谱法主要起分离混合物，使之成为单一纯净物的作用，质谱法主要负责检测。

检测对象：这个我不太清楚，应该混合物，纯净物，有机物，无机物都可以检测，比较全面。

定性依据为以保留时间和特征离子碎片的质荷比及其相对峰度（得出来的谱图不仅有保留时间还有各组分的质谱，比较全面），定量依据：峰面积

十一、红外光谱法（分子吸收光谱）

特征区（官能团区）4000-1350cm-1 分界线1350 指纹区＜1350cm-1

特点：只能检验有机物、无法检验对称分子

红外光谱产生的条件：辐射应具有刚好能满足物质能级跃迁所需的能量；物质分子应产生偶极矩的变化

这种方法，在实际应用中会测到空气中的co2和水蒸气的谱图结果，为什么测不到氧气和氮气呢？因为后面两种分子属于非极性分子，在被辐射后不会产生偶极矩的变化，所以测不到他们。

红外光谱的样品制备两种主要方法

ATR衰减全反射法：详情在书P70页，他的特点有不需要做压片，操作简便，但测出的谱图会有误差，谱图需要ATR校正。

压片法（透射法）：详情在P70页，测出的谱图很准确，但操作复杂。

！！问：分别用以上两种方法去检验样品，所得的红外光谱有何不同？

答：ATR法发生全反射，红外光只进入极浅的表层，只有一些频率入射光被吸收，所得到的信号较弱，而KBR法，属于透射法，入射光可以进入样品的较深层，得到的谱图信号较强，谱图结果准确且丰富。

1.谱图xy轴构成，x轴一般为波长或波数，y轴一般为吸光度或透过率

2.定性依据：峰位、峰数、峰形、相对峰高比

定量依据：吸光度或透过率（吸光度越强，证明有越多该种物质，反之，则越少;透过率越低，该种物质就越多。）

十二、拉曼光谱法（分子散射光谱）

1.拉曼光谱的谱图xy轴组成，x轴为拉曼位移，y轴为谱带强度

2.定性依据：拉曼位移（因不同分子结构有不同的转真能级，所以也会有不同的拉曼位移），定量依据：谱带强度

！!

薄层色谱法检验文字色痕的实验

一、原理是什么？如何用薄层色谱法检验文字色痕？

文字色料通常由染料或颜料组成。不同厂家或不同品牌的文字色料，其所用染料或颜料的种类或配比不同，不同种类的染料的分子结构和极性大小各有差异。因此在相同展开剂和吸附剂中就会有不同溶解和吸附能力，其在薄层板上展开所形成的斑点的比移值、数目、荧光及颜色均会有所不同。

二、步骤：1.活化薄层板：105度活化30min’

2.配置展开剂：层析缸内饱和30min

3.提取文字色痕

4.点样：毛细管端部平整，点样时轻轻接触薄层板上的吸附剂；样点直径小于2mm。各样点在同一直线上；距底边高度以点样原在流动相液面上0.5~1cm为宜。（薄层层析时点到吸附剂上的样品的量称为点样量，它等于样品提取液的浓度乘以点到吸附剂上样品的提取液的体积）

5.展开（a.放版前要使层析缸内流动相蒸发达到饱和；b.展开剂高度不能超过样品的高度；c.展开过程中保持平稳；d.记录展开前沿）

6.显色（除色痕检材外，分离后形成的组分斑点不明显，需进行显色处理【喷显色剂法、蒸汽熏显法】）

7.结果分析（定性分析：样品展开后各个斑点的中心到原点距离与原点到展开剂前沿距离的比值为各斑点的比移值。Rf=a/c）

拉曼光谱法检验文字色痕的实验

一、原理是什么？如何用拉曼光谱法检验文字色痕？

文字色料通常由染料或颜料组成。不同厂家或不同品牌的文字色料，其所用染料或颜料的种类或配比不同，不同种类的染料的分子结构和极性大小各有差异。因此在相同展开剂和吸附剂中就会有不同溶解和吸附能力，在拉曼光谱图上的拉曼位移、峰数、峰形及峰高比就会有差异。

4.1

一、常见毒品有哪些？ 鸦片类毒品、大麻类或可卡因类毒品、兴奋剂或致幻剂....常见的苯丙胺类兴奋剂：苯丙胺、甲基苯丙胺（冰毒）、“摇头丸”（MDMA、MDA）、麻古等

二、如何采取包装保存毒品物证？书P14，无论是包装保存什么，后面都要加上“注明并贴牢标签”。

三、如何送检毒品物证？1.递交委托公函2.说明案由和检验要求，并附上物品清单3.填写委托鉴定登记表

四、毒品现场快速检验阳性结果可靠还是阴性结果可靠？

答：阴性结果更可靠，测出了阴性结果就代表该检材没有我们想要的物质，但是阳性结果不同，由于现场快检的准确性不高和可能会有其他物质的影响（其他的物质可能也会使试纸变色），可能会出现所谓的假阳性结果。

五、简述苯丙胺类毒品的质谱图中特征离子碎片的质荷比

甲基苯丙胺：91＋58 苯丙胺：91＋44

MMDA：135＋58 MDA：135＋44

六、常见的毒品检验方法：

5.1爆炸

一、爆炸：是一种极为迅速的物理或化学的能量变化过程

二、分类：1.物理爆炸：在爆炸过程中物质的聚集状态发生聚集转化，但爆炸前后无新的物质生成的爆炸

2.化学爆炸：有新的物质生成【分为a.可燃气体爆炸；b.可燃粉尘爆炸;c.炸药爆炸】）

3.核爆炸

三、炸药：是指在一定能量作用下，无需外界供氧时，能够发生快速化学反应，生成大量热和气体产物的物质（炸药本身含有氧化剂）

四、炸药爆炸的基本特征：1.快速性2.放热性3.生成大量气体

五、炸药的分类

1、单质炸药：化学成分单一的炸药，如硝化甘油、泰安、梯恩梯、雷汞、雷酸、硝胺炸药等。

2、混合炸药：多种化学成分组成的炸药如黑火药、硝铵炸药、铵梯炸药等

岩石硝铵炸药----硝酸铵、TNT、木粉

铵油炸药-----------硝酸铵、柴油、木粉

（注意区分 胺和铵，炸药名字带胺的炸药为单质炸药，带铵的为混合炸药）

3、常见起爆药（用以起爆猛炸药，特点是感度高）：氮化铅、雷汞、三硝基重氮酚酸铅等

4、常见猛炸药（爆炸威力大、破坏力强）：梯恩梯、黑索金、泰安、奥克托金、硝化甘油、硝铵等

5、常见火药（对火焰敏感度极高，遇火焰能迅速燃烧）：硝化棉、硝化甘油、黑火药等

（一）炸药（单质炸药【黑索金 TNT】 混合炸药【黑火药 氯酸盐炸药 硝铵炸药】）

成分：黑索金RDX——有机、硝胺类炸药、主要是氮杂环硝胺（分子式P234笔记）

TNT——有机、硝基类炸药、主要是芳香族多硝基化合物（分子式P234笔记）

黑火药——无机炸药、主要是KNO3、S、C

氯酸盐炸药——无机炸药、主要是KNO3、（Al Mg Cu Sc…）

硝铵炸药——（不都是无机物）主要是NH4NO2

（二）易燃易爆物及其分类

（三）爆炸装置 是包括炸药及其包装物和起爆器材等零部件在内的爆炸物。

1、爆炸装置的组成：1.炸药；

2.起爆系统（控制系统、火工品【火帽、拉火管、导火索】、连接系统）；

3.包装物

2、常见的爆炸装置 导火索和导爆索的不同（书P241）

六、炸药爆炸现场特征 五大特征（炸点、抛出物、空气冲击波、烟雾和烟痕、闪光和声响）

七、炸药残留物的分布与采集 取证【软介质、硬介质】

指爆炸残留物中的炸药原形物和分解产物（这里主要指固体产物）

分布 与炸药用量、介质软硬程度有关（书P247图6-6）距中心Rp距离处的炸药残留物含量最高，Rp成为炸药残留物含量峰值距离。

采集

1.炸点处（采取回填土和压缩壁上有烟痕的表层土）

2.不同方位处（沿顺风直线方向采集距爆点不同距离的爆炸尘土）

3.空白土（逆风方向原理炸点处，取地表10cm以下深处的土）

4.炸药残留物高密度部位的采取（硬介质——遮挡处）

5.采集高出炸药残留物

八、如何采取包装炸药残留物？

采取：一般先用毛刷将预备采取面积的尘土集中、再用小铲子装入袋中

用塑料袋包装、注明标签

九、如何区分炸药爆炸现场与气体、粉尘爆炸现场？

答：1.爆炸条件不同2.爆炸点不同，炸药爆炸有炸点，爆炸物爆炸则无3.烟痕不同4.抛出物不同

十、爆炸残留物包括炸药残留物和爆炸装置残留物采取回填土和压缩壁上有烟痕的表层土作为检材，同时还要采取空白样本，将物证装入塑料袋后，注明并贴牢标签，常温保存。

十一、检验炸药方法；现场快速检验、实验室检验（各种色谱法、质谱法、红外光谱、显色反应等等）