有关水的化学反应小结

第一篇：有关水的化学反应小结

高考化学复习：有关水的反应小结

1．水在氧化还原反应中的作用

(1)、水作氧化剂

水与钠、其它碱金属、镁等金属反应生成氢气和相应碱：

水与铁在高温下反应生成氢气和铁的氧化物（四氧化三铁）：

水与碳在高温下反应生成“水煤气”：

铝与强碱溶液反应：

(2)、水做还原剂

水与F2的反应：

(3)、水既做氧化剂又做还原剂

水电解：

(4)、水既不作氧化剂也不作还原剂

水与氯气反应生成次氯酸和盐酸

水与过氧化钠反应生成氢氧化钠和氧气

水与二氧化氮反应生成硝酸和一氧化氮

2.水参与的非氧化还原反应：

(1)、水合、水化：

水与二氧化硫、三氧化硫、二氧化碳、五氧化二磷等酸性氧化物化合成酸。（能与二氧化硅化合吗？）

水与氧化钠、氧化钙等碱性氧化物化合成碱。(氧化铝、氧化铁等与水化合吗？)

氨的水合、无水硫酸铜水合（变色，可检验液态有机物中是否含水）、浓硫酸吸水、工业酒精用生石灰吸水然后蒸馏以制无水酒精、乙烯水化成乙醇

(2)、水解：

卤代烃水解、乙酸乙酯水解、油脂水解(酸性水解或皂化反应)、水与碳化物——电石反应制乙炔、盐类的水解、氮化物水解、糖类的水解、氢化物——氢化钠水解

3．名称中带“水”的物质

（一）、与氢的同位素或氧的价态有关的“水”。

蒸馏水—H2O重水—D2O超重水—T2O双氧水—H2O2

（二）、水溶液

氨水—（含分子：NH3，H2O，NH3·H2O，含离子：NH4+，OH-，H+）

氯水—（含分子：Cl2，H2O，HClO，含离子：H+，Cl-，ClO-，OH-）

卤水—常指海水晒盐后的母液或粗盐潮解所得溶液，含NaCl、MgCl2、NaBr等

王水—浓硝酸和浓盐酸的混合物（1∶3）

生理盐水—0.9%的NaCl溶液

（三）、其它水银—Hg水晶--SiO2水煤气—CO、H2的混合气、水玻璃—Na2SiO3溶液

第二篇：置换反应小结

置换反应小结

1.金属置换金属

①金属1+盐1=金属2+盐2

Fe+CuCl2=Cu+AgNO3=②铝热反应

Al+Fe2O3=Al+MnO2=

2.金属置换非金属

①金属置换氢气

a.排在铁之前的金属与水反应： Na+H2O=

Mg+H2O

Fe+H2O(g)=b.排在氢前的金属与非氧化性酸反应 Na+HCl=Al+HCl=② 金属置换出其他非金属单质

Mg+CO2=

3.非金属置换非金属单质

① 同主族单质之间的置换

Cl2+KBr=Br2+NaI=

O2+H2S=

C+SiO2=

② 非同主族单质之间的置换

Cl2+H2S=

Br2+ H2S=

F2+H2O=

C+H2O=

4.非金属置换金属

H2+CuO=C+CuO=

第三篇：氯气的反应小结

氯气的反应小结

(1)氯气与大多数金属反应。（与铁、铜等变价金属反应时，生成高价氯化物）

例：2Fe + 3Cl2 ==点燃 2FeCl3（棕色烟）

Cu + Cl2 == CuCl2（棕黄色的烟）

点燃

2Na + Cl2 == 2NaCl（白烟）

点燃(2)氯气与磷反应

反应方程式： 3Cl2+2P==2PCl3 PCl3+Cl2==PCl5(现象：白色烟雾)(3)氯气与氢气反应(纯净氢气在氯气中燃烧H2+Cl2=点燃=2HCl；混合气爆炸； 卤素的活泼程度比较：氧化性：氟氯溴碘)(4)氯气与水反应(跟其它卤素比较：比较稳定生成盐酸和次氯酸，氟的特殊性2F2+2H2O=4HF+O2,;溴,碘与水反应的程度:很微弱几乎不反应)(5)氯气与氢氧化钠溶液反应(用氢氧化钠溶液吸收残余氯气)反应方程式：Cl2+H2O＝HCl+HClO，1

HCl+NaOH=NaCl+H20,2

HClO+NaOH=NaClO+H20,3

1+2+3得，Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O

(6)氯气与氢氧化钙反应(制漂白粉)2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O（7）氯气与溴化钠溶液反应

反应方程式：Cl2+2NaBr=2NaCl+Br2（Cl2是氧化剂，NaBr是还原剂）（8）氯气与碘化钾溶液

反应化学方程式： 2KI+Cl2=2KCl+I2

卤素相互置换的规律如何？答：元素周期表卤族元素...依次是F,Cl,Br,I..越靠上的非金属性也就是氧化性越强

（9）氯气与甲烷取代反应(条件?)CH4+CL2--->CH3CL+HCL CH3CL+CL2-光照-->CH2CL2+HCL CH2CL2+CL2-光照-->CHCL3+HCL CHCL3+CL2-光照-->CCL4+HCL（4个反应同步进行,4种生成物混合存在）

（10）氯气与乙烯的反应(反应类别：加成反应): 化学方程式;Cl2 + Ch2=Ch2 → Ch2clCh2cl

检验乙烯的方法：(乙烯通入溴水使溴水褪色:

CH2=CH2+Br2→CH2Br-CH2Br)（11）氯气与苯的取代反应(条件?)

（12）氯气与氯化亚铁溶液反应

化学方程式：2Fecl2+cl2=2fecl3,现象：溶液的颜色慢慢变深，由浅绿色变成黄棕色

（13）*氯气与硫化氢溶液反应

化学方程式： H2S +Cl2==2HCl +S 有淡黄色的S固体

（14）*氯气与二氧化硫溶液反应(溶液酸性变化:酸性变强,漂白作用的变 化；消失)

化学方程式;CL2+SO2+2H2O==2HCL+H2SO4（15）氯气的检验方法---淀粉碘化钾试纸（单质碘的检验方法:遇淀粉变蓝）

第四篇：第四章 氧化反应小结

第四章 氧化反应

概述

一、氧化反应

二、氧化反应类型

化学氧化反应、催化氧化反应和生物氧化反应。

第一节 烃基的氧化反应

一、苄位烃基的氧化 1．生成醛

a、三氧化铬—醋酐氧化苄位甲基成醛基。

甲基先被转化成醛的二醋酸酯再水解得醛。b、氯化铬酰Cr02C12(Etard反应)c、硝酸铈铵(Ce(NH4)2(NO3)6，CAN)反应在酸性介质中进行。可得苯甲醛。在正常条件下，多甲基芳烃仅一个甲基被氧化。

2．形成羧酸、酮

常用的氧化剂有：KMnO4，Na2Cr2O7，Cr2O3和稀硝酸等。在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基。硝酸铈铵作氧化剂，苄位亚甲基被氧化可形成相应的酮。

二、羰基α位活性烃基的氧化 1．形成α—羟酮

四醋酸铅或醋酸汞：羰基α位的活性烃基可氧化成α羟酮然后水解成α—羟酮。

羰基α位活性甲基、亚甲基和次甲基均可发生类似反应。当这些活性烃基共存于同一分子时，产物将是混合物，若在反应中加入三氟化硼，对甲基的乙酰氧基化有利。2．形成1，2—二羰基化合物 SeO2 它主要用于活性亚甲基或甲基成相应的羰基化合物。位于共轭体系中的活性亚甲基，也可被二氧化硒氧化成相应的羰基化合物。

三、烯丙位烃基的氧化

1、二氧化硒

某些烯丙位的碳-氢键，可被二氧化硒氧化成相应的醇类化合物。反应需在醋酸溶液中进行，产物以醋酸酯形式分离，然后再水解得到醇。当被氧化物分子中有多个烯丙位存在时，（1）双键碳原子所连取代基多的烯丙位优先发生氧化；（2）活性次序为：

（3）环内双键的氧化反应，发生在双键碳原子较多的取代基且位于环内的烯丙位上。（4）若双键位于末端，则氧化的同时，双键可发生位移。

2、用CrO3—吡啶复合体(Collins试剂)氧化

Collins试剂是CrO3·2Py的结晶在二氯甲烷中的溶液。它是一个对双键、硫醚等不作用的选择性氧化剂。有时氧化的同时发生烯丙双键移位。

CrO3的其它试剂，如铬酸叔丁醇酯，三氧化铬本身等都可用于烯丙位氧化，但后者常伴有双键断裂的副产物，故不适宜于合成。

3、用过酸酯氧化

过酸酯在亚铜盐催化下，可在烯丙位烃基上引入酰氧基，经水解可得烯丙醇类。常用试剂是过醋酸叔丁酯和过苯甲酸叔丁酯。

第二节 醇的氧化反应

一、醇被氧化成醛、酮 1．用铬化合物氧化

（1）铬酸氧化剂 氧化伯、仲醇成醛、酮。饱和醇常用Na2Ce2O7-H2SO4-H2O，不饱和醇以CrO3-HOAc为好。

处于直立键的羟基比处于平伏键的羟基易于氧化。2．用锰化合物氧化

（1）高锰酸钾作强氧化剂：对于氧化所得酮类基羰基的α－碳原子上没有氢时，用高锰酸钾氧化可得较高收率的酮。

（2）活性二氧化锰： 一个选择性高的氧化剂，反应条件温和，常在室温反应。二氧化锰对烯丙位羟基和苄位羟基的氧化尤为有效，氧化时不氧化不饱和键，只对羟基氧化。

在通常条件下，活性二氧化锰不氧化饱和醇，必须在激烈条件下(如加热回流)才发生反应。这可在烯丙位(或苄位)羟基和其它羟基共存时，选择性氧化烯丙位(或苄位)羟基。

3．用碳酸银氧化

碳酸银对于氧化伯、仲醇为醛、酮的反应最为有效，其它基团不受影响。氧化作用有一定选择性，位阻大的羟基不易被氧化。仲醇比伯醇易被氧化，最易被氧化的是烯丙位羟基。4．用二甲基亚砜氧化

加入强亲电性试剂时，在质子供给体存在下，和醇反应生成醛或酮。反应条件温和。（1）DMSO—DCC DMSO—DCC氧化伯、仲醇成羰基化合物条件温和，收率好，有高度选择性，对分子中的烯键、酯基、氨基和叔羟基等均无影响。DMSO—DOC的氧化对α—羟基氧化较易，而对β—羟基则较难。（2）DMSD—Ac2O

该氧化剂可将羟基氧化成羰基而不影响其它基团，可氧化位阻较大的羟基。

第三节 醛、酮的氧化反应

一、醛的氧化

醛较易被氧化成羧酸。常用的试剂有铬酸、高锰酸盐和氧化银等。

1．高锰酸钾的酸性、中性或碱性溶液都能用于氧化芳香醛和脂肪醛成羧酸，收率较高。

2．氧化银：氧化银是一较好的选择性氧化剂。它氧化能力较弱，一般用于易氧化醛的氧化。其它一些易氧化基团，如双键不受影响。所以，适用于不饱和醛以及一些芳香醛的氧化。3．过氧酸：

当醛基的邻、对位有羟基这一类释电子基时，与过氧酸反应，醛基经甲酸酯阶段，最后转换成羟基。

第四节

含烯键化合物的氧化反应

一、烯键环氧化

1．α,β—不饱和羰基化合物的环氧化 过氧化氢或叔丁基过氧化氢

一般在碱性条件下使之环氧化，氧环常在位阻小的一面形成。2.不与羰基共轭的烯键的环氧化（亲电加成）（1）过氧化氢或烷基过氧氢为氧化剂

反应常在烃类溶剂中进行，也可用烯烃本身作溶剂。反应用V、Mo、W、Cr作催化剂。使用烷基过氧氢作氧化剂时，当烷基上具有吸电子基时，可增加氧化速率。

烯烃的结构对环氧化速率也有影响，烯键碳上连有释电子基时，可加快环氧化速率；当分子中存在一个以上双键时，常是连有较多释电子基的双键被优先环氧化；（2）有机过氧酸为环氧化剂

过酸作用于双键可形成环氧化合物，在强酸性条件下，环氧化合物进一步开环酸解或水解为邻二醇或其单酯。

过酸对烯烃的环氧化反应是亲电性加成反应，分子中的羰基和酰基均不受影响。

二、氧化成1，2－二醇

烯键被氧化成1，2－二醇，即烯键的全羟基化作用。

1、生成顺式二醇

（1）高锰酸钾 氧化烯烃可以生成顺式二醇，α－羟酮，剧烈条件下还会断键生成醛、酮或羧酸。

高锰酸钾氧化烯烃生成二醇的反应，反应条件非常重要，在碱性条件下（PH12以下），常有利于二醇的生成。更重要的是使用计算量，低浓度（1～3%）的高锰酸钾，并控制室温以下反应。

（2）以四氧化锇为氧化剂

环状锇酸酯水解方法：①强碱性水溶液和甘露醇中水解；②水与醇溶液中，亚硫酸钠或酸性亚硫酸钠水解；③硫化氢溶液水解。

（3）碘和湿羧酸银为氧化剂——碘的四氯化碳溶液和等摩尔醋酸银或苯甲酸银组成的试剂（Prevost's 试剂）。

反应具有专一性和温和的反应条件。游离碘在所用条件下，不影响分子中其它敏感基团。

2、反式羟基化

（1）有机过氧酸为氧化剂 过氧酸氧化烯键可生成环氧化合物，亦可形成1，2-二醇。主要取决于反应条件。

(2)Prevost反应

用碘-羧酸银试剂，在无水条件下，和烯键作用可得反式1，2-二醇的双乙酰衍生物。此反应称为Prevost反应。

三、烯键的断裂氧化

1、用高锰酸盐氧化

在适宜条件下，高锰酸钾可直接氧化烯键使之断裂成相应的羰基化合物或羧酸。

2、臭氧分解

臭氧是一亲电性试剂，和烯键形成臭氧化物，它能被氧化或还原断裂成羧酸、酮或醛。

四、Wacker反应

第五节 芳烃的氧化反应

一、芳环的氧化开裂

1、稠环化合物的氧化

稠环化合物经高锰酸钾氧化，将使部分芳环发生环裂反应。

（1）高锰酸钾

萘环、四氢萘用高锰酸钾进行氧化时，常发生开环，生成相应的羧酸。四氢萘中由于萘环较脂环稳定，脂环开裂氧化生成邻羧基苯乙酮酸。

带有给电子基的萘环，氧化则发生在连有给电子基的环上，这是由于该电子云密度较高的缘故。用高锰酸钾氧化苯并杂环时，由于杂环稳定，则苯环破裂生成相应的二羧酸。（2）四氧化钌和过碘酸钠

用催化量的四氧化钌和过碘酸钠组成的试剂可激烈地进攻苯环，而不影响侧链烷基。四氧化钌易使芳环氧化裂环，生成羧酸。

二、氧化成醌

1、铬酸为氧化剂

苯或烃基苯很难被氧化成醌，萘较易被氧化成醌，具有侧链的多环芳环用铬酸氧化时，主要将芳环氧化成相应的醌，而侧链不受影响。

2、三氯化铁、高铁氰化钾和氧化银等为氧化剂 由于多羟基(或氨基)苯的苯环易被氧化，用铬酸时，铬酸的强氧化性常使反应产物中伴有进一步氧化产物，降低醌的收率。改用弱氧化剂，三氯化铁一般在酸性环境中反应；高铁氰化钾一般在中性或碱性中反应。两者氧化多元酚或芳胺时，醌的收率较高。

氧化银一般只作用于易氧化的醛和某些酚类化合物，不氧化分子中同时存在的双键及其他对强氧化剂敏感的基团。

3、Fremy盐为氧化剂

将一元酚氧化成醌的有效的选择性氧化剂是亚硝基二磺酸钾盐即Fremy盐。用此试剂在稀碱性水溶液中将酚(或芳胺)氧化成醌的反应称Teuber反应。

环上有吸电子基可抑制反应，释电子基促进反应。

羟基对位没有取代基时，氧化产物是对醌，对位有取代基而邻位没有取代基时，氧化产物是邻醌。当对位和邻位同时有取代基时，氧化产物仍是对醌。

三、芳环的酚羟基化

在芳环上通过氧化引入酚羟基的方法主要是E1bs氧化，即过二硫酸钾在冷碱溶液中将酚类氧化，在原有酚羟基的邻对位引入酚羟基。反应一般发生在酚羟基的对位，对位有取代基时，在邻位氧化。

第六节 脱氢反应

一、羰基的α,β脱氢反应

1、二氧化硒为脱氢剂

甾酮类常用二氧化硒脱氢，在羰基的α，β位引入双键。

某些链状化合物在两个羰基之间存在亚(次)乙基时，也易发生脱氢反应。如：

2、醌类为脱氢剂

常用的有四氯1，4—苯醌(氯醌)和2，3—二氯—5，6—二氰苯醌(DDQ)等。这些醌类主要用于甾酮的脱氢，其它脂环酮类的脱氢亦可应用。

4—烯—3—酮甾体化合物用醌类脱氢，一般可生成1，4-二烯—3—酮甾体化合物和4，6-二烯—3—酮甾体化合物。

3、有机硒为脱氢剂

卤化苯基硒于室温和羰基化合物反应，得到α—苯硒代羰基化合物，然后用过氧化氢或过碘酸钠氧化，形成反式α，β不饱和酮。分子内存在醇羟基、酯基和烯键均不受影响。

二、脱氢芳构化

1、催化脱氢

一般情况，已存在一个双键的六元环较易被催化脱氢芳构化，而完全饱和的环较难被芳构化。部分氢化的含氮杂环亦能被贵金属催化脱氢芳构化。在催化脱氢芳构化过程中，某些基团可被氢化和氢解。如氮原子上的苄基被氢解，苄位羰基被还原氢解成次甲基，苄位双键被氢化以及脱氯等。

2、DDQ为脱氢剂

醌类化合物亦常用于脱氢芳构化。常用的醌类化合物是脱氢能力较强的DDQ，亦有用氯醌的。必须指出：即使是脱氢能力强的醌类，对于完全饱和的脂环化合物是不能脱氢的。具有季碳原子的碳环化合物，用醌类化合物脱氢芳构化时，可使取代基移位，而不失去碳原子。环的大小对脱氢芳构化有影响，一般情况下，五元、六元环比七元环易于脱氢芳构化。

3、其它氧化剂为脱氢剂

环己烯和环己二烯的衍生物用过量的二氧化锰与之反应，可使其脱氢芳构化。反应过程中不影响其它易氧化基团。

在过量二氧化锰存在下，于溶剂(苯，甲苯和二甲苯)中加热，部分饱和的稠杂环化合物亦可脱氢芳构化成稠环芳烃。

第七节 胺的氧化反应

一、伯胺的氧化

氧在产物取决于反应试剂、反应条件及苯胺的类型。

用过氧酸氧化芳伯胺得到亚硝基化合物，用过量过氧乙酸，于冷时氧化苯胺得到亚硝基苯。但若试剂不过量，则产物是氧化偶氮苯。

苯胺类型不同：带有吸电子取代基的苯胺用过量苯甲酸氧化，得到相应的亚硝基化合物，收率较高，带有释电子基的芳伯胺的氧化，当用无水过氧乙酸氧化时，可将其氧化成相应的硝基化合物，其它过氧酸一般不适宜。

第五篇：水化学教学实验指导

《养殖水化学教学实验指导》

目录 碱度（酸滴定法）----------------2 总硬度（络合滴定法）----------3 钙和镁（络合滴定法）----------4 溶解氧（碘量法）----------------5 化学耗氧量（碱性高锰酸钾法）-----------------------------6 亚硝酸盐（磺胺-盐酸萘乙二胺分光光度法）-------------7 活性磷酸盐（磷钼蓝法）-------

实验一 总碱度（酸滴定法）

一、方法原理

用标准HCl溶液直接滴定总碱度。以HCl溶液滴定水样，使HCl与水样中的弱酸阴离子，如OH、CO32-、HCO3-等全部反应，此时pH约为4.3，临近终点时加热驱除二氧化碳，以甲基红—次甲基兰混合指示剂指示滴定终点。

二、仪器及设备 实验室常规设备

三、试剂及其配制

1.HCl标准溶液（0.01mol/L）：0.9mL浓HCl用除去CO2的纯水稀释至1L。2.Na2CO3标准溶液（C1/2Na2CO3=0.01000mol/L）：称取0.5300g无水碳酸钠（AR，于180℃烘2h），以除去CO2的纯水溶解并在1000mL容量瓶中定容。

3.甲基红—次甲基蓝混合指示剂：0.032g甲基红溶解于80mL95%的酒精中，加入5mL0.1%的次甲基蓝酒精溶液，滴加NaOH溶液（0.02mol/L）至指示剂溶液呈浅褐绿色。

四、测定步骤

1.盐酸标准溶液的标定

移取Na2CO3标准溶液25.00mL于锥形瓶中，加入甲基红—次甲基蓝混合指示剂3滴，用HCl标准溶液滴定至溶液由黄绿色变为玫瑰红，加热驱除CO2，玫瑰红褪去，待稍冷却后继续滴至玫瑰红即为滴定终点，记下消耗的HCl标准溶液体积V（mL，双样标定取平均值），按下式计算HCl标准溶液的准确浓度：

CHCl=(0.01000xV Na2CO3)/V（mol/L）2.水样的测定

移取水样50.00mL于锥形瓶中，加入甲基红—次甲基蓝混合指示剂6滴，滴定至溶液呈玫瑰红（临近滴定终点加热驱除CO2），记录HCl标准溶液的总消耗量（mL，以T表示）。

五、结果计算 1.总碱度

A=1000 · CHCl · * T / V水

(mmol/L)

六、注意事项

1.配制溶液的除CO2纯水是用纯水经煮沸驱除CO2后冷却制得的。2.水样中OH-、HCO3-不能共存。

3.作为总碱度单位的mmol/L，均以折算为单位电荷的离子量作为基本单元（如HCO3-、1/2CO32-、OH-等），碱度的单位也可用德国度。

4.海水一般只测定总碱度。

实验二

总硬度（络合滴定法）

一、方法原理

水的硬度是指一升水样中含二价及二价以上金属离子的含量，通常水的总硬度主要由Ca2+、Mg2+组成，其测定采用络合滴定法。在pH≈10的氨缓冲液中，以铬黑T为指示剂，用标准EDTA溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+总量。在等当点之前，Ca2+、Mg2+和铬黑T形成紫红色络合物；当等当点到达时，游离出指示剂，溶液呈现蓝色。滴定时反应如下：

等当点前

Ca2++H2Y2-→CaY2-+2H+

Mg2++H2Y2-→MgY2-+2H+ 等当点时

Mg-铬黑T+ H2Y2-→MgY2-+2H++铬黑T

（酒红色）

（蓝色）

此滴定需要有Mg2+存在，变色才敏锐。为了使测定适用于缺镁水样，可在氨缓冲液中加入Mg-EDTA盐，利用置换滴定法提高终点变色的敏锐性。

二、仪器与设备

锥形瓶、酸式滴定管、移液管、量筒等

三、试剂及其配制

1．EDTA标准溶液（C1/2EDTA=0.1000mol/L）：准确称取在105℃下烘干的EDTA-Na2（基准级）18.60克于小烧杯中，先用适量蒸馏水溶解后，转入1000毫升容量瓶中，稀释定容。

2．氨缓冲溶液（内含Mg-EDTA盐）：溶液A——20gNH4Cl固体溶于纯水中，加入100ml浓氨水并稀释至1L；溶液B——0.25gMgCl2·6H2O溶解后于100ml容量瓶中定容，然后用干燥洁净的移液管移取50.00ml溶液，加5mlNH3-NH4Cl溶液，4滴铬黑T指示剂，用0.1mol/L的EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为止，取与此等体积的EDTA溶液加入容量瓶中与剩余的MgCl2溶液混合，即成Mg-EDTA盐溶液。将溶液A与溶液B混合即得含Mg-EDTA盐的氨缓冲溶液。

3．铬黑T指示剂（0.5%）：0.5g铬黑T固体溶于100ml纯水中，于棕色瓶中保存。4.标准锌溶液：用表面皿精确称取0.31—0.35克（W）基准锌粒（片），转入150毫升锥形瓶中，盖上一个内外壁均洗净的小漏斗，通过小漏斗往锥形瓶加1：1盐酸3毫升，注意使酸溶液充分同锌粒接触（必要时可加少量纯水）。待全部溶解后，用纯水冲洗漏斗内外壁，将锥形瓶内的锌溶液小心转移到500毫升容量瓶内，并定容至刻度。该液准确浓度依式

C1/2Zn2+ =32.69500计算。W10005.氨水（1：1）

6.EDTA溶液的标定：吸取20毫升标准锌溶液于锥形瓶中，加纯水30毫升。滴加1：1氨水，使有氨味后再加氨缓冲溶液1毫升及铬黑T指示剂少许（溶液有明显的红色即可，不宜过多）。以EDTA溶液滴定，溶液变纯蓝色即为终点。按下式计算EDTA溶液的准确浓度：C1/2EDTA = C1/2Zn2+V1/V’

式中：V1——锌标准溶液的体积（mL）；

V’——滴定消耗EDTA-Na2的体积（mL）。

四、测定步骤

1.取25ml水样于锥形瓶中。

2.加入9.7ml氨缓冲溶液，3-4滴铬黑T指示剂，摇匀。

3.用EDTA-Na2标准溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝色，即为滴定终点。记录所消耗EDTA标准溶液的体积数V（双样滴定取平均值）。

五、结果计算

HT=C1/2Ca2++C1/2Mg2+=(C1/2EDTA×V×1000)/V水样（mmol/L）

六、注意事项

1．络合反应速度较慢，因此滴定速度不宜太快，尤其临近终点，更应缓慢滴定，并充分摇动。若室温太低，应将溶液略微加温到30——400C。

2．水中如含有较多的碳酸氢根，加缓冲溶液后可能由CaCO3沉淀析出，使测定偏低。如滴定到蓝色后溶液很快又变紫红，则表明可能有CaCO3沉淀生成。这时应另取水样加1∶1 HCl酸化（刚果红试纸变蓝），加热煮沸以驱除CO2，然后再作测定。

3．测定时，溶液中加铬黑T后，如果指示剂显色不明显（不显酒红色），或滴定时等当点变色不明显，这可能是因为水中含有Cu2+、Zn2+、Co2+、Ni2+ 等离子所产生的干扰。这时可另取水样，加缓冲溶液后再加10%Na2S和10%盐酸羟胺各0.3ml，可以消除干扰。

4．一些重金属离子对铬黑T有封闭作用，可用下法消除：在加入氨缓冲溶液和铬黑T指示剂之前，先滴加EDTA标准溶液（不能过量），然后再加缓冲溶液和指示剂，并继续滴定至终点（这样测定的结果也包括水样中的重金属离子）。

5．如果水样的总硬度太低，滴定水样可加倍移取，但缓冲液及指示剂加入量亦应加倍。

实验三

钙、镁

（络合滴定法）

一、方法原理

采用EDTA容量法测定天然水中的钙，镁含量由水中总硬度与钙的含量计算而得。天然水中钙镁总量的测定即为总硬度的测定，在pH为10的氨缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定；另取一份水样，加入氢氧化钠，调节其pH>12，Mg2+即成为Mg(OH)2沉淀，不为EDTA所络合，不干扰钙的测定。采用钙红指示剂，钙红与Ca2+生成酒红色络合物，并且不如EDTA-Ca稳定，而游离钙红指示剂在pH>12的条件下为蓝色，可利用溶液颜色的变化指示终点的到达。滴定时反应如下：

Ca2++H2Y2-→CaY2-+2H+ 等当点时

Ca-钙红+H2Y2-→钙红+CaY+2H

2-+(酒红色)（蓝色）镁含量一般由钙、镁总量与钙含量之差来计算。

二、仪器与设备

锥形瓶、酸式滴定管、移液管等。

三、试剂及其配制

1.EDTA标准溶液（C1/2EDTA=0.1000mol/L）: 准确称取在105℃下烘干的EDTA-Na2（基准级）18.60克于小烧杯中，先用适量蒸馏水溶解后，转入1000毫升容量瓶中，稀释定容，浓度标定同总硬度。

2.氢氧化钠溶液（50%）：称取50g固体氢氧化钠，溶于50ml蒸馏水中，冷却后稀释至100ml。

3.钙试剂（0.5%）：溶0.20g钙试剂羧酸钠（C21H13O7N2SNa）于40ml50%的丙酮溶液中。4.三乙醇胺溶液（1:10）。

四、测定步骤

1．取25ml水样于锥形瓶中，加入2ml三乙醇胺溶液，摇匀，以蒸馏水稀释至95ml混匀，加入5.0ml氢氧化钠溶液，摇匀后加入6滴钙试剂（以溶液呈现明显的紫红色为准），立即以EDTA标准溶液滴定至溶液刚由紫红色变为稳定的纯蓝色，记录EDTA溶液的用量V1。

2．取25ml水样于锥形瓶中，加入2ml三乙醇胺溶液，摇匀，以蒸馏水稀释至95ml混匀，向锥形瓶中滴加体积为90%V1的EDTA标准溶液，再向锥形瓶中加入5.0ml氢氧化钠溶液，摇匀后加入6滴钙试剂，继续以EDTA标准溶液滴至溶液由紫红色变为稳定的纯蓝色，记录总的EDTA溶液的用量V2（双样滴定，取平均值）。

五、结果计算

1．钙含量 C1/2Ca=(C1/2EDTA×V2×1000)/V水样（mmol/L）

2+

ρ

ρ

六、注意事项 Ca2+

= C1/2Ca×20.04(mg/L)

2+

2+

2+

2+2．镁含量 C1/2Mg=HT-C1/2Ca（mmol/L）

Mg2+

= C1/2Mg×12.15(mg/L)1．如果Mg(OH)2沉淀太多，将使滴定终点变色不明显，此时可少取水样，稀释后测定。2．水中如果含有较多的碳酸氢根，加入NaOH后将生成碳酸钙沉淀，使测定结果偏低（终点后蓝色又很快变紫色的现象表明有碳酸钙析出）。此时应另取水样，以盐酸酸化（以刚果红试纸变蓝为准），加热煮沸2-3分钟，以驱除CO2，冷却后先用适量NaOH中和到刚果红试纸变红后，再进行测定。

实验四

溶解氧

（碘量法）

本法适用于大洋和近岸海水及河水、河口水溶解氧的测定。

一、方法原理

用锰（Ⅱ）在碱性介质中与溶解氧反应生成亚锰酸（H2MnO4），然后在酸性介质中使亚锰酸和碘化钾反应，析出碘（I2），最后用硫代硫酸钠（Na2S2O3）滴定析出的I2的量，其反应如下：

溶氧的固定：MnSO4+2NaOH—Mn(OH)2↓（白色）+Na2SO4 2Mn(OH)2+O2——2H2MnO3↓（褐色）

酸化：H2MnO3+2H2SO4+2KI=MnSO4+I2+K2SO4+3H2O 滴定：2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6 合并上述各式得：Na2S2O3 相当于 1/4O2

即滴定每消耗1摩尔的Na2S2O3，相当于水中有1/4摩尔的O2，也即相当于水中有8克的O2。

二、仪器及设备

1.棕色水样瓶（容积125mL左右的棕色瓶，瓶塞为锥形，磨口要严密，容积须经校正）

2.碱式滴定管 3.移液管及吸管 4.碘量瓶 5.温度计

6.一般实验室常备仪器和设备

三、试剂及其制备

1.硫酸锰溶液：称取240g硫酸锰（MnSO4•4H2O）溶于水，并稀释至500mL。2.碱性碘化钾溶液：称取250g氢氧化钠（NaOH），在搅拌下溶于250mL水中，冷却后，加75g碘化钾(KI)，稀释至500mL，盛于具橡皮塞的棕色试剂瓶中。

3.硫酸溶液（1:1）：在搅拌下，将50 mL浓硫酸（H2SO4，ρ=1.84g/mL）小心加入同体积的水中，混匀。盛于试剂瓶中。

4.硫代硫酸钠溶液（CNa2S2O3=0.01mol/L）：称取2.5g硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O），用刚煮沸冷却的蒸馏水溶解，加入约2g碳酸钠，稀释至1L，移入棕色试剂瓶中，置于阴凉处保存。

5.重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7=0.0100mol/L）：称取K2Cr2O7固体（AR，于130℃烘3h）0.4904g，溶解后在1000mL容量瓶中定容。

6.碘化钾溶液（10%）：将5g碘化钾（KI）溶于水中，并稀释至50mL。

7.0.5%淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入100mL煮沸的蒸馏水，混匀，继续煮至透明。冷却后加入1mL乙酸，稀释至200mL，盛于试剂瓶中。

四、测定步骤：

1.Na2S2O3溶液浓度的标定

移取K2Cr2O7标准溶液20.00mL于250mL碘量瓶中，加入KI溶液5mL和H2SO4溶液2mL，盖上瓶盖混匀并在暗处放置5min，加纯水50mL。以Na2S2O3溶液滴至淡黄，加入淀粉溶液1mL，继续滴至溶液呈无色为止，读取滴定管读数V（双样滴定取平均值），依下式计算Na2S2O3溶液的准确浓度： CNa2S2O

3=（C1/6K2Cr2O7×20.00）/V（mol/L）

标定时发生的反应如下：

K2Cr2O7+6KI+7H2SO4 = 3I2+Cr2(SO4)3+7H2O+4K2SO4 2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6 综合上述两式，得Na2S2O3 相当于 1/6 K2Cr2O7 2.水样的分析

①水样的采集

采水器出水后，立即套上橡皮管以引出水样。采集时使水样先充满橡 皮管并将水管插到瓶底，放入少量水样冲洗水样瓶，然后让水样注入水样瓶，装满后并溢出部分水样（约水样瓶体积的一半左右），抽出水管并盖上瓶盖（此时瓶中应无空气泡存在）。

②水样的固定

打开水样瓶盖，立即依次加入MnSO4溶液和KI-NaOH溶液，（加液时移液管尖应插入液面下约1cm处），塞紧瓶盖（瓶内不能有气泡），按住瓶盖将瓶上下颠倒不少于20次，静置让沉淀尽可能下沉到水样瓶底部。

③酸化滴定

小心打开水样瓶瓶盖，将上层澄清液倒出少许于碘量瓶中（切勿倒出沉淀），于水样瓶中加入H2SO4溶液1mL，盖上瓶盖摇动水样瓶使沉淀完全溶解，并把瓶中溶液倒入碘量瓶中，以Na2S2O3溶液滴至淡黄，加入淀粉溶液1mL，再继续滴至无色，倒出少量溶液回洗水样瓶，倒回碘量瓶后再继续滴至无色为止，记下滴定管读数V1。

五、结果计算

1.可按下式计算水样中溶解氧的含量： DO(mg/L)=(CNa2S2O3×V1×8×1000)/(V水样瓶-2)式中

DO — 水样中溶解氧的浓度(mg/L)CNa2S2O3 — Na2S2O3溶液的浓度(mol/L)V1 — 滴定水样时用去Na2S2O3溶液的体积(mL)V水样瓶 — 水样瓶的容积(mL)2.将水样中的溶解氧换算为在标准状态下的体积（mL）DO(ml/L)= [(CNa2S2O3×V1×8×1000)/(V水样瓶-2)] / 1.4292（mg/L）=5.598×1000×CNa2S2O3/(V水样瓶-2)(mg/L)3.溶解氧饱和度 DO% =(DO/DOs)×100% 式中： DO — 水样中溶解氧的浓度

DOs — 相同温度和含盐量条件下水体中溶解氧的饱和浓度

六、注意事项

1.采样后须及时固定并避免阳光的强烈照射；水样固定后，如不能立即进行酸化滴定，必须把水样瓶放入桶中水密放置，但一般不得超过24h。

2.水样固定后，沉淀降至瓶体高一半时，即可进行酸化滴定。

3.滴定临近终点，速度不宜太慢，否则终点变色不敏锐。如终点前溶液显紫红色，表示淀粉溶液变质，应重新配制。

4.水样中含有氧化性物质可以析出碘产生正干扰，含有还原性物质消耗碘产生负干扰。

5.在碱性碘化钾中配入1%NaN3（叠氮化钠），可以消除水样中高达2mg/L的NO2--N的干扰，此为修正碘量法，常应用于养殖用水中溶氧测定。

同一水样的两次分析结果，其偏差不超过0.08mg/L(或0.06ml/L)。

实验五

化学需氧量(碱性高锰酸钾法)——综合性实验

一、实验目的

1.进一步熟悉和掌握烘箱与电子分析天平的使用。2.加强化学试剂配制的训练。

3.掌握碱性高锰酸钾法测定化学需氧量的原理、步骤、数据处理、注意事项与结果的讨论等。

二、方法原理

碱性条件下，向水样加入高锰酸钾以氧化水中有机物。将有机物以“C”来代表，则反应式如下：

4MnO4-+ 3“C”+ 2H2O = 4Mn2++ 3CO2↑ + 4OH-KMnO4--->4MnO2↓

加硫酸于溶液使呈酸性，加入碘化钾与剩余高锰酸钾和二氧化锰发生反应： 2MnO4-

+ 16H+ + 10I-= 2Mn2+ + 8H2O + 5I2 MnO2 + 2I-+ 4H+ = Mn2+ + 2H2O +I2 最后用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的碘： 2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6

三、仪器及设备

烘箱、电子天平、称量瓶、碘量瓶、锥形瓶、移液管、滴定管、加热板等实验室设备

四、化学药品

氢氧化钠、浓硫酸、重铬酸钾、高锰酸钾、碘化钾、硫代硫酸钠、碳酸钠、可溶性淀粉

五、实验步骤

1.溶液的配制

1.1接通烘箱电源，舀取一定量的分析纯重铬酸钾于称量瓶中，打开称量瓶盖，于105-110℃烘干3小时，取出后加盖，置于干燥器中冷却（提前进实验室）。

1.2将万分之一电子分析天平置于稳固、干扰少的实验桌面上，检查干燥剂，确保其具备一定的干燥性能。接通电源，预热20-30分钟。

1.3氢氧化钠溶液（50%）的配制：称取50g分析纯氢氧化钠，溶于少量蒸馏水中，并稀释至100mL，盛于试剂瓶中。

1.4硫酸溶液（1∶3）的配制：在搅拌下，将50 mL浓硫酸（H2SO4，ρ=1.84g/mL）小心加入150mL的水中，混匀。盛于试剂瓶中。

1.5重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7 = 0.01000mol/L）的配制：称取0.4904g烘干冷却后的重铬酸钾于烧杯中，加少量水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。1.6高锰酸钾标准溶液（C1/5KMnO4 = 0.01mol/L）：称取0.32g高锰酸钾，溶于水中，煮沸10—15分钟，冷却后稀释至1000mL，摇匀。

1.7碘化钾溶液（10%）的配制：称取10g碘化钾，加少量水溶解后移入100mL容量瓶中定容至标线。

1.8硫代硫酸钠标准溶液（CNa2S2O3=0.01mol/L）的配制：称取2.5g硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O），用刚煮沸冷却的蒸馏水溶解，加入约2g碳酸钠，稀释至1L，移入棕色试剂瓶中。

1.9淀粉（0.5%）溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加入100mL煮沸的蒸馏水，混匀，继续煮至透明。冷却后加入1mL冰醋酸，稀释至200mL，盛于试剂瓶中。

2.硫代硫酸钠溶液的标定

用移液管移取10mL（V重铬酸钾）重铬酸钾标准溶液于碘量瓶中，加1mL1∶3硫酸。立即加入4mL碘化钾溶液，塞好瓶塞，摇匀，在暗处放置5min，打开瓶塞，沿壁加入50mL蒸馏水稀释，在不断振摇下，以硫代硫酸钠溶液滴至溶液呈淡黄色。加入1mL0.5%淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录硫代硫酸钠的消耗量V1（双样测定，取平均值）。

3.高锰酸钾溶液的标定

以高锰酸钾溶液（V

高锰酸钾）代替上述重铬酸钾溶液，其余步骤同上，记录硫代硫酸钠的消耗量V2（双样测定，取平均值）。

4.水样测定

4.1 水样取样量V水样的确定

①吸取水样V水样，加蒸馏水稀释至约100mL，加0.5mL氢氧化钠溶液及10.00mL（V3）高锰酸钾溶液。

②加数粒玻璃珠或沸石于锥形瓶中，在瓶口加一小漏斗，并用大火均匀地将瓶内溶液加热至沸，从开始冒大气泡（沸腾）算起准确煮沸10分钟，立即取下。此时溶液应为淡红色，若溶液的红色消失，表明所取水样中有机物含量过多，应重新减少取样量，直至加热后溶液可保持淡红色为止。

4.2 碘化钾量V碘化钾的确定

立即取下锥形瓶，迅速冷却至室温，加入5mL1∶3硫酸溶液和不同体积的10%碘化钾溶液，摇匀，此时溶液红色应褪尽。若红色未褪尽，表明加入的碘化钾不足以完全氧化溶液中剩余的高锰酸钾，则必须提高碘化钾的加入量，直至红色可褪尽为止。

4.3 硫代硫酸钠滴定

待反应剩余的高锰酸钾颜色褪尽，立即在不断振摇下，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加入1mL0.5%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失，记下硫代硫酸钠溶液消耗量V4。

六、结果计算

1.硫代硫酸钠浓度的计算

CNa2S2O

3=（C1/6K2Cr2O7×V重铬酸钾）/V1（mol/L）2.高锰酸钾浓度的计算

C1/5KMnO4 =（CNa2S2O3×V2）/V高锰酸钾（mol/L）2.水样化学需氧量的计算

COD=（C1/5KMnO4×V3-CNa2S2O3×V4）/ V水样×8×1000（mg/L）

七、讨论

根据测定结果，参照《中华人民共和国地面水水质标准》，仅考虑COD一项，分析该水样为几类。

八、注意事项

1.取水样时，应摇匀后吸取。若用稀释水，则应做稀释水的空白滴定，以便从水样中减去稀释水耗用高锰酸钾标准溶液的体积。

2.水样中含无机还原性物质较多时，应在不加热煮沸情况下，按本法测定这些还原性物质（如亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）的数量，并将测定值从需氧量中减去，才是水样中有机物的需氧量。有文献报道，在含铁量为0.1—0.2mg/L、亚硝酸根为0.1mg/L及硫化物为0.1—0.2mg/L以下时，可不予考虑。

3.水样加热完毕，应冷却至室温后，再加入硫酸和碘化钾，否则会因游离碘挥发而造成误差。

4.若水样中有高价金属离子存在，由于在酸性中它可能把碘离子氧化成游离碘，从而使滴定所消耗的硫代硫酸钠溶液增加，导致COD值偏低。

5.本法适用于海水。

实验六

亚硝酸盐氮（萘乙二胺分光光度法）

一、方法原理

在酸性介质中亚硝酸盐与磺胺进行重氮化反应，其产物再与盐酸萘乙二胺偶合生成红色偶氮染料，于543nm波长测定吸光值。光电比色在0—0.25mg/L范围内符合比尔定律，最低测定浓度为0.001mg/L。

二、仪器及设备

1.分光光度计及配套比色皿 2.具塞比色管

3.容量瓶、移液管等常规实验室设备

三、试剂及其配制

1.磺胺溶液（10g/L）：称取5g磺胺（NH2SO2C6H4NH2），溶于360mL盐酸溶液（1:6），用水稀释至500mL，盛于棕色试剂瓶中，有效期为2个月。

2.盐酸萘乙二胺溶液（1g/L）：称取0.5g盐酸萘乙二胺（C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl），溶于500mL水中，盛于棕色试剂瓶中于冰箱内保存，有效期为1个月。

3.亚硝酸钠标准贮备溶液（100mg N /L）：称取0.4926g亚硝酸钠（NaNO2，于110℃烘干），溶于少量水中后全量转移入1000mL容量瓶中，加水至标线，混匀。加1mL三氯甲烷（CHCl3），混匀。贮于棕色试剂瓶中于冰箱内保存，有效期为两个月。

4.亚硝酸钠标准使用溶液（1mg N /L）：取1mL贮备液于100mL容量瓶中，用蒸馏水 稀释至标线，混匀。临用前配制。

四、测定步骤 1.绘制标准曲线

① 取6个50mL具塞比色管，分别加入0、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00mL亚硝酸钠标准使用溶液，加水至标线，混匀。标准系列各点的浓度分别为0、0.005、0.010、0.020、0.040、0.060mg/L。

② 每个比色管中各加入1.0mL磺胺溶液，混匀，放置5min。

③ 在每个比色管中加入1.0mL盐酸萘乙二胺溶液，混匀，放置显色5min。④ 选543nm波长，2cm比色皿，以蒸馏水作参比，测其吸光值E。其中零浓度为标准空白吸光值E0。

⑤ 以吸光值（E-E0）为纵坐标，浓度（mgN/L）为横坐标绘制标准曲线。

序列号

亚硝酸钠标准使用液体积（ml）亚硝酸盐氮浓度（mgN/L）吸光度值E E-E0 0.00 0.00 E0 0.25 0.005 0.50 0.010 1.00 0.020 2.00 0.040 3.00 0.060

2.水样的测定

① 移取50.0mL已过滤的水样于具塞比色管中。

② 参照标准曲线制订过程中的步骤②—④，显色并测定该水样的吸光值Ew。③ 量取50.0mL澄清水样（如水样较浑浊需经过滤），参照上述步骤④测量由于水样浑浊引起的吸光值Et。

五、结果计算

水样由亚硝酸盐氮引起的吸光值可依下式计算：En = Ew–E0-Et，由En查标准曲线，得该水样中亚硝酸盐氮的浓度。

六、注意事项：

1.水样可用有机玻璃或塑料采水器采集，经0.45μm滤膜过滤后贮于聚乙烯瓶中，应从速分析，必须在12h内测定完毕；水样加盐酸萘乙二胺后，须在2h内测量完毕，并避免阳光照射。

2.水样需过滤时，滤纸中常含有不可忽略的亚硝酸根，水样过滤后时结果偏高。使用前应用纯水淋洗滤纸，并检查有无NO2，若有则应淋洗到无NO2后才开始过滤水样。

3.本法的显色速度与显色过程与水的温度有关，若水温太低（低于10℃），可在水浴中温热反应。要注意各管受热一致，温度相同时，颜色稳定后可保持十多个小时不变。

4.标准曲线每隔一周须重制一次，当测定样品的实验条件与制定标准曲线的条件相差较大时，如更换光源或光电管、温度变化较大时，须及时重制标准曲线。

5.无氮海水可模仿人工海水配方以化学试剂配制，也可取低氮澄清海水，放入海藻置于阳光下照射数日除氮。

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实验七

活性磷酸盐

（磷钼蓝法）

一、方法原理

水样中的活性磷酸盐采用磷钼蓝法测定。活性磷酸盐在一定的酸性条件下可与钼酸铵作用，生成淡黄色的磷钼酸铵，但磷钼酸铵发色能力弱，在通常的磷浓度下显不出黄色来。磷钼酸铵可被还原剂（氯化亚锡、抗坏血酸、亚硫酸钠等）还原成发色能力很强的蓝色化合物——“钼蓝”，还原后的溶液在690nm处有较大吸收，可用比色法分析。

二、仪器及设备

1．分光光度计及配套比色皿 2．具塞比色管

3．容量瓶、移液管等常规实验室设备

三、试剂及其配制

1．硫酸溶液（1:2）：在不断搅拌下将浓硫酸缓缓倒入同体积蒸馏水中，冷却后盛于试剂瓶中。

2．酒石酸锑钾：溶解6g酒石酸锑钾于200ml水中，贮于聚乙烯瓶中，溶液变混浊时，应重配。

3．钼酸铵溶液（10%）：称取5g钼酸铵固体[(NH4)6Mo7O24·4H2O]，溶解后稀释至50ml，若溶液浑浊应取其澄清液贮于聚乙烯瓶中。

4．钼酸铵—硫酸混合试剂：45ml钼酸铵溶液与200ml硫酸溶液混合，加入5ml酒石酸锑钾溶液，混匀后贮于聚乙烯瓶中，此溶液避光保存可稳定数日，如发现混浊须重新配制。

5．抗坏血酸溶液：溶解20g抗坏血酸（C6H8O6）于200mL水中，盛于棕色试剂瓶中。此溶液4℃避光保存，可稳定1个月。

6．磷标准贮备液（0.2mgPO43--P/mL）：称取KH2PO4（AR，于115℃下烘1h）0.8790g溶于蒸馏水中，并转入1000ml容量瓶中定容。

7．磷标准使用液（0.004mgPO43--P/mL）：移取2.0ml标准贮备液于100ml容量瓶中定容。

四、测定步骤 1．绘制工作曲线

①取6个50ml具塞比色管，分别加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml磷标准使用液，加水至标线，混匀。

②分别加入钼酸铵—硫酸混合试剂1ml，混匀后放置3min；再分别加入抗坏血酸溶液1ml，混匀后显色10min。

③用分光光度计在690nm波长处，于比色皿中对照蒸馏水测定上述溶液的吸光度E值（其中试剂空白吸光度为E0）。

④在坐标纸上，以吸光度E-E0为纵坐标，磷浓度为横坐标作图，得工作曲线。

序列号

磷标准使用液体积（ml）浓度（mgPO43--P/mL）吸光度值E E-E0 0.00 0.00 E0 0.50 0.04 1.00 0.08 1.50 0.12 2.00 0.16 2.50 0.20

2．水样的测定(双样测定，取平均值)①取50ml水样于比色管中。

②参照标准曲线绘制过程中的步骤②、③，显色并测定该水样的吸光度值Ew。③另取澄清水样50ml，加入1.00ml硫酸溶液后混匀，参照工作曲线绘制过程中的步骤③测定由于水样浑浊引起的吸光度值Et。

五、结果计算

由水样的测定值Ew-E0-Et查工作曲线，得该水样中活性磷酸盐的含量。

六、注意事项

1． 显色后须在30min之内测定溶液的吸光度值，30min之后溶液的颜色将逐渐减退。2． 水样的含盐量对磷钼蓝的显色有影响。对于海水样品，上述从工作曲线上查得的数值尚需乘以适当的校正系数Ks，才能获得海水样品中活性磷酸盐磷的实际浓度。

3． 由于磷钼蓝的摩尔吸光系数较小，比色时采用液层厚度较大的比色皿可提高测定的精确度。