锂离子电池隔膜行业报告

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第一篇:锂离子电池隔膜行业报告

锂离子电池隔膜行业季度报告

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2014年*月*日 一.锂离子电池隔膜发展和行业演进

1.从隔膜作用看其性能要求

隔膜性能的优异对锂离子电池性能有重要作用。

在锂离子电池的结构中,隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。

隔膜的作用—阻隔正负极,同时具备微孔结构允许锂离子通过。

隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来,防止两极接触而短路,此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的,其物理化学性质对电池的性能有很大的影响。电池的种类不同,采用的隔膜也不同。对于锂离子电池,由于电解液为有机溶剂体系,因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料,一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜。

图1.锂电池隔膜在电池中的位置和作用(钴酸锂电池为例)

从作用出发看性能要求,锂离子电池隔膜一般需满足如下几个方面的要求:(1)隔断性要求:具有电子绝缘性,保证正、负极的有效隔离;(2)孔隙率要求:有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高的离子电导率,对锂离子有很好的透过性;(3)化学和电稳定性要求:由于电解质的溶剂为强极性的有机化 合物,隔膜必须耐电解液腐蚀,有足够的化学和电化学稳定性;(4)浸润性要求:对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿能力;(5)力学强度要求:具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸强度等,但厚度尽可能小;(6)平整性要求:空间稳定性和平整性好;(7)安全性要求:热稳定性和自动关断保护性能好。

2.锂离子电池隔膜行业进入壁垒

隔膜是技术壁垒最高和国产化率最低的锂电池材料,其技术难点在于造孔的工程技术、基体材料以及制造设备。2013年,受消费类电子产品和小型动力电池市场的驱动,锂离子电池行业继续保持良好的增长,这就促进了隔膜的进一步发展。但至2013年,国内仅有的三家能生产中高端锂电隔膜的企业:沧州明珠(002108)、深圳星源材质、金辉高科。中国市场的高端隔膜产品仍需要大量进口,而国际隔膜行业则形成了以旭化成、Celgard、东丽等为领先企业,SK、宇部、Entek和国内企业如星源材质、格瑞恩等作为追随者的市场格局。

近几年来,国内还有数十家投资者计划或正在参与投资隔膜项目,如乐凯集团、九九久、南洋科技。国内隔膜行业在面临巨大的市场机遇的同时,也面临着技术制约和投资过热的风险。行业内新型隔膜技术和产品也不断出现,成功与否正在被时间和事实所检验。

3.锂离子电池隔膜国家扶持政策

锂离子电池隔膜属于国家鼓励发展的电池配套材料,符合国家《当前优先发展的高技术产业化重点领域指南》,同时属于“国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)”中所列的前沿技术第(11)项:高效能源材料技术中的高效二次电池材料及关键技术专题。

“十一五”期间,中央政府将在锂离子电池研制方面投资6000万元,同时要求承担项目的公司按照10倍比例投入配套资金,这样总的投资将达到6亿元。2008年度国家“863”计划将“低成本锂离子电池隔膜关键技术研究”列为重点产业化导向项目。近期,国家工信部接连出台的《新材料产业十二五规划》和《电子信息产业十二五规划》均将锂电池隔膜作为重点支持发展的新兴产业给予支持。媒体透露,《通用锂离子电池聚烯烃隔膜》国家标准正在进行数据验证与标准修订工作,并有望于2014年发布。今年3月31日,中共中央政治局常委、国务院副总理张高丽一行调研了沧州明珠新能源工业园区。这次的调研行动,充分说明了我国政府对于新能源建设的高度重视。有业内分析指出,未来几年,中国新能源汽车行业及其上下游产业链将会持续从政策的支持中受益。

二.隔膜生产工艺现状及发展趋势

1.隔膜生产工艺现状

目前市场上主流的锂电池隔膜生产工艺包括两种,即干法(熔融拉伸工艺)和湿法(热致相分离工艺),干法工艺又可细分为干法单向拉伸工艺和干法双向拉伸工艺。两种方法都包括至少一个取向步骤使薄膜产生空隙并提高拉升强度。

干法制备工艺原理

干法的制备原理是先将高聚物原料熔融,之后高聚物熔体挤出时在拉伸应力下结晶,形成垂直于挤出方向而又平行排列的片晶结构,并经过热处理得到硬弹性材料。具有硬弹性的聚合物膜经过拉伸环节之后发生片晶之间的分离而形成狭缝状微孔,再经过热定型制得微孔膜。该工艺对过程精密控制要求高,尤其是拉伸温度高于聚合物的玻璃化温度而低于聚合物的结晶温度,孔隙率也控制较难把握。目前主要包括干法单向拉伸和双向拉伸工艺。

干法单向拉伸工艺——源自美国Celgard 公司

从技术源头来看,干法单向拉伸工艺源自美国Celgard公司,该方法主要是在在熔融挤出成膜后经退火结晶处理形成半结晶PP/PE/PP,单向拉伸出微裂纹,孔隙率在30~40%。该工艺经过几十年的发展在美国、日本已经非常成熟,美国Celgard公司拥有干法单向拉伸工艺的一系列专利,日本UBE公司则通过购买Celgard的相关专利使用权进行生产。采用干法单向拉伸方法生产的隔膜具有扁长的微孔结构。从性能上看,没有横向拉伸步骤有利有弊:由于只进行单向拉伸,隔膜的横向强度比较差,但正是由于没有进行横向拉伸,横向几乎没有热收缩。

干法双向拉伸工艺——源自中科院化学所,美国Celgard 集大成

干法双向拉伸技术源自中科院化学所,后又得到国家863计划的支持。该技术通过在聚丙烯中加入具有成核作用的β晶型改进剂,利用聚丙烯不同相态间密 度的差异,在拉伸过程中发生晶型转变形成微孔,用于生产单层PP膜。尽管中科院化学所拥有专利技术,但是其集大成者却是美国的Celgard公司。2001年,化学所将其在美国、英国和日本申请的干法双向拉伸专利权转让给美国Celgard公司。国内的新乡格瑞恩公司以及新时科技的技术就来自于中科院化学所,采用的是干法“双向拉伸”技术生产单层PP膜。从理论上分析,干法双向拉伸工艺生产的隔膜经过双向拉伸,在纵向拉伸强度相差不大的情况下,横向拉伸强度要明显高于干法的单向拉伸工艺生产的隔膜。

湿法工艺——目前在日韩厂商中占据主流

和干法相比,湿法需要有机溶剂,其基本过程是指在高温下将聚合物溶于高沸点、低挥发性的溶剂中形成均相液,然后降温冷却,导致溶液产生液-固相分离或液-液相分离,再选用挥发性试剂将高沸点溶剂萃取出来,经过干燥获得一定结构形状的高分子微孔膜。在隔膜用微孔膜制造过程中,可以在溶剂萃取前进行单向或双向拉伸,萃取后进行定型处理并收卷成膜,也可以在萃取后进行拉伸。

和干法相比,湿法的制膜过程相对容易调控,可以较好地控制孔径、孔径分布和孔隙率,且机械性能良好,可以满足动力电池的大电流充放的要求。但制备过程中需要大量的溶剂,容易造成环境污染,而且工艺相对复杂,采用的聚乙烯基材熔点也比较低只有140℃,所以热稳定性较差。目前日韩厂商采用湿法工艺的公司较多,主要有日本旭化成、东丽、三菱化学、韩国SK化学和美国Entek等。

2.隔膜发展趋势

隔膜厚度发展趋势——消费类锂离子电池追求更薄,动力电池倾向于厚膜。对于手机、笔记本电脑、电子相框等消耗型锂离子电池,25μm的隔膜逐渐成为标准。然而,由于人们对便携式产品的使用的日益增长,更薄的隔膜,例如20μm、18μm、16μm、甚至更薄的隔膜开始大范围的应用。对于动力电池来说,由于装配过程的机械要求,往往需要更厚的隔膜,同时厚一些的隔膜往往同时意味着更好的安全性。总体来讲隔膜的厚度直接影响电池的安全性、容量和内阻等指标,目前常用的隔膜厚度一般为16~40um。

凝胶聚合物锂离子电池的复合隔膜可能成为未来隔膜的发展趋势。为了消除液态锂离子电池潜在的爆炸隐患,近年使电解液与具有离子传输性 能的聚电解质充分浸润形成凝胶的全固态凝胶聚合物锂离子电池开始出现。全固态锂聚合物电池采用凝胶聚电解质,要求隔膜具有良好的吸液性能,出现了以偏氟乙烯与六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)为主要材料,通过溶剂涂膜、静电纺丝或拉伸方法制备凝胶聚合物隔膜的研究和报道。同时以聚烯烃隔膜材料为基体,涂覆PVDF、PEO等材料,适应于凝胶聚合物锂离子电池复合隔膜的研究也有大量报道。全固态凝胶聚合物锂离子电池指明了未来锂离子电池的发展方向,对于国内隔膜生产企业来说,开发能够满足全固态锂离子聚合物电池使用的隔膜将是大势所趋。

三.锂离子电池隔膜行业状况

1.全球锂离子电池隔膜行业状况

全球隔膜产业呈稳步高速增长

全球范围内来看,随着锂离子电池应用范围的逐步扩张,下游锂离子电池产业规模保持了快速的增长趋势,从而带动整个隔膜产业的高速增长。2008年到2011年间,全球锂离子电池隔膜的产量均保持了10%以上的增长速度,特别是2009年受益于全球经济的复苏,下游需求的增长带动全球隔膜产量增幅高达20.15%,达到3.28亿平方米。2010年,由于基数较大的原因,隔膜产量的增幅保持平稳,产量达到3.93亿平方米。2011、2012年,受到下游需求带动的影响,隔膜产量达到4.87和6.54亿平方米,同比增长23.9%和34.29%。

图2.全球隔膜产量趋势 据研究统计,2013年全球锂电隔膜出货量为7.76亿平方米,同比增长22.78%。产品主要有传统的聚烯烃类隔膜和新型无纺布隔膜两大类,其出货量分别为7.68亿平方米和800万平方米。业内人士分析,新型材料隔膜虽然在性能上表现相对好一些,但是由于价格偏高而造成市场需求增长非常缓慢。

隔膜市场仍为国外制造商占主体

2013年全球隔膜龙头依然是日本旭化成、东丽以及美国Celgard,前三名总市场份额高达48.33%,使得隔膜国际市场依旧是寡头垄断形态。值得注意的是,日本的这两家企业的主要增长得益于涂覆了陶瓷材料的PE隔膜产品,其以更薄的隔膜和更高的耐热性能取代了部分美国Celgard生产的PP/PE/PP三层复合隔膜的动力锂离子电池业务。第四名的韩国SK创新公司除了本国固有的三星SDI客户外,其在中国的市场业务也拓展良好。

中国的隔膜龙头企业新乡格瑞恩、深圳星源材质、佛山金辉高科分别以7000万平方米、3200万平方米以及2600万平方米位列第五、七、八位。格瑞恩的主打产品是PP隔膜,不过已经有试产的PE生产线;星源材质和金辉高科的产品分别以PP隔膜和PE隔膜为主。

图3.2013年全球主要隔膜企业市场份额

电动汽车爆发式增长使隔膜需求量倍增

2013年全球电动汽车销量同比增长78.3%,2014年预计同比增长80%,全球电动汽车保有量将超过70万辆。根据国际能源署估计,2015年全球电动汽车销量将达到110万辆,2020年将达到690万辆,市场空间巨大。这种全球电动 汽车爆发式增长将拉动锂电池材料需求增长。

以特斯拉为例,2014年特斯拉Model S电动轿车销量将达3.5万辆,年产量将达5万辆,每辆特斯拉电动车平均使用7500个18650电芯,每个18650电芯隔膜使用量为0.09m2,则每辆特斯拉电动车消耗隔膜675平方米,2014年特斯拉电动车的隔膜用量则为3375万平方米。据了解,特斯拉的目标是争取在10年内将产量扩大至50万辆,如果使用的电池组保持现状,到2024年,特斯拉电动车的全球隔膜将达到3.4亿平方米。

2.国内锂离子电池隔膜行业状况

国内隔膜需求增加,但国产隔膜市场占有率低

作为世界上最大的锂电池生产制造基地和第二大锂离子电池生产国和出口国,中国对隔膜的需求日益增加。2013年,中国国内隔膜市场容量为5.38亿平方米,同比增长40.40%,市场规模达到50.32%亿元,同比增长20.52%。但是由于隔膜具备较高的技术壁垒,国产隔膜与进口隔膜在性能上存在较大差距,导致国内隔膜市场大部分需要进口,尤其是高端隔膜基本依靠进口。因此,仅从国产隔膜的产量来看,2013年,国产隔膜的产量仅为2.96亿平方米,产量约为国内隔膜市场容量的50%左右,同比增速保持了54.31%。

图4.2009年-2013年我国隔膜产量及国内隔膜需求量 中高端为国际巨头垄断,仅三家国内企业具中高端产能

目前国内锂电池隔膜市场主要呈现国外、本土厂商共存且两极分化的市场格局:低端市场集中度较低,无序竞争状态明显,主要由本土厂商占据;技术门槛高、产品质量要求高的中高端市场则为日韩厂商及本土少数领先企业所占据。国内仅有的三家能生产中高端锂电隔膜的企业包括沧州明珠、深圳星源材质、佛塑科技与比亚迪合资公司金辉高科。深圳星源已切入LG供应链;沧州明珠也成功打入比亚迪、苏州星恒、中航锂电供应体系;佛塑科技联营公司佛山金辉高科的客户包括比亚迪、比克等国内知名电池厂商,公司产品主要用于数码类产品的锂电池上。国内的锂电池隔膜企业未来有望凭借性价比,进一步打入国际供应体系。

中国隔膜行业产能严重过剩,导致价格迅速下滑

在4 大关键材料中,隔膜是唯一没有完全实现国产化的,行业初期毛利率高达40%。众多企业看到投资机会,本着先有“量”再有“质”的一贯方式,上马隔膜项目,致使现在中国企业隔膜规划产能已经达到了一个令人不可置信的数字——36亿平方米,是我国国内需求量的6倍多。参与企业的迅速增多引发了激烈竞争,导致隔膜价格快速下滑。从图5可以看到,国产PP隔膜的均价由2010 年的8 元/m2 下降到了2013 年的4.4 元/m2,而国产PE 隔膜的均价则由2010 年的9.3 元/m2 下降到了2013 年的5.6 元/m2,降幅分别达到了45%和40%。

图5.2010年-2013年国产隔膜价格走势 国内隔膜企业和国际龙头的主要差距

目前国内的隔膜企业和国际龙头的主要差距在于企业实力、生产原料、生产工艺的研发、生产设备、以及长期积累的品牌信任度。

首先,国外隔膜厂商基本都有生产电池的背景或者是从电池企业转型而来,因此他们了解下游电池企业的生产需要,也有足够的财力支持从原材料开始进行研发,例如旭化成、东丽、Celgard等都有独立的高分子实验室,可以实现专料供应。而国内的隔膜企业主要是做塑料拉伸膜的塑料加工企业、风投组成的企业或是其他行业转型过来的,基本上是小企业,没有足够资本。国内企业若想保证研发力量,需要实现10亿元的收入,有股权保证的上市公司更受到资本投入的欢迎。

其次,我国企业的设计产能结构和市场需求结构存在差异。国产隔膜主要集中应用在电动工具、消费类电子产品等中低端领域,而这一部分市场已经饱和。高端动力电池隔膜还在发展阶段,供需缺口很大,基本依赖进口。所以目前国内的隔膜投资主要是瞄准高端隔膜,希望在市场格局成熟固化之前分得一杯羹。

最后,隔膜产业作为中间工业品也同样需要基于技术和品质的品牌价值。国内企业应该学习国外成熟的锂电池产业链模式,开拓下游市场,营销自己的产品品牌,切入知名电池企业、甚至电动汽车企业的供应链。例如,2013年初美国PPT公司为拓展亚洲市场,在上海成立新公司,专门生产具有高孔隙度、低电阻特点的电池隔膜产品,并为亚洲电池制造商提供现场支持服务。

综上来看,锂电池下游需求旺盛,已经进入黄金发展时代,这将带动锂离子电池各种材料的强劲需求。隔膜国际市场虽然集中度有所下降,但还呈日韩寡头垄断态势。国内低端隔膜市场饱和,未来发展还看高端动力电池隔膜。国内外锂离子电池制造企业由于成本的压力,都在试着导入国产隔膜产品。据高工锂电最近调研数据显示,2014年上半年国内锂电池隔膜的销量是1.61亿平方米,同比增长41%,这主要得益于出口量的打开。未来,国内隔膜市场将会进入一个资源整合阶段,简单加工模仿、不被主流锂电池企业认可的隔膜企业将生存困难。

第二篇:锂电行业资料-【浓缩】锂离子电池负极材料报告

PART 1:锂离子电池负电极材料介绍

目前,锂离子电池所采用的负极材料一般都是碳素材料,如石墨、软碳(如焦炭等)、硬碳等。正在探索的负极材料有氮化物、PAS、锡基氧化物、锡基氧化物、锡合金,以及纳米负极材料等。

一、碳负极材料

碳负极锂离子电池在安全和循环寿命方面显示出较好的性能,并且碳材料价廉、无毒,目前商品锂离子电池广泛采用碳负极材料。近年来随着对碳材料研究工作的不断深入,已经发现通过对石墨和各类碳材料进行表面改性和结构调整,或使石墨部分无序化,或在各类碳材料中形成纳米级的孔、洞和通道等结构,因此而使锂离子电池的比能量大大增加。

目前,已研究开发的锂离子电池负极材料主要有:石墨、石油焦、碳纤维、热解炭、中间相沥青基炭微球(MCMB)、炭黑、玻璃炭等,其中石墨和石油焦最有应用价值。根据石墨化程度,一般碳负极材料分成石墨、软碳、硬碳。

1、石墨

石墨材料导电性好,结晶度较高具有良好的层状结构,适合锂的嵌入-脱嵌,形成锂-石墨层间化合物,充放电容量可达300mAh.g-1 以上,充放电效率在90%以上,不可逆容量低于50mAh.g-1。锂在石墨中脱嵌反应在0~0.25V 左右,具有良好的充放电平台,可与提供锂源的正极材料钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂等匹配,组成的电池平均输出电压高,是目前锂离子电池应用最多的负极材料。石墨包括人工石墨和天然石墨两大类。

2、软碳

软碳即易石墨化碳,是指在2500℃以上的高温下能石墨化的无定形碳。

软碳的结晶度(即石墨化度)低,晶粒尺寸小,晶面间距较大,与电解液的相容性好,但首次充放电的不可逆容量较高,输出电压较低,无明显的充放电平台电位。常见的软碳有石油焦、针状焦、碳纤维、碳微球等。

3、硬碳

硬碳是指难石墨化碳,是高分子聚合物的热解碳。这类碳在2500℃以上的高温也难以石墨化,常见的硬碳有树脂碳(酚醛树脂、环氧树脂、聚糠醇PFA-C等)、有机聚合物热解碳(PVA、PVC、PVDF、PAN 等)、碳黑(乙炔黑)。

硬碳的偖锂容量很大(500~1000mAh.g-1),但它们也有明显的缺点,如首次充、放电效率低,无明显的充放电平台以及因含杂质原子H 而引起的很大的电位滞后等。

二、非碳负极材料

1、锂过渡金属氮化物

锂过渡金属氮化物具有很好的离子导电性、电子导电性和化学稳定性,用作锂离子电池负极材料,其放电电压通常在1.0V 以上。电极的放电比容量、循环性能和充、放电曲线的平稳性因材料的种类不同而存在很大差异。此类材料目前还需深入研究。

2、锡基负极材料(1)锡氧化物

锡的氧化物包括氧化亚锡、氧化锡和其混合物,都具有一定的可逆偖锂能力,偖锂能力比石墨材料高,可达500mAh/g 以上,但首次不可逆容量也较大。

SnO/SnO2 用作负极具有比容量高、放电电位比较低(在0.4~0.6V vs Li/Li+附近)的优点。但其首次不可逆容量损失大、容量衰减较快,放电电位曲线不太平稳。SnO/SnO2 因制备方法不同电化学性能有很大不同。

在SnO(SnO2)中引入一些非金属、金属氧化物,如B、Al、Ge、Ti、Mn、Fe等并进行热处理,可提高其可逆容量可达600mAh/g 以上,体积比容量大于2200mAh/cm3,是目前碳材料负极(500~1200mAh/cm3)的二倍以上,显示出应用前景。该材料目前的问题是首次不可逆容量较高,充放电循环性能也有待进一步改进。

(2)锡复合氧化物

与锡的氧化物(SnO/SnO2)相比锡基复合氧化物的循环寿命有了很大的提高,但仍然很难达到产业化标准。

(3)锡合金

某些金属如Sn、Si、Al 等金属嵌入锂时,将会形成含锂量很高的锂-金属合金。如Sn 的理论容量为990mAh/cm3,接近石墨的理论体积比容量的10 倍。为了降低电极的不可逆容量,又能保持负极结构的稳定,可以采用锡合金作锂离子电极负极。

这种锡合金的体积比容量是石墨材料的两倍。同时拥有较大的可逆容量,表现出良好的循环性能。

合金负极材料的主要问题首次效率较低及循环稳定性问题,必须解决负极材料在反复充放电过程中的体积效应造成电极结构破坏。单纯的金属材料负极循环性能很差,安全性也不好。采用合金负极与其他柔性材料复合有望解决这些问题。

3、锂钛复合氧化物 用来作锂离子电池负极的锂钛复合氧化物主要是Li4Ti5O12,其制备方法主要有:高温固相合成法、溶胶-凝胶法等。

4、纳米碳管

纳米碳管是近年来发现的一种新型碳晶体材料,它是一种直径几纳米至几十纳米,长度为几十纳米至几十微米的中空管,其性能如下:

纳碳米管的电性能

纳米管的制备有直流电弧法和催化热解法。

纳米负极材料主要是希望利用材料的纳米特性,减少充放电过程中体积膨胀和收缩对结构的影响,从而改进循环性能。实际应用表明:纳米特性的有效利用可改进这些负极材料的循环性能,然而离实际应用还有一段距离。关键原因是纳米粒子随循环的进行而逐渐发生结合,从而又失去了纳米粒子特有的性能,导致结构被破坏,可逆容量发生衰减。此外,纳米材料的高成本也成为限制其应用的一大障碍。

总之,在锂离子电池负极材料中,石墨类碳负极材料以其来源广泛,价格便宜,一直是负极材料的主要类型。除石墨化中间相碳微球(MCMB)、低端人造石墨占据小部分市场份额外,改性天然石墨正在取得越来越多的市场占有率。

非碳负极材料具有很高的体积能量密度,越来越引起引起科研工作者兴趣,但是也存在着循环稳定性差,不可逆容量较大,以及材料制备成本较高等缺点,至今未能实现产业化。负极材料的发展趋势是以提高容量和循环稳定性为目标,通过各种方法将碳材料与各种高容量非碳负极材料复合以研究开发新型可适用的高容量、非碳复合负极材料。

PART 2: 锂离子电池负极材料产业化现状

在锂离子电池负极材料中,石墨类碳负极材料以其来源广泛,价格便宜,一直是负极材料的主要类型。除石墨化中间相碳微球(MCMB)、低端人造石墨占据小部分市场份额外,改性天然石墨正在取得越来越多的市场占有率。我国拥有丰富的天然石墨矿产资源,在以天然石墨为原料的锂离子负极材料的产业化方面,深圳贝特瑞电池材料有限公司以高新科技促进传统产业的发展,运用独特的整形分级、机械改性和热化学提纯技术,将普通鳞片石墨加工成球形石墨,将纯度提高到99.95%以上,最高可以达到99.9995%。并通过机械融合、化学改性等先进的表面改性技术研制、生产出具有国际领先水平的高端负极材料产品,其首次放电容量达360mAh/g以上,首次效率大于95%,压实比达1.7g/cm3,循环寿命500次容量保持在88%以上。产品出口至日本、韩国、美国、加拿大、丹麦、印度等国家,并在国内40余家锂电厂家应用。该公司年产1800吨天然复合石墨(MSG、AMG、616、717、818等)、1200吨人造石墨负极材料(SAG系列、NAG系列、316系列、317系列)、3000吨球形石墨(SG)、5000吨天然微粉石墨和600吨锰酸锂正极材料,并正在不断扩大生产规模,同时可以根据客户的需求、工艺、设备以及存在的问题为客户开发客户需要的产品。生产的产品品质稳定、均一,具有很好的电化学性能和卓越加工性能,可调产品的比表面积、振实密度、压实密度、不纯物含量和粒度分布等。主要生产设备和检测仪器均从国外进口,从而形成该公司独特的核心竞争力的一部分。在锂离子电池负极材料行业贝特瑞已经引领了该行业的发展方向。

在锂离子电池负极材料领域,该公司的锂离子电池负极材料的已站在新一代国产化材料应用的前沿,代表着石墨深加工的方向。为确保产品持续领先,不断进行技术创新、产品创新、制度创新、思维理念创新,持续进行新产品开发,新近又推出了超高容量的合金负极材料(可逆容量>450mAh/g)、复合石墨PW系列、BF系列、纳米导电材料、锂离子动力电池用多元复合负极材料等产品。

第三篇:2018年产6000万平方米锂离子电池隔膜项目可行性研究报告(目录)

2018年产6000万平方米锂离子电池隔膜项目可行性研究报告

编制单位:北京智博睿投资咨询有限公司

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本报告是针对行业投资可行性研究咨询服务的专项研究报告,此报告为个性化定制服务报告,我们将根据不同类型及不同行业的项目提出的具体要求,修订报告目录,并在此目录的基础上重新完善行业数据及分析内容,为企业项目立项、申请资金、融资提供全程指引服务。

可行性研究报告 是在招商引资、投资合作、政府立项、银行贷款等领域常用的专业文档,主要对项目实施的可能性、有效性、如何实施、相关技术方案及财务效果进行具体、深入、细致的技术论证和经济评价,以求确定一个在技术上合理、经济上合算的最优方案和最佳时机而写的书面报告。

可行性研究是确定建设项目前具有决定性意义的工作,是在投资决策之前,对拟建项目进行全面技术经济分析论证的科学方法,在投

资管理中,可行性研究是指对拟建项目有关的自然、社会、经济、技术等进行调研、分析比较以及预测建成后的社会经济效益。在此基础上,综合论证项目建设的必要性,财务的盈利性,经济上的合理性,技术上的先进性和适应性以及建设条件的可能性和可行性,从而为投资决策提供科学依据。

投资可行性报告咨询服务分为政府审批核准用可行性研究报告和融资用可行性研究报告。审批核准用的可行性研究报告侧重关注项目的社会经济效益和影响;融资用报告侧重关注项目在经济上是否可行。具体概括为:政府立项审批,产业扶持,银行贷款,融资投资、投资建设、境外投资、上市融资、中外合作,股份合作、组建公司、征用土地、申请高新技术企业等各类可行性报告。

报告通过对项目的市场需求、资源供应、建设规模、工艺路线、设备选型、环境影响、资金筹措、盈利能力等方面的研究调查,在行业专家研究经验的基础上对项目经济效益及社会效益进行科学预测,从而为客户提供全面的、客观的、可靠的项目投资价值评估及项目建设进程等咨询意见。

报告用途:发改委立项、政府申请资金、申请土地、银行贷款、境内外融资等

关联报告:

产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建议书 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目申请报告

产6000万平方米锂离子电池隔膜项目资金申请报告 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目节能评估报告 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目市场研究报告 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目商业计划书

产6000万平方米锂离子电池隔膜项目PPP物有所值评价报告 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目PPP财政承受能力论证报告 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目PPP实施方案

可行性研究报告大纲(具体可根据客户要求进行调整)第一章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目总论 第一节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目概况 1.1.1产6000万平方米锂离子电池隔膜项目名称 1.1.2产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建设单位 1.1.3产6000万平方米锂离子电池隔膜项目拟建设地点 1.1.4产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建设内容与规模 1.1.5产6000万平方米锂离子电池隔膜项目性质

1.1.6产6000万平方米锂离子电池隔膜项目总投资及资金筹措 1.1.7产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建设期

第二节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目编制依据和原则 1.2.1产6000万平方米锂离子电池隔膜项目编辑依据 1.2.2产6000万平方米锂离子电池隔膜项目编制原则 1.3产6000万平方米锂离子电池隔膜项目主要技术经济指标

1.4产6000万平方米锂离子电池隔膜项目可行性研究结论 第二章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目背景及必要性分析 第一节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目背景 2.1.1产6000万平方米锂离子电池隔膜项目产品背景 2.1.2产6000万平方米锂离子电池隔膜项目提出理由 第二节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目必要性

2.2.1产6000万平方米锂离子电池隔膜项目是国家战略意义的需要 2.2.2产6000万平方米锂离子电池隔膜项目是企业获得可持续发展、增强市场竞争力的需要

2.2.3产6000万平方米锂离子电池隔膜项目是当地人民脱贫致富和增加就业的需要

第三章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目市场分析与预测 第一节 产品市场现状 第二节 市场形势分析预测 第三节 行业未来发展前景分析

第四章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建设规模与产品方案 第一节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建设规模 第二节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目产品方案

第三节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目设计产能及产值预测 第五章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目选址及建设条件 第一节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目选址 5.1.1产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建设地点

5.1.2产6000万平方米锂离子电池隔膜项目用地性质及权属 5.1.3土地现状

5.1.4产6000万平方米锂离子电池隔膜项目选址意见 第二节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建设条件分析 5.2.1交通、能源供应条件 5.2.2政策及用工条件 5.2.3施工条件 5.2.4公用设施条件 第三节 原材料及燃动力供应 5.3.1原材料 5.3.2燃动力供应

第六章 技术方案、设备方案与工程方案 第一节 项目技术方案 6.1.1项目工艺设计原则 6.1.2生产工艺 第二节 设备方案

6.2.1主要设备选型的原则 6.2.2主要生产设备 6.2.3设备配置方案 6.2.4设备采购方式 第三节 工程方案 6.3.1工程设计原则

6.3.2产6000万平方米锂离子电池隔膜项目主要建、构筑物工程方案

6.3.3建筑功能布局 6.3.4建筑结构

第七章 总图运输与公用辅助工程 第一节 总图布置 7.1.1总平面布置原则 7.1.2总平面布置 7.1.3竖向布置

7.1.4规划用地规模与建设指标 第二节 给排水系统 7.2.1给水情况 7.2.2排水情况 第三节 供电系统 第四节 空调采暖 第五节 通风采光系统 第六节 总图运输

第八章 资源利用与节能措施 第一节 资源利用分析 8.1.1土地资源利用分析 8.1.2水资源利用分析 8.1.3电能源利用分析

第二节 能耗指标及分析 第三节 节能措施分析 8.3.1土地资源节约措施 8.3.2水资源节约措施 8.3.3电能源节约措施 第九章 生态与环境影响分析 第一节 项目自然环境 9.1.1基本概况 9.1.2气候特点 9.1.3矿产资源 第二节 社会环境现状 9.2.1行政划区及人口构成 9.2.2经济建设

第三节 项目主要污染物及污染源分析 9.3.1施工期 9.3.2使用期

第四节 拟采取的环境保护标准 9.4.1国家环保法律法规 9.4.2地方环保法律法规 9.4.3技术规范 第五节 环境保护措施 9.5.1施工期污染减缓措施

9.5.2使用期污染减缓措施 9.5.3其它污染控制和环境管理措施 第六节 环境影响结论

第十章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目劳动安全卫生及消防 第一节 劳动保护与安全卫生 10.1.1安全防护 10.1.2劳动保护 10.1.3安全卫生 第二节 消防

10.2.1建筑防火设计依据 10.2.2总面积布置与建筑消防设计 10.2.3消防给水及灭火设备 10.2.4消防电气 第三节 地震安全

第十一章 组织机构与人力资源配置 第一节 组织机构

11.1.1组织机构设置因素分析 11.1.2项目组织管理模式 11.1.3组织机构图 第二节 人员配置

11.2.1人力资源配置因素分析 11.2.2生产班制

11.2.3劳动定员 表11-1劳动定员一览表 11.2.4职工工资及福利成本分析 表11-2工资及福利估算表 第三节 人员来源与培训

第十二章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目招投标方式及内容 第十三章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目实施进度方案 第一节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目工程总进度 第二节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目实施进度表 第十四章 投资估算与资金筹措 第一节 投资估算依据

第二节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目总投资估算

表14-1产6000万平方米锂离子电池隔膜项目总投资估算表单位:万元

第三节 建设投资估算

表14-2建设投资估算表单位:万元 第四节 基础建设投资估算

表14-3基建总投资估算表单位:万元 第五节 设备投资估算

表14-4设备总投资估算单位:万元 第六节 流动资金估算

表14-5计算期内流动资金估算表单位:万元

第七节 资金筹措 第八节 资产形成 第十五章 财务分析 第一节 基础数据与参数选取

第二节 营业收入、经营税金及附加估算

表15-1营业收入、营业税金及附加估算表单位:万元 第三节 总成本费用估算

表15-2总成本费用估算表单位:万元 第四节 利润、利润分配及纳税总额预测

表15-3利润、利润分配及纳税总额估算表单位:万元 第五节 现金流量预测 表15-4现金流量表单位:万元 第六节 赢利能力分析 15.6.1动态盈利能力分析 16.6.2静态盈利能力分析 第七节 盈亏平衡分析 第八节 财务评价 表15-5财务指标汇总表

第十六章 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目风险分析 第一节 风险影响因素 16.1.1可能面临的风险因素 16.1.2主要风险因素识别

第二节 风险影响程度及规避措施 16.2.1风险影响程度评价 16.2.2风险规避措施 第十七章 结论与建议

第一节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目结论 第二节 产6000万平方米锂离子电池隔膜项目建议

第四篇:2014年上半年我国锂离子电池行业运行情况

2014年上半年我国锂离子电池行业运行情况 2014年上半年,我国锂离子电池行业(包括电池、正负极材料、隔膜、电解液及专用设备等)保持稳定发展,全行业总产值接近400亿元人民币,产业格局和新技术应用出现亮点。

一、产业规模稳定增长

2014年上半年锂离子电池产量约145亿瓦时,销售收入约277亿元,同比增长约8%。正负极材料、隔膜、电解液及关键设备与电池产量维持同步增长,销售收入接近100亿元。

二、产业结构总体平稳

2014年上半年锂离子电池产品仍然主要集中在消费类电子产品应用领域,消费型锂离子电池市场份额约为总量的87%;其次是动力型锂离子电池(电动汽车、电动自行车、电动工具用),占比接近10%;储能型锂离子电池占比约3%。

三、各方投资热情高涨

锂离子电池行业新增投资持续增长,东部、中部地区在电池领域新建、扩建项目较多,正负极材料、隔膜材料等领域的骨干企业纷纷实施或计划扩

建,韩国三星SDI、LG化学等企业也分别在西安、南京等地加大锂离子电池投资建厂力度。

四、动力电池增长较快

电动汽车用动力电池产量增长明显,2014年上半年产量为8.04亿瓦时,超过2013年全年的3.6亿瓦时。主要原因是新能源汽车补贴政策进一步明确,促进新能源汽车产销量快速增长,上半年达到2.04万辆(超过去年全年产量),带动动力电池市场快速增长。

五、新技术应用出现亮点

新技术研发创新受到骨干企业重视。陶瓷涂层隔膜在锂离子电池制造中得到广泛应用,提高了产品的安全性与质量可靠性。正极材料电压从原来的4.2V提高到4.35V乃至更高,部分材料企业已开始量产,电池生产企业也开始陆续使用高电压正极材料,电池能量密度有望普遍提高约10%左右。

预计与去年行业发展曲线类同,2014年下半年国内锂离子电池及关键材料产量可能出现跳跃式增长,行业年总产值有望突破1000亿元。

第五篇:锂离子电池在通信行业中应用的探讨

锂离子电池在通信行业中应用的探讨.txt婚姻是键盘,太多秩序和规则;爱情是鼠标,一点就通。男人自比主机,内存最重要;女人好似显示器,一切都看得出来。本文由sweordwang贡献

pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT,或下载源文件到本机查看。锂离子蓄电池在通讯行业应用前景的探讨

一、前言: 随着社会经济的发展,各行各业对通讯服务的需求不断上升。为了保障通讯 系统的正常运行,作为备用电源的蓄电池受到了广泛关注。随着电池技术研究的不断深入,各种新型化学电源不断出现,特别是上 世纪 90 年代发展起来的锂电池。以其优越的性能,带来了一场电池技术革 命。随着锂电池技术不断进步和市场的强劲需求,锂电池在不同行业得到越 来越广泛的应用。现在手机和手提电脑及其它便携式电子产品中广泛使用的锂电池,容量 一般低于 2Ah 并且大都是单只使用或几只串联并联使用。电池性能完全可以 满足客户的需求。98%以上的锂电池厂家产品均为此类产品。电池容量在 5 —200Ah 以内的锂电池,现仅有少数厂家在开发试制中,这类电池大多应用 在电动车和小型的应急电源中。技术尚不成熟,市场正在开发期,需求量小。产品还没有经过严格测试和市场长期使用的经验、数据。容量在 200Ah 以上的锂电池,国内外仅个别研究单位在试制,但尚没有 正式产品面市,市场应用前景也不明朗。近来,国内有些锂电池厂尝试开发大容量锂电池,并应用在通讯行业的 备用电源系统。由于大容量电池的特点及通讯行业对电池使用的具体要求。现对大容量锂电池在通讯行业上用做备用电源的前景做一探讨:

二、锂离子电池介绍: 1.锂离子电池的工作原理 锂离子电池原理上是一种浓差电池,正负极活性物质都能发出锂离子嵌入脱 出 反 应,锂 离 子 电 池 的 工 作 原 理 如 下 图 所 示 : 充 电 时

锂离子从正极活性物质中脱出,在外电 压的驱使下经由电解液向负极迁移;同时,锂离子嵌入负极活性物质中;充电的 结果是使负极处于富锂态、正极处于正锂态的高能量状态。放电时则相反,Li+ 从负极脱嵌,经由电解液向正极迁移,同时在正极 Li+嵌入活性物质的晶体中,外电路电子流动则形成电流,实现化学能向电能的转换。在正常充放电情况下锂 离子在层状结构的碳材料和层状结构氧化物的层间嵌入或脱出,一般不破坏晶体 结构,因此从充放电的反应的可逆性看,锂离子电池的充放电反应是一种理想的 可逆反应。锂离子电池的正负极充放电反应如下所述。

2、锂电池电池的特点和应用 锂离子电池具有工作电压高、能量密度大、循环寿命长、自放电率小、低污 染、无记忆效应等优异性能,具体表现为以下几点。① 锂-钴和锂-锰单电池电压为 3.6V,是镉镍电池、氢镍电池的 3 倍; 锂-铁 单电池电压为 3.2V。② 锂离子电池的能量密度要比铅酸电池,镉镍电池、氢镍电池大得多,如下 图所示,而且锂离子电池还有进一步提高的潜力。

③、由于采用非水有机溶剂,锂离子电池的自放电小。

④ 不含铅、镉等有害物质,对环境友好。⑤ 无记忆效应。⑥ 循环寿命长。由于锂离子电池与铅酸蓄电池、镉镍电池、氢镍电池等二次电池相比,具有以上优点,自 20 世纪 90 年代初商品化以来,就获得迅猛的发展,在各 种领域不断取代镉镍和氢镍电池,成为化学电源应用领域中最具竞争力的电 池。目前,锂离子电池已被广泛应用于移动电话、笔记本电脑、个人数据助 理、无线装置、数字相机等便携式电子设备中。在军事装备中使用的电池,如鱼雷、声呐干扰器等水中兵器电源,微型无人驾驶侦察机动力电源、特种 兵保障系统电源等,均可采用锂离子电池。锂电池还在空间技术、医疗等众 多领域有着广阔的应用前景。随着人们环保意识不断提高和石油价格的日益高涨,电动自行车、电动 汽车成为了最具发展活力的行业,锂离子电池在电动汽车上的应用非常乐观。随着锂离子电池新材料不断发展,电池的安全性和循环寿命不断提高,成本 越来越低,锂离子电池成为电动汽车的首选高能动

力电池之一。

3、锂离子电池的性能 电池性能可以分为 4 大类:能量特性,如电池的比容量、比能量等;工 作特性,如循环性能、工作电压平台、阻抗、荷电保持率等;环境适应能力,如高温性能、低温性能、抗振动冲击性能、安全性能等;配套特性,主要指和用电设备的配套能力好坏,如尺寸适应能力、快速充电、脉冲放电等。

充放电性能 锂离子电池充电时 Li+从正极活性物质中脱嵌到电解质中,同 时电解质中的 Li+嵌入负极。结果导致正极电势升高;负极电势降 低。当充电接近完成时,电池的充电电压升高加剧。由于锂离子电池使用的是有机溶剂电解液,存在特定的电化 学窗口,充电电压过高会发生电解液的分解,一般锂离子电池采 用恒流-恒压充电制度,充电限制电压一般是 4.2V。下图 1 是锂离 子电池的充电特性曲线,to~t1 阶段恒流充电阶段,截止电压为 4.2V;t1~t2 阶段为恒压充电阶段,终止充电电流为电池 0.05C 对应电流。对于锂离子电池组的充电,由于存在单位电池的差异,需要在充电过程中对各单体电池电压进行均衡控制,尽量实现各 电池在充电结束时电压的一致,保证电池的稳定性和使用寿命。下 图 2 为 锂 离 子 电 池 不 同 倍 率 的 放 电 曲 线。

图 1:锂离子电池的充电特性曲线

图 2: 锂离子电池不同倍率的放电曲线

4、锂离子电池的制造工艺 锂离子电池的制造包括极片制造、电池装配、注液、化成等 工序,如下图是 LiCoO2 为正极活性物质、碳为负极活性物质制作 锂离子电池的工艺流程图。

5、安全性 正负极材料、电解液及其添加剂、电池的结构以及制备工艺条件都对锂离子 电池的安全性有重要影响。高容量及动力型锂离子电池的安全性尤为重要,尤其 在滥用条件下:如高温环境、内部,外部短路、过充放、振动、挤压和撞击,保 护电路失灵等,容易出现冒烟、着火甚至爆炸情况。锂离子电池的热稳定性和过 充保护对锂离子电池安全性有直接影响。锂离子电池的热稳定性 锂离子电池的热稳定性是安全性的基础。若电池内阻生成热的速率大于散热 速率,电池温度会不断升高,导致电池内部有机物分解和电池内压升高,可能造 成电池着火、爆炸。影响热稳定性的因素主要有以下几个方面。(1)锂离子电池电解液的热分解反应 由于锂离子电池使用的是有机溶 剂电解液,电解液对锂离子电池安全性的影响主要表现为:电池在过热、短路等 滥用状态下,有机溶剂分解和锂盐分解产生的气体产物在电池内分别充当了燃料 和氧化剂,容易引起燃烧甚至爆炸,因此要求有机电解液应具有尽可能高的闪点。锂离子电池的电解液主要是在温度升高时发生 DEC,EC 与 LiPF6 之间的反应,而 放出大量的热,约为 500J/g,电解液中水分和 HF 含量过高,会加速 LiPF6 的分解。在电解液中添加一些高沸点、高闪点和不易燃的溶剂,可以改善电池的安全 性,如一氟代甲基碳酸乙烯酯(CH2F-EC)、二氟代甲基碳酸乙烯酯(CHF2-EC)、三氟代甲基碳酸乙烯酯(CF3-EC)。加入阻燃剂,如有机磷系阻燃剂、有机氟化 物和氟代烷基磷酸酯等,也可改善电池的安全性。以三甲基磷酸酯(TMP)为例、燃剂阻燃原理为受热气化、并分解释放阻燃自由基,捕获体系中的氢自由基,从 而阻止碳氢化合物燃烧或爆炸。反应方程式如下: TMP(液)→TMP(气);TMP(气)→P ;P+H→PH 用 LiBOB 作为锂盐的电解液〔LiBOB/EC:PC:DMC(1:1:3 体积比)〕,比起传统 所采用的 LiPF6 锂盐体系电池的循环性能大为增强,而且降低了阴极在充电时与 电解液所发生的热反应,使得整个体系的热稳定性得到提高。乙酸乙酯和丁酸甲 酯作为锂离子电池新型的电解溶液剂也具有良好的低温性能和安全性。(2)负极上的热分解反应 锂离子电池化成以后,碳负极的表面会形成一 层 SEI 膜,阻止电解液与碳负极之间的反应,起到保护负极的作用。如果电池的 温度升高。SEI 膜会发生分解,导致电解液与负极的直接接触而发生反应,加速 电解液的分解。SEI 膜由稳定层(Li2CO3)和亚稳定层〔 2OCO2Li)2〕组成,亚(CH 稳定层在 90~120℃可发生分解反应,放出热量。当温度高于 120℃时,SEI 膜 不能保护负极,有机溶剂会与嵌入的锂发生反应而放出热量,并产生气体。负极材料的种类、电极组成及结构、表面形态和电解液组成,对 SEI

膜的形 成至关重要。热解碳形成的 SEI 膜较厚,热解石墨形成的较薄。锂盐的种类对 SEI 膜的稳定性也有很大的影响,用 LiBF1 代替 LiPF6,放热量会明显降低,而用 酰亚胺锂做电解质时,分解温度升高到 145℃.电解液的有机溶剂直接关系到 SEI 膜的稳定性,不同溶剂对 SEI 膜的形成作 用不同,单纯用 EC 做溶剂,形成的 SEI 膜成分是(CH2OCOOLi)4,而加入 DEC 和 DMC,SEI 膜的主要成分为 C2H5COOLi 和 Li2CO3,后者形成的 SEI 膜较稳定。(3)正极上的热分解反应 正极材料如 LiNiO2,和 LiMn2O4,在低温下稳定,在充电状态时处于亚稳定状态,温度升高时会发生分解。充电态的 Li0.49COO2,与 1mol/L LiPF6/EC+DEC(质量比 1:1)电解液的分解反应从 190℃开始,而充电态 的 Li0.2NiO2 的放热从 170℃开始,LixMn2O4 与电解液的反应温度为 200℃。对于 4V 正极材料,处于充电状态时的热稳定性顺序为:LiMn2O4>LiCoO2>LiNiO2.下图 是用各正极材料的热分解反应放热量,可以看出,LiFePO4,LiV2(po4)3的放热量最小,对应的 安全性最高。(4)其他热分解反应 嵌锂碳与黏结剂也存在反应,充放电过程中,含氟黏 结剂(PVDF)与负极作用产生的热量是无氟黏结剂的 2 倍,用酚醛树脂黏结剂可 以减少热量的产生。隔膜的融化也产生热效应。用纳米不锈钢纤维代替乙炔黑,可以降低电极的电阻,提高导电性,达到减少放电时放热量的效果。

锂离子电池的过充电 锂离子电池过充时,电池电压升高到 4.2 伏以上,极化增大,会引起正极活 性物质结构的不可逆变化及电解液的分解,产生大量气体和热量,使电池温度和 内压急剧增加,引起电池燃烧,爆炸。为防止锂离子电池的过充电,必须采用专 用的充电保护电路。在电解液中加入某些添加剂可以实现电池的过充保护,通过采用添加剂进行 过充保护的方法主要有氧化还原保护和电聚合保护。其中,氧化还原内部保护的 原理是在电解液中添加形成氧化还原对的添加剂,如二茂铁及其衍生物、Ru、Fe、Ir 和 Ce 的菲咯啉和联呲啶络合物及其衍生物、噻蒽和 2,7-二乙酰噻蒽、茴香 醚和联

(二)茴香醚等。这些添加剂在电池正常充电时不参与氧化还原反应,当 充电电压超过一定值时,添加剂开始在正极上氧化,氧化产物扩散到负极被还原,还原产物再扩散到正极被氧化,整个过程循环进行,直到电池的过充电结束。电聚合保护是在电池内部添加某种聚合物单体分子,如联苯、3-氯噻吩、呋 喃、环己苯及其衍生物等芳香族化合物。当电池充电到一定电势时,发生电聚合 反应。由于阴极表面生成的导电聚合物膜造成了电池内部微短路,可使电池自放 电至安全状态。电聚合产物可使电池的内阻升高,内压增大,增强了与其联用的 保护装置的灵敏度,若将此种方法与安全装置(内压开关、PTC)联用,可将锂 离子电池中的安全隐患降低。电聚合添加剂的聚合反应电势应该介于溶剂的分解 电压与电池的充电终止电压之间,要根据溶剂的分解电压与添加剂的聚合电压选 择合适的添加剂和用量,通常不超过电解液总量的 10%。锂离子电池的内部短路 锂离子电池的正负极内部短路时锂离子电池安全性的一大隐患,电池隔膜 的作用主要是防止正负极内部短路,由于锂离子电池使用的是有机溶剂电解质,电导率低,要求隔膜越薄越好。锂离子电池隔膜的厚度、孔率、孔径大小及分布 影响电池的内阻、锂离子在电极表面的嵌脱及迁移的均匀性。孔率为 40%左右、分布均匀、孔径为 10nm 的隔膜。能阻止正负极间的小颗粒运动,提高锂离子电 池的安全性;隔膜的绝缘电压与防止正负极的接触有直接关系,它依赖于隔膜的 材质、结构及电池的装配条件;采用热闭合温度和熔融温度差值较大的复合隔膜(如 PP、PE 和 PP 复合膜),可防止电池热失控,利用低熔点的 PE(125℃)在温 度较低的条件下起到闭孔作用,PP(155℃)能保持隔膜的形状和机械强度,防止 正负极接触,保证电池的安全。二次锂电池负极形成的锂枝晶是锂离子电池短路的原因之一,以碳负极替代 金属锂片负极(锂离子电池),使锂在负极表面的沉积和溶解变为锂在碳颗粒中 的嵌脱,防止了锂枝晶的形成。控制好正负极材料的比例,提高正负极涂布的均 匀性,是防止锂枝晶形成的关键。如果锂离子电池正极容量过多,在充电过程中,会出现金属锂在碳负极表面沉积,而负极容量过多,电池容量损失较严重,因此 装

配过程中,要求负极过量 10%。负极膜涂布较厚、不均一,会导致充电过程中 各处极化大小不同,有可能发生金属锂在负极表面的局部沉积。使用条件不当,也会引起电池的短路,低温条件下,锂离子的沉积速度大于嵌入速度,会导致金 属锂沉积在电极表面,引起内短路。黏结剂的晶化、铜枝晶的形成,也会造成电池内部短路。在涂布工艺中,希 望通过加热,将浆料中的溶剂除去,若加热温度过高,黏结剂也有可能发生晶化,使活性物质剥落,电池内部短路。涂布时,正极加热温度一般控制在 150℃左右,负极控制在 120℃左右;当电池过放电至 1~2V 时,作为负极集电体的铜箔将开 始溶解,在正极上析出,小于 1V 时,正极表面开始出现铜枝晶,也会是电池内

部短路。自放电与储存性能 锂离子电池的自放电率比镍镉、镍氢电池明显小,镍氢电池的自放电率每月 达 60%。镍镉电池的月自放电率 30%,而锂离子电池月自放电率只有 6%~8%。锂离子电池自发电导致容量损失分为可逆容量损失和不可逆容量损失两种 情况,自放电的程度受正负极材料、电池的制作工艺、电解液的性质、温度和时 间等因素影响。如果负极处于充足电的状态而正极发生自放电,电池正负极容量平衡被破坏,将导致永久性容量损失。自放电的氧化产物堵塞电极材料上的微孔,使锂的嵌入和脱出困难并且使内阻增大和放电效率降低,也会导致不可逆容量损 失。锂离子电池进行长期储存时,不同的荷电状态会影响电池的储存性能。电池 的电压在 3.80V(约 40%额定容量的荷电状态)储存后,电池的性能基本上不会发 生衰减;当电池的初始电压超过 3.90V(高于 60%额定容量的荷电状态)储存时,对电池的容量、内阻、平台及循环寿命等性能都会产生明显不利的影响;而在完 全放电态或过低荷电状态下也不适合电池的长期储存,会导致电池的循环性能下 降,且不能立即使用,容易出现过放电而损害电池。在实际生产或使用过程中,建议最好将电池控制在半电态(40%~60%额定容量),对应电池的 3.8~3.9V(开 路电压)荷电状态下进行长期储存。

6、使用和维护 ①、使用环境:锂离子电池在高温下的容量衰减较常温下快,高温条件下若电池 的放热速度大于散热速度,会引起电解液的阳极氧化以及电解液、阳极活性 物质、阴极活性物质、黏结剂的热力学分解等问题;而低温条件下,由于锂 离子的沉积速度有可能大于嵌入速度,从而导致金属锂沉积在电极表面,容 易产生枝晶,而发生安全问题,目前商业化锂离子电池的使用温度范围在-20~60℃.对于民用通讯类产品的锂离子电池,由于使用环境相对较好,单 体电池容量低,环境对电池安全性的影响并不突出。但对电动车、野战通讯 器材等使用的锂离子电池,由于使用环境复杂、单体电池的容量较高,或电 池组中的单体电池工作环境相差较大,还要注意以下问题:强震之下,锂离 子电池的极耳、接线柱、外部的连线、焊点等可能会折断、脱落,而电池极 片上的活性物质也可能剥落,从而引发电池(组)的内部短路、外部短路、过充过放、控制电路失效等,进而导致一系列危险情况;环境湿度较大,特 别是在酸性、碱性、或由于电池本能的缺陷,以致很容易出现电池(组)的 外部短路;在高功率、大电流充放电条件下,可能导致电池及其控制电路的 极耳熔化、导线及电子元器件的损坏;某些极端情况发生外部短路、碰撞、针刺、挤压等偶然事件。因此,应根据实际使用条件采取针对性措施。②、用锂离子电池组成电池组工作时,对电池的一致性要求很高,并需要特殊的 电路,否则会发生某些电池的过充或过放,而发生安全问题。③、锂离子电池不能在 60℃以上的高温环境下放置,也不能接近火源,更不能 随意拆卸。对于遇水湿的锂离子电池,可用干布擦干,放于通风处自行干燥 或用 40℃左右的热风吹干。④、每隔一段时间可以进行一次保护电路控制下的深充放,以修正电池的电量。

三、通信行业对蓄电池的要求: 通信用阀控密封铅酸蓄电池国家标准 YD/T799-2002*中,对蓄电池的性能作出了详细要求,其中关于电池寿命的要求为:2V 电池浮充电寿命不低于 8 年,6V 以上电压的蓄电池寿命不低于 6 年。其它性能如:防爆性能、过充 电性能也做出了详细要求,以确保电池的长寿命和安全性、可靠性。随着通信系统在社会生活各个方面的作用越来越重要,以及近几年来铅 酸电池在使用中出现的问题,电信运营商对电池的要求越来越高。重点

关注 的是电池的安全性、可靠性和长寿命。因此电信系统蓄电池的下一步发展方 向将是:提高安全性,可靠性;提高浮充电和循环寿命。

四、结论: 针对通信系统对电池的要求,我们认为大容量锂离子电池在通信系统中大量 使用还为时尚早。

1、大容量锂离子电池的生产还存在许多技术问题: 例如:技术开发、相关生产设备的研制、散热问题、可靠性设计问题、大功 率保护电路开发、安全性等诸多技术难题,需要整个行业从材料到生产以及 使用单位,同心协力,不断改进,方能实现产业化。

2、成本因素:目前大量使用的密封铅酸蓄电池每 VAh 价格为 0.6—0.7 元;而最 有可能应用于通信行业的锂—铁电池,每 VAh 价格约为 2.3—2.5 元,价格为 铅酸电池的 4—5 倍。目前全国通信系统每年采购电池约为 40 亿元,如果运 营商全部采用锂—铁电池要多支出 120—160 亿元。显然运营商在没有带来通 信系统质的提高的情况下,无法接受如此大的成本差异。

3、大容量锂电到目前为止,并没有具体的长期浮充使用的验证,不能证明在通 信系统的各种复杂条件下,确保供电系统可靠性的证据。同时,配套充电控 制设备的开发也没有进行开发。

4、大容量锂电存在许多不安全因素。这一点对安全性要求越来越高的通信电源 系统是无法接受的,并且到目前为止,并没有很好的技术手段来克服这些根 本性问题。

5、大容量锂电的重量轻和长循环寿命可以在应急便携式通信,以及没有电网的 风光互补基站,做为贮能用电池比较合适。密封铅酸蓄电池在 100%放电情况下,循环使用寿命约为 200—300 次。锂— 铁电池 100%放电情况下的循环寿命约为 1500—2000 次。对每天充放电使用的场 合,比较合适。因此,可以根据电源容量大小,选择试用。因此,每种电池都有适合其性能的应用领域;每种应用领域都有对电池的特 殊要求。因此在大容量锂电的安全性、性价比等问题没有得到解决之前,通信电 源对电池的首选仍然是铅酸蓄电池。

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