高效粘土稳定剂的开发1

第一篇：高效粘土稳定剂的开发1

粘土稳定剂的合成与发展

粘土稳定剂的发展情况

自80 年代中期以来，在研究和开发粘土稳定剂方面有了长足进步和发展，其中阳离子聚合物类粘土稳定剂发展最迅速，无机类和转变矿物类型粘土稳定剂也有了一定发展。随着人们对保护油气层的日益重视、老油田高含水开发期增产措施的增多及难动用油藏(如稠油藏等)的开发需要，粘土稳定剂的开发和应用研究将继续发展。

近年来人们为了得到高效且低成本的粘土稳定剂，都致力于高分子质量季铵盐型阳离子聚合物稳定剂的开发研究，并取得了突出的成绩。但对于一些低渗透油藏,如果注入的粘土稳定剂分子质量过大，不仅不会起到防膨作用反而会因聚合物粘度过大而堵塞地层孔隙，使地层渗透性受到严重破坏，这就要求了粘土稳定剂既要保证分子质量足够小不堵塞地层孔隙,又要具有较好的防膨效果。粘土矿物遇外来流体后稳定性的研究，国外进行得较早，几十年来发现或发明了许多粘土稳定剂。国内研究开展的较迟,但发展迅速，对有效的长期粘土稳定剂的研究仍然是国内外各油田化学工作者的课题[5]。

粘土可分为膨胀性粘土和非膨胀性粘土。常用的粘土稳定剂有羟基铝[Al6(O H)12(H2O)6 +12 ] n、氯氧化锆(ZrOCl2)、聚胺(伯、仲、叔胺)、季铵盐聚合物(如二甲基二烯丙基氯化铵聚合物)等，其中以季铵盐聚合物效果最佳。近年来，在粘土稳定剂中发展较快的是有机阳离子聚合物，特别是重复单元中含有多个季铵基团的聚合物，对防止粘土的水化膨胀和减少颗粒的分散运移极为有效。目前，研究和使用较多的阳离子聚合物粘土稳定剂主要有：季铵盐聚合物、季盐聚合物、锍盐聚合物，其中季铵盐聚合物品种最多，应用最广。按阳离子聚合物的结构特征还可分为：主链型，即阳离子位于聚合物骨架上；支链型，即阳离子位于聚合物的侧链上；杂环型，即在聚合物骨架上含有一个环状结构，阳离子位于环上[6]。随着油田的开发，粘土稳定剂的应用越来越广泛，种类越来越多，根据不同的结构及所使用的化学药品不同，在这方面的研制大致可以可分为三个阶段：50年代到60年代后期，主要用无机盐类粘土稳定剂来防膨；70年代主要用无机多核聚合物和阳离子表面活性剂粘土稳定剂来防膨；80年代以后，主要开展了用阳离子有机聚合物粘土稳定剂来防膨[7]。

第二篇：热稳定剂

PVC无毒热稳定剂的现状

聚氯乙烯(PVC)是世界通用的五大合成树脂之一，其制品也是产量较大的一种通用塑料产品，因其具有自熄、阻燃、耐磨、强度较高、电绝缘性和化学稳定性较好等优点，且价格低廉，广泛应用于工、农业生产的各个领域，目前产量仅次于聚乙烯，居世界第2位。PVC结构中存在缺陷，而PVC是在高温和高剪切条件下进行加工的，容易脱去分了上HCl的而 导致聚合物降解，因其产品变色和制品机械性能等下降，影响其使用及寿命。

因此，在PVC的加工过程中必须加入一定量的热稳定剂，与树脂组成有协同作用的热稳定体系，将分解温度提高到加工温度以上(一般为220 0C)。热稳定剂的需求和产量随PVC的需求和产量的增长而增长。由此可见，对热稳定剂的研究和生产将是一个热门的方向。

PVC加工过程中常用的热稳定剂有铅盐类、金属皂类、有机锡类和钙/锌类稳定剂。铅盐类稳定剂虽具有优良的热稳定性能，但毒性大，危害人体健康，在国内外已被逐步禁止或限制使用。金属皂类通常要配合使用，加工时容易析出，且对硫污染敏感(在含Zn体系中则不易发生)。有机锡类是十分有效的热稳定剂，能够使透明制品保持很高的透明度，并且用量较少，但其主要缺点是价格昂贵，有异味，同时有机锡对人体中枢神经有害。木文对目前国内外出现的PVC无毒热稳定剂进行综述。

近年来,随着全世界环保意识的日益强化,铅盐类热稳定剂将被无毒的产品取而代之,现在,中国铅盐类热稳定剂的发展重点在于消除粉尘,开发复合型铅盐技术。代表性成果是在南京、温州、重庆建立了无尘铅盐生产基地。这些企业的产品大多是通过配合脂类润滑剂制造,产品以粉状和片状替代传统的粉状,较好地解决了粉尘污染和计量困难等问题。但此类稳定剂由于受RoHS指令和EUP指令技术壁垒及中国环保要求不断提高的影响,市场占有率将不断下降。20世纪80年代后,热稳定剂在技术上的进步相对缓慢,但在环境保护方面的研究却相当活跃。欧盟议会及欧盟委员会于2003年2月13日在其官方网站发布RoHS和WEEE指令,RoHS指令已于2006年7月1日正式执行,所有销往欧盟国家的产品必须要符合欧盟RoHS指令规范,在电子电气设备中禁止使用含铅和镉等元素的材料。欧州取代铅盐的呼声日益高涨,北欧国家的管材生产企业已承诺替代铅盐。欧盟要求欧盟各国2008年1月1日起必须替代有毒的铅盐、镉盐在电子电器仪器设备中的应用。早在2003年,荷兰就计划于2004年完全取代铅盐类稳定剂,英国严格地制定了铅盐在水管的迁移量以至取消铅盐类稳定剂的使用。欧洲25 %的电线电缆和10 %的PVC-U制品使用的热稳定剂已从铅盐类稳定剂转向Ca/Zn热稳定剂。2003年后,我国也开始关注PVC加工助剂的毒性问题,2004年建设部在公告中明确指出:全国范围内供水用PVC-U管一律禁用铅盐类稳定剂。无毒、无污染、复合和高效已成为PVC助剂研究发展的趋势。

我们重点分析几类无毒热稳定剂的现状及发展趋势:

1.1稀土类热稳定剂

稀土类热稳定剂是近年来发展起来的新型热稳定剂,是以稀土氧化物和氯化物为主的单一化合物或混合物。具有无毒、高效、多功能、价格适中等优点,适用于软质、硬质及透明与不透明的PVC制品。目前,广东广洋科技实业有限公司是国内最大的稀土热稳定剂生产企业,生产规模达8 000 t/a。另外,浙江合成化工厂、广东肇庆鼎湖精细都有生产。

1.2有机锑类热稳定剂

有机锑类热稳定剂也是近年来在我国得到较快发展一种无毒型热稳定剂,其热稳定性效果和透明型都不如有机锡,但价格比有机锡稳定剂低得多,同时具有本身不稳定、容易分解、储存困难和耐紫外光性等缺点。目前国内研制的锑稳定剂主要是以三锑和以其为主要成分的复合锑稳定剂。其热稳定性优于Ca/Zn复合热稳定剂对PVC长期热稳定有较好的效果,同时也能防止制品的初期着色。我国锑资源丰富,发展有机锑稳定剂前景广阔,同时有机锑稳定剂

无毒,热稳定效率高,所以有机锑稳定剂的发展正受到人们越来越多的重视。生产厂家主要是湖南益阳氮肥厂。

1.3水滑石类热稳定剂

水滑石类热稳定剂是日本在20世纪80年代开发的一类新型无机PVC辅助稳定剂,其热稳定效果比钡皂、钙皂及它们的混合物好。具有透明性好、绝缘性好、耐候性好及加工性好的优点,不受硫化物的污染,无毒,能与锌皂及有机锡等热稳定剂起协同作用,是极有开发前景的一类无毒辅助热稳定剂。以水滑石、沸石为辅助稳定剂。德、日、韩等国家均有自己的商品热销稳定剂品牌出售,我国大连富美达有限公司和江苏宜兴助剂厂采用北京化工大学的专利技术,也开始生产销售水滑石热稳定剂。对于水滑石热稳定剂及其复配技术的研究正在国内外兴起。

1.4钙/锌复合稳定剂

由于铅镉作为重金属,对人体健康有着严重危害,因此近年来世界热稳定剂领域研究开发的热点是铅、镉的替代产品,并不断推进其工业化生产。

目前,世界最大的热稳定剂生产商Baerocher公司新开发的无毒热稳定剂品种有:MC-KA41、MC-KA60系固体钙/锌稳定剂,用于电缆料;MC-8367KA是一种以钙/铅/锌为主体的高效热稳定剂和润滑剂;MC8369KA系列具有稳定剂和润滑剂的双重作用,而且性价比较高。

深圳志海实业有限公司的AIMSTA6800系列钙/锌复合稳定剂产品,成功替代了铅盐稳定剂应用于电线电缆市场;杭州三叶助剂有限公司研发的液体钙/锌复合稳定剂,可以替代钡镉类稳定剂应用于PVC软制品;浙江海普顿华工科技有限公司的Himpton1086L系列钙/锌复合稳定剂,可以应用于硬质注塑类PVC制品。目前全球限制铅和镉稳定剂的步伐加快,而且铅盐稳定剂大幅涨价,为替代产品的推进提供了很好的历史机遇。但铅盐稳定剂作为传统高效价廉的主要热稳定剂产品,在许多方面具有不可替代的优越性,将在一定时间内,在热稳定剂领域内仍占主导地位。

参考文献：

[1]:王振华、田美珠：PVC热稳定剂的现状及发展方向，化学工业出版社

[J],2006,(08),0015 03

[2]: 刘庆丰、严海彪：PVC无毒热稳定剂的研究和发展，中国塑料助剂

[J],2005,(52),01

[3]: 潘朝群、康英姿：绿色环保PVC热稳定剂的研究进展，中国石油化工出版社

[J]，2006，（6），56-60

第三篇：粘土教学计划

粘土艺术教学计划

一、学情分析 一、二年级学生虽然年龄小，但是好奇心强，学习积极性也很高，拥有活跃的思维并具备一定的动手能力。根据他们低段的学习和心理特征，此阶段以培养学生动手能力和创造能力为主的粘土制作课。通过这种丰富多彩的社团活动，培养学生动手能力和欣赏美、创造美的能力，并在活动中促进学生学习方式的转变，激发学生的参与意识，合作交流和主动创新意识。

二、教学目标

1.培养学生的动手能力和创造能力，在活动中培养学生热爱劳动、热爱学习、勇于探索实践的良好品质。

2.转变学生学习方式，激发学生学习兴趣和参与意识，并学会主动交流、合作分享、实践创新。

3.学习和掌握手工制作的基本知识、基本技能和方法，培养学生的科学态度和创新意识。

4.培养学生收集、分析、整理信息、解决问题的能力，并在动手中激发学生欣赏美、创造美的能力。

三、教学措施

1.多种形式培养兴趣，生动活泼发掘潜能。充分挖掘学科课程的科技含量，有意识、有计划地对学生进行科学思想和科学方法的教育，结合学生特点适当补充一些科普新知识和科学技术研究成果，激发学生的兴趣。

2.尊重学生的主体地位，以学生自主活动为主，教师讲授、指导少，尽量让学生多练、多动，多给学生时间以发挥创作空间。

3.采取生动、活泼、有趣的教学方式，呈现一个愉悦、和谐的课堂氛围，引导学生积极参与。

4.对学生学习中的表现进行及时而且积极的评价，激励新的创新火花的迸发。

5.教学内容、方法应以学生实际情况而定，教师应从学生的能力、效果等差异出发，因材施教，灵活的作内容形式上的调整，使全体学生都得到发展。

四、教学内容及进度安排

1.开学常规教育 2.欣赏粘土的优秀作品，评价。3.粘土制作

4.自己创作一粘土作品，展示评比优秀社团人员

2013年9月

第四篇：聚合物材料光稳定剂UV

聚合物材料光稳定剂ＵＶ-326的生产和应用苯并三唑类光稳定剂是瑞士Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ公司开发的品种,ＵＶ-326是此类产品的主要品种,其特点是毒性低,吸收紫外线的能力强,广泛地应用于聚烯烃、聚酯、ＡＢＳ等聚合物材料。由于该产品工艺路线长,技术含量高,工业化的难度较大,长期以来国内未形成规模生产,国内市场上多为进口产品。我国早在60年代即开始研制该类产品,天津合成材料工业研究所是较早(1964年)从事该领域研制的单位之一。1968年根据我所的研究成果,国家曾投巨资在天津力生化工厂使ＵＶ-327投产。

70年代和80年代,天津合材所仍进行该领域的研究,对于该产品的关键工序还原闭环反应进行了比较深入的研究和探索[1～3]。根据市场需要,1983年研制成功ＵＶ-326,技术上取得全面突破,于1987年与兰化公司有机厂合作进行了15ｔ/ａ的中间试验并于1989年通过石化总公司的部级技术鉴定,为该产品的工业化打下了基础。但是要进行更大规模的生产还存在着许多化学和工程上的问题。

近年来,我所与天津市蓟县化工总厂合作进行了工业化的各种试验,取得比较满意的结果,现与该厂组建了定名为“天津市蓟县合材精细化工厂”的分厂,并建成200ｔ/ａ的工业装置,现已投入生产,终于使这一科研成果转化为生产力。该产品的国产化成功,使产品可供出口和内销,其价格将大幅地降低,对推动我国塑料加工业具有重要意义。合成路线

本产品的合成为二步工艺,即中间体颜料的合成及其还原为产品。

2.1 中间体颜料的合成将4 氯 2 硝基苯胺经重氮化反应后制成重氮盐溶液,然后使之与邻特丁基对甲酚进行偶合反应制成中间体偶氮颜料。

2.2 颜料还原为产品

先用硫化钠将颜料还原为另一中间体“Ｎ 氧化物”,然后再用锌粉将它还原为最终产品。其化学反应式如下:

当ＵＶ-326分子中5’位上的甲基为特丁基时即为ＵＶ-327。ＵＶ-326的生产

3.1 中间体颜料的生产

3.1.1 重氮盐溶液制造

将180ｋｇ水从高位增加到配酸罐中,开启配酸罐冷却水节门,向夹套内通冷却水。开动配酸罐搅拌,从高位槽慢慢向罐内加入180ｋｇ98%的浓硫酸,调整加酸速度,使温度不超过70℃,加完酸后继续搅拌冷到30℃,用真空吸入重氧化釜,向釜夹套内通冷冻盐水,将酸液冷却到-5℃。打开手孔,在0.5ｈ内向釜内加入120ｋｇ(纯度99%)(0.688ｋｍｏｌ)4 氯 2 硝基苯胺,加完后继续打浆0.5ｈ。

将51ｋｇ亚硝酸钠(纯度98%,0.724ｋｍｏｌ)溶于120ｋｇ水中吸入高位槽,从槽中在4ｈ内慢慢加入重氮化釜中,此间控制釜温0～5℃,亚硝酸钠溶液加完后,继续反应1ｈ,用淀粉碘化钾试纸试验,呈负性结果时终止反应,加入少量氨基磺酸溶液消除微量的亚硝酸,过滤除渣得橙黄色透明重氮盐溶液约700ｌ,将此液吸入带有夹套的高位罐中,在夹套内通冷冻盐水使重氮盐液保持0～5℃备用。

3.1.2 中间体颜料的制造(偶合工段)

将120ｋｇ水自计量槽中加到偶合釜中,开启真空节门,向釜内吸入132ｋｇ(纯度98%,0.788ｋｍｏｌ)已熔化好的2 特丁基对甲酚,升温到50～60℃,加入适量的乳化剂,搅拌0.5ｈ,使物料形成均匀的乳化液。将前述备用的重氮盐溶液在4ｈ内加到偶合釜中,加完后继续反应1ｈ,取反应液少许进行印圈反应(使用Ｈ酸作为偶合组份),待呈负性结果,确认没有过量的重氮盐存在时,结束反应。然后降温,甩干,水洗至洗涤液呈中性,乙醇洗涤,干燥,得紫色有光泽的晶体,熔点≥173℃,含量≥98%。

3.1.3 中间体Ｎ 氧化物的生产

将水120ｋｇ,硫化钠120ｋｇ(纯度61%,0.938ｋｍｏｌ)、前工段制造的全部中间体颜料(湿料)加入第一还原釜中,回流反应2ｈ,直到物料由紫色变为黄色为反应终点,甩干后,将物料返回反应釜,加水,升温到60～70℃,搅拌洗涤,再甩干,如此操作,直到洗涤液中无硫离子为止,将甩干后的湿料备用。

3.1.4 最终产品(ＵＶ-326)的生产

在第二还原釜中加入300ｋｇ水,及前述全部湿Ｎ 氧化物和适量溶剂,将计量的复合碱溶液用真空抽入高位槽中,打开手孔加入计量的锌粉,然后从高位槽逐渐加入复合碱液,此间控制内温75～80℃,直到物料由黄色变为浅黄绿色即为终点。趁热过滤,除去锌渣,用少量溶剂洗涤锌渣上的产品,洗涤液与滤液合并,将滤液中下层水放出;用温水洗至中性,将含有产品的有机层冷却,结晶,甩干;用乙醇洗涤,再甩干,最后干燥,粉碎即得成品。乙醇与溶剂的混合物,进入溶剂回收系统回收使用。

3.2 产品质量指标

外观:淡黄色粉末

熔点:≥138℃

纯度:≥99%

透光率:(460ｎｍ)≥93%,(500ｎｍ)≥96%

挥发份:≤0.5%应用[4]

随着塑料加工工业的进步,各种添加剂的复配技术越显重要,因为它可以发挥协同效应,提高质量,降低成本。在光稳定化领域中,苯并三唑类光稳定剂和受阻胺(ＨＡＬＳ)类并用是常用的配合。

4.1 聚丙烯(ＰＰ)

与其他聚烯烃相比,ＰＰ对紫外线特别敏感,因此在其每个应用领域都必须考虑进行稳定化处理。大量的试验表明,苯并三唑类光稳定剂和受阻胺(ＨＡＬＳ)并用,可以有效地抑制ＰＰ的光降解。当制造带色的塑料制品时,某些有机颜料对聚合物的光稳定性有严重的负面影响,通常推荐使用0 1%的ＵＶ326(ＵＶ-327)或者与ＨＡＬＳ并用,这样不仅保护聚合物本身,而且也保护颜料,延缓制品褪色。对于与食品按触的塑料制品,目前只有ＵＶ-326获得各国的广泛认可,该添加剂甚至可用于制造儿童塑料玩具。ＵＶＭＢ30中主要含有ＵＶ-327,它是聚丙烯的高效防老化母粒。

4.2 聚乙烯(ＰＥ)

各种牌号的ＰＥ都对紫外线敏感,只是程度上不像ＰＰ那样敏感。当用于ＨＤＰＥ时,ＵＶ-326与多种牌号的ＨＡＬＳ都有明显的协同效应。当不添加稳定剂时,试样(2ｍｍ厚)冲击强度降到初始值的50%时,所吸收的能量为165(ｋＪ/ｃｍ2),添加0.05%ＵＶ-326和0.05%ＵＶ-770(ＨＡＬＳ的一个牌号)后即能提高到2640(ｋＪ/ｃｍ2)。

4.3 聚氯乙烯(ＰＶＣ)

虽然ＰＶＣ常用的热稳定剂(钡、镉盐和有机锡等)会使户外使用的ＰＶＣ具有防光性。但是透明或半透明的ＰＶＣ需要较高的光稳定性,仅靠热稳定剂是不够的,还必须加入光稳定剂,迄今为止,苯并三唑类是广泛使用的光稳定剂。用于农用大棚的柔性透明ＰＶＣ薄膜,ＵＶ-326(327)显示出优异的稳定性能。不加稳定剂时,200μｍ的透明增塑ＰＶＣ薄膜吸收能量为2090ｋＪ/ｃｍ2时,膜的拉伸率为0;当加入0.3%的ＵＶ-326时,拉伸率仍保持75%;当用0.3%的ＵＶ-327时,拉伸率为72%;当0.15%的ＵＶ-326和0.15%的ＵＶ-770并用时,拉伸率可达90%。

4.4 聚甲醛(ＰＯＭ)

未经处理的ＰＯＭ无法用于户外,经过短期的自然老化,ＰＯＭ表面就出现表面龟裂和明显的粉化现象,加入1%的苯并三唑光稳定剂可使户外使用时间由5个月延

长到18个月。

4.5 聚酰胺

苯并三唑类光稳定剂与酚类抗氧剂并用时可有效地稳定聚酰胺。当添加0 5%的ＵＶ-327和0.5%的Ｉｒｇａｎｏｘ1098(酚类抗氧剂)时,在氙灯照射下,试片残留拉伸强度为初始值的70%时所需时间由750ｈ(无添加剂)延长到4850ｈ。

4.6 ＡＢＳ树脂

ＡＢＳ是一种用途广泛、性能优良的工程塑料,但由于其分子中丁二烯含有双键,对光氧化甚为敏感,其制品的机械强度下降很快,必须对其稳定化处理。国外早有报道使用苯并三唑和ＨＡＬＳ可有效地稳定ＡＢＳ,且有明显的协同效应。国内浙江大学提出耐热氧老化的配方为[5]:ＡＢＳ:100、抗氧剂1076:0

5、抗氧剂ＤＳＴＰ:0

3、ＵＶ327(326):0 3。此外该类添加剂还可用于聚酯、聚氨酯[6]、聚异丁烯[7]、聚碳酸酯等。

第五篇：稳定剂检测 稳定剂成分检测

稳定剂检测 稳定剂成分检测

一：稳定剂检测概述（003）

科标无机检测中心提供稳定剂成分检测、稳定剂含量检测、稳定剂含量测定、稳定剂相关性能检测等。稳定剂是指能增加溶液、胶体、固体、混合物的稳定性能化学物都叫稳定剂。它可以减慢反应，保持化学平衡，降低表面张力,防止光、热分解或氧化分解等作用。广义的化学稳定剂来源非常广泛，主要根据配方设计者的设计目的，可以灵活的使用任何化学物以达到产品品质稳定的目的。狭义地讲，主要是指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维等稳定，防止其分解、老化的试剂。

二：主要相关检测产品

催化助剂、塑料用试剂、橡胶用化学品、抽提助剂、高分子材料助剂、表面活性剂、机械、冶金用助剂、石油化学品、白炭黑、电子工业用助剂、生物化工试剂、选矿药剂、脱模剂 印染化学品、水处理药剂 皮革添加剂、农药用化学试剂、钻井化学品、选矿药剂、纸张化学品、其他精细化学品：植物生长调节剂、除草剂、植绒胶、制绒液等以及微谱分析。同时我们单一成分也可以做（如矿石中含有多少铁、铜等）。

三：相关检测标准

HG/T 4434-2012涤纶低弹丝油剂

FZ/T 20012-1995纺纱油剂可洗涤性试验方法

HG/T 4437-2012纺织染整助剂 氟系防水防油剂

GB/T 6371-2008 表面活性剂 纺织助剂 洗涤力的测定

HG/T 4261-2011纺织染整助剂 涤用匀染剂 高温分散性的测定

HG/T 4262-2011纺织染整助剂 涤用匀染剂 缓染性能的测定

HG/T 4263-2011纺织染整助剂 涤用匀染剂 移染性能的测定

HG/T 4436-2012纺织染整助剂 涤用匀染剂 染色消色性的测定

GB/T 20708-2006纺织助剂产品中部分有害物质的限量及测定

GB/T 9291-2008表面活性剂 高温条件下分散染料染聚酯织物时匀染剂的抑染作用测试法GB/T 9292-2012表面活性剂 高温条件下分散染料染聚酯织物用匀染剂的移染性测试法