第一篇：2014年高考一轮 电解质溶液专题
2013年高考真题集锦电解质溶液专题
1.[江苏卷] 下列有关说法正确的是()
A．反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH＞0 B．电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极
C．CHc（CH3COOH）
3COOH溶液加水稀释后，溶液中c（CHCOO－）
3D．Na－
2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO23水解程度减小，溶液的pH减小
2.[福建卷] 室温下，对于0.10 mol·L－
1的氨水，下列判断正确的是()
A．与AlCl＋－
3溶液发生反应的离子方程式为Al3＋3OH===Al(OH)3↓
B．加水稀释后，溶液中c(NH＋－
4)·c(OH)变大
C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性D．其溶液的pH＝13 3.[广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是()
A．pH＝4的醋酸中：c(H＋)＝4.0 mol·L－1B．饱和小苏打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO－
3)
C．饱和食盐水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－
4.[北京卷] 下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是（）
5.[全国卷] 如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列
判断错误的是()
A．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝KW
B．M区域内任意点均有c(H＋) 2D．XZ线上任意点均有pH＝7 6.[重庆卷] 下列说法正确的是() A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO 3为电解质 B．25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至 pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成D．AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K＋－ sp(AgX)＝c(Ag)·c(X)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)7.[重庆卷] 下列排序正确的是() A．酸性：H2CO3＜C6H5OH＜CH3COOHB．碱性：Ba(OH)2＜Ca(OH)2＜KOH C．熔点：MgBr2＜SiCl4＜BND．沸点：PH3＜NH3＜H2O 8.[山东卷] 某温度下，向一定体积0.1 mol·L－ 1的醋酸溶液中逐滴 加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－ ])与pH的变化关系如图所示，则() A．M点所示溶液的导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH－＞c(Na＋ 3COO))C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积 9.[四川卷] 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化 A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝K1×10－ mol/L C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) 10.[全国卷Ⅱ] 室温时，M(OH)＋－＋－ 2(s)M2(aq)＋2OH(aq)Ksp＝a。c(M2)＝b mol·L1时，溶液的pH等于() A．1b2aB12lgab C．14＋12lgabD．14＋12lgba 11.[江苏卷] 一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M： Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已 知：pM＝－lgc(M)，p(CO2－3)＝－lgc(CO2－ 3)。下列说法正确的是() A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且 c(Mn2＋)＝c(CO2－ 3) C．b点可表示CaCO＋－ 3的饱和溶液，且c(Ca2) D．c点可表示MgCO＋－ 3的不饱和溶液，且c(Mg2)＞c(CO 23) ． [北京卷] 实验：①0.1 mol·L－1 AgNO－ 3溶液和0.1 mol·L1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过 滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol·L－KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1mol·L－KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是() A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B．滤液b中不含有Ag＋ C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgID．实验可以证明AgI比AgCl更难溶 13.[全国卷Ⅰ] 已知K－ － － sp(AgCl)＝1.56×1010，Ksp(AgBr)＝7.7×1013，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×1012。 某溶液中含有Cl－、Br－和CrO2－－4，浓度均为0.010 mol·L1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－ 1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为() A．Cl－、Br－、CrO2－4B．CrO2－ －－ 4、Br、Cl C．Br－、Cl－、CrO2－D．Br－、CrO－42－ 4、Cl 14.[安徽卷] 已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡 HSO－－－＋－ 3＋H2OH2SO3＋OH ①；HSO3H＋SO23 ②。 向0.1 mol·L－ 1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是() A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO－ 3)增大 B．加入少量Na＋＋－－1－ 2SO3固体，则c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋2c(SO23)c－ － C．加入少量NaOH溶液，（SO23）c（OH）c（HSO 3）c（H） D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO2－ ＋ － 3)＞c(H)＝c(OH)15． [天津卷] 下列有关电解质溶液的说法正确的是() A．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变B．CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸 C．在NaS稀溶液中，c(H＋)＝c(OH－)－2c(H－ 22S)－c(HS) D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 16.[山东卷] 化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。 (1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应： TaS2(s)＋2I2(g)TaI4(g)＋S2(g)ΔH＞0(Ⅰ) 反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K＝，若K＝1，向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s)，I2(g)的平衡转化率为________。 (2)如图所示，反应(Ⅰ)在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g)，一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体，则温度T1________T2(填“＞”“＜”或“＝”)。上述反应体系中循环使用的物质是________。 (3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为______________，滴定反应的离子方程式为________________________________________________________________________。 (4)25 ℃时，HSO－H＋的电离常数K－L－ 23HSO3＋a＝1×102 mol·1，则该温度下NaHSO3水解 反应的平衡常数K＝mol·L－ h1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中 c（H2SO3） c（HSO－ 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。3） 17.[重庆卷] 化学在环境保护中起着十分重要的作用。催化反硝化法和电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。 (1)催化反硝化法中，H能将NO－ 23还原为N2。25℃时，反应进行10 min，溶液的pH由7变为12。①N2的结构式为________。 ②上述反应离子方程式为__________________________________________，其平均反应速率v(NO－－－ 3)为________mol·L1·min1。 ③还原过程中可生成中间产物NO－，写出3种促进NO－ 22水解的方法______________________。 (2)电化学降解NO－ 3的原理如图所示。 ①电源正极为__________(填“A”或“B”)，阴极反应式为_____________________________________________。 ②若电解过程中转移了2 mol电子，则膜两侧电解液的质量变化差(Δm左－Δm右)为________g。 18.[福建] 二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。 (1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。 ①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2＋、Mg2＋、SO2－ 4等杂质。某 次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加 入过量的Na－ 2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO24，其原因是______________________________________________________________。 [已知：K－－ sp(BaSO4)＝1.1×1010、Ksp(BaCO3)＝5.1×109]。 ②该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成ClO2。工艺中可以利用的单质有________(填化学式)，发生器中生成ClO2的化学方程式为______________________________________________。 (2)纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO224NaClO3＋12H2SO42↑2↑＋18H2O(3)ClO和Cl－－－ 22均能将电镀废水中的CN氧化为无毒的物质，自身被还原为Cl。处理含CN相同量的电镀废水，所需Cl2的物质的量是ClO2的________倍。 19．[江苏卷]柠檬酸亚铁(FeC6H6O7)是一种易吸收的高效铁制剂，可由绿矾(FeSO4·7H2O)通过下列反应制备：FeSO4+Na2CO3=== FeCO3↓+Na2SO4FeCO3+C6H8O7 === FeC6H6O7+CO2↑+H2O 下表列出了相关 金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol· L-1计算)。 （1）制备FeCO3时，选用的加料方式是(填字母)，原因是。a．将FeSO4溶液与Na2CO3 溶液同时加入到反应容器中 b．将FeSO4溶液缓慢加入到盛有Na2CO3溶液的反应容器中 c．将Na2CO3溶液缓慢加入到盛有FeSO4溶液的反应容器中 （2）生成的FeCO3沉淀需经充分洗涤，检验洗涤是否完全的方法。 （3）将制得的FeCO3加入到足量柠檬酸溶液中，再加入少量铁粉，80℃下搅拌反应。①铁粉的作用是除去过量铁粉的方法是。 （4）最后溶液经浓缩、加入适量无水乙醇、静置、过滤、洗涤、干燥，获得柠檬酸亚铁晶体。分离过程中加入无水乙醇的目的是。 （5）某研究性学习小组欲从硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3)出发，先制备绿矾，再合成柠檬酸亚铁。请结合右图的绿矾溶解度曲线，补充完整由硫铁矿烧渣制备FeSO4· 7H2O晶体的实验步骤(可选用的试剂：铁粉、稀硫酸和NaOH溶液)：向一定量烧渣中加入足量的稀硫酸充分反 应，得到FeSO4 溶液，得到FeSO4· 7H2O 晶体。 电解质溶液专题参考答案 1-5：CCCCD6-10：DDCBC11-15：BBCCC c（TaI）·c（S） 16．(1)66.7%(2)< I2 c（I2） (3)淀粉溶液 I2＋H2SO3＋H2O===4H＋2I＋SO24(4)1×10 ＋ － － － －1 2增大 17．(1)①N≡N②2NO3＋5H2=====N2＋2OH＋4H2O 0.001③加酸 升高温度 加水(2)①A 2NO3＋6H2O＋10e===N2↑＋12OH②14.4－ 18．(1)①BaCl2 BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量CO23时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)(或其他合理答案) ②H2、Cl2 2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O 24NaClO3＋12H2SO4===24ClO2↑＋6CO2↑ ＋18H2O(3)2.5 19．（1）c避免生成Fe(OH)2沉淀 （2）取最后一次的洗涤滤液1~2 mL 于试管中，向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液，若无白色沉淀产生，则表明已洗涤干净。 （3）①防止+2价的铁元素被氧化②加入适量柠檬酸让铁粉反应完全（4）降低柠檬酸亚铁在水中的溶解量，有利于晶体析出 （5）“(过滤，)向反应液中加入足量的铁粉，充分搅拌后，滴加NaOH溶液调节反应液的pH约为5，过滤”或“过滤，向滤液中滴加过量的NaOH溶液，过滤，充分洗涤固体，向固体中加入足量稀硫酸至固体完全溶解，再加入足量的铁粉，充分搅拌后，过滤”(滴加稀硫酸酸化，)加热浓缩得到60℃饱和溶液，冷却至0℃结晶，过滤，少量冰水洗涤，低温干燥。 － － － 催化剂 － 2010届高三一轮复习专题---溶液电解质教案和习题 高考知识点 强弱电解质的概念和判断 ②电离概念及电离方程式 ③弱电解质的电离平衡 ④电离度概念、表示方法、影响因素 ⑤溶液酸碱性判断 水的电离及Kw概念 pH值概念及计算方法 指示剂的变色范围 盐类水解实质、水解离子方程式的书写、应用 ⑩离子反应和离子方程式的书写 ⑾离子共存问题 知识框架 电解质溶液： 1、强弱电解质 电解质和非电解质 强弱电解质 电离方程式和电离平衡 2、水的离子积和pH值 水的电离和pH值 pH值得计算 3、盐溶液 盐类的水解，盐溶液的酸碱性 盐溶液中的离子浓度大小关系 4、离子反应 离子反应发生的条件 离子方程式的书写 离子的共存 (一)强弱电解质 一、电解质和非电解质 ①注意概念中的“或”，“和”，“化合物”等关键词 ②电解质的导电必须有一定的条件（水溶液或熔化状态)③ CO2、SO2、NH3、Cl2、Fe 等均不是电解质，CO2、SO2、NH3是非电解质。Cl2不是非电解质 ④电解质溶液的导电能力的强弱取决于溶液里自由移动离子浓度的大小,和电解质的强弱不一定有关。 ⑤酸、碱、盐、部分金属氧化物等属于电解质 二、强电解质和弱电解质 ①强、弱电解质的根本区别在于一定条件下能否完全电离 ②强电解质电离方程式用“ ====== ”无电离平衡 弱电解质电离方程式用“”有电离平衡 注意：多元弱酸分步电离 ③强电解质溶液中溶质的微粒是离子 弱电解质溶液中溶质的微粒是离子和分子共存 ④强电解质是指强酸（HCl、H2SO4、HNO3、HBr、HI、HClO4、HMnO4 等）；强碱（NaOH、KOH、Ba(OH) 2、Ca(OH)2 等）；大部分盐。弱电解质是指弱碱:不溶性的碱和NH3•H2O）；弱酸（HClO、HF、H2S、CH3COOH、H2CO3、H2SO3、H3PO4、H2SiO4、等）；和 H2O、C6H5OH 等。 ⑤电解质强、弱和物质的溶解性无关；溶液的导电性强弱不一定和电解质的强、弱有关。⑥强电解质中是离子键和极性共价键, 弱电解质中极性共价键。例1：下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是 A.CH3CH2COOH B.Cl2 C.NH4HCO3 D.SO2 例2：下列叙述中，能说明盐酸是强酸，醋酸是弱酸的是 A．将pH = 4的盐酸和醋酸稀释到pH = 5的溶液，醋酸所加的水量多。B.盐酸和醋酸都可用相应的钠盐与浓硫酸反应制取。 C.相同pH的盐酸和醋酸溶液中分别加入相应的钠盐固体，醋酸的pH变化大。D.相同pH的盐酸和醋酸溶液分别跟锌反应时，产生的氢气速率相同。例3 : 通过那些事实（或实验）可以证明CH3COOH是弱电解质？ 方法 一、取同浓度的HCl和CH3COOH，进行溶液导电性实验 方法 二、测定CH3COONa的水溶液应呈碱性。方法 三、测定0.1mol/L CH3COOH 的pH值。 方法 四、相同浓度的HCl 和 CH3COOH 和相同大小颗粒的锌粒比较反应速率。 方法 五、相同 pH值，相同体积的HCl 和 CH3COOH，和足量的锌粒反应，CH3COOH产生的氢气多。 方法 六、取相同浓度的HCl 和 CH3COOH，稀释100倍，pH值变化小的是 CH3COOH。例4 : 有0.1 mol/L的盐酸、硫酸、醋酸、硝酸各50ml，试比较：（A）四种酸里氢离子浓度由大到小的顺序是 _______________________________。（B）四种酸跟足量的锌反应,开始实产生H2的速率是 __________________________。（C）四种酸跟足量的锌反应产生H2的体积是 ______________________________。（D）四种酸分别跟0.1 mol/L的NaOH溶液中和，消 耗 NaOH体积由大到小的顺序是 ___________________________________________。 （E）四种酸分别跟 50ml 0.1 mol/L 的NaOH溶液反应后；溶液的pH值由大到小的顺序是 ____________________________________________。（F）四种酸的pH值由大到小的顺序是 ____________________________________。例5 : 有相同pH值的盐酸、硫酸、醋酸、硝酸各50ml，试比较： （A）四种酸的物质的量浓度由大到小的顺序是 ________________________________。（B）四种酸跟足量的锌反应,开始实产生H2的速率是 _________________________。（C）四种酸跟足量的锌反应产生H2的体积是 ____________________________。（D）四种酸分别跟加水稀释到原体积的m、n、o、p倍，pH值仍相等，n、m、o、p的大小关系是 ___________________________________。 （E）四种酸分别跟足量的 0.1 mol/L 的NaOH溶液反应；消耗溶液的体积由大到小的顺序是 ________________________________________。 三、电离方程式和电离平衡、电离度 ⑴书写电离方程式的基本原则 ①强电解质完全电离,用‘ ============ ’ ②弱电解质部分电离用‘’其中多元弱酸分步电离;(其中主要是第一步);多元弱碱一步电离 思考1 :向Na2SO3溶液中中逐滴加入稀盐酸,说出有关现象,写出相关的化学反应方程式.思考 2: 不用任何试剂,如何鉴别 Na2CO3 溶液和HCl溶液(提示：思考因多元弱酸分步电离而引起的反应)⑵电离平衡 ①弱电解质溶液中存在电离平衡 ②电离平衡的移动可用勒沙特里原理来解释 ③影响电离平衡的因素有: 1.温度:(电解质的电离都是吸热过程) 2.溶液的浓度: 溶液越稀,电离程度越大;溶液越浓电离程度越小.[实验4.2] 3.溶液的酸碱性: [H+] 或 [OH—] 变化会影响电离平衡.⑶.电离度 ①电离度的定义和表示符号 ②数学表达式 ③影响电离度大小的因素: 相同温度下: 浓度越大,(越小;浓度越小,(越大.相同浓度下: 温度越高,(越大;温度越低,(越小 例6：若室温时pH = a的氨水与pH=b的盐酸等体积混合，恰好完全反应，则氨水的电离度可表示为： a+ b—12 % B.10 a+b—14 % C.1012 — a — b % D.1014— a— b % 例7：已知某二元酸H2A，其电离方程式为H2A H＋＋HA—； HA— H+ +A2—。测得25℃时0.1mol/L的H2A溶液中c(H)=0.11mol/L,该条件下HA—的电离度是 A.1 ％ B.9.1 % C.10 % D.20 % 例8：某二元弱酸溶液按下式发生电离H2A H+ +HA—，HA— H+ + A 2—已知相同浓度的电离度((H2A）＞((HA—），设有下列四种溶液： A.0.01mol/L的H2A B.0.01mol/L的NaHA溶液 C.0.02mol/L的HCl与0.04mol/L的NaHA溶液等体积混合 0.02mol/L的NaOH与0.02mol/L的NaHA溶液等体积混合据此，填写下列空白 ⑴ c(H+)最大的是，最小的是 。⑵ c(H2A)最大的是，最小的是 。⑶ c(A2—）最大的是，最小的是。 例9：用水稀释0.1mol/L氨水时，溶液中随著水量的增加而减小的是 A.B.C.[H+ ]和[OH—]乘积 D.OH—的物质的量 例10：某氨水的pH＝a, 其中水的电离度为(1；某硝酸的pH=b ,其中水的电离度为(2 ；且a+b= 14,a＞11。将氨水和硝酸等体积混合后，所得溶液中其中水的电离度为(3。相同条件下纯水的电离度为(4。则下列关系中正确的是 A.c(NO3—）＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH—）B.(4 ＞(3 ＞(2＝(1 C.c(NH4+)＞ c(NO3—）＞ c(OH—）＞c(H+)D(3 ＞(4 ＞(2 ＞(1 二、盐溶液中各离子浓度大小的比较。 （一）、基本知识 要点：①离子会水解其浓度变小 如: 在NaHS溶液中： [ Na+ ] ＞[ HS— ] ＞ [ OH— ] ＞ [ S2— ] ＞ [ H+ ] ②物料守恒的关系：某元素各种不同存在形态的微粒，物质的量总和不变。如：Na2CO3 溶液中： [ Na+ ]＝2 [ CO32— ] + 2 [HCO3— ] + 2 [H2CO3 ] 如0.1 mol/L NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（NH3·H2O）＝0.1 mol/L 如0.1 mol/L Na2CO3溶液中：c（CO322 [H2CO3 ] ⑥如：Na2CO3 溶液中②和④要点的合并 [ Na+ ] ＋[ OH— ] ＝ 2 [ CO32— ]＋3 [HCO3— ]＋4 [H2CO3 ] ＋ [ H+ ] （二）、解题方法和步骤 1.判断水解、电离哪个为主。 （1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等。 （2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等。（3）盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等。 （4）根据题意判断：如某温度下NaHB强电解质溶液中，当c（H+）＞c（OH－）时，以HB－的电离为主；当c（H+）＜c（OH－）时，以HB－的水解为主。对于弱酸HX与强碱盐（NaX式）的混合溶液中，当c（H+）＞c（OH－）时，以HX的电离为主； 当c（H+）＜c（OH－）时，以X－的水解为主。对于弱碱ROH与强酸盐（RCl式）的混合溶液中，情况则相反。 2.运用盐溶液中的以上三种关系进行综合分析判断，得出正确结论。 （三）、例题分析 【例题1】将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与NaX溶液等体积混合，测得混合后溶液中c（Na+）＞c（X－），则下列关系错误的是（）。A.c（H+）＞c（OH－）B.c（HX）＜c（X－） C.c（X－）＋c（HX）＝2 c（Na+）D.c（HX）＋c（H+）＝c（Na+）＋c（OH－） 【解析】以HX的电离为主，则c（H+）＞c（OH－）；以X－的水解为主，则 c（H+）＜c（OH－）。现有：（1）已知条件c（Na＋）＞c（X－）；（2）电荷守恒c（Na+）＋c（H+）＝c（X－）＋c（OH－）；（3）物料守恒2 c（Na+）＝c（X－）＋c（HX）。由（1）和（2）可知一定有 c（H+）＜c（OH－），所以应考虑X－的水解，故选项A和B错，由（3）可知C对，由（2）和（3）二式合并得D，故D对。答案：A和B 【例题2】相同温度下，等体积物质的量都为0.1 mol/L的KCl和CH3COOK溶液的两种溶液中，离子总数相比较（）。 A.前者多 B.一样多 C.后者多 D.无法判断 【解析】 错误的分析：（1）CH3COO－因水解而减少，选A。（2）因有下列水解平衡： CH3COO－＋H2O CH3COOH ＋ OH－，发生水解的CH3COO－与生成的OH－个数相等，选B。 正确分析：根据电荷守在KCl和CH3COOK溶液中分别有： c（Na+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－），c（Na+）＋c（H+）＝c（CH3COO－）＋ c（OH－）。两溶液中的c（Na+）相等，而由于CH3COO－的水解，便溶液呈碱性，导致 c（H+）前者比后者大，所以有c（Cl－）＋c（OH－）＞c（CH3COO－）＋c（OH－）故选A。 四、能力培养 1.已知某溶液中有四种离子：X+、Y－、H+、OH－，下列分析结果肯定错误的是（）A.c（Y－）＞c（X+）＞c（H+）＞c（OH－）B.c（X+）＞c（Y－）＞c（OH－）＞c（H+）C.c（H+）＞c（Y－）＞c（X+）＞c（OH－）D.c（OH－）＞c（X+）＞c（H+）＞c（Y－） 2.在Na2S溶液中存在的下列关系不正确的是（）A.c（Na+）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S） B.c（Na+）＋c（H+）＝2c（OH－）＋c（HS－）＋c（S2－）C.c（OH－）＝c（H+）＋c（HS－）＋2c（H2S）D.c（Na+）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－） 3.已知某温度下0.1 mol/L的NaHB强电解质溶液中c（H＋）＞c（OH－），则下列关系式中一定正确的是（）。 A.c（Na+）＝c（HB－）＋2c（B2－）＋c（OH－）B.c（Na+）＝0.1 mol/L≥c（B2－）C.c（H+）·c（OH－）＝10－14 D.溶液的pH＝1 4.物质的量浓度相同（0.2 mol/L）的弱酸HX与NaX溶液等体积混合，溶液中微粒浓度关系错误的是（）。 A.c（Na+）＋c（H+）＝c（X－）＋c（OH－）B.c（HX）＋c（X－）＝2c（Na+）C.若混合溶液呈酸性：则c（X－）＞c（Na+）＞c（HX）＞c（H+）＞c（OH－）D.若混合溶液呈碱性：则c（Na+）＞c（HX）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+） 5、相同条件下，等体积、等物质的量浓度的NaNO3和NaHCO3两份溶液中，阴离子总数相比较（）。 A.前者多 B.一样多 C.后者多 D.无法判断 【解析】 1.由电荷守恒可知：c（H+）＋c（X+）＝c（OH－）＋c（Y－），所以C是不可能的。答案：C 2.Na2S溶液中存在着S2－、HS－两种离子的水解平衡和水的电离平衡，同时还存在两个守恒关系：（1）电荷守恒： c（Na+）＋c（H+）＝2 c（S2－）＋c（HS－）＋c（OH－），（2）物料守恒：c（Na+）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）。将（1）和（2）两式相减得C，又因水解程度小，故A、C、D正确。 答案：B 3.在NaHB溶液中由于c（H+）＞c（OH－），所以是HB－的电离为主，HB－可能部分电离，也可能完全电离，故D错；由电荷守恒可知A错；因某温度不一定是常温，故C错；根据物料守恒B对。 答案：B 4.在HX与NaX的混合液中，根据电荷守恒A对；根据物料守恒B对；若混合液呈酸性，应以HX的电离为主，C对；若混合液呈碱性，应以X－的水解为主，但水解程度不大，有c（HX）＞c（Na+）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H+），故D错。 答案：D 5.在NaNO3和NaHCO3两溶液中，根据电荷守恒分别有下列等式：（1）c（Na+）＋c（H+）＝c（NO3-）＋c（OH－），（2）c（Na+）＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－） 因两溶液中的c（Na+）相同，而由于HCO3-的水解，使前者的c（H+）大于后者，所以有 c（NO3-）＋c（OH－）＞2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）＞c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）。 电解质溶液 （二）水的电离和溶液的酸碱性（董健） 【学习目标】 （1）了解水的电离，离子积常数。 （2）了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。 【知识梳理】 一、水的电离 1．水是极弱的电解质 2．水的离子积常数 （1）在任何水溶液中，均存在水的电离平衡，也就是任何水溶液中都是H+、OH-共存的。 任何水溶液中都存在Kw=c(H+).c(OH-) （2）KW只与温度有关（与浓度无关）:温度升高，KW25℃时，Kw= c(H+)·c(OH−)=100℃时，Kw= c(H+)·c(OH−)= 3．影响水的电离平衡的因素 （1）温度： （2）酸或碱： （3）盐： 课堂练习 1根据水的电离平衡H2H++OH-和下列条件的改变，填空： C(H+)变化C(OH-)变化Kw改变条件 加CH3COOH 加CH3COONa 加入NaCl 升高30 ℃ 二、溶液的酸碱性和pH －1．溶液的酸碱性与c(H+）和c(OH）的关系（常温） 2．溶液的pH （1）定义：pH =-lg c(H+） （2）适应范围：稀溶液，0～14之间。 （3）用pH试纸测定溶液pH的方法： 指示剂的变色范围： 甲基橙：石蕊：酚酞： 课堂练习 判断正误：（1）一定条件下 pH越大，溶液的酸性越强。 （2）强酸溶液的pH一定小。 （3）pH等于6的溶液，一定是一个弱酸体系。 （4）pH相同的强酸和弱酸中c(H+)相同。 （5）在常温下，pH=0的溶液酸性最强，pH=14的溶液碱性最强 （6）pH有可能等于负值。 （7）常温下，由水电离出的c(H+)=10-12mol/L，则溶液pH定为1 2（8）相同体积和pH的盐酸，醋酸、硫酸中H+的物质的量相等 3．有关溶液pH的计算 课堂练习（1）在25℃时，pH等于5的盐酸溶液稀释到原来的10倍，pH 等于多少？稀释到1000倍后，pH等于多少？ （2）在25℃时，pH等于9和pH等于11的两种氢氧化钠溶液等体积混合pH等于多少？ （3）在25℃时，100ml 0.4mol/L的盐酸与等体积0.6mol/L的氢氧化钠溶液混合后,溶液的pH等于多少？ 结论： 10倍，pH；弱酸溶液，每稀释10倍，pH。强碱溶液，每稀释10倍，pH；弱碱溶液，每稀释10倍，pH。 pH改变了溶液本身的性质，则稀释后pH一定接近7，酸略小于7，碱略大于7。 pH酸+ pH碱 > 14，pH混>7 pH酸+ pH碱 < 14，pH混< 7 强酸和强碱等体积混合pH酸+ pH碱 =14，pH混= 7 三、pH——中和滴定 【巩固练习】 1．某溶液中由水电离产生的c(H+)= 10-12 mol/L，则该溶液呈酸性还是碱性？并求算该溶液中 c(H+)的可能值 ？ 2．浓度均为0.1mol/L的下列溶液中由水电离出的c(H+)H2O大小关系为： ①盐酸②醋酸溶液③硫酸溶液④氢氧化钠溶液 3．pH相同的等体积的两份溶液A和B；A为盐酸，B为醋酸，分别和锌反应，若最后仅有一份溶液中存在锌，且放出氢气的质量相同，则下列说法正确是的（）①反应所需要的时间B＞A②开始反应时的速率A＞B ③参加反应的锌的物质的量A＝B④反应过程的平均速率B＞A⑤盐酸里有锌剩余⑥醋酸里有锌剩余 A．③④⑤B．③④⑥C．②③⑤D．②③⑤⑥ 4.水的电离过程为H2OH+ + OH-，在不同温度下其离子积为KW25℃=1×10-14，KW35℃ =2.1 ×10-14。则下列叙述正确的是（） A．c(H+)随着温度的升高而降低B．在35℃时，纯水中 c(H+)＞c(OH-) C．水的电离常数K25℃ ＞K35℃D．水的电离是一个吸热过程 5．将10mL 0.21mol/L 的盐酸和10mL 0.1mol/L的Ba(OH)2 溶液混合 ,再加入水稀释至1L.取出10mL滴入酚酞、甲基橙、石蕊试液分别呈现什么颜色？ 6．某溶液取少量滴在pH试纸上，试纸呈深蓝色，此溶液中不可能大量共存的离子是（） A.PO43-B.HCO3-C.Al3+D.K+ 7.将pH相同的盐酸和醋酸溶液分别稀释到原体积的M倍和N倍，稀释后两溶液的pH相同，则M和N的关系是；将pH相同的盐酸和醋酸溶液分别稀释到原体积的M倍，则稀释后两溶液的pH的关系是。 第三章 电解质溶液导学案主编人：董健 检查：杜书梅校验：高三化学备课组 电解质溶液 （二）水的电离和溶液的酸碱性 1.在已达到电离平衡的0.1 mol/L的醋酸溶液中，欲使平衡向电离的方向移动，同时使溶液的pH 降低，应采取的措施是（） A.加热B.加少量水C.加少量盐酸D.加少量醋酸钠晶体 2.醋酸是电解质，下列事实能说明醋酸是弱电解质的组合是() ①醋酸与水能以任意比互溶②醋酸溶液能导电③醋酸溶液中存在醋酸分子④0.1 mol·L-1醋酸的pH比0.1 mol·L-1盐酸pH大⑤醋酸能和碳酸钙反应放出CO2⑥0.1 mol·L-1醋酸钠溶液pH=8.9⑦大小相同的锌粒与相同物质的量浓度的盐酸和醋酸反应，醋酸产生H2速率慢 A．②⑥⑦B．③④⑤⑥C．⑨④⑥⑦D．①② 3醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH＋CH3COO，下列叙述不正确的是（） A．醋酸溶液中离子浓度的关系满足：c（H）＝c（OH）＋c（CH3COO） B．0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中c（OH）减小 C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动 D．常温下pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH＜7 4． 25℃时，水的电离可达到平衡：H2O A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH)-降低 B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c（H+）增大，Kw不变 C.向水中加入少量金属钠，平衡逆向移动，c（H+）降低 D.将水加热，Kw增大，pH不变 5.下列溶液一定呈酸性的是（） A．c(H+)═10-6 mol·L-1,B．c(H+)＞ C(OH-)的溶液 C．pH小于7 的溶液D．滴入酚酞显红色的溶液 6.在甲烧杯中放入盐酸，乙烧杯中放入醋酸，两种溶液的体积和pH都相等，向两烧杯中同时加入质量不等的锌粒，反应结束后得到等量的氢气。下列说法正确的是() A．甲烧杯中放入锌的质量比乙烧杯中放入锌的质量大 B．甲烧杯中的酸过量 C．两烧杯中参加反应的锌等量 D．反应开始后乙烧杯中的c（H+）始终比甲烧杯中的c（H+）小 7.向等体积、pH=2的两种一元酸HA和HB的溶液中加入足量的镁粉，充分反应后，收集到H2的体积V（HA）> V（HB），下列说法正确的是() A.HA一定是弱酸B.HB一定是强酸 C.NaA溶液的碱性弱于NaB溶液的碱性 D.反应开始时二者生成H2的速率相同 －＋－－＋－H++OH-△H ＞0，下列叙述正确的是（） 8.在25℃时，pH等于9和pH等于11的两种氢氧化钠溶液等体积混合后，溶液中的氢离子浓度最接近于（） A.1/2（10-9+10-11）mol/LB.2×10-11 mol/L C.（10-9+10-11）mol/LD.1/2（10-5+10-3）mol/L 9.pH相同的CH3COOH和HNO3溶液分别加水稀释a倍和b倍后，使pH仍保持相同，则a和b的关系是() A．a＞bB．a＜bC．a=bD．不能确定 10．下列叙述正确的是() A.100 ℃时，某水溶液的pH=7，所以显中性 B.pH=6的水溶液，用蒸馏水稀释100倍，则pH变为8 C.室温时，某溶液中由水电离产生的C(H+)= 1×10－11mol/L,该溶液的pH不一定等于1 1D.pH=2的溶液中的c(H+)是pH=4的溶液中的 c(H+)的2倍 11.下列有关中和滴定的操作：①用标准液润洗滴定管；②往滴定管内注入标准溶液；③检查滴定管是否漏水；④滴定；⑤滴加指示剂于待测液；⑥洗涤。正确的操作顺序是() A．⑥③①②⑤④ B．⑤①②⑥④③ C．⑤④③②①⑥ D．③①②④⑤⑥ 12.取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2 体积比相混合，所得溶液的pH 等于12，则原溶液的浓度为（） A．0.01 mol•L-1B．0.017 mol•L-1C．0.05 mol•L-1D．0.50 mol•L-1 13.某温度下测得纯水的c(H+)═2×10-7 mol·L-1,则此时c(OH-)为。若温度不变，滴入稀盐酸使c(H+)═8×10-4mol·L-1则溶液中c(OH-)为，由水电离产生的c(H+)为 14.某温度（t℃）时，水的KW=10-13，则该温度（填大于、等于或小于）______25℃，理由是_________________________________________________，将此温度下pH=11的NaOH溶液aL与pH=1的H2SO4溶液bL混合，（1）若所得混合溶液为中性，则a：b=_________； （2）若所得混合溶液pH=2，则a：b=__________。 15．（09宁夏卷11）将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图示意混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是 电解质溶液高考知识点例析 黑龙江庆安一中 孙秀民 电解质溶液内容是历年高考的重要知识点之一，通过对近些年高考试题的分析和总结，我把电解质内容的重要知识点归纳为以下几个方面： 一、.关于离子方程式和离子共存的考查 例 1、下列离子方程式书写正确的是（）。A．AgNO3溶液滴入少量的Na2S溶液：2Ag＋SB．过量的CO2通入Ca(ClO)2溶液中： ＋ Ag2S↓ ＋HClO CO2↑＋H2O ＋Ba＋ 22＋ ＋CO2＋H2OC．向Na2CO3溶液中加入过量CH3COOH溶液：CO32－＋2H+D．向Ba(OH)2溶液中加入少量的NaHSO3溶液：22H2O BaSO3↓＋＋解析：本体主要考察离子方程式正误判断。选项C中CH3COOH为弱酸，在离子方程式中不能改写；选项D中一个NaHSO3中只含有一个答案：AB 例 2、在下列溶液中，各组离子一定能够大量共存的是()A．使酚酞试液变红的溶液： Na+、Cl-、B．使紫色石蕊试液变红的溶液：Fe2+、Mg2+、C．c(H)=10 mol·L的溶液：K、Ba、D．碳酸氢钠溶液中：K、++-12- 1+ 2+，所以离子方程式正确为：＋Ba2＋＋OH－=BaSO3↓＋H2O。、Fe3+、、、、H +解析：本题主要考察对离子反应类型的理解，哪些反应类型可以使离子共存理解了，本题就容易了。选项A中使酚酞溶液呈红色，则溶液必定呈碱性，则 与Fe3＋不能共存；选项B中使紫色的石蕊试液变红的溶液呈酸性，在酸性溶液中具有强氧化性与Fe不能共存；选项C中c(H)=10 与H＋不能共存 2＋+-12mol·L-1的溶液呈碱性，在碱性溶液中，这些离子均能共存；选项D中答案：C ［点评］离子反应主要两种题型出现：离子共存和离子方程式。一般情况下离子共存难度小，离子方程式的题目考察难度较大些 二、有关弱电解质的判断及其电离平衡的考查 例 3、甲酸下列性质中，可以证明它是弱电解质的是() A．1 mol/L甲酸溶液中的c(H＋)约为1×10-2 mol·L－B．甲酸能与水以任意比例互溶 C．10 mL 1 mol·L－1甲酸溶液恰好与10 mL 1 mol·L－1 NaOH溶液完全反应 D．在相同条件下，甲酸溶液的导电性比强酸溶液弱 解析：若能说明在相同条件下甲酸只发生部分电离，便可以证明它是弱电解质。1 mol·L－1甲酸溶液中的c(H+)约为1×10-2 mol·L－1，说明甲酸部分电离。在相同条件下，甲酸溶液中自由移动离子数较强酸少，其导电能力比强酸弱，即甲酸只发生部分电离。而B、C与甲酸的电离情况无关。D项没有指明甲酸的浓度，也没有与一元强酸对照，所以无法证明它是弱电解质。 答案： A ［点评］判断某酸为弱电解质的方法较多，如测定HCOONa溶液的pH=7；一定温度下，将pH相同的甲酸与盐酸溶液，分别加水稀释相同的倍数(如100倍)，测定稀释后溶液的pH(甲酸的pH较小)；常温下，测定1 mol/L HCOOH的pH＞7；同温度同浓度下，做甲酸与盐酸溶液导电性的对照实验等。设计的实验方案要付诸实施，必须考虑到原理是否，选用的药品、仪器、设备等在中学现有的实验条件下是否能够得到满足，且实验操作是否安全简单，现象是否明显。 例 4、试用简单的实验证明，在醋酸溶液中存在着CH3COOH简要操作，现象及实验能说明的问题) 解析：由于题目没有给定试剂和限定方法，故思考的空间比较大，可设计用不同的实验方法。 答案：方法一：取一定体积的溶液，用pH试纸测其溶液的pH，然后再用蒸馏水将溶液稀释100倍，再测定溶液的pH，若稀释前后溶液pH改变小于2，说明存在上述电离平衡。 方法二：在醋酸溶液中滴人石蕊溶液，溶液呈红色，加入醋酸铵固体，振荡溶液，溶液颜色明显变浅。c(H)变小，是由于加入的CH3COO使平衡向左移动，由此说明醋酸溶液存在着醋酸的电离平衡。 例 5、限用下列试剂：酚酞、石蕊、稀醋酸、CH3COONa晶体、浓盐酸、Ca(OH)2粉末、CH3COONH4晶体和蒸馏水。根据：① 弱酸在水中存在电离平衡；② 弱酸根阴离子会破坏水的电离平衡。这两个平衡的移动均会引起指示剂颜色的变化。由此可分别选用上述试剂，设计两种实验证明CH3COOH是弱酸，+ CH3COO＋H的电离平衡。(要求写出 -+请简述实验方法及现象。 (1)应用根据①的实验方法及现象__________ _______；(2)应用根据②的实验方法及现象__________ _______。 解析：本题属实验设计题，要证明CH3COOH是弱酸，可采用两种方法：一种是弱酸溶液中一定存在电离平衡，只要证明CH3COOH中存在电离平衡即可证明CH3COOH是弱酸；另一种方法是弱酸根阴离子会破坏水的电离平衡，只要证明CH3COO_能破坏水的电离平衡即可说明CH3COOH是弱酸。 答案：（1）取少量CH3COOH溶液，滴加石蕊试液，溶液呈红色，然后向其中加入CH3COONH4晶体、振荡，可看到红色变浅，说明CH3COOH中存在电离平衡，即CH3COOH为弱酸；（2）取少量CH3COONa晶体溶于水，滴加酚酞试液，溶液呈红色，即CH3COO_水解，破坏了水的电离平衡，说明CH3COOH是弱酸。［点评］用实验方法证明某物质为弱电解质，必须围绕可逆反应中改变条件使平衡发生了移动这个思想来设计。 三、有关水的电离问题 例 6、在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液，设由水电离产生的c(OH-)分别为A mol·L－1与B mol·L，则A和B的关系为()。 A．A>B B．A＝10B C．B＝10A D．A＝B 解析：pH＝9的NaOH溶液，c(OH)＝10 mol·L，c(H)＝10 mol·L，这些H离子是由水电离产生的，这是由于加入碱抑制了水的电离，因而水同时电离的c(OH)＝10 mol·L。pH＝9的CH3COONa溶液，c(OH)＝10 mol·L，这些OH离子也是由水电离产生的。这是由于CH3COONa水解促进了水的电离。则：A＝10-9 mol·L－1，B＝10-5 mol·L－1，A/B＝10-9/10-5＝10-4，A＝10-4B。 答案：B ［点评］向水中加入酸或碱能够抑制水的电离；向水中加入能水解的盐，会促进水的电离。这类问题要抓住H进行计算! 例 7、若溶液中由水电离产生的c(OH－)＝1×10－12mol·L－1，满足此条件的溶液中一定可以大量共存的离子组是（） A．Al3＋、Na＋、NO3－、Cl－ B．K＋、Na＋、Cl－、NO3－ C．K、Na、Cl、AlO2 D．K、NH4、SO4、NO3 解析：由题意，可知水的电离被抑制了，显然该溶液为强酸性溶液或强碱性溶液。本题的限制条件为“一定可以大量共存”，则A选项离子组只能在酸性溶液中大量共存；C选项离子组只能在碱性溶液中大量共存；D选项离子组只能在酸性溶液中大量共存。只有B选项离子组既可以在酸性溶液又可以在碱性溶液中大量共存。 答案：B ［点评］考查的是离子的共存问题。溶液中由水电离产生的c(OH)＝1×10 － －12＋＋－－ ＋ ＋ 2－ －+--5－ 1---9 －1 -- 5－1 + －1 +- 4-4－1 mol·L，是一个隐 －1含的已知条件，要能判断出该溶液可能是pH=2的酸性溶液，或pH=12的碱性溶液。 四、有关稀释的内容 例 8、用水稀释0.1 mol/L氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是()。 -- A．c(OH)/c(NH3·H2O) B．c(NH3·H2O)/c(OH) C．c(H＋)和c(OH-)的乘积 D．OH-的物质的量 解析：因为水的离子积与溶液浓度无关，故可以排除C选项。对于一定体积的稀氨水溶液，加水稀释时，电 离平衡NH3·H2O的角度 来看，n(NH3·H2O)减小时，n(OH-)却增大。这样既可以排除D选项，同时又可以据c(NH3·H2O)/c(OH-)，排 A选项。 NH4+＋OH-，向正方向移动，此时溶液中主要微粒的浓度均减小，但是从物质的量 答案：B ［点评］主要考查水的电离平衡的影响因素。注意酸溶液稀释时，溶液的c(OH-)增大，同样碱溶液稀释时溶液中的c(H)增大。 例 9、pH＝2的A、B两种酸溶液各1 mL，分别加水稀释到1000 mL，其溶液的pH与溶液体积(V)的关系如右图所 示，则下列说法正确的是()+ A．A、B两种酸溶液物质的量浓度一定相等 B．稀释后A酸溶液的酸性比B酸溶液强 C．a＝5时，A是强酸，B是弱酸 D．若A、B都是弱酸，则5＞a＞2 解析：pH相等的两种酸稀释相同的倍数，其中pH变化越大，该酸的酸性越强(相等浓度时电离程度越大)。另外，强酸每稀释10倍，pH变化一个单位(增大1)，而弱酸每稀释10倍，pH的变化则小于1。答案：CD ［点评］这类问题考查的是，弱电解质的稀释过程中，会促进电离。注意酸的稀释倍数无论多大，终究还是酸，pH不可能等于7，更不可能大于7；同理，碱稀释的倍数再大，仍然还是碱，pH始终大于7，稀释的倍数越大，PH越接近于7。 五、酸、碱混合时的定性判断及有关pH的计算 例 10、在室温下等体积的酸和碱的溶液，混合后pH一定小于7的是() A．pH＝3的HNO3跟pH＝11的KOH溶液 B．pH＝3的HCl跟pH＝11的氨水 C．pH＝3的H2SO4跟pH＝11的NaOH溶液 D．pH＝3的CH3COOH跟pH＝11的Ba(OH)2溶液 解析：室温时，pH之和为14的等体积强酸和强碱溶液混合，所得的混合液一定是中性，故A、C两个选项可以排除。对于B选项，由于氨水是弱电解质，其溶液的pH＝11，表明溶液的物质的量浓度远大于10-3 mol·L－1，也即远大于HCl的物质的量浓度，因而混合后溶液呈碱性，即PH＞7。同理，pH＝3的醋酸溶液，其溶液的物质的量浓度也远大于10-3 mol·L－1，因而与pH＝11的等体积氢氧化钡溶液混合后，溶液中还剩余了未反应的醋酸，使溶液呈酸性，即pH＜7。答案：D ［点评］酸与碱混合时发生中和反应，但不一定恰好完呈中和。即使恰好完全中和，也不一定溶液呈中性，由生成的盐能否水解及水解情况而定；另外酸碱的强弱不同，提供反应物的量不同也影响着反应后溶液的性质。一般酸或碱过量化生成的盐水解对溶液的酸碱性影响大。 六、关于溶液中离子浓度大小比较的考查 例 11、在一定浓度的Na2S溶液中，下列关系不正确的是() A．c(Na)=2c(S)+2c(HS)+2c(H2S)B．c(Na)+c(H)=c(S)+c(HS)+c(OH)C．c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)D．c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-) 解析：A项为物料守恒式，在Na2S中，n(Na)=2n(S),而S的存在形态有S2-、HS-、H2S，故+2--+ + 2---c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]，A项正确；B项为电荷守恒形式，但是S2-带2个单位负电荷，所以++2---应乘以2，即c(Na)+c(H)=2c(S)+c(HS)+c(OH)，因此B项错误；C项为质子守恒形式，它可以根据c(H+)H2O=c(OH-)H2O求出，也可以将物料守恒中c(Na+)代入到电荷守恒中整理得出，c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)，C项正确；由S2-的水解方程式分析可知D项也正确。 答案：B 例12.将20 mL 0.1 mol·L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·LHCl溶液混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是()。 A.c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)B.c(CH3COO-)＞c(Cl-)＋c(CH3COOH)＞c(H+)C.c(CH3COO-)＝c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)D.c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(Cl)＋c(OH) 解析：两溶液混合反应后，溶液实质上是生成等浓度醋酸和醋酸钠、氯化钠的混合溶液。因溶液呈酸性说明CH3COO-的水解程度小于CH3COOH的电离程度，所以c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(CH3COOH)，但CH3COOH电离程度较小，c(CH3COOH)＞c(H)，故选项A、C错误，B正确。依据电荷守恒原则，可知选项D也正确。答案：BD ［点评］溶液中各离子浓度的大小主要决定于离子来源物质的浓度、电离程度、水解程度等。离子浓度大小比较的习题主要有单一溶液中离子浓度大小的比较和混合溶液中离子浓度大小的比较两种类型。在解答此类问题时，要注意溶液中存在的两个重要的守恒式，即电荷守恒和物料守恒，有的还涉 +++ ---- 1-1 及到质子守恒，以及由这些等式间整理出来的新的式子等，正确写出这些等式是解题的关键。 七、有关电离常数及难溶电解质的溶解平衡的考查 例 13、已知：25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，Ksp[MgF2]＝7.42×10－11。下列说法正确的是()。 A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大 B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg)增大 C．25℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol/L氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol/LNH4Cl溶液中的Ksp小 D．25℃时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2 解析：A中氢氧化镁溶度积小，所以其Mg2＋少； B中NH4＋结合OH―使氢氧化镁溶解平衡正移，Mg2＋ 2＋增大。C中Ksp不随浓度变化，只与温度有关。D中二者Ksp接近，使用浓NaF溶液可以使氢氧化镁转化。答案：B ［点评］考察溶度积常数、难溶电解质的溶解平衡。 例 14、室温时，CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知CaCO3的溶度积（室温）为2.8×10，下列 说法中不正确的是（）.-9 A．x的数值为2×10-5 B．c点时有CaCO3生成 C．加入蒸馏水可使溶液由d点变成 a点 D．b点与d点对应的溶度积相等 解析：CaCO3在水中的沉淀溶解平衡为CaCO3(aq) －1 Ca 2+(aq)2+ + CO3 2--5 (aq)，在d点c(CO3)=1.4×10 mol·L －1 2--4，因室温时，CaCO3的溶度积KSP=2.8×10，所以c(Ca)=2×10 mol·L，故x的数值为2×10，A项正确。在c点c(Ca2+)＞×10-5 mol·L－1，即相当于增大c(Ca2+)，平衡左移，有CaCO3生成，B项正确。图中的曲线为室温下的平衡线，b点与d点都在平衡线上，因此b点与d点对应的溶度积相等，D项正确。加入蒸馏水可使平衡右移，c(CO32-)增大，故不可能使溶液由d点变成 a点，C项错误。答案：C ［点评］考查学生对难溶电解质的溶解平衡的理解，考查学生读图解析的能力，以及化学平衡知识的综合应用能力。 电解质溶液高考易错知识点 一、有关弱电解质的判断及其电离平衡的考查 例 1、甲酸下列性质中，可以证明它是弱电解质的是() A．1 mol/L甲酸溶液中的c(H)约为1×10 mol·L B．甲酸能与水以任意比例互溶 C．10 mL 1 mol·L甲酸溶液恰好与10 mL 1 mol·L NaOH溶液完全反应 D．在相同条件下，甲酸溶液的导电性比强酸溶液弱 解析：若能说明在相同条件下甲酸只发生部分电离，便可以证明它是弱电解质。1 mol·L+-2 － 1－1－1 －1 ＋ 2－1 甲酸溶液中的c(H)约为1×10 mol·L，说明甲酸部分电离。在相同条件下，甲酸溶液中自由移动离子数较强酸少，其导电能力比强酸弱，即甲酸只发生部分电离。而B、C与甲酸的电离情况无关。D项没有指明甲酸的浓度，也没有与一元强酸对照，所以无法证明它是弱电解质。 答案： A ［点评］判断某酸为弱电解质的方法较多，如测定HCOONa溶液的pH=7；一定温度下，将pH相同的甲酸与盐酸溶液，分别加水稀释相同的倍数(如100倍)，测定稀释后溶液的pH(甲酸的pH较小)；常温下，测定1 mol/L HCOOH的pH＞7；同温度同浓度下，做甲酸与盐酸溶液导电性的对照实验等。设计的实验方案要付诸实施，必须考虑到原理是否，选用的药品、仪器、设备等在中学现有的实验条件下是否能够得到满足，且实验操作是否安全简单，现象是否明显。例 2、试用简单的实验证明，在醋酸溶液中存在着CH3COOH简要操作，现象及实验能说明的问题) 解析：由于题目没有给定试剂和限定方法，故思考的空间比较大，可设计用不同的实验方法。答案：方法一：取一定体积的溶液，用pH试纸测其溶液的pH，然后再用蒸馏水将溶液稀释100倍，再测定溶液的pH，若稀释前后溶液pH改变小于2，说明存在上述电离平衡。 方法二：在醋酸溶液中滴人石蕊溶液，溶液呈红色，加入醋酸铵固体，振荡溶液，溶液颜色明显变浅。c(H)变小，是由于加入的CH3COO使平衡向左移动，由此说明醋酸溶液存在着醋酸的电离平衡。例 3、限用下列试剂：酚酞、石蕊、稀醋酸、CH3COONa晶体、浓盐酸、Ca(OH)2粉末、CH3COONH4晶体和蒸馏水。根据：① 弱酸在水中存在电离平衡；② 弱酸根阴离子会破坏水的电离平衡。这两个平衡的移动均会引起指示剂颜色的变化。由此可分别选用上述试剂，设计两种实验证明CH3COOH是弱酸，请简述实验方法及现象。 (1)应用根据①的实验方法及现象__________ _______；(2)应用根据②的实验方法及现象__________ _______。解析：本题属实验设计题，要证明CH3COOH是弱酸，可采用两种方法：一种是弱酸溶液中一定存在电离平衡，只要证明CH3COOH中存在电离平衡即可证明CH3COOH是弱酸；另一种方法是弱酸根阴离子会破坏水的电离平衡，只要证明CH3COO能破坏水的电离平衡即可说明CH3COOH是弱酸。 答案：（1）取少量CH3COOH溶液，滴加石蕊试液，溶液呈红色，然后向其中加入CH3COONH4晶体、振荡，可看到红色变浅，说明CH3COOH中存在电离平衡，即CH3COOH为弱酸；（2）取少量CH3COONa晶体溶于水，滴加酚酞试液，溶液呈红色，即CH3COO水解，破坏了水的电离平衡，说明CH3COOH是弱酸。［点评］用实验方法证明某物质为弱电解质，必须围绕可逆反应中改变条件使平衡发生了移动这个思想来设计。 二、有关水的电离问题 例 4、在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液，设由水电离产生的c(OH)分别为A mol·L与B mol·L，则A和B的关系为()。－ 1-－1 _ _+ CH3COO＋H的电离平衡。(要求写出 -+ A．A>B B．A＝10B C．B＝10A D．A＝B 解析：pH＝9的NaOH溶液，c(OH)＝10 mol·L，c(H)＝10 mol·L，这些H离子是由水电离产生的，这是由于加入碱抑制了水的电离，因而水同时电离的c(OH)＝10 mol·L。pH＝9的CH3COONa溶液，c(OH)＝10 mol·L，这些OH离子也是由水电离产生的。这是由于CH3COONa水解促进了水的电离。则：A＝10 mol·L，B＝10 mol·L，A/B＝10/10＝10，A＝10B。 答案：B ［点评］向水中加入酸或碱能够抑制水的电离；向水中加入能水解的盐，会促进水的电离。这类问题要抓住H进行计算! 例 5、若溶液中由水电离产生的c(OH)＝1×10存的离子组是（） A．Al、Na、NO3、Cl B．K、Na、Cl、NO3 C．K、Na、Cl、AlO2 D．K、NH4、SO4、NO3 解析：由题意，可知水的电离被抑制了，显然该溶液为强酸性溶液或强碱性溶液。本题的限制条件为“一定可以大量共存”，则A选项离子组只能在酸性溶液中大量共存；C选项离子组只能在碱性溶液中大量共存；D选项离子组只能在酸性溶液中大量共存。只有B选项离子组既可以在酸性溶液又可以在碱性溶液中大量共存。 答案：B ［点评］考查的是离子的共存问题。溶液中由水电离产生的c(OH)＝1×10 － －12＋＋－－ ＋ ＋ 2－ －3＋＋－－ ＋ ＋ － － － －12+-9 － 5－1 4-4--5－1 ---9 －1 --5 －1 + －1 +-4-4 mol·L，满足此条件的溶液中一定可以大量共 －1 mol·L，是一个隐 －1含的已知条件，要能判断出该溶液可能是pH=2的酸性溶液，或pH=12的碱性溶液。 三、有关稀释的内容 例 6、用水稀释0.1 mol/L氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是()。 -- A．c(OH)/c(NH3·H2O) B．c(NH3·H2O)/c(OH) ＋--C．c(H)和c(OH)的乘积 D．OH的物质的量 解析：因为水的离子积与溶液浓度无关，故可以排除C选项。对于一定体积的稀氨水溶液，加水稀释时，电离平衡NH3·H2ONH4＋OH，向正方向移动，此时溶液中主要微粒的浓度均减小，但是从物 -+ -质的量的角度来看，n(NH3·H2O)减小时，n(OH)却增大。这样既可以排除D选项，答案：B ［点评］主要考查水的电离平衡的影响因素。注意酸溶液稀释时，溶液的c(OH)增大，同样碱溶液稀释时溶液中的c(H)增大。 例 7、pH＝2的A、B两种酸溶液各1 mL，分别加水稀释到1000 mL，其溶液的pH与溶液体积(V)的关系如右图所示，则下列说法正确的是()+ A．A、B两种酸溶液物质的量浓度一定相等 B．稀释后A酸溶液的酸性比B酸溶液强 C．a＝5时，A是强酸，B是弱酸 D．若A、B都是弱酸，则5＞a＞2 解析：pH相等的两种酸稀释相同的倍数，其中pH变化越大，该酸的酸性越强(相等浓度时电离程度越大)。另外，强酸每稀释10倍，pH变化一个单位(增大1)，而弱酸每稀释10倍，pH的变化则小于1。答案：CD ［点评］这类问题考查的是，弱电解质的稀释过程中，会促进电离。注意酸的稀释倍数无论多大，终究还是酸，pH不可能等于7，更不可能大于7；同理，碱稀释的倍数再大，仍然还是碱，pH始终大于7，稀释的倍数越大，PH越接近于7。 四、酸、碱混合时的定性判断及有关pH的计算 例 8、在室温下等体积的酸和碱的溶液，混合后pH一定小于7的是() A．pH＝3的HNO3跟pH＝11的KOH溶液 B．pH＝3的HCl跟pH＝11的氨水 C．pH＝3的H2SO4跟pH＝11的NaOH溶液 D．pH＝3的CH3COOH跟pH＝11的Ba(OH)2溶液 解析：室温时，pH之和为14的等体积强酸和强碱溶液混合，所得的混合液一定是中性，故A、C两个选项可以排除。对于B选项，由于氨水是弱电解质，其溶液的pH＝11，表明溶液的物质的量浓度远大于10 mol·L，也即远大于HCl的物质的量浓度，因而混合后溶液呈碱性，即PH＞7。同理，pH＝3的醋酸溶液，其溶液的物质的量浓度也远大于10 mol·L，因而与pH＝11的等体积氢氧化钡溶液混合后，溶液中还剩余了未反应的醋酸，使溶液呈酸性，即pH＜7。答案：D ［点评］酸与碱混合时发生中和反应，但不一定恰好完呈中和。即使恰好完全中和，也不一定溶液呈中性，由生成的盐能否水解及水解情况而定；另外酸碱的强弱不同，提供反应物的量不同也影响着反应后溶液的性质。一般酸或碱过量化生成的盐水解对溶液的酸碱性影响大 五、关于溶液中离子浓度大小比较的考查 例 9、在一定浓度的Na2S溶液中，下列关系不正确的是() A．c(Na)=2c(S)+2c(HS)+2c(H2S)B．c(Na)+c(H)=c(S)+c(HS)+c(OH)C．c(OH)=c(H)+c(HS)+2c(H2S)D．c(Na)＞c(S)＞c(OH)＞c(HS) 解析：A项为物料守恒式，在Na2S中，n(Na)=2n(S),而S的存在形态有S、HS、H2S，故 2---+-+ 2---+2--+ + 2---- 3－1-3－1c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]，A项正确；B项为电荷守恒形式，但是S2-带2个单位负电荷，所以++2---应乘以2，即c(Na)+c(H)=2c(S)+c(HS)+c(OH)，因此B项错误；C项为质子守恒形式，它可以根据c(H+)H2O=c(OH-)H2O求出，也可以将物料守恒中c(Na+)代入到电荷守恒中整理得出，c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)，C项正确；由S2-的水解方程式分析可知D项也正确。 答案：B 例10.将20 mL 0.1 mol·L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·LHCl溶液混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是()。 A.c(CH3COO)＞c(Cl)＞c(H)＞c(CH3COOH)B.c(CH3COO)＞c(Cl)＋c(CH3COOH)＞c(H)C.c(CH3COO)＝c(Cl)＞c(H)＞c(CH3COOH)D.c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(Cl)＋c(OH) 解析：两溶液混合反应后，溶液实质上是生成等浓度醋酸和醋酸钠、氯化钠的混合溶液。因溶液呈酸性说明CH3COO的水解程度小于CH3COOH的电离程度，所以c(CH3COO)＞c(Cl)＞c(CH3COOH)，但CH3COOH电离程度较小，c(CH3COOH)＞c(H)，故选项A、C错误，B正确。依据电荷守恒原则，可知选项D也正确。答案：BD ［点评］溶液中各离子浓度的大小主要决定于离子来源物质的浓度、电离程度、水解程度等。离子浓度大小比较的习题主要有单一溶液中离子浓度大小的比较和混合溶液中离子浓度大小的比较两种类型。在解答此类问题时，要注意溶液中存在的两个重要的守恒式，即电荷守恒和物料守恒，有的还涉 +---++ -----+--+--+- 1-1 及到质子守恒，以及由这些等式间整理出来的新的式子等，正确写出这些等式是解题的关键。 六、有关电离常数及难溶电解质的溶解平衡的考查 例 11、已知：25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10()。 A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg)大 B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg)增大 C．25℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol/L氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol/LNH4Cl溶液中的Ksp小 D．25℃时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2 解析：A中氢氧化镁溶度积小，所以其Mg少； B中NH4结合OH使氢氧化镁溶解平衡正移，Mg＋ 2＋ ＋ ― 22＋2＋ －1 2，Ksp[MgF2]＝7.42×10 －1 1。下列说法正确的是增大。C中Ksp不随浓度变化，只与温度有关。D中二者Ksp接近，使用浓NaF溶液可以使氢氧化镁转化。答案：B ［点评］考察溶度积常数、难溶电解质的溶解平衡。 例 12、室温时，CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知CaCO3的溶度积（室温）为2.8×10，下列 说法中不正确的是（）.-9 A．x的数值为2×10 B．c点时有CaCO3生成 C．加入蒸馏水可使溶液由d点变成 a点 D．b点与d点对应的溶度积相等 解析：CaCO3在水中的沉淀溶解平衡为CaCO3(aq) －1 -92+ －1-5 Ca 2+2+ (aq) + CO3 2-(aq)-5，在d点c(CO3)=1.4×10 mol·L －1 2--4，因室温时，CaCO3的溶度积KSP=2.8×10，所以c(Ca)=2×10 mol·L，故x的数值为2×10，2+A项正确。在c点c(Ca)＞×10 mol·L，即相当于增大c(Ca)，平衡左移，有CaCO3生成，B项正确。图中的曲线为室温下的平衡线，b点与d点都在平衡线上，因此b点与d点对应的溶度积相等，D项正确。加入蒸馏水可使平衡右移，c(CO3)增大，故不可能使溶液由d点变成 a点，C项错误。答案：C ［点评］考查学生对难溶电解质的溶解平衡的理解，考查学生读图解析的能力，以及化学平衡知识的综合应用能力。第二篇：2010届高三一轮复习专题---溶液电解质教案和习题
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