第一篇:环氧树脂涂料研究现状及发展
环氧树脂涂料研究现状及发展
摘要:环氧树脂是一种重要的热固性树脂品种。由于它具有优良的物理机械性能、电绝缘性能、耐化学腐蚀性能、耐热及粘接性能,所以用它配制的环树脂胶粘剂素有“万能胶”之美称,广泛应用于化工、涂料、机械、电子、家电、汽车及航天航空等工业领域,对国民经济发展起着极其重要的作用
关键词:环氧树脂发展现状发展前景
随着我国树脂生产技术的提升,2008年中国环氧树脂行业迅速发展壮大,但是受到波及全球的金融危机的影响,2008年到2010年间,环氧树脂行业经受了巨大考验,环氧树脂市场及价格走势备受关注。2008年金融危机对环氧树脂可谓带来沉重打击,由于买方市场市场的急剧萎缩,环氧树脂的价格从高峰跌入低谷。经过2009年经济复苏的带动,环氧树脂价格也重新开始攀升,但仍与最高峰的价格有差距。
2009年全年,环氧树脂的价格呈现了稳步上升的趋势,2010年5月到达了价格的最高峰值。但在5月之后,开始大幅回落,618#由5月最高价将近26000元/吨的关口,直线下降到6月22000元/吨的价格,降幅12%。环氧树脂的原料环氧氯丙烷和双酚A的价格双双下跌,致使环氧树脂价格频频下滑。
国内产不足需
2000年我国环氧树脂产能为10.8万吨,产量为10万吨,消费量21.66万吨,2005年产量、消费量分别增加至35万吨和65万吨,年均增长率分别为28.5%、24.5%。
2008年我国环氧树脂生产厂商已达200多家,但产能在0.5万吨/年以上的厂商却只有12家。各地拟在建环氧树脂产能为55万吨/年。
虽然我国环氧树脂产量快速增长,但供需缺口仍在不断扩大,进口量也逐年增多。2000年我国环氧树脂净进口量为11.71万吨,2005年增长至16.51万吨,2006年超过20万吨,我国环氧树脂进口量占世界贸易总量的1/2。我国的旺盛需求以及世界范围内原料价格的上扬,导致近年环氧树脂价格上扬,进口成本不断攀升。
2008年是环氧树脂市场低潮年份。2007年产能大幅扩张、产量大幅提高,高速增长超过了实际需求,给2008年环氧树脂市场埋下供过于求的隐患。2008年环氧树脂市场受到了全球金融危机的影响,环氧树脂下游的需求骤降,导致了环氧树脂的价格下减。
2008年初时市场尚能维持,春节以后虽然传统旺季到来,但行情不见起色,交投不温不火,并且价格逐步有所下行;奥运期间因相关管制,市场渐行渐弱;年末随着全球金融危机蔓延,使
环氧树脂市场受到重挫。华东地区的环氧树脂价格直线下滑,液体树脂从28000元吨价,下同降至15000元,固体树脂从23000元降至10000元,下降幅度全部超过60%,创出了5年以来最低水平。而装置的生产能力利用率,也被压缩到平均50%水平以下,特别是10月创下液体树脂30%、固体树脂20%历史新低。我国的液体环氧树脂在2008年金融危机前呈现慢慢下滑的价格走势。但到金融危机全面爆发的2008年8月后,价格则狂泻千里,618#的价格由最高位的260000元/吨,跌至了12000元/吨。由于2008年环氧树脂市场受石油价格和中间商操纵的影响,价格出现了剧烈的波动。2009年,我国涂料行业市场逐渐好转,作为涂料原料的环氧树脂也走出阴霾,重新回归理性市场,价格也稳步提升。粉末涂料的生产中需要大量应用环氧树脂,从环氧树脂的企业构成来看,2008年以陶氏化学为代表的外商投资企业、巴陵石化为代表的国内实力派企业在我国粉末涂料市场上所占份额有所增加。陶氏化学预计,2010年我国消费量将达90万-100万吨。
其实环氧树脂在很多方面都有着不小的贡献,很多企业都愿意去研究它,下面就简单的来说一下目前环氧树脂应用研究方面有哪些:
发展: 环氧树脂基材的涂料将成绿色涂料主导
所谓“绿色涂料”是指节能、低污染的水性涂料、粉末涂料、高固体含量涂料(或称无溶剂涂料)和辐射固化涂料等。由于传统涂料对环境与人体健康有影响,所以人们都在想办法开发绿色涂料,20世纪70年代前几乎所有涂料都是溶剂型的,70年代以来由于溶剂的昂贵价格和降低VOC排放量的要求日益严格,越来越多的低有机机溶剂含量和不含有机溶剂的涂料得到了大发展。专家表示,现在产生了越来越多使用绿色涂料,但从基料性能和使用现状看,环氧树脂基材的涂料将成为绿色涂料主导。环保型汽车用水性环氧树脂底漆的研制
以新型第5类水性环氧树脂体系为基料,添加无毒无污染防锈颜、填料,选择适宜的助剂,制备了环保型双组分低温烘干型汽车用底漆。研究了水性环氧体系的成膜性能,环氧基与胺氢的摩尔比和颜料体积浓度(PVC)对漆膜耐盐雾性能的影响。环氧树脂基复合材料表面金属化处理研究
采用特殊的表面活化处理方法对环氧树脂基复合材料进行处理,然后采用电镀工艺在复合材料表面沉积铜-镍复合镀层,并对复合材料金属镀层附着力、环境适应性能和电磁屏蔽性能进行了测试分析。结果表明,金属层与复合材料基材结合良好;经过温度冲击试验,金属镀层无起泡、开裂、脱落等缺陷;通过雷达波反射特性测试,表面金属化处理的复合材料与金属具有相同的雷达波反射特性,可用于防静电性、电磁屏蔽性要求较高的包装材料。
参考文献:《环氧树脂纳米涂料研究进展》作者:唐光斌 《环氧改性氟树脂涂料研究》作者:吕君亮
《环氧改性氟树脂涂料研究》作者:施铭德
《环氧树脂生产与应用》作者:王德中
《环氧树脂应用领域、行业以及发展历史的概述》作者:王嵩《世界环氧树脂产品发展趋势》作者:苏站
第二篇:环氧树脂的改性研究发展
环氧树脂的改性研究发展
付东升朱光明韩娟妮
(1西北工业大学化工系,2西北核技术研究所)
1、前言
近年来,科研工作者对环氧树脂进行了大量的改性研究,以克服其性脆,冲击性、耐热性差等缺点并取得了丰硕的成果。过去,人们对环氧树脂的改性一直局限于橡胶方面,如端羧基丁脂橡胶、端羟基丁腊橡胶、聚琉橡胶等[1—4]。近年来,对环氧树脂的改性不断深入,改性方法日新月异,如互穿网络法、化学共聚法等,尤其是液晶增韧法和纳米粒子增韧法更是近年来研究的热点。综述了近年来国内外对环氧树脂的改性研究进展。
2、丙烯酸增韧改性环氧树脂
利用丙烯酸类物质增韧环氧树脂可以在丙烯酸酯共聚物上引入活性基团,利用活性基团与环氧树脂的环氧基团或经基反应,形成接技共聚物,增加两相间的相容性。另一种方法是利用丙烯酸酯弹性粒子作增韧剂来降低环氧树脂的内应力。还可以将丙烯酸酯交联成网络结构后与环氧树脂组成互穿网络(IPN)结构来达到增韧的目的。张海燕[5]等人利用环氧树脂与甲基丙烯酸加成聚合得到环氧-甲基丙烯酸树脂(EAM),其工艺性与不饱和聚酯相似,化学结构又与环氧树脂相似,得到的改性树脂体系经固化后不仅具有优异的粘合性和化学稳定性,而且具有耐热性好、较高的延伸率,固化工艺简单等优点。同时由于共聚链段甲基丙烯酸酯的引入,体系固化时的交联密度降低,侧基的引入又为主链分子的运动提供更多的自由体积,因此改性体系的冲击性能得以提高。韦亚兵[6]利用IPN法研究了聚丙烯酸酯对环氧树脂的增韧改性。他将线性聚丙烯丁酯交联成网状结构后与环氧树脂及固化剂固化,形成互穿网络结构。该方法增加了丙烯酸丁酯与环氧树脂的相容性。该互穿网络体系具有较高的粘接强度和优异的抗湿热老化能力。
李已明[7]通过乳液聚合法首先制备出丙烯酸丁酯(PBA)种子乳液,在引发剂作用下合成出核乳液,然后在该种子上引入聚甲基丙烯酸甲酯壳层得到核壳粒子。利用该粒子来增韧环氧村脂时,由于聚甲基丙烯酸甲酯的溶解度参数与环氧树脂的溶解度参数相近,因此两者的界面相容性非常好。用SEM对其进行观察时可发现核壳粒子的壳层与环氧树脂溶为一体,而核芯PBA则在环氧基体中呈颗粒状的分散相。M.Okut[8]对PBA/PMMA核壳粒子增韧环氧基体体系进行了动态力学分析,在动态力学图谱上高温区可以发现没有与PMMA对应的玻璃化转化峰,只有与环氧树脂对应的玻璃化转变峰,这同时也证明了环氧树脂与PM MA的相容性。改性体系的缺口冲击强度显著提高,断口特征形貌由环氧树脂的脆性断裂转化为韧性断裂。
3、聚氨酯增韧环氧树脂
利用聚氨酯改性环氧树脂主要是为了改善其脆性,提高其柔韧性,增加剥离强度。聚氨酯粘接性能好,分子链柔顺,在常温下表现出高弹性。施利毅等[9]利用高分子合金的思想,采用熔体共混法制备出了PU/EP共混体系。他以异氰酸根封端的聚氨酯预聚体与环氧树脂在熔融条件下加入固化剂固化后得到共混改性体系:由于异氰酸根本身能与环氧基团反应,因此得到的改性体系两相间有良好的相容性,利用DMA分析,可发现其谱图上在m(PU):m(EP)=20:80时只有单一的宽的玻璃化转变蜂,这进一步证明了两相间的相容性。改性体系比环氧树脂的冲击强度有了大幅度提高。
目前研究最多的聚氨酯增韧环氧树脂体系是以聚氨酯与环氧树脂形成SIPN和IPN结构,这两种结构可起“强迫互容”和“协同效应”作用,使聚氨酯的高弹性与环氧树脂的良好的耐热性、粘接性有机地结合在一起,取得满意的增韧效果。
Y.Li[10]等利用双酚A环氧树脂与末端为异氰酸酯的聚醚聚氨酯低聚物进行改性接枝,二者在四氢呋喃溶液中形成均相溶液,然后在DDM固化剂作用下形成线性聚氨酯贯穿于环氧网络的半互穿网络结构。两者在用量比为1 1 2
70/30时有很好的协同性能。体系的剪切、剥离强度与冲击强度均有较大程度的提高,体系的断裂延伸率由环氧基体的2.09%提升至211.9%,断裂强度提高了18.56MPa,同时该体系还具有良好的阻尼特性。管云林等[11]探讨了PU/EP的相行为与粘接剪切性能的关系,通过红外光谱分析发现,该体系中不仅存在着EP与PU的各自的交联反应,还存在二者的共聚反应。用DSC对其进行分析发现该体系在高温下有单一宽的玻璃化温度,同时还发现体系的玻璃化温度随环氧树脂用量增加而提高,甚至高于EP基体Tg,其原因是EP用量增大后,PU与EP的接技反应增多,分子间作用力增大,从动态力学谱图上也可看出,损耗峰向高温方向移动。通过TEM观察发现,体系两相间界面模糊,这进一步证明了两相间的相容性。体系中存在的聚氨酯与环氧树脂的接技共聚物大大增加了二者的互穿效应,从而体系的综合性能得以提高。
4、双马来酰亚胺(PI)改性环氧树脂
双马来酰亚胺耐热性能好,利用其改性环氧树脂可以大大提高环氧树脂高温下的粘合强度。关长参等[12]以双马来酰亚胺、环氧树指、芳香二胺为原料制备出了新型的环氧树脂增韧体系。该体系耐热性好、粘合性能优异,室温下及200℃测其剪切强度(45#钢/45#钢)几乎没有变化。徐子仁[13]用加入烯丙基双酚A的方法来增加环氧树脂与BMI相容性。通过红外光谱分析发现烯丙基双酚A可与双马来酰亚胺发生接枝共聚反应,形成带有环氧基团的双马来酰亚胺树脂,在加入固化剂时可与环氧树脂发生固化交联,使体系中的两相具有良好相容性。得到一种耐高温的韧性环氧改性树脂。
梁国正[14]以环氧树脂为基础合成了环氧双马来酰亚胺(EB)。该体系由功能性双马来酰亚胺与环氧树脂反应而成,固化则利用双马来酰亚胺的固化机理。该体系不仅具有环氧树脂的粘接性好、固化收缩率低的特点,而且还具有类似双马来酰亚胺树脂的高耐热性。同时,该体系的冲击性能也比双马来酰亚胺有了较大的提高。
5、聚酰胺酸(PAA)改性环氧树脂
聚酰胺酸(PAA)是聚酰亚胺(PI)的反应中间体。与PI相比,PAA在低沸点溶剂中即可制得。PAA改性环氧树脂体系与PI改性体系相比较具有更加优异的剥离性能。利用PAA改性环氧树脂时,其自身相当于环氧树脂的固化剂,可以与环氧基团形成类酯结构,同时,PAA本身又具有一定的活性,可以酰胺化形成PI长链,使固化体系表现出高的粘结剪切强度和耐热性能。赵石林[15]等在THF/CH3OH混合溶剂中利用PMDA与ODA合成出PAA并成功地用作环氧树脂的固化剂和改性剂。改性体系由于PAA与EP之间的协同作用而具有良好的综合性能。同时该体系固化时低沸点溶剂易于挥发,不会造成大的内应力。Kevin等[16]探讨了固化温度对PAA改性EP体系性能的影响。由于材料中的内应力通常是造成材料综合性能下降的原因。他们采用两阶段固化工艺来充分排除固化体系中残存的溶剂和气泡以进一步提高体系的综合性能。
6、纳米粒子增韧环氧树脂
纳米粒子尺寸界定在1—100nm之间,它具有极高的比表面积,表面原子具有极高的不饱和性,因此纳米粒子的表面活性非常大。在利用纳米粒子增韧环氧树脂时,环氧基团在界面上与纳米粒子形成远大于范德华力的作用力,形成非常理想的界面,能起到很好的引发微裂纹、吸收能量的作用。郑亚萍[17]利用SiO2纳米粒子对环氧树脂体系进行了大量的改性研究。通过利用分散剂实现了纳米粒子与环氧树脂的均匀混合。解决了纳米粒子由于粒径过小易团聚的问题。研究结果表明,SiO2/EP复合体系中由于SiO2粒子表面存在着羟基,两者在界面处存在着较强的分子间力,因此有较好的相容性。通过SEM观察分析,在改性体系中纳米粒子呈分散相,环氧树脂为连续相。纳米粒子以第二聚集体的形式较均匀地分散在树脂基体中。由于二者粘接性能好,因而在受冲击时能起到吸收冲击能量的作用,从而达到增韧的目的。付万里[18]利用SEM观察纯EP冲击断口与EP/粘土纳米复材冲击断口时发现,前者断口为光滑脆性断裂形貌特征,而后者断口则凸凹不平,表现出韧性断裂形貌特征。其原因为纳米刚性粒子在复材体系中作为应力集中物在受力时既能引发银纹,又能终止银纹。同时由于纳米粒子具有强的刚性,裂纹在扩展遇到纳米粒子时发生转向或偏转吸收能量达到增韧之目的。纳米SiO2粒子可使环氧树脂的冲击性能和拉伸性能大幅度提高。
7、热致液晶聚合物(TCLP)增韧环氧树脂的研究
液晶高分子聚合物是一类分子中含有液晶单元的高分子化合物。通常按其形成液晶态的物理条件可分为溶致型液晶和热致型液晶。利用热致型液晶TCIP增韧环氧树脂既能提高其韧性,又能确保不降低环氧树脂的其它力学性能和耐热性。TCLP增韧机理主要是裂纹钉锚作用机制。(TCLP)作为第二相(刚性与基体相近),本身有一定的韧性和较高的断裂延伸率。因此只需少量就增韧环氧树脂,同时提高其模量和耐热性。
Baolong Zhang等[19]合成出一种侧链高分子液晶LCGMB来增韧环氧基体,该化合物在增韧环氧树脂时,柔性的液晶分子主链能弥补环氧基体的脆性,侧链的刚性单元又保证了改性体系的模量不会下降,从而提高体系的综合力学性能。在研究时还发现体系的冲击性能随LCGMB的用量增大而增大,当用量为20%~30%摩尔分数时有最大冲击性能。经SEM观察分析,其冲击断口环氧树脂呈连续相,液晶则以微粒形式分散在树脂基体中。当受到冲击时液晶微粒是应力集中源并诱发周围环氧基体产生塑性形变吸收能量。
常鹏善[20]用含有芳酯的液晶环氧4,4’-二缩水甘油醚基二苯基酰氧(PHBHQ)增韧E-51环氧树脂,选择熔点与液晶相玻璃化温度相一致,反应活性较低的混合芳香胺为固化剂,当PHBHQ的质量分数达50%时固化树脂冲击强度为40.2J/m2,与不加PHBHQ的冲击性能相比较,提高31.72J/m2,此外玻璃化温度也有一定的提高。
8、结语
今后环氧树脂将朝着“规模化、高纯化、精细化、专用化、系列化、功能化”的方向发展。随着科研工作者的不断努力,对环氧树脂的改性研究也将日新月异。环氧树脂在人们生活中的应用也将越来越广泛。
第三篇:环氧树脂涂料的组成和特性
环氧树脂涂料的组成和特性
七星地坪漆是地坪漆行业的佼佼者,企业集生产,销售和施工为一体的,从事施工行业十八年,案例包括:国贸大厦地下停车场,韩国大使馆,俄罗斯大使馆等
首先介绍一下环氧树脂地坪涂料,环氧地坪涂料对混凝土等多宗底材的附着力优先,固化收缩率低,具有良好的耐水性,耐油性,耐酸碱,耐盐雾腐蚀等特性,而且还具有良好的耐磨性,耐冲击下,耐洗刷性等物理特征,在使用时不易产生裂纹而且还容易冲洗,容易维修和保养,环氧地坪涂料在工业上占有重要的地位,是现代工业理想的地坪涂料品种.1,环氧地坪涂料的成膜物质
环氧树脂地坪涂料的成膜物质主要由环氧树脂和环氧树脂的固化剂所组成,另外,有时候为了改善漆膜的性能和施工性能,常在含环氧树脂的组成中加入欢迎树脂活性稀释剂,这样的稀释剂成分中含有一个或者两个以上的环氧基,可直接参与环氧树脂的固化反应,从而成为环氧树脂固化交联网络结构的一部分了。
(1)环氧树脂
1,环氧树脂的结构和性能特点,环氧树脂经过数十年的研制与发展,已经成功开发了数百种品种,一般可以分为两个类别;
a,缩水甘油类,大多用环氧氯丙烷反应制的,缩水甘油类一般又分为缩水甘油醚,缩水甘油酯,缩水甘油胺三个大类。
b,非缩水甘油类,用过醋酸等氯化剂与环烯或者聚丁二烯等碳,碳双键反应制的,产量少,主要用于辐射固化涂料。
环氧树脂涂料适用的场所有:电器、电子、机械、食品、医药、化工、烟草、饲料、纺织、服装、家具、塑料、文体用品等制造工厂的车间水泥或水磨石地面。
一流的质量和服务是我们的承诺客户的满意和依赖是我们的追求
第四篇:环氧树脂行业发展现状及前景趋势分析
环氧树脂行业发展现状及前景趋势分析
资料来源:前瞻网:中国环氧树脂行业产销需求与投资预测分析报告前瞻,百度报告名称可查看报告详细内容。
环氧树脂是一种重要的热固性树脂。环氧树脂固化物具有良好的化学稳定性、电绝缘性、耐腐蚀性及优异的机械性能和物理性能,同时环氧树脂还具有良好的工艺操作性能,广泛应用于涂料行业、机械行业、电子行业、交通运输业、汽车制造业、建筑业、航空航天等领域。
环氧树脂行业发展现状:
中国大陆是全球环氧树脂主要消费地区中唯一一个产能小于消费量的地区,消费量和生产量均呈双位数增长,但由于环氧树脂全球产能大于需求,贸易的全球化,进口量也双位数增长,竞争愈演愈烈。激烈的竞争也促进了我国环氧树脂行业快速发展,具体体现在生产集中化、装置规模化、产品质量的上台阶、价格的透明化。目前,中国已经成为全球环氧树脂的主要增长力量,推动全球环氧树脂产业保持较高增长。
中国环氧树脂生产厂家众多,但万吨级规模以上的企业为数不多。中国环氧树脂主要生产企业有广州宏昌电子材料工业有限公司、巴陵石化岳阳石油化工总厂、蓝星星辰新材料有限公司、广东汽巴高分子化工有限公司、江苏三木集团公司、大连齐化化工有限责任公司、无锡迪爱生环氧有限公司等。
国内大部分环氧树脂企业生产技术与国外先进工艺相比尚有一定差距。存在的主要问题是生产装置规模不够经济、产品专用性较低、产品质量稳定性差。此外,产品售后服务及应用的方便程度上也有待提高。
环氧树脂行业前景趋势分析:
尽管如此,巨大的市场潜力仍为国内企业提供了生存和发展空间。预计未来中国环氧树脂产能还将进一步增长。未来5-10年,中国环氧树脂行业将会进一步规范化,生产成本过高、环保不合格、产品档次低的企业将被淘汰。同时,国内支柱产业加快发展给环氧树脂行业带来无限商机,如汽车领域,信息产业,能源、交通运输、建筑产业,这些发展方兴未艾的支柱产业都是应用环氧树脂的生力领域,会对环氧树脂带来巨大的市场需求。
前瞻网:中国环氧树脂行业产销需求与投资预测分析报告前瞻,共九章。首先介绍了环氧树脂的定义、分类、特性、应用领域及生产工艺等,接着分析了国际国内环氧树脂行业的现状,然后介绍了国内环氧树脂业的区域发展情况。随后,报告对环氧树脂做了改性技术分析、原料及辅料发展分析、应用领域分析和重点企业运营状况分析,最后分析了环氧树脂行业的未来发展前景。
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第五篇:涂料助剂的发展现状及对策
涂料助剂是指是指那些少量加入到涂料配方中的成分,可控制或增强涂料的性能。涂料助剂总共有大约40种不同功能类型,以及不同化学成分组成的助剂。优质涂料的配方一般包括多种助剂,发挥不同的功能,所用的助剂总共可占配方重量多至10%及配方价值的30%。
涂料助剂被认为是涂料产品的一类重要组成材料,它可以改进生产工艺、改善产
品性能(包括液体涂料本身及最终涂膜),提高涂料施工性能、减少对环境的污染,开发新型涂料特殊功能,推出各种功能的性涂料。尽管绝大多数助剂在涂料中使用的相对比例不高,但往往对提高和改善涂料和涂膜的性能却能起到十分关键的作用,因此越来越受到界人士的重视。在某些产品中甚至已到了离不开它的程度。许多涂料生产厂商都纷纷把配方中助剂的应用作为本公司产品的技术诀窍和技术秘密。有些实力很强的公司甚至把某些助剂品种从市场中买断,以达到垄断自身产品市场的目的。涂料助剂的应用和应用水平,已成为衡量涂料生产技术水平的标志之一。
一、中国涂料助剂发展
1、中国涂料助剂发展简史
虽然我国涂料工业化起步于80年代,但是我国涂料应用的历史却很早。自古就有采用桐油等天然树脂材料为船只、家具等木质品作表面处理的历史,而作为现代涂料四大组成部分之一的助剂,在我国古代也有体现。据《齐民要术》记载,古人在使用天然树脂(如桐油)生产涂料时,就已经注意到使用黄丹(密佗僧)可加快涂膜的干燥,形成了较早的一种传统催干剂。表面活性剂由于分子结构中同时含有亲水和亲油基少量加入即可显著改变界面性能。这应该就是中国最早出现文字记载的涂料助剂了,而且准确的说其干燥原理和现有催干剂的使用原理是一致的。
在1929年,表面活性剂首次被引入乳液聚合的领域,出现第一批乳液聚合专利,为发展水分散乳液体的涂料奠定了基础。应该说,没有乳化剂的发现和引入涂料领域,就不可能有当今世界上占涂料总产量近一半的乳胶涂料的时代。自此,涂料助剂也被当成一类涂料产品细分出来,为今天涂料助剂的发展打下了基础。
随着世界经济的发展,对涂料需求量不断增高,不同的工业领域对适用于其产品的涂料提出了各种不同的要求,出现了适应这种要求的,具有不同功能的助剂。涂料助剂步入高速增长阶段。
2、涂料助剂分类
涂料助剂按其功能划分,应用范围相当宽,无论是建筑涂、工业料(汽车涂料、家电涂料、防腐涂料、船舶涂料、卷材涂料、家具涂料)、或是功能性涂料(如防火涂料、高温涂料、隔热涂料、防污涂料、耐核辐射涂料、光固化涂料等),都广泛而大量使用各种不同功能的助剂,以达到预期的性能要求。目前,无论在发达国家或是其它国家,绝大多数均按其功能进行分类,以便于涂料生产厂商的选择和使用。
目前,涂料市场常用的助剂按照功能大概可分为:
1.催干剂和抗结皮剂
2.乳化剂
3.湿润、分散剂
4.消泡剂
5.流平剂、防缩孔剂增滑剂
6.光引发剂
7.紫外线吸收剂和抗氧剂
8.防污剂
9.防霉剂和杀菌剂
10.消光剂
11.偶联剂
12.助成膜剂
13.增稠剂
14.引发剂和阻聚剂
15.防沉剂和流变剂
16.ph值调节剂
17.催化剂
18.抗静电剂及导电剂
19.附着力促进剂
另外,目前市场也有按照助剂应用体系,将助剂分为水性助剂和溶剂型助剂的。这种分类针对涂料体系的性质而言,给使用者在选择水性和溶剂型涂料体系采用的助剂有一个明确的提示,使用户在选用助剂时多一个参考系统。而且随着涂料工业领域水性化的呼声越来越高,这种分类方式也得到了很多用户的认可,在国内就有一些企业用这个分类方式对产品分类。
二、我国涂料助剂的宏观市场
1、基本情况
据frost%26amp;sulliven公司发布的《2004年中国涂料助剂市场》报告称,2004年中国涂料助剂市场的销售额约为4亿美元,同时预测中国助剂市场将在2011年前保持平均增长率将在13.2%以上,在2011年中国国内销售额达到9.55亿美元。按照此趋势推算,2006年中国涂料助剂市场的销售额预计将达到6.97亿美元,甚至高出韩国2005年国内涂料企业的总产值(6.0亿美元)近一亿美元之多。
frost%26amp;sulliven公司是一家总部位于美国加州硅谷圣何塞市的一家市场调查和策略咨询项目公司,涉及电子、化工、通讯等300多个关键工业领域。
有目共睹,中国2003年以来涂料产量的突飞猛进,而涂料生产量的巨
大增长和健康经济的驱动,增加中国涂料市场对涂料助剂的需求,也是中国涂料助剂市场保持高速增长的最原始的基础。
图11997-2005年中国大陆涂料市场产量及增长状况(万吨)
2、市场五大特点
2.1由于中国处于工业化发展阶段,因此,世界许多助剂生产跨国企业都进入了中国市场。
2.2我国涂料行业每年的助剂需求量都在迅猛增长。据称,仅深圳海川化工股份有限公司2002年助剂销量就达到2亿元人民币。
2.3助剂行业相对优厚的利润,也吸引了内资企业进行涂料助剂的研发与生产。但是,与跨国公司相比,国内企业的产品在系列化和产品性能上还存在一定差距,某些产品开发、应用还处于模仿阶段。
2.4wto的加入和我国工业化的发展,将有更多外资生产企业进入中国,对内资生产企业和产品代理公司产生更大的竞争压力。跨国助剂公司在中国的办事处和企业,如德国毕克化学公司(bykchemie)、美国罗门哈斯公司(rohm%26amp;haas)、科宁公司(cognis)、汽巴精化特殊化学品公司(cibaspecialtychemicals,2001年并购埃夫卡公司)、德固赛公司(degussaag,tego)、日本诺普科助剂有限公司(nopco)、德国borchers有限公司(borchersgmbh)、气体产品有限公司(airproducts),也包括台湾德谦企业股份(deuchem)等。它们在技术、人才、产品、创新和服务等方面具有优势,占据着我国中高档涂料助剂市场,同时引领我国助剂市场。跨国助剂公司在中国的代理经销商,如深圳海川化工有限公司、北京金源东和化学有限责任公司、上海涂料供销有限公司、常州天义化工有限公司、北京兴美亚化工有限公司、广州深蓝贸易有限公司等。它们是跨国助剂公司与涂料生产企业之间的桥梁,把助剂销到千家万户。
2.5助剂企业在国内的服务水平有待提高。由于助剂行业技术门槛较高,对技术服务人员的技术要求也相应较高。但国内助剂服务水平总体表现为缺乏系统和深入的技术。
3、国产助剂的尴尬处境
根据国家统计局提供的数据显示,2005年我国国内涂料的产量为382.57万吨,保守估算仅涂料助剂的用量就会在4万吨左右,这个数字仅凭上海长风、华夏助剂等几家国内企业是完全无法满足国内市场要求的。一方面,我国涂料产量前50名的企业中,绝大多数都在使用国外产品,国内产品很少应用;另一方面,不少国外公司在中国设厂生产助剂,反销到欧美市场。一内一外,也正是中国自主涂料助剂产业的尴尬处境吧。
4、建议和对策
4.1利用目前进口助剂大量涌入国内涂料市场的时机,拓展对涂助剂的应用,不断提高涂料产品的性能,加快涂料产品的更新换代。涂料生产厂目前可根据本身产品的性能和体系特性,选择适合自身产品特点的助剂,采用拿来主义的方针,加快市场开拓能力,推进技术进步的进程。
4.2组织国内有关开发研究、生产、使用涂料助剂的单位研究涂料助剂的发展。现在应该是时机较为成熟的楔机,助剂的重要性已被人们所认识。尽管总生产量不大,但品种多,涉及面广,效果显著。在合适的时机,可成为涂料助剂分会,以促进国内助剂工业的进一步发展。
4.3筹备出版涂料助剂的专门杂志吸引更多的读者及用户,从理论到实践两个方面推动涂料助剂的应用和开发。从目前国内及国外公司的情况分析,这一刊物的出现,一定会受到各方面的减少关注及支持,甚至会在开始时候产生一定的轰动效应,因为涂料助剂对许多涂料生产厂而言,关系到产品质量及市场开拓,关系到企业的前途和命运。
4.4鼓励国内目前的涂料助剂的生产厂,不断开拓新产品,根据本身的特点,开发系列产品,以适应市场不同档次、不同类型及各种性能的要求。如有机硅系列,氟碳系列、pu系列。关键在“系列”上,就能“迎合”市场多种不同的“胃口”,适用于多种特定的体系,为用户提供选择余地较大的“菜单”。
三、主要助剂产品介绍
1、润湿剂
润湿剂能改进颜料粒子对水的可润湿性,有助于保持颜料分散的稳定性。涂料本身就含有大量的乳化剂,而润湿剂的加入会进一步增加体系中表面活性剂的含量,这些表面活性剂的存在使得涂料成为非稳定体系,表面张力差极易导致泡沫的产生。因此,低泡润湿剂的产生和应用受到了广泛的关注。
近来,弹性涂料的发展日益加快,而为了实现良好的抗裂防渗漏行为,以对建筑物提供更佳的装饰和保护效果,弹性涂料需要较厚的干涂膜。并且,由于乳液用量大,黏度高,弹性涂料的生产存在消泡的困难。因此在选用润湿剂时,更需要低泡产品。
早期的低泡润湿剂有cognis的hydropalat110、airproducts的消烦恼104和dynol604、上海鼎和化学的dh-
110、北京富斯特化工的rs-386。
最新的低泡润湿剂有airproducts的envirogemae,采用了独特的添加剂基于非离子化双子星表面活性剂技术,是具有100%活性的低黏度液体,表现出了极好的降低动态表面张力的效果和出色的泡沫控制能力。类似的新产品还有cognis的hydropalat140。
2、消泡剂
传统消泡剂的消泡物质(包括矿物油、蜡、金属皂、有机硅、疏水无机硅等)都属于水不溶性物质,必须加入一定量的乳化剂和扩展剂才能使其快速均匀分散到水性体系中发挥消泡作用。当由于某些原因(如涂装前加水冲稀)导致乳化剂从消泡物质表面脱离后,不溶于水的消泡物质就容易在涂膜表面造成缩孔。
为了消除传统消泡剂这种不可避免的弊病,出现了分子级消泡剂,这类消泡剂由特殊的矿物油及特殊的分子级消泡物质组成,整个分子呈类似于网状的超分支结构,具有多个锚定点,同时具有一定的自乳化作用,无需另外添加乳化剂,不会出现因乳化剂脱离而造成的缩孔现象。另外,这类消泡剂特殊的结构使其对基材具有一定的润湿作用,可适当减少润湿剂的用量。这种新的消泡结构及消泡机理将可能引起消泡剂的重大变革,典型产品即cognis的foamstar系列。