化工CFCs生产行业计划实施进展

第一篇：化工CFCs生产行业计划实施进展

化工CFCs生产行业计划实施进展

1999年3月，《中国化工生产行业CFC整体淘汰计划》(简称《化工行业计划》)在第27次蒙特利尔议定书多边基金执委会会议上被批准，获赠款总计1．5亿美元。该计划将通过分批关厂以及逐步减产的方式淘汰CFC的生产，到20lO年前，除了用于必要用途的生产外，中国将关闭拆除境内全部CFCs生产线，并建立中国CFC替代品的生产能力。该计划的批准也将对中国氟化工行业的结构调整和产业重组起到很大的推动作用。中国共有CFCs生产企业37家，年设计生产能力12.2万吨。该计划批准以后，中国政府将采用招标等形式和生产配额许可证制度，实施CFC生产淘汰计划。

(1)政策活动

1)配额许可证管理：1999年5月31日，发出“关于实施全氯氟烃产品(CFCs)生产配额许可证管理的通知”，决定自1999年起对CFCs生产实行配额许可证管理。无生产配额许可证的企业不得组织CFCs的生产。违反配额制度生产的企业，将追究企业的责任，并根据情节轻重按照有关规定进行处罚。

2)协调CFCs的原料供应，稳定市场：为了保证CFCs产品市场合理、有效地运行，2000年6月，国内仅存的l0家CFCs生产企业与四氯化碳生产企业的代表共同商榷CFCs的原料供应问题，经过多次讨论，CFCs生产企业及其原料供应企业达成原料保障供应协议，制定了比较合理的原料供应价格和CFCs产品销售价格，形成了行业的约束机制。这将有利于CFCs淘汰工作州帧利进行。

(2)淘汰活动

1)1999年，第一期计划是拆除1997年已经停止生产CFC的17家企业的生产线，对这些企业不进行招标，一次性停止生产并拆除相应的生产设施。

2)1999年度7家企业签署CFC生产削减合同。

在1999年5月召开了“1999年度CFC生产企业招标培训会”。在投标企业中，有7家企业中标，这些中标企业签署了《CFCs生产淘汰项目合同书》，将淘汰ODP(消耗臭氧潜能值)5498吨。

3)1999年6月8日，召开了1999年度CFC生产配额发放和交易会，向生产CFCs的15家企业发放了生产配额许可证。

4)2000年度6家CFC生产企业签署了“CFC生产淘汰合同”。这6家企业淘汰4854.1吨ODP，达到2000年度CFC削减目标。

5)2001年度3家生产企业签署了“CFC生产淘汰合同”。这3家企业共淘汰CFC生产4235吨ODP，将达到2001年我国CFC削减目标。

(3)转产活动

实施“1999年度CFCs关停企业转产市场前景研究” 以及“生产企业转产技术选择交流会”等援助项目。在关闭CFCs生产企业的同时，做好企业关闭的善后工作，帮助企业寻找新的商机、开拓新的生产领域，实现了“拉下马，送一程”。这项活动为企业提供了实质性帮助，使企业获得了新的经济增长点，生产步入良性循环，并妥善解决由于生产线拆除而失业的工人就业问题。

(4)替代品建设

1999年7月、9月，召开了两次《中国ODS替代品开发战略工作大纲》讨论会。目前，编制了《ODS替代品建设的管理办法》草稿；完成了《中国0DS替代品开发战略》草案；逐步建立了新的ODS替代品建设项目管理程序；正在组织进行环戊烷、HFC—134a、HFC—152a等CFCs替代品标准的制订。这将大大加快ODS替代品建设项目选择及替代品建设的速度。

2001年1月14日，“保护臭氧层多边基金资助l0000吨／年HFC—134a生产建设项目(第一期5000吨／年)”合同签字仪式在陕西省西安市举行。

该合同赠款额为254l万美元，是迄今为止蒙特利尔议定书多边基金在中国最大的赠款项目。这个项目的投资建设，标志着我国制冷剂替代品HFC—134a依赖进口的历史即将结束，可以说它是我国ODS替代品开发建设的里程碑，在中国保护臭氧层工作中具有十分重要的意义。

(5)化工助剂淘汰战略

已完成调查工作，有关费用有效性模式工作正在进行中。

第二篇：项目实施进展情况

马边彝族自治县石梁乡永和村高标准茶叶基地建设

项目实施进展情况

《马边彝族自治县石梁乡永和村高标准茶叶基地建设》项目自立项以来，本公司认真组织了项目的实施，按计划要求履行项目义务，在各级领导的关心和支持下，项目各项工作正在有条不紊的开展实施。现将本项目实施工作情况报告如下：

1.贷款资金情况：由马边禾丰国有资产有限公司担保，向马边农村信用联社担保贷款300万元，资金现已到位。

2.茶叶精深加工厂建设完成情况。

（1）新征厂房用地3亩，已经完成“三通一平”，投入资金29.6万元。

（2）300吨绿茶精深加工生产线：目前已完成加工车间、库房、办公楼、实验室等土建工程的建设2000平方米，其中加工车间已完成墙面粉刷、门窗安装、地面漆铺设。11月中旬将完成所有机器设备的安装调试，已投入资金142万元。

（3）配套实施茶叶加工所需的水、电、路、绿化、信息网络、环保等公用基础设施建设；目前已完成永和村二组2.1公里机耕道路面硬化工程，茶厂到茶园3公里道路工程正在施工，预计年底前完工。目前已投入资金21.3万元。

3.新建3000亩无性系良种高标准生态示范茶园完成情况。

（1）合作社与永和村117户贫困户已签订购销协议，其中92户贫困户已将土地入股（共计256亩）。

（2）自有茶园修剪：300亩公司自有茶园（原永和村集体茶园）由永和村村民陈绍华承包修剪（承包费用为5.3万），预计11月30日前全部修剪完工。

（3）新建茶园土地开垦：组织村民对256亩贫困户入股土地进行翻耕、栽苗、施肥（目前已完成工程总量的70%，付给村民工钱14.3万）。

（4）修建蓄水池：在新建3000亩高标准示范茶园区域，修建蓄水池5口50立方米，20口25立方米；安置PVC管3千米，目前在建2口50立方米、7口25立方米，相应PVC管同期施工，预计年底前完工，其余16口2014年完工。

截止10月31日，项目实施工作已完成20%，投入资金216.5万元，公司将严格按照项目计划开展实施，保证如期保质保量完成《马边彝族自治县石梁乡永和村高标准茶叶基地建设》项目。

四川孟获拿达农产品有限公司

2013年11月2日

第三篇：项目实施进展情况如何写

项目实施进展情况报告撰写提纲

一、项目实施背景

对项目来源、项目合同目标、项目实施计划、项目计划经费、项目组成员、项目协作单位、项目实施目前是否符合有关政策和导向等内容进行简要说明。

二、项目实施进展情况

对项目进展情况，如计划进度的实现程度、合同目标完成情况等情况进行说明。

三、项目经费到位及支出情况

对项目经费来源、数额、支出情况等进行说明。应针对项目计划经费和实际支出经费进行比较说明。

四、项目技术资金匹配条件变化

说明载体项目承担单位、协作单位近期（如科研开发能力、经费保障能力、实施能力等）情况。

介绍项目实施地政府相关管理部门的重视程度。

五、项目实施取得的成效

项目实施现阶段取得的成果情况。项目实施现阶段取得的经济效益情况。项目实施现阶段取得的社会效益情况。项目实施现阶段面临的风险。

六、项目实施存在的问题与改进措施

说明项目实施当前面临的问题和产生问题的原因。提出改进措施以及这些措施是否得当的分析说明。

七、2010年项目实施计划及经费保障

2010年项目实施计划及说明。

2010年项目经费的筹措和保障情况说明。

第四篇：安全生产实施计划

2017各部门安全生产实施计划

生产制造部实施计划：

一、推进安全标准化工作，完善安全组织和管理体系，落实安全责任，强化安全管理，并保障有效实施。

1、进一步完善安全生产目标责任制管理，本车间层层签订安全目标责任书，落实到每个岗位、每个人。并实行“谁主管，谁负责；谁使用，谁负责；谁的岗位，谁负责；谁违章，谁负责”的管理原则，层层落实，加强监督，严格考核。

2、切实落实各项风险控制措施，确保作业活动的风险在可控范围内。认真开展安全标准化工作，对照《生产安全管理条例》完善与本车间相关的安全管理制度、记录台账。按时完成、改进各项工作。

3、严格执行企业《安全生产责任制》，落实安全责任，保证完成公司交代的安全任务，做到组织措施、管理措施、技术措施的认真落实。

4、强化现场安全管理，认真抓好特殊作业的管理，严格遵守审批程序，加强作业过程监控，加强监护力度，节假日和特殊时期作业本车间领导必须坚守现场，确保作业安全。

5、合理进行工作安排，加强协调、沟通，抓好跨区域作业、交叉作业、工作变动时段的管理。

6、严格按照企业《安全检查和隐患整改制度》，组织开展综合、专业、节假日等各种安全检查活动，发现隐患及时整改。本车间应按时完成各项隐患项目，并将隐患整改情况备案。

7、严格执行外车间来厂施工过程中的安全协管规定，明确安全生产条款的责任，并加强监督。按照设备科制定的安全生产目标实施计划运行，并接受监督；

8、9、负责制订设备的日常维修保养计划和保养计划，并按计划进行实施； 负责对设备优化提出改善措施；

10、负责监督、检查员工劳防用品佩戴和使用；

11、负责动火作业审批和监督，确保动火安全；

12、负责设备事故的调查处理、报告，并积极参与事故调查。

二、提高安全生产应急救援能力

1、把防火、防爆、防污染作为车间安全管理的重中之中来抓，加大生产过程监控力度，从管理中进一步完善。

2、加强对现场应急喷淋装置、防爆装置、消防设备、急救箱等应急设备维护保养、落实专人负责，确保随时有效好用。

3、完善车间应急救援体系，进一步提高车间的应急响应能力。继续修订应急预案，除公司组织有针对性的事故应急救援演练外，车间对关键装置和重点部位每半年进行一次应急演练，提高员工的应急处置及自救能力。

三、深入开展好安全隐患排查专项整治工作

根据车间安全生产现状、确定出2017年安全生产工作的重点岗位、重点部位，完善各类事故处理应急预案，加大半成品电芯、模组、电池包的监控和管理力度。要严格按照各项法律法规规定强化专项整治。

1、认真开展车间月度安全检查和专项安全检查，班组每月进行一次安全检查，班组坚持班中的安全检查，车间领导、班组长加强日常安全检查。

2、坚持要做好各种隐患的排查，防患于未然。要把无事当有事，无中找有。排查隐患最重要的是要细致，慎之又慎，正如公司提出的精细化管理一样，不采取细致全面的方法、手段，就可能对问题视而不见，就可能对发现的问题解决不了，我们安全生产是动态的，是24小时不停运转的，旧的问题解决了，新的问题可能又会出现，一定要彻底执行全员排查隐患的长效机制，去解决问题。

3、加强对岗位现场的安全管理，及时查处违章指挥，违章操作等现象，最大限度降低各类事故的发生，确保车间生产工作正常运行。

4、5、对查出的事故隐患，及时组织整改，暂不能整改的，要做好安全防范措施。继续严格落实预案演练计划，针对车间的易燃、易爆物品等事故重点进行演练，充分有效发挥演练作用，提高员工抢险自救的能力，并加强对个人防护用品、应急救援设施设备进行定期检查，列入安全检查内中确保紧急情况下的有效性和实用性。

四、继续做好员工安全教育培训和外来施工的管理。

通过教育、培训等手段，不断提高员工和外来施工人员的安全意识，营造安全生产的良好环境氛围，实现从“要我安全、我会安全”的转变，提高工作主动性，弥补安全生产被动管理的不足。全员安全综合素质是影响安全生产管理水平的核心因素，我们要采取多种方式相结合的全面安全教育培训和宣传工作，促进全员整体素质的提高，提升企业安全管理水平。

1、安全培训，首先是安全意识培训，其次才是安全技能培训，而培养员工与管理层的合作态度，又被放在安全意识教育之前，也就是靠培养员工的合作态度来逐渐培养其安全意识。

2、督促班组开好安全会；适时提供安全信息和安全指导工作。使员工的安全意识不断提高和加强，做好人的本质安全管理工作。

3、加强对员工的安全生产教育，提高员工的安全生产知识和操作技能，定期或不定期组织员工学习有关安全生产法规、法律及安全生产知识，做好新员工上岗及调换工种人员的三级安全教育，提高员工安全生产意识和自我保护能力，防止事故的发生。

4、认真组织学习和贯彻执行公司下发的关于安全生产的文件精神，不断规范和强化安全生产宣传工作。

5、深入开展好“安全月”和安全生产竞赛活动。充分利用好6月份的全国安全生产月活动，通过张贴安全生产标语、安全专题板报、树立典型等开展形式多样的安全生产教育工作，加大宣传力度，达到以月促年的目的。提高员工遵纪守法的自觉性，增强安全意识和自我保护意识；引导班组建立安全文化理念，强化管理，落实责任；将安全生产与保公司稳定、和谐、发展紧密结合起来，做到安全生产警钟长鸣。

6、强化对外来施工人员的管控和管理力度，实行进厂前安全教育，施工过程现场监督、监管，对施工周期较长的进行每周一次安全例会。避免因监管不到位造成安全事故。

质量部实施计划：

1、了解、熟悉国家有关安全产品的技术规范、标准，从质量管理上对公司的安全负责；

2、参加公司安全隐患检查，组织、协调、检查公司的质量管理工作；

3、建立质量部重大安全隐患和危险源台账并制定管理方案实施运行控制；

4、负责产品的检验工作和检验、试验状态的控制；

5、对不合格品的标识、分析及归口管理；

6、培训检验员正确使用相关的测试设备和计量器具，做好计量器具的维护保养及周期检定等管理工作；

7、负责质量部文件和质量记录的归口管理工作，做好文件的分类、存档、贮存和定期销毁工作；

8、加强供应商的产品安全控制，对有安全要求的产品定期要求供方提供第三方的产品认证证书或相关报告。

技术部实施计划：

1、按有关规定对电芯、模组和电池pack的领用保管、测试、处理。样品进行分类整理并专人保管，杜绝安全事故发生；

2、严禁将涉密文件信息资料或各零部件及产品作为废品丢弃或者出售给他人；

3、努力提高员工对安全生产工作重要性的认识，牢固树立“安全第一”的思想，以高度的责任心切实抓好安全工作；

4、加强安全教育培训，坚持进行安全学习教育，并做好记录；认真参加公司及各部门组织的各种形式的安全教育、培训和考核，做到考核合格。新员工、实习人员，必须接受安全教育后，才能进入工作岗位；

5、按照要求履行应急监测职责，积极参加公司组织的应急预案演练，以达到提高应急处置和自救能力的目的；

6、加强安全检查，检查内容包括：工作质量、现场卫生、用电设备及危险源、消防器材及劳动纪律等，如存在隐患，及时进行整改；

7、组织员工对岗位风险及预防措施进行学习讨论，熟练掌握岗位危害的应急防护知识，日常使用的危险品使用注意事项及防护措施；

8、认真开展岗位自查、自纠工作，发现问题及时解决。

售后服务部实施计划

1、负责部门安全管理工作的监督和检查工作并定期组织安全培训；

2、技术支持专员在进行维修作业之前，应佩戴各类劳保用品并严格按操作规范执行；

3、技术支持专员维修作业前应检查劳保用品是否破损，对于已经破损的劳保用品应及时更换；

4、技术支持专员在出差途中，应注意交通安全，遵守道路交通安全法律法规；

5、负责按计划保质保量的采购各类劳动防护用品；

6、负责部门新旧件物料库安全管理工作的日常管理及安全隐患检查；

7、备件管理员应定期检查库存物资状况，备件管理员应定期组织盘点；

8、负责按要求及时供应符合安全技术要求的备件并按操作规范将故障件修复；

9、负责与客户进行沟通、协调、联络工作，做好配合工作；

10、综合办实施计划 负责客户投诉的事件 调查、分析、回复、沟通等处理工作。

1、把安全生产工作作为对员工考核的主要内容之一，列入员工的上岗、转正、定级、评奖、晋升的考核条件中；

2、做好各类人员的健康检查工作，发现情况，及时调离；

3、做好新入厂人员的身体检查工作，分派工作时注意禁忌症和女工特殊保护；

4、执行劳动法，做好劳逸结合，休假休息；

5、按规定做好因工负伤员工的劳动鉴定及善后处理工作；

6、负责行政、生活设施等的安全管理；

7、消防设备的性能、操作、维护和保养工作，避免操作不当发生事故；

8、安排领导带班，监督领导带班考核。

第五篇：化工技术进展论文

0.0 前言

一个学期的化工技术进展学完了，在这门课程里，各个研究室的老师以讲座的形式像我们介绍了他们从事的研究，包括智能粘弹性胶体束及应用、氢能技术、超临界流体技术应用进展、高性能碳纤维的研发与应用进展、单分子膜及其应用等。这门课程使我对最新的化工技术，以及这些新技术在实际生活生产中的应用有了一个全新的了解。比如方波老师做的智能粘弹性胶体，研究的就是胶体在特定作用下能够反应出规律，在医疗方面有一定的应用。再比如说高性能的碳纤维，研究的就是新材料，这种材料比一般的碳纤维材料的韧性更强。总的来说这些化工新技术主要围绕节约能源和提高能源利用率。近年来，随着人们环保意识不断增强，绿色化工技术得到了广泛应用。目前保护环境是我国一项基本国策，化工业作为我国国民的经济基础和先导产业，首当其冲该投入环境保护中来，如今绿色化工产品随处可见，开发绿色化工技术与生产的应用前景越来越广阔。化学工业对环境的污染越来越引起人们的关注,人们已经深刻认识到,化工生产造成环境污染的根本原因在于人们的环境社会意识和化工工艺的落后。在这种形势下,人类要求得自身的生存与可持续发展,就必须综合考虑环保、经济、社会以及化学工业本身发展的要求。

绿色化工技术的应用正在不断增多，这些应用包括原料、溶剂、催化剂、多元醇等，及使用低能耗的工艺。发展环保型产品，采用先进技术，实现清洁生产，最大限度地降低三废排放量。逐步淘汰落后的生产工业，降低原材料消耗，增加节水措施，提高水的重复利用率等。加快化工废水处理设备、药剂、废气处理设备、排烟设备的系列化、成套化，以提高化工环保产业技术和装备水平。人类的自然资源是有限的，但智慧是无限，在生产化工产品时要考虑产品是否能够具有可回收利用性、可处理性或可重新加工性能。例如近年来的有色涂料产品：传统的涂料产品含有大量挥发性有机化合物（VOC），污染环境，危害人身健康。这些化工新技术的应用能够使化学工业经济效益更高，环境污染更少，为社会科技进步做出了贡献。

碳酸二甲酯的合成工艺

摘要：本文简要介绍了碳酸二甲酯的基本性质，综述了碳酸二甲酯的最新合成方法及其应用进展，并概述了碳酸二甲酯的资源化利用空间。

关键词：碳酸二甲酯、合成、应用

1碳酸二甲酯的基本性质

碳酸二甲酯Dimethyl carbonate或 DMC分子式CO(COCH3)相对分子量为90.08, 熔点4 ℃ 沸点90.11℃ 在常温下是一种无色透明液体可燃微溶于水且能与水形成共沸物 可与醇 醚 酮等几乎所有的有机溶剂混溶对金属腐蚀很小由于ＤＭＣ分子结构中含有ＣＨ3Ｏ——、——ＣＯ——、——ＣＯＯＣＨ3等官能团，化学性质非常活泼具有较好的化学反应活性。ＤＭＣ毒性很低是一种符合现代清洁工艺要求的环保型有机化工原料，是重要的有机合成中间体。通常情况，在甲基化和羰基化这一化工生产过程中采用的是硫酸二甲脂，（ＤSＣ）和光气（ＣＯＣl2）作为首选试剂在医药食品添加剂、农药 聚氨酯以及有机化工等行业具有广泛用途但这两种产品都有一定的毒性。在这种情况下，碳酸二甲酯的产生及应用解决了这一问题。另外碳酸二甲酯曾在欧洲被登记为非毒性化学品，是近年来受到世界各国广泛关注的绿色环保型化工产品，ＤＭＣ在涂料、医药、农药、有机化工原料食品添加剂、抗氧化剂、汽油添加剂以及电子化学品等领域都有广泛的应用。ＤＭＣ市场前景广阔应用潜能巨大，是化工领域有机合成的又一新突破[2]。碳酸二甲酯的制备方法

碳酸二甲酯的制备方法通常有光气甲醇法、甲醇氧化羰基化法、二氧化碳直接氧化法、电化学合成法、酯交换法以及尿素醇解法。目前合成碳酸二甲酯主要有酯交换法和甲醇氧化羰基合成法等。

2.1 酯交换法

酯交换法是采用环氧乙烷C2H4O或环氧丙烷C3H6O与CO2发生反应生成碳酸乙烯酯C3H4O或碳酸丙烯酯C4H6O3，后与甲醇发生酯交换,得ＤＭＣ与乙二醇或丙二醇。这种方法ＤＭＣ收率较高，而且反应条件温和，腐蚀性较低，反应过程几乎无毒，易于工业化。可是，这一反应为逆反应平衡趋向于环状二醇酯一侧，故反应转化率低。并存在单位容积的生产能力低，设备费用高以及能耗高等问题。因此在国内应用生产规模较小。目前国内许多企业采用催化反应精馏来完成这样工艺，发现单程转化率显著提高，酯交换法过程中一般采用固体催化剂，均相反应体系内采用的催化剂是可溶性碱金属氢氧化物、醇盐、草酸盐和有机碱等,如氢氧化钠、氢氧化钾等。非均相反应体系内采用的催化剂主要有碱土金属硅酸盐、分子筛以及离子交换树脂等。

此外，酯交换法在当前的研究是采用甲醇ＣＯ

2、环氧烷烃为原料，直接合成 ＤＭＣ，环氧烷烃在催化剂作用下开环生成中间产物，后经 ＣＯ2插入反应生成环状碳酸酯，在催化剂作用下与甲醇酯交换生成 ＤＭＣ。反应一步完成 该过程中催化剂的选择与分离精制塔构型和萃取剂的筛选也是一个重要的研究方向，旨在提高转化率[7]。

2.2 光气甲醇法

光气甲醇法这一制备方法是ＤＭＣ最早的合成方法，分如下两步反应：

→ＣｌＣＯＯＣＨ3 十 ＨＣｌ

ＣｌＣＯＯＣＨ3 十ＣＨ3ＯＨ →ＣＨ3ＯＣＯＯＣＨ3 十 ＨＣＩ ＣＯＣｌ2十ＣＨ3ＯＨ

光气甲醇法是工业规模生产的主要方法，但原料光气有剧毒，产品含有氯以及大量的氯化氢，工艺复杂，操作周期长，污染环境，因此限制发展及使用，除了一些生产光气的企业，也需在安全措施保证条件下才可采用这一工艺[3]。

2.3 甲醇氧化羰基化法

该技术以甲醇、CO和O2为原料，原料价廉易得，理论上甲醇全部转化为碳酸二甲酯(DMC)，无其他有机物生成,主要有液相、气相和常压非均相法三种。甲醇氧化羰基化法有液相法和气相法两种工艺路线，２０世纪时期开发的液相法是在铜催化剂体系，氯化亚铜 作用下，在液相甲醇中通入氧气或空气和ＣＯ气，含有催化剂的液相甲醇生成。

ＣｕＯＣＨ3 Ｃ１，然后生成ＤＭＣ和ＣｕＣl。２ＣｕＣl＋２ＣＨ3ＯＨ＋

1Ｏ22→２ＣｕＯＣＨ3Ｃ１＋Ｈ2Ｏ2 ＣｕＯＣＨ3Ｃｌ＋ＣＯ

→（ＣＨ3Ｏ）2ＣＯ＋２ＣｕＣl 这一工艺成熟可靠，安全性较高，排出物不用严格的处理，且无剧毒化学品，设备简单，投资较少，原料费用低。但缺点是设备腐蚀严重，产物催化剂分离困难 催化剂易失活等。

气相法可分为甲醇间接氧化羰基化法和甲醇直接氧化羰基化法，其中间接法以钯为催化剂，以亚硝酸甲酯为循环溶剂和中间体。1ＣＯ＋Ｏ2＋２ＣＨ3ＯＨ2→ ＤＭＣ＋Ｈ2Ｏ

这一方法成本低，产品质量好，流程简单，设备腐蚀问题得到一定程度的解决，而且催化剂的再生也得到了解决，单位容积生产能力是液相法的３倍。整个过程无固体原料，容易大型化。再生过程中生成的水可排放，水分和氧不会进入反应器中，避免了一系列副反应的发生和催化剂的氧化，产品产品的收率高，但是亚硝酸甲酯有毒，副产物中的草酸二甲酯易堵塞管道[6]。2.3.1 液相氧化羰基化法

该技术由意大利Ugo Romano等人在长期研究羰基化基础上于1979年开发成功。1983年，由意大利Enichem Synthesis公司首先在Ravenna实现工业化，初始装置规模5000吨/年，1988年扩产到8000吨/年，1993年进一步扩大到12000吨/年。1988年日本Dacail公司也采用此技术建成了6000吨/年的工业化装置。除意大利埃尼公司外，世界上其他几大化学公司如ICI、Texaco和Dow化学公司等也在竞相开发此技术。我国化工部西南化工研究院在上世纪80年代中期也进行了液相法甲醇氧化羰基化技术的开发，并取得阶段性成果。液相工艺以意大利埃尼公司为代表，典型工艺包括甲醇氧化羰基化、DMC与甲醇的分离。该技术以氧化亚铜为催化剂，甲醇既为反应物又为溶剂，在淤浆反应器中反应，反应温度100℃~130℃、压力2.0~3.0MPa，甲醇、氧气和氯化亚铜反应生成甲氧基氯 化亚铜，再与一氧化碳反应生成碳酸二甲酯(DMC)。其反应式如下： 2CH3OH＋CO＋1/2O2 ——→(CH3O)2CO＋H2O

该工艺是在一系列连续搅拌反应釜中进行的，氧气和一氧化碳压缩至反应压力后进入反应釜，同时向反应釜送入甲醇和催化剂，进行催化反应得到粗碳酸二甲酯，再经过蒸馏可以得到工业级碳酸二甲酯。该方法甲醇的单程转化率在32%左右，选择性按甲醇计近100%，按CO计不稳定，最高达到92%，最低仅60%。然而，该法设备腐蚀性大，催化剂寿命短。液相反应采用的催化剂有氯化亚铜、硒和钯催化体系，其中以氯化亚铜催化体系实现了工业化[5]。2.3.2 气相氧化羰基化法

由于液相氧化羰基化法存在设备腐蚀，催化剂易失活等缺点，1986年美国Dow化学公司开发了甲醇气相氧化羰基化法技术，其化学原理与液相法相同。该技术采用浸渍过甲氧基酮/吡啶络合物的活性炭作催化剂，并加入KCl等助催化剂，含甲醇、CO和O2的气态物流在通过装填该催化剂的固定床反应器时合成碳酸二甲酯(DMC)。反应条件为100℃~150℃，压力2.0MPa，气相法避免了液相法的催化剂对设备腐蚀，而且具有催化剂易再生等优点。另外，由于采用固定床反应器，在大型装置上采用该技术比其他羰基化法有一定的优势[4]。2.4尿素和甲醇醇解法

采用尿素醇解法制备ＤＭＣ是最近几年开发的，一种新的工艺路线，用来源广泛、价格低廉的尿素和甲醇做基本原料，采取催化精馏工艺在尿素醇解制备ＤＭＣ的反应中，能够有效地移去ＤＭＣ，减少ＤＭＣ在反应器中的聚集，副反应少，ＤＭＣ产率高。从尿素和甲醇出发合成碳酸二甲酯的尿素醇解法一般可以分为间接法和直接法两种路线。总反应如下： ＮＨ2ＣＯＮＨ2＋２ＣＨ3ＯＨ→ＤＭＣ＋２ＮＨ3 尿素醇解法制备ＤＭＣ工艺生产过程中无水生成，避免了甲醇－水－ＤＭＣ共沸物的形成，后续分离提纯更加简单化。同时此生产过程为均相反应，所需催化剂活性高，选择性高，寿命长，ＤＭＣ的选择性几乎可以达到１００％。反应后的催化剂可以再生，所得副产物氨气，若和尿素联产，亦可循环使用，易实现工业化，降低生产成本，是一种可持续发展的环境友好型绿色化工合成工艺。该合成路线反应原料价廉易得而且无三废产生，整个过程不使用或产生剧毒或强腐蚀性物质。这种制备方法受到研究人士的广泛关注并成为碳酸二甲酯合成技术新的研究焦点 是一种很有潜力的方法[15]。

2.5 二氧化碳和甲醇直接合成法

二氧化碳与甲醇直接合成制备ＤＭＣ这一方法虽研究广泛，但并未达到工业化所要求的程度。主要是由于ＣＯ2的活化较困难，反应的热力学难以控制，催化剂易中毒。ＣＯ2和甲醇直接合成ＤＭＣ反应中根据甲醇相态变化可以分为以下两种：

２ＣＨ3ＯＨ(l)＋ＣＯ2(g)→ＤＭＣ(l)＋Ｈ2Ｏ(l)２ＣＨ3ＯＨ(g)＋ＣＯ2(g)→ＤＭＣ(g)＋Ｈ2Ｏ(g)在ＣＯ2和甲醇合成ＤＭＣ的反应中，平衡常数和ＣＯ2的平衡转化率都很小，设计催化工艺技术就是为了打破反应的化学平衡限制，使反应得以顺利进行从而提高ＤＭＣ收率。在近临界或超临界ＣＯ2压力使得ＣＯ2既做溶剂，又直接参与反应。由ＣＯ2出发合成 ＤＭＣ，可为化工及石化行业提供绿色产品，在合成化学、碳资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义；可使生产过程简化，生产成本降低，将成为合成碳酸二甲酯的一条新的路径。该路线尚处于实验研究探索阶段，主要集中在催化剂及工艺路线等方面，是一条经济绿色的工艺路线[12]。

3.碳酸二甲酯的应用

ＤＭＣ作为一种重要的清洁有机化学试剂使用一方面可替代光气、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲氧基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品；一方面以ＤＭＣ为原料可以开发制备多种高附加值的精细化学品，在医药、农药、合成材料、燃料、润滑油、添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域都有广泛的应用；更为重要的是，由于氧含量高、相容性好，可用作低毒溶剂和燃油添加剂[7]。3.1 农药产品的合成

国内农药生产中，常用的甲基化试剂是硫酸二甲酯（ｄｉｍｅｔｈ ｙ ｌｓｕｌｆａｔｅ，ＤＭＳ）和卤代甲烷；羰基化试剂是光气。ＤＭＳ和光气都是剧毒、致癌性的物质，严重威胁生存环境。磺草灵是以碳酸二甲酯为原料生产合成的重要农药产品，它具有良好的杀虫效果，也是我国农药出口市场上的主要产品之一。以碳酸二甲酯为原料生产的具有广泛杀虫效应的低毒农药产品－西维因，在我国已投资试验生产，既安全又清洁，将逐步取代被淘汰的光气法和异氰酸酯法。3.2 聚碳酸酯

聚碳酸酯是重要的工程塑料，其应用开发是向高复合、高功能、专用化、系列化方向发展，目前已推出了光盘、箱体、包装、医药、汽车、办公设备、照明、薄膜等多种产品。实现工程塑料的绿色合成，已成为大幅提升碳酸二甲酯产品链竞争力的关键。一般的方法是以甲基氯为溶剂，使丙二酚与光气进行反应，改进后的工艺是碳酸二甲酯与苯酚生成碳酸二苯酯，再与丙二酚在熔融状态下进行酯交换，经脱酚得到聚碳酸酯，避免了光气的污染问题。3.3 提高汽油的辛烷值

近年来油价逐级攀升，急需开发增大辛烷值的添加剂，由于ＤＭＣ具有高辛烷值在汽油中有良好的可溶性及抗水性，且具有低蒸汽压及混合分配系数，分子含氧量高达５３％ 是品质极好的汽油添加剂。此外，ＤＭＣ是更为有效的高含氧化合物，同摩尔的ＤＭＣ比甲基叔丁基醚的含氧量高３５％，且ＣＯ排放量较小。ＭＴＢＥ是用异丁烯为原料制造的，但是随着 ＭＴＢＥ的大量使用，原料异丁烯将不能满足供应。ＤＭＣ少量添加于汽油中可明显提高汽车排气中的氧浓度，而且绿色环保，是一种可持续发展的环境友好型的有机产品，作为汽油添加 剂而日益受到重视[8]。

参考文献

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