第一篇:新型无机材料的创新与发展
新型无机材料的合成与应用
姓名:李 猛
学号:52100602003
摘要:本文简单介绍了新型无机材料的分类、特点、应用等基本情况,着重强调了近年来的创新和发展及其巨大的应用价值和发展潜力。关键词:无机材料 合成 应用 1 前言
无机材料是多种元素以适当的组合形式所形成的无机化合物。无机材料一般可以分为传统无机材料和新型无机材料两大类。传统无机材料指以二氧化硅及其硅酸盐化合物为主要成分制备的材料,因此又称硅酸盐材料。新型无机材料指新近发展起来和正在发展中的具有优异性能和特殊功能的材料,其多用氧化物、氮化物、碳化物、硼化物、硫化物、硅化物以及各种非金属化合物经特殊的先进工艺制成。
新型无机材料为高技术密集型材料,具有以下显著特点[1]:(1)新型无机材料以经典和现代科学理论为基础;(2)综合运用现代先进的科学技术,多学科交叉,知识密集,与现代社会密切相关,具有特定的功能、结构,突破关键技术,能够充分实现材料的价值;(3)品种较多,生产规模一般较小,更新换代快,技术保密性强,发展迅速,具有一定的针对性;(3)高投入、耗时长、高风险、高技术、高性能、高产值、高效益。2 新型无机材料的创新和发展
新型无机材料可以根据各方面的因素,采用混合分类法,以应用为主线,分为新型陶瓷材料、纳米材料、新能源材料、半导体材料以及其他等几个领域。这几个领域在诸多情况下是相互交叉、彼此关联的。2.1 新型陶瓷材料
传统陶瓷主要采用天然的岩石、矿物、粘土等材料做原料。而新型陶瓷则采用人工合成的高纯度无机化合物或者精制的高纯天然无机物为原料,在严格控制的条件下经成型、烧结和其他处理而制成具有微细结晶组织的无机材料。它具有一系列优越的物理、化学和生物性能,其应用范围是传统陶瓷远远不能相比的,这类陶瓷又称为特种陶瓷或精细陶瓷。
新型陶瓷材料主要有电解质陶瓷、压电陶瓷、敏感陶瓷、铁电陶瓷、超导和磁性陶瓷、纳米陶瓷等种类,在国防、航空航天、能源、电子、机械、汽车、生物医药等领域有着重要的应用。以航空航天为例,随着航空航天技术的不断发展,对耐高温材料提出了越来越高的要求,传统材料已经无法满足这种需求。当前,对高温结构陶瓷的研究主要集中于SiC、Si3N4、Al2O3和ZrO2等,其中尤以Si3N4高温结构材料最为引人注目[2]。它们具有耐高温、耐磨损、耐腐蚀、质量轻等优异的综合特性。
近年来,Ti3AlC2这种新近发展起来的新型陶瓷材料也逐渐引起了人们的注意[3]。它兼具金属和陶瓷的优良性能,耐氧化、抗热震、高弹性模量、高断裂韧性,更为重要的是在高温下具有良好的塑性并能保持比目前最好的硬质合金还要高的强度,易加工、质量轻并且有良好的自润滑性能,在除了航空航天上的巨大应用价值之外,还在新一代电刷和电极材料等领域有着很好的前景。
目前,新型陶瓷材料的主要发展和创新方向有:陶瓷膜材料、陶瓷基复合材料、金属陶瓷、陶瓷涂层、纳米陶瓷、梯度陶瓷材料、仿生层状复合陶瓷材料等。相信,随着新型陶瓷材料的不断发展,其必将在推动社会发展、科技进步上起到更大的作用。2.2 纳米材料
纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围(1-100nm)或由它们作为基本单元构成的材料[4]。纳米材料能够体现出小尺寸效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道等纳米效应,使得纳米材料的性能优越于粗晶粒组成的传统材料,拥有一些特殊的性质,并在催化、生物医药、机械、电子、能源等诸多方面有着重要的应用[5,6]。作为21世纪的重要学科,无机纳米材料的研究开发和应用必将对其他学科、产业、社会产生重大的影响。
纳米材料的小孔径效应和表面效应与化学电源中的活性材料非常相关,作为电极的活性材料纳米化后,表面增大,电流密度会降低,极化减小,导致电容量增大,从而具有更良好的电化学活性。特别是最富特征的一维纳米材料纳米碳管在作为新型贮锂材料、电化学贮能材料和高性能复合材料等方面的研究己取得了重大突破,因而开辟了全新的科学研究领域[7]。纳米微粒作催化剂可以控制反应时间、提高反应效率及反应速度、决定反应路径、有优良的选择性和降低反应温度的特性,主要有金属(Ag、Pd、Pt、Fe等)、复合金属(多种金属负载与多空载体上)、相关化合物(MoS、ZnS等)。在生物医药上,科研人员已经成功地利用纳米SiO2微粒进行细胞分离,用金纳米颗粒进行定位病变治疗,减少了副作用。纳米涂料实现防紫外线辐射、抗降解、变色、杀菌保洁的功效,纳米级二氧化锡等可以与树脂复合,作为静电屏蔽涂层[8]。2.3 新能源材料
能源是人类社会进步的基础,能源结构的重大变革引起并促进了人类社会的革命性进步。从近现代的第一次工业革命的蒸汽机的应用、第二次工业革命的电力的应用、第三次工业革命的核能的应用,一直到现在正在发生的第四次工业革命中新能源的大规模开发、应用、推广,无不如此。随着时代的发展,原来作为人类社会发展的主要动力的化石能源正在日益枯竭,并造成了巨大的环境污染,引发了人们必须面对的巨大的生存危机,新能源的出现正在逐渐缓解这种危机,并注定在将来成为社会新的主要推动力。新能源的开发是以材料作为基础的,材料可以提高储能和能量转化效果,决定新能源的性能、安全性及环境协调性,决定了能源的投资和运行成本,并且可以将诸多的不适于大规模应用的能源转化成为可以广泛利用的新能源,如现在可以利用催化剂、电解质使氢与氧直接反应产生电能,应用于电动车等领域。
氢作为一种洁净的新能源受到了广泛的关注,但是其储存却成了很大的问题,近年来发展起来的固体无机物储氢材料为解决这一问题提供了很好的路径,浙江大学的林仁波等[9]发现,球磨2h无水CaCl2样品在温度20℃和氨压0.55MPa的条件下,15min内即可完全氨化,形成CaCl2(NH3)8,其吸氨量可达55.1wt%,相当于储氢量9.72wt%,CaCl2(NH3)8在20—300℃的范围内可通过三步反应实现完全脱氨,脱氨反应受温度和压力控制,其中6个NH3分子在常温、常压下即可脱附,如果与NH3分解催化剂联用,可能是一种较好的以NH3为介质的高容量储氢材料。球形纳米晶LiFeP04作为良好的正极材料,具有原料廉价、结构稳定、安全性高、循环和热稳定性明显优于其他材料等优点,同时Li4 Ti5 012作为负极材料具有充电平稳、首次库仑效率高、循环稳定性好等特点,二者的结合在1C倍率下的循环比容量分别高达140和130mAh/g,是组成高安全性动力锂离子电池的热点[10]。此外,新型无机材料钒掺杂纳米TiO2薄膜在太阳能电池的应用等都取得了很大的进展。2.4 半导体材料
通常来说,半导体是指常温下导电性能介于导体与绝缘体之间的材料,电阻率一般在104~1010Ω·cm之间。半导体材料是半导体器件的物质基础,从家用电器、太阳能到计算机、人造卫星,半导体材料与国民经济的发展、人民的日常生活息息相关,承担着信息交流、沟通等重要作用,也是目前无机新材料中取得最为迅速发展的科学与技术之一。
作为第三代半导体材料的典型代表,宽禁带半导体氮化镓(GaN)具有许多硅材料所不具备的优异性能,它具有禁带宽度宽、临界击穿电场强度大、饱和电子漂移速度高、介电常数小以及良好的化学稳定性等特点,是高频、高压、高温和大功率应用的优良半导体材料,在民用和军事领域具有广阔的应用前景,南加州大学研究了SiO2作为钝化层对高压AlGaN/GaN HEMT的影响,实现了击穿电压930 V,比导通电阻为2.43 mΩ·cm2的高压器件[11]。窄禁带的锑化物半导体材料近年来被国际上公认为第三代超高速、超低功耗集成电路和第三代焦平面阵列红外探测器的首选材料体系,而固体红外激光器在气体环境监测、化学物品探测、生物医学诊断、卫星遥感技术等领域中都有十分重要的应用。锑化物材料的禁带宽带正好对应于2~5μm中红外波段的大气窗口,是开发工作于该波段激光器的重要材料。研究和开发高性能的新型锑化物基红外激光器是近年来非常活跃的研究课题,取得了一系列重要研究成果,如A1GaAsSb/InGaAsSb多量子阱激光器等[12]。2.5 其他新型无机材料
新型无机材料中还包含有环境材料、特种玻璃、人工晶体、多孔材料、无机纤维、薄膜材料、生物材料等等一系列方面和领域,它们之间往往没有清楚的界限,互相之间有所包容,这或许就是无机新材料得到迅速发展、应用广泛的奥秘所在吧。3 新型无机材料的展望和趋势
1、新型能源转换和储能材料:主要在电动汽车和混合动力车等新一代环境和谐型交通工具和如风能等新能源的发展上。
2、新型光电子材料及器件:集中在信息技术数字化、网络化、超大容量信息传输、超高密度信息储存、信息防破译传输方面发挥巨大作用,如量子通讯技术。
3、生物医用材料:除了人工骨、人工牙齿、HAP陶瓷、心脏瓣膜与血管支架等生物材料之外,还将利用特种纳米粒子,进行细胞分离、染色,生物探针标记及利用纳米制成药物或新型抗体进行临床疾病诊断、靶向治疗。
4、信息功能材料:主要应用于信息技术中,材料的制作将向着微型化和智能化方向发展,在新一代移动通讯及数字化信息技术中,能扮演重要角色。
5、复合智能型材料:在未来汽车工业、高速列车、航空航天等领域上,对新一代拥有轻质高强、高韧、自修复、自洁净、可感知等性能的复合材料提出了要求。
6、纳米无机材料:主要集中在光子电子纳米信息材料;纳米发光材料;纳米结构器件设计等方面。这类材料有可能成为下一代微电子和光电子器件的核心,以及新一代发光器件。
参考文献
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第二篇:新型无机材料[推荐]
新型无机材料
无机非金属材料是人类最先应用的材料。以硅酸盐为主要成分的传统无机材料体系(如陶瓷、玻璃、水泥、耐火材料等)在国民经济和人民生活中起着极为重要的作用,至今仍然是国民经济重要的支柱产业,仍在继续发展。同时,新材料、新工艺、新装备和新技术也不断涌现。随着现代科学技术的发展,在无机材料领域中展现了一个新的领域—新型无机材料。它是以人工合成的高纯原料经特殊的先进工艺制成的材料,与高新技术发展相辅相成的新型材料。
一、新型无机材料的分类:低维材料、高技术陶瓷、无机生物医学材料。
1、低维材料:低维材料分为零维材料(超微粒子)、一维材料(晶须和纤维)、薄膜。
2、高技术陶瓷:先进结构陶瓷、纳米陶瓷、功能梯度材料、晶体、敏感陶瓷、机敏(智能)无机材料、快离子导体陶瓷、高温超导陶瓷、功能精细复合材料。
3、无机生物医学材料:接近惰性的生物陶瓷、生物活性陶瓷。
二、新型无机材料的制备:
1、低维材料:
⑴超微粒子超微粒子主要有三种制备方法:气相法、液相法和固相法。气相法分为加热法、反应气体导入法和等离子体合成法。液相法分为沉淀法、溶剂蒸发法、微波合成法、水热法、超重力场合成法、超临界流体法等。固相法分为固相反应法、超细机械粉碎法、高能机械球磨法、自蔓延高温合成法等。
⑵晶须和纤维
①不同种类的晶须有不同的制备方法,比如金属晶须主要利用金属盐的氢还原法和金属的蒸发和凝聚两种方法制备;氧化物晶须主要通过蒸汽传递法和化学气相生长法制备;SiC晶须的制备方法主要有SiO2的碳热还原法、以硫化硅为中间体的方法、有机硅化合物的热分解法、升华结晶法、稻壳法等。②纤维的主要制造方法为化学气相沉积法。
⑶无机薄膜无机薄膜的制备方法主要有化学气相沉积法、物理气相沉积法、等离子体技术、溶胶—凝胶法和LB技术等。
2、高技术陶瓷:
陶瓷的制备一般要经过配料、成型、烧结三道主要工序。但是每一种产品由于用途、形状和性能等要求不同和选用的材料不同,最终的化学成分和结构也不同。这样一来,生产工艺也就存在差别。但总体上来说,陶瓷的制备还是有很多相似之处的。在配料工序中,为了使技术陶瓷具有独特的优良性能,陶瓷粉料必须高纯、超细。无团聚、球形、均匀等。目前所用的技术有:溶胶—凝胶法、共沉淀法、水热合成法、前驱体法、有机金属法、等离子体法、激光法、自蔓延合成法等。在成型工序中,首先要进行原料的预处理,包括预烧、预合成;然后是配料预混合、塑化、造粒和悬浮。现在应用的新技术主要有等静压成型、热压注成型、注射成型、离心注浆、压力注浆成型、流延成型和凝胶浇注等。烧结阶段主要是应用常压烧结法、真空烧结法、热压烧结法、热等静压烧结法、气压烧结法、反应烧结法、液相烧结法等,近年来兴起的新技术有:超高压烧结法、等离子体烧结、微波烧结等。
举纳米陶瓷为例:在配料阶段运用的主要方法为爆炸丝法、化学气相凝聚法、微波合成法、超声化学法、激光蒸发—凝聚法等,爆炸丝法是利用金属丝在高压电容器的瞬间放电作用下爆炸形成纳米粉体;在成型阶段的主要方法是干法成型(如连续加压成型、脉冲电磁力成型和超高压成型)和湿法成型(如凝胶注模成型、注浆成型、直接凝固注模成型);烧结阶段运用的方法为惰性气体蒸发—凝聚加压制备法、真空烧结、快速微波烧结、放电等离子体烧结、高温等静压烧结、热压烧结、超高压低温烧结、爆炸烧结等。
3、无机生物医学材料
无机生物医学材料主要包括接近惰性的生物陶瓷和生物活性陶瓷,所以其制备方法都包含在了前两种新型无机材料中了。
三、新型无机材料的性能
1、低维材料:
⑴超微粒子:超微粒子具有许多独特的物理和化学特性:①巨大的比表面积和表面能;②熔点低:超微粒子比同种物质块体要低得多,并可在较低温度下烧结,这与其巨大的表面积是密切相关的;③磁性强;④光吸收性好:超微粒子的大小比太阳的波长还小,超微粒子对光的反射能力差,因此可以很好的吸光。有些超微粒子可以吸收紫外线,如超微细TiO2吸收紫外线的性能被用于化妆品作为紫外线吸收剂以保护皮肤;⑤活性强,易进行各种化学反应;⑥热传导性能好;⑦强吸附能力和催化活性 超微粒子除了具有巨大的比表面积和表面能,其表面原子还存在许多悬空键,使其具有不饱和性质。这些因素都将导致超微粒子的特殊吸附现象和催化性质。
⑵晶须和纤维由于晶须的结构完整,不含有通常材料中存在的缺陷,诸如孔洞、位错和颗粒界面等,因此密度、强度等都接近完整晶体的理论值,并具有理想的弹性模量和特殊的物理性能。一些金属晶须和半导体材料晶须一般具有特殊的磁性、电性和光学性能,可开发为功能材料。
⑶薄膜 由于固体表面自由能比块材高,是的薄膜表面呈现一些独特的功能:①几何形状效应 块状合成材料一般使用粉末的最小尺寸为纳米至微米,而薄膜是由尺寸为10-10左右的原子或分子逐渐生长形成的。采用薄膜工艺可以研制出块材工艺不能获得的物质(如超晶格材料)。②非热力学平衡过程 真空蒸发、溅射镀膜、离子镀等含有物质的气化和急冷过程,此过程在非热力学平衡状态下进行,可制取在平衡状态下进行,可制取在平衡状态下不存在的物质。由于材料薄膜化后在成分结构上与块材有很大差异,加上形状效应影响,薄膜的力学性能、载流子运输机构、超导特性、磁性以及光学特性等都与块材不同。非平衡状态的薄膜形成工艺,是许多材料很容易形成非晶态结构,特别是在制备超薄膜时,易形成岛状或纤维状多晶结构。③量子尺寸效应 当膜厚与载流子的德布罗意波长差不多时,垂直于表面方向载流子的能级将发生分裂。这种量子尺寸效应为薄膜所特有。
2、高技术陶瓷
⑴先进结构陶瓷 不同材料的结构陶瓷性能不同。①氮化硅陶瓷 氮化硅陶瓷具有高强度、高硬度、热膨胀系数和蠕变小、耐高温、抗氧化、耐磨损、耐腐蚀等独特优异的性能。②赛龙陶瓷 赛龙陶瓷具有较低的热膨胀系数、较高耐腐蚀性、高的红硬性、优良的耐热冲击性能,优异的高温强度和硬度等特点。③碳化硅陶瓷 碳化硅陶瓷具有高温强度高、抗蠕变、硬度高、耐磨、耐腐蚀、抗氧化、高导热、高导电和热稳定性等一系列优异的性能。
⑵纳米陶瓷 纳米陶瓷具有较高的扩散率、烧结温度降低、硬度强度高、超塑性、电阻高、介电常数高压电性强、非线性光学效应、光伏特性和磁场作用下的发光效应等。
⑶敏感陶瓷 陶瓷是由晶粒、晶界、气孔组成的多相系统通过人为掺杂,造成晶粒表面的组分偏离,在晶粒表层产生固溶、偏析及晶格缺陷;在晶界处产生异质相的析出、杂质的聚集、晶格缺陷及晶格各向异性等。这些晶粒边界层的组成、结构变化,显著改变了晶界的电性能,从而导致整个陶瓷电气性能的显著变化。
四、新型无机结构陶瓷的应用
1、低维材料
⑴零维材料—超微粒子超微粒子在化工领域,轻化工,食品、保健品,医学、农药和生物工程方面,磁记录材料,材料科学,高科技领域,国防军事等领域均具有广泛的应用。如在化工领域催化剂、消光剂等,在高科技领域主要用于火箭固体燃料的添加剂。⑵晶须和纤维①光纤主要用于通信工程,碳纤维通常是与某些基体做复合材料用,比如碳纤维能增强特种耐高温橡胶制成性能良好的隔热材料,用于航天飞机、大型火箭助推器的内衬。②一维纳米材料 碳纳米材料可在纳米管之间的结构基础上设计制造纳米尺度电子元器件,如碳纳米管与金属形成隧道结可用作隧道二极管。还可以利用碳纳米管制成高度各向异性材料,与其他材料制成复合材料增强其导电性等。
⑶薄膜 薄膜材料发展最活跃的一些研究领域是新材料的合成与制备、材料表面与界面的研究、非晶态和准晶态的形成、材料的各向异性研究亚稳态材料的探索等。无机薄膜材料在现代科学技术和国民经济中占有重要地位。成膜技术及薄膜产品在各个领域中有多方面的应用,制备的单晶薄膜、多晶薄膜和非晶态薄膜已在现代微电子工艺、半导体光电技术、太阳能电池、光纤通讯、超导技术和保护涂层方面发挥越来越大的作用,特别是在电子工业领域里占有极其重要的地位,例如半导体集成电路、电阻器、电容器、激光器、磁带等都应用到了薄膜技术。
2、高技术陶瓷
⑴纳米陶瓷纳米陶瓷超塑性的产生和韧性的提高已成为推动纳米材料研究的原动力之一。纳米陶瓷的超塑性在电子、磁性、光学以及生物陶瓷方面有潜在应用。超塑性应用于先进陶瓷净尺寸制备成为可能。在材料工程上,利用陶瓷超塑性变形特性,使陶瓷如同金属一样,可用锻压、挤压、拉伸、弯曲和气压膨胀等成型方法,直接制成精密尺寸的陶瓷零件,以及超塑性连接。纳米陶瓷可能具有的低温超塑性、延展性和极高的断裂韧性,将使其成为兼具陶瓷和金属的优良特性的新的结构和功能材料,在航空、航天、机械、电子信息等众多领域具有无限广阔的应用前景。
⑵功能梯度材料 功能梯度材料的研究和应用目标最初是用作新型航天飞机的热应力缓和型超耐热材料,但随着对功能梯度材料研究的不断深入,其应用的领域越来越广泛。功能梯度材料的应用目前已经涉及电子工程、核能工程、生物医学工程、光学工程、机械工程、化学化工等各个领域。
⑶快离子导电陶瓷 快离子导电陶瓷的应用主要为用作各种电池的隔膜材料和用作固体电子器件。
⑷高温超导陶瓷 高温超导陶瓷的强电应用目前主要集中在传输与配电电缆、大电流引线、变压器、故障电流限制器、高温超导电机、磁悬浮列车和超导磁性存储等方面。高温超导陶瓷的弱电应用主要有无源微波器件、超导量子干涉仪、超导高速逻辑运算元件等。
新材料是知识密集、资金密集的新兴产业,他们中的多数是固体物理、固体化学、冶金学、陶瓷学、生物学、信息等科学的新成就。新材料的发展与新技术密切相关,从新材料的合成与制造来看,往往是利用极端条件或技术作为必要的手段,如超高压、超高温、超真空、超高速冷却等等。新材料是多种学科互相渗透的结果。新材料的特点是品种多、式样多、更新换代快,对性能的要求越来越趋向于功能化、极限化、复合化、精细化。由于新型无机材料的高性能与多功能,使它在信息、航空航天、生命科学等现代科学技术各个领域中,发挥了极其重要的作用,甚至,有人预计21世纪将是“第二个石器时代”。
第三篇:新型无机材料
功能陶瓷研究进展与发展趋势
【摘 要】功能陶瓷是具有电、磁、声、光、热、力、化学或生物功能等的介质材料。功能陶瓷材料种类繁多,用途广泛,主要包括铁电、压电、介电、热释电、半导体、电光和磁性等功能各异的新型陶瓷材料。它是电子信息、集成电路、移动通信、能源技术和国防军工等现代高新技术领域的重要基础材料。随着现代新技术的发展,功能陶瓷及其应用正向着高可靠、微型化、薄膜化、精细化、多功能、智能化、集成化、高性能、高功能和复合结构方向发展。
关键词:功能陶瓷材料;研究进展;趋势
利用陶瓷对声、光、电、磁、热等物理性能所具有的特殊功能而制造的陶瓷材料称为功能陶瓷。功能陶瓷种类繁多,用途各异。例如,根据陶瓷电学性质的差异可制成导电陶瓷、半导体陶瓷、介电陶瓷、绝缘陶瓷等电子材料。
功能陶瓷的发展始于20世纪30年代,经历从电介质陶瓷→压电铁电陶瓷→半导体陶瓷→快离子导体陶瓷→高温超导陶瓷的发展过程,目前己发展成为性能多样、品种繁多、使用广泛、市场占有份额很高的一大类先进陶瓷材料。近十年来,在人类社会对能源、计算机、信息、激光和空间等现代技术的迫切需求的牵引下,随着微电子技术、光电子技术、计算技术等高新技术的发展以及高纯超微粉体、厚膜和薄膜等制备工艺的进一步完善,功能陶瓷在新材料探索、现有材料潜在功能的开发和材料、器件一体化以及应用等方面都取得了突出的进展,成为材料科学和工程中最活跃的研究领域之一,也成为现代微电子技术、光电技术、计算技术、激光技术等许多高技术领域的重要基础材料。
当前功能陶瓷发展的趋势可以归纳为以下几个特点:复合化,多功能化,低维化,智能化和设计、材料、工艺一体化。单一材料的特性和功能往往难以满足新技术对材料综合性能的要求,材料复合化技术可以通过加和效应与藕合乘积效应开发出原材料并不存在的新的功能效应,或获得远高于单一材料的综合功能效应。最近提出的梯度功能材料也可看作一类特殊的复合材料。功能性与结构性结合的材料,或者具有多种良好功能性的材料,为提高产品的性能和可靠性,促使产品向薄、轻、小发展提供了基础。当材料的特征尺寸小到纳米级,由于量子效应和表面效应十分显著,可能产生独特的电、磁、光、热等物理和化学特性,功能陶瓷进入纳米技术领域是研究的热点之一,如铁电薄膜和超细粉体的制备等。智能材料是功能陶瓷发展的更高阶段,它是人类社会的需求和现代科学技术发展的必然结果。
一、研究现状
1、导电陶瓷
导电陶瓷具有良好的导电性能,而且能耐高温,是磁流体发电装置中集电极的关键材料。半导体陶瓷指采用陶瓷工艺成型的多晶陶瓷材料。与单晶半导体不同的是,半导体陶瓷存在大量晶界,晶粒的半导体化是在烧结工艺过程中完成的,因此具有丰富的材料微结构状态和多样的工艺条件,特别适用于作为敏感材料。除半导体晶界层陶瓷电容器外,目前已使用的敏感材料,主要有热敏材料、电压敏材料、光敏材料、气敏材料、湿敏材料等。如PTC(positive temperature coefficient的缩写)材料在国内无论是基础理论研究还是工业生产规模都有长足进步,其应用范围已渗透到航天、航空、航海、无线通讯、有线通讯、电子工业和民用电器等各个领域。而铬酸镧(La-CrO3)是一种钙钛矿型(ABO3)复合氧化物,具有很高的熔点(2490℃),它在掺杂Ca、Sr和Mg 等二价碱土金属后具有很多特殊的性质。在高温发热材料、固体氧化物燃料电池连接材料、催化剂、NTC热敏电阻等方面都得到广泛的应用,是一种很有前途的功能陶瓷材料。高温超导陶瓷指相对金属而言具有较高超导温度的功能陶瓷材料。从20世纪80年代对超导陶瓷的研究有重大突破以来,对高温超导陶瓷材料的研究及应用就倍受关注。目前高温超导材料的应用正朝着大电流应用、电子学应用、抗磁性等方面发展。
2、压电陶瓷
压电陶瓷的晶体结构上没有对称中心,因而具有压电效应,即具有机械能与电能之间的转换和逆转换的功能。压电陶瓷材料具有成本低、换能效率高、加工成型方便等优点,常用于制作压电器材、滤波器、谐振器和变压器等。常用的压电元件:传感器、气体点火器、报警器、音响设备、医疗诊断设备及通讯等。通常的压电材料是 PZT,新型的压电陶瓷材料主要有高灵敏、高稳定压电陶瓷材料,电致伸缩陶瓷材料、热释电陶瓷材料等。压电陶瓷作为电、力、热、光敏感材料,在超声换能、传感器、无损检测和通讯技术等领域已获得了广泛的应用。
3、纳米功能陶瓷
纳米功能陶瓷是指通过有效的分散、复合而使异质相纳米颗粒均匀、弥散地保留于陶瓷基质结构中而得到的复合材料,当其具有某种特殊功能时便称之为纳米功能陶瓷。纳米功能陶瓷的性能是和其特殊的微观结构相对应的,它的性能不仅取决于纳米材料本身的特性,还取决于纳米材料的物质结构和显微结构。
4、光催化功能陶瓷 先制备钛酸溶胶和掺入 Fe3+的钛酸溶胶,用溶胶-凝胶法分别将它们负载于炻器管和矩形蜂窝陶体上,再用程序升温法煅烧得到纳米TiO2光催化功能陶瓷。经扫描电镜(SEM)测定炻器载体上负载的光催化膜厚度为300~400nm,TiO2的粒径为15~20nm。将光催化炻器管用于模拟苯酚废水和某地表水的处理试验,在紫外光强一定、流速为 40ml/min条件下的结果表明无论掺Fe3+与否的TiO2光催化炻器管都有净化效果。其中以掺Fe3+最好,苯酚去除率为70.3%,灭菌率亦能达到99.5%。将光催化蜂窝陶瓷体用于净化空气试验时,在紫外光强、循环风量一定的条件下,其净化效果也是以掺Fe3+的TiO2最好。
5、陶瓷泡沫
陶瓷泡沫(Ceramic Foam)含有大量的亚结构一胞单元,具有比表面积大、热导率低、耐热性能优异等特性,这些性质引起学者们极大地关注。根据其结构组成特点,可将其分为开孔泡沫和闭孔泡沫。由固体棱柱组成的具有三维网络结构的泡沫体,称为开孔泡沫体,如图1(a)所示。由棱柱和壁面组成的具有空腔结构的泡沫体,称为闭孔泡沫体,如图1(b)所示。
(a)开孔陶瓷泡沫
(b)闭孔陶瓷泡沫
图1 陶瓷泡沫材料的发展始于20世纪70年代,Schwartzwalder运用有机泡沫浸渍法制备了高孔隙率陶瓷,并将其过滤熔融金属,大大提高了产品质量。陶瓷泡沫产品极大的商业价值引起了科技界的重视,各国陆续开展相关的研究工作。我国在陶瓷泡沫力一面的研究工作始于20世纪80年代初,据报道,哈尔滨工业大学于1982年研制出用于铝合金过滤的陶瓷泡沫过滤器。此后,南昌航空工业学院、上海机械制造工艺研究所等单位先后开展了相关工作。近年来,陶瓷泡沫材料的应用又扩展到航空、电子应用、热能管理等领域,展现出良好的应用前景。
二、功能陶瓷发展的趋势
当前功能陶瓷发展的趋势可以归纳为以下几个特点:复合化,多功能化,低维化,智能化和设计、材料、工艺一体化。单一材料的特性和功能往往难以满足新技术对材料综合性能的要求,材料复合化技术可以通过加和效应与耦合乘积效应开发出原材料并不存在的新的功能效应,或获得远高于单一材料的综合功能效应。最近提出的梯度功能材料也可看作一类特殊的复合材料。功能性与结构性结合的材料,或者具有多种良好功能性的材料,为提高产品的性能和可靠性,促使产品向薄、轻、小发展等方面提供了基础。当材料的特征尺寸小到纳米级,由于量子效应和表面效应十分显著,可能产生独特的电、磁、光、热等物理和化学特性,功能陶瓷进入纳米技术领域是研究的热点之一,如铁电薄膜和超细粉体的制备等。智能材料是功能陶瓷发展的更高阶段,它是人类社会的需求和现代科学技术发展的必然结果。
参考文献
【1】_功能陶瓷材料的制备与研究进展探讨.pdf 【2】_功能陶瓷材料研究进展综述.pdf 【3】_功能陶瓷研究进展与发展趋势.pdf
【4】一种新型多功能陶瓷泡沫材料的研究进展.pdf 【5】_新型功能陶瓷材料的分类与应用.pdf
第四篇:新型无机材料概论
纳米材料在海洋无毒防污涂料中的应用
化学工程与技术 导师:董国君 学生:常沙
纳米材料在海洋无毒防污涂料中的应用
作者:常沙
化学工程与技术
摘要:本文介绍了近年来改性海洋无毒防污涂料使用中的几种纳米材料,并对纳米海洋无毒防污涂料的发展进行了展望。
关键词:纳米材料;无毒;防污涂料
引言
海洋中微生物、植物和动物附着在舰船上并对之产生不利影响的现象称为污损。污损不仅增加船舶的自质量、减少船舶的载质量,同时将大大增加船体的阻力,造成船舶航速降低和燃油消耗量增大。防止海洋生物污损的最有效方法就是采用防污涂料[1]。纳米粒子用于防污涂料中所得到的防污涂料具有抗辐射、耐老化和剥离强度高等优点[2]。而使用某些特殊工艺制备出纳米尺寸结构功能涂料,则可以满足建筑领域的耐老化和抗辐射等要求。结合纳米材料的特殊功能,在涂料工业需要环保的前提下,随着新材料的飞速发展,长效无毒含有某些纳米尺寸组分的防污涂料及纳米量级的防污涂料将会成为海洋防污涂料的主要研制方向。现阶段,关于各种高效纳米防污功能助剂的研究十分活跃。有人采用纳米级防污剂,如纳米级氧化锌、纳米级氧化亚铜等是一个有效的途径[3-4]。或者采用微胶囊逐渐溶解,缓慢而有效地释放出防污剂以达到稳定长效的防污功能[5]。2005年欧盟在第六框架计划中设立了一个为期5年的科研项目,通过控制纳米量级结构表面涂层的表面能、电荷、传导率、孔隙率、粗糙度、润湿性、摩擦性能、物理和化学反应特性以及微生物附着行为,开发出纳米量级结构表面的海洋无毒防污涂料[6]。纳米量级防污涂料及含有某些纳米尺寸组分的防污涂料的水性化将是无毒防污最终实现的目标。水性化即以水做溶剂,可以替代涂料中的挥发性有机溶剂,制备出的这种水性防污涂料是实现不污染海洋又不污染大气的真正无毒防污纳米涂料。含有纳米材料组分的防污涂料的研究现状
改性防污涂料用的纳米材料较多,现按照应用于海洋防污涂料中的纳米材料所起的作用分如下几种: 1.1含耐沾污性纳米组分的海洋防污涂料
2002年,Bokobza L 等[7]用硅烷偶联剂改性 SiO2,与丙烯酸单体混合后用紫外光固化成膜。2003年,Yu Y[8]等利用纳米SiO2溶胶粒子、甲基酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂、丙烯酸单体制备了透明的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/SiO2复合涂层。2008年,南昌大学的陈勇,李鸣等人[9]制得了添加改性纳米SiO2的4-氟苯基异氰酸酯改性环氧有机硅(ES)树脂复合涂层,大连交通大学的陈美玲、曲园园等人[10]以有机硅改性丙烯酸树脂作为主要成膜物质,在颜填料不变的基础上添加纳米二氧化硅,制备的低表面能无毒海洋防污涂料涂膜表面具有纳米-微米的阶层结构。2009年,由高宏、李旭洋、陈美玲等人[11]制备出具有微米-纳米阶层结构的无毒疏水海洋防污涂料。2010年,他们[12]又用有机氟单体对丙烯酸树脂进行改性,同时添加纳米二氧化硅制备出低表面能防污涂料。1.2含紫外线屏蔽、光催化杀菌纳米组分的海洋防污涂料
纳米TiO2一方面对于涂料的成膜性能有所改善[13],另一方面能在光照作用下催化生成具有强氧化能力的物质,这对于有机污染物中难分解种类起到分解作用,最终的氧化分解产物为二氧化碳、水等[14]。据报道,在空气净化、污水处理和保洁除菌等领域,纳米 TiO2光催化技术都应用较为广泛,且防污效果都比较好[15]。日本一家牙科医院在医院手术室的手术台和墙壁上涂刷纳米 TiO2抗菌防污涂料,当有光照射时,就可以在短时间内将手术台和墙壁上的细菌杀灭。陆长梅等人[16]的研究发现纳米 TiO2可以有效抑制微囊藻的生长。Kallio等人[17]经过反复研究也发现纳米 TiO2具有较好的防污功效。2007 年,黄晓冬、张占平、齐育红等人[18]研究发现聚四氟乙烯(PTFE)和锐钛型纳米 TiO2均对海洋细菌的附着有抑制作用。2008 年,大连交通大学的李善文,陈美玲等人[19]将纳米 TiO2加入已经合成的呋喃改性硅丙树脂中,制备出防污性能更好的无毒防污涂料。2008年12月6日,大连海事大学张占平教授[20]主持研究的“纳米荧光海洋无毒防污涂料的研制”通过了交通运输部科技教育司主持召开的研究项目验收鉴定。刘红以氟烯烃-烷基乙烯基酯(FEVE)氟碳树脂为成膜物、纳米TiO2粉末为功能添加剂,试制了系列Nano–TiO2/FEVE氟碳涂层。1.3含有阻止生物附着纳米组分的海洋防污涂料
我国青岛海洋化工研究所在本世纪初期研究出了碱式硅酸盐纳米防污涂料。英国的 Jackie Butterfield曾介绍将多种碳纳米管与纳米有机硅弹性体复合改性制成低表面能海洋防污涂料。杨惠芳、申星梅等人制备出了添加纳米硫氰酸亚铜的海洋防腐涂料。Davie M等报道了具有导电性的聚吡咯低表面能防污涂料。美国纽约长岛的Viachem公司经过10年的研发工作,成功研制出一种共生物杀伤剂纳米防污涂料,荷兰 Sigma 公司近年来开发了一种基于新型不含锡纳米防污涂料,它的自抛光性与含锡涂料相同,但其防缩孔性和防开裂性大大优于其他不含锡的防污涂料。德国WiheleBarthott教授[28]对荷叶结构和效应进行了深入研究,研发出一系列自清洁涂料。纳米海洋无毒防污涂料的发展现状与展望
目前,我国常规防污涂料品种齐全,防污期也可达3~5年,就常规防污涂料而言,我国已跨入世界先进行列。但在新型纳米海洋防污涂料方面,起步较晚,研究也非常少,可商业化的产品更是少之又少,与世界先进水平还有一定差距。低表面能防污涂料改变传统的以杀死海生物为机理的防污措施,符合环境友好型的标准,国内也不断有研究人员将纳米技术应用到低表面能防污涂料中,并取得了实质性的进展,但基本上都只是实验室阶段小剂量添加纳米材料,未考虑纳米颗粒分散问题。另外,关于纳米材料的添加对低表面能涂料的表面能大小的影响也是一个值得关注的课题。海洋防污涂料发展的方向是开发环境友好型防污涂料,与纳米技术相结合低表面能防污涂料是未来发展的重点。随着性能优异的纳米海洋无毒低表面能防污涂料的陆续出现,在现有单一添加纳米材料实验的基础上,将几种不同的纳米材料同时添加到低表面能防污涂料中进行复配,对于防污性能可能有一定增强的空间。比如: 可以将能提高涂层机械强度的纳米二氧化硅跟具有杀菌效果的纳米二氧化钛同时加入到低表面能防污涂料中,所制备出的混合型纳米防污涂料对防污性能的提高值得深入探究。总之,开发与纳米技术结合的新型无毒海洋防污涂料将会是21世纪防污涂料的主流方向。
参考文献
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第五篇:新型无机非金属材料可行性研究报告
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新型无机非金属材料可行性研
究报告
无机非金属材料品种和名目极其繁多,用途各异,因此,还没有一个统一而完善的分类方法。通常把它们分为普通的(传统的)和先进的(新型的)无机非金属材料两大类。传统的无机非金属材料是工业和基本建设所必需的基础材料。如水泥是一种重要的建筑材料;耐火材料与高温技术,尤其与钢铁工业的发展关系密切;各种规格的平板玻璃、仪器玻璃和普通的光学玻璃以及日用陶瓷、卫生陶瓷、建筑陶瓷、化工陶瓷和电瓷等与人们的生产、生活休戚相关。它们产量大,用途广。其他产品,如搪瓷、磨料(碳化硅、氧化铝)、铸石(辉绿岩、玄武岩等)、碳素材料、非金属矿(石棉、云母、大理石等)也都属于传统的无机非金属材料。新型无机非金属材料是20世纪中期以后发展起来的,具有特殊性能和用途的材料。它们是现代新技术、新产业、传统工业技术改造、现代国防和生物医学所不可缺少的物质基础。主要有先进陶瓷(advanced ceramics)、非晶态材料(noncrystal material〉、人工晶体〈artificial crys-tal〉、无机涂层(inorganic coating)、无机纤维(inorganic fibre〉等。
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研究概述
研究背景与目标
研究的内容
研究方法
数据来源
研究结论
可行性研究报告大纲(具体可根据客户要求进行调整)第一章第一节第二节第三节第四节第五节
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一、市场规模
二、竞争态势
三、行业投资的热点
四、行业项目投资的经济性
第二章 新型无机非金属材料项目总论 第一节 新型无机非金属材料项目背景
一、新型无机非金属材料项目名称
二、新型无机非金属材料项目承办单位
三、新型无机非金属材料项目主管部门
四、新型无机非金属材料项目拟建地区、地点
五、承担可行性研究工作的单位和法人代表
六、研究工作依据
七、研究工作概况 第二节 可行性研究结论
一、市场预测和项目规模
二、原材料、燃料和动力供应
三、选址
四、新型无机非金属材料项目工程技术方案
五、环境保护
六、工厂组织及劳动定员
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七、新型无机非金属材料项目建设进度
八、投资估算和资金筹措
九、新型无机非金属材料项目财务和经济评论
十、新型无机非金属材料项目综合评价结论 第三节 主要技术经济指标表 第四节 存在问题及建议
第三章 新型无机非金属材料项目投资环境分析 第一节 社会宏观环境分析
第二节 新型无机非金属材料项目相关政策分析
一、国家政策
二、新型无机非金属材料行业准入政策
三、新型无机非金属材料行业技术政策 第三节 地方政策
第四章 新型无机非金属材料项目背景和发展概况 第一节 新型无机非金属材料项目提出的背景
一、国家及新型无机非金属材料行业发展规划
二、新型无机非金属材料项目发起人和发起缘由 第二节 新型无机非金属材料项目发展概况
一、已进行的调查研究新型无机非金属材料项目及其成果
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二、试验试制工作情况
三、厂址初勘和初步测量工作情况
四、新型无机非金属材料项目建议书的编制、提出及审批过程 第三节 新型无机非金属材料项目建设的必要性
一、现状与差距
二、发展趋势
三、新型无机非金属材料项目建设的必要性
四、新型无机非金属材料项目建设的可行性 第四节 投资的必要性
第五章 新型无机非金属材料行业竞争格局分析 第一节 国内生产企业现状
一、重点企业信息
二、企业地理分布
三、企业规模经济效应
四、企业从业人数
第二节 重点区域企业特点分析
一、华北区域
二、东北区域
三、西北区域
四、华东区域
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五、华南区域
六、西南区域
七、华中区域
第三节 企业竞争策略分析
一、产品竞争策略
二、价格竞争策略
三、渠道竞争策略
四、销售竞争策略
五、服务竞争策略
六、品牌竞争策略
第六章 新型无机非金属材料行业财务指标分析参考 第一节 新型无机非金属材料行业产销状况分析 第二节 新型无机非金属材料行业资产负债状况分析 第三节 新型无机非金属材料行业资产运营状况分析 第四节 新型无机非金属材料行业获利能力分析 第五节 新型无机非金属材料行业成本费用分析
第七章 新型无机非金属材料行业市场分析与建设规模 第一节 市场调查
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一、拟建 新型无机非金属材料项目产出物用途调查
二、产品现有生产能力调查
三、产品产量及销售量调查
四、替代产品调查
五、产品价格调查
六、国外市场调查
第二节 新型无机非金属材料行业市场预测
一、国内市场需求预测
二、产品出口或进口替代分析
三、价格预测
第三节 新型无机非金属材料行业市场推销战略
一、推销方式
二、推销措施
三、促销价格制度
四、产品销售费用预测
第四节 新型无机非金属材料项目产品方案和建设规模
一、产品方案
二、建设规模
第五节 新型无机非金属材料项目产品销售收入预测
第八章 新型无机非金属材料项目建设条件与选址方案
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第一节 资源和原材料
一、资源评述
二、原材料及主要辅助材料供应
三、需要作生产试验的原料
第二节 建设地区的选择
一、自然条件
二、基础设施
三、社会经济条件
四、其它应考虑的因素 第三节 厂址选择
一、厂址多方案比较
二、厂址推荐方案
第九章 新型无机非金属材料项目应用技术方案 第一节 新型无机非金属材料项目组成 第二节 生产技术方案
一、产品标准
二、生产方法
三、技术参数和工艺流程
四、主要工艺设备选择
五、主要原材料、燃料、动力消耗指标
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六、主要生产车间布置方案 第三节 总平面布置和运输
一、总平面布置原则
二、厂内外运输方案
三、仓储方案
四、占地面积及分析 第四节 土建工程
一、主要建、构筑物的建筑特征与结构设计
二、特殊基础工程的设计
三、建筑材料
四、土建工程造价估算 第五节 其他工程
一、给排水工程
二、动力及公用工程
三、地震设防
四、生活福利设施
第十章 新型无机非金属材料项目环境保护与劳动安全 第一节 建设地区的环境现状
一、新型无机非金属材料项目的地理位置
二、地形、地貌、土壤、地质、水文、气象
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三、矿藏、森林、草原、水产和野生动物、植物、农作物
四、自然保护区、风景游览区、名胜古迹、以及重要政治文化设施
五、现有工矿企业分布情况
六、生活居住区分布情况和人口密度、健康状况、地方病等情况
七、大气、地下水、地面水的环境质量状况
八、交通运输情况
九、其他社会经济活动污染、破坏现状资料
十、环保、消防、职业安全卫生和节能
第二节 新型无机非金属材料项目主要污染源和污染物
一、主要污染源
二、主要污染物
第三节 新型无机非金属材料项目拟采用的环境保护标准 第四节 治理环境的方案
一、新型无机非金属材料项目对周围地区的地质、水文、气象可能产生的影响
二、新型无机非金属材料项目对周围地区自然资源可能产生的影响
三、新型无机非金属材料项目对周围自然保护区、风景游览区等可能产生的影响
四、各种污染物最终排放的治理措施和综合利用方案
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五、绿化措施,包括防护地带的防护林和建设区域的绿化 第五节 环境监测制度的建议 第六节 环境保护投资估算 第七节 环境影响评论结论 第八节 劳动保护与安全卫生
一、生产过程中职业危害因素的分析
二、职业安全卫生主要设施
三、劳动安全与职业卫生机构
四、消防措施和设施方案建议
第十一章 企业组织和劳动定员 第一节 企业组织
一、企业组织形式
二、企业工作制度
第二节 劳动定员和人员培训
一、劳动定员
二、年总工资和职工年平均工资估算
三、人员培训及费用估算
第十二章 新型无机非金属材料项目实施进度安排 第一节 新型无机非金属材料项目实施的各阶段
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一、建立 新型无机非金属材料项目实施管理机构
二、资金筹集安排
三、技术获得与转让
四、勘察设计和设备订货
五、施工准备
六、施工和生产准备
七、竣工验收
第二节 新型无机非金属材料项目实施进度表
一、横道图
二、网络图
第三节 新型无机非金属材料项目实施费用
一、建设单位管理费
二、生产筹备费
三、生产职工培训费
四、办公和生活家具购置费
五、勘察设计费
六、其它应支付的费用
第十三章 投资估算与资金筹措
第一节 新型无机非金属材料项目总投资估算
一、固定资产投资总额
二、流动资金估算
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第二节 资金筹措
一、资金来源
二、新型无机非金属材料项目筹资方案 第三节 投资使用计划
一、投资使用计划
二、借款偿还计划
第十四章 财务与敏感性分析 第一节 生产成本和销售收入估算
一、生产总成本估算
二、单位成本
三、销售收入估算 第二节 财务评价 第三节 国民经济评价 第四节 不确定性分析
第五节 社会效益和社会影响分析
一、新型无机非金属材料项目对国家政治和社会稳定的影响
二、新型无机非金属材料项目与当地科技、文化发展水平的相互适应性
三、新型无机非金属材料项目与当地基础设施发展水平的相互适应性
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四、新型无机非金属材料项目与当地居民的宗教、民族习惯的相互适应性
五、新型无机非金属材料项目对合理利用自然资源的影响
六、新型无机非金属材料项目的国防效益或影响
七、对保护环境和生态平衡的影响
第十五章 新型无机非金属材料项目不确定性及风险分析 第一节 建设和开发风险 第二节 市场和运营风险 第三节 金融风险 第四节 政治风险 第五节 法律风险 第六节 环境风险 第七节 技术风险
第十六章 新型无机非金属材料行业发展趋势分析
第一节 我国新型无机非金属材料行业发展的主要问题及对策研究
一、我国新型无机非金属材料行业发展的主要问题
二、促进新型无机非金属材料行业发展的对策 第二节 我国新型无机非金属材料行业发展趋势分析
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第三节 新型无机非金属材料行业投资机会及发展战略分析
一、新型无机非金属材料行业投资机会分析
二、新型无机非金属材料行业总体发展战略分析 第四节 我国 新型无机非金属材料行业投资风险
一、政策风险
二、环境因素
三、市场风险
四、新型无机非金属材料行业投资风险的规避及对策
第十七章 新型无机非金属材料项目可行性研究结论与建议 第一节 结论与建议
一、对推荐的拟建方案的结论性意见
二、对主要的对比方案进行说明
三、对可行性研究中尚未解决的主要问题提出解决办法和建议
四、对应修改的主要问题进行说明,提出修改意见
五、对不可行的项目,提出不可行的主要问题及处理意见
六、可行性研究中主要争议问题的结论
第二节 我国新型无机非金属材料行业未来发展及投资可行性结论及建议
第十八章 财务报表
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第一节 资产负债表 第二节 投资受益分析表 第三节 损益表
第十九章 新型无机非金属材料项目投资可行性报告附件 1、新型无机非金属材料项目位置图 2、主要工艺技术流程图 3、主办单位近5 年的财务报表、新型无机非金属材料项目所需成果转让协议及成果鉴定5、新型无机非金属材料项目总平面布置图 6、主要土建工程的平面图 7、主要技术经济指标摘要表、新型无机非金属材料项目投资概算表 9、经济评价类基本报表与辅助报表 10、现金流量表 11、现金流量表 12、损益表、资金来源与运用表 14、资产负债表 15、财务外汇平衡表 16、固定资产投资估算表
北京智博睿信息咨询有限公司 www.xiexiebang.com、流动资金估算表 18、投资计划与资金筹措表 19、单位产品生产成本估算表 20、固定资产折旧费估算表 21、总成本费用估算表、产品销售(营业)收入和销售税金及附加估算表