物化学习心得

第一篇：物化学习心得

物理化学学习心得与总结

经过一学期的学习，物理化学终于学完了，说实话这门课着实难学，所以应该算是“啃完”了两本物理化学的书，但是说到吸收，又是一个未知数。在这个过程中有迷惑亦有释然。

首先我想对这门课的学习做一个总结。经过对物理化学的学习，我对这门课程有了初步的了解与熟悉。物理化学的主要研究内容是：热力学、动力学、和结构化学。在热力学中，我们学习了热力学三大定律，以及它们之间的相互关系，还掌握了几个状态函数的求解方法。而后，我们还学习了溶液中普遍存在的拉乌尔定律和亨利定律。相平衡这章内容中我们见到了形形色色的相图，包括二组分、三组分以及多组分的相图及其应用。在化学平衡中我们掌握了温度、压力以及惰性气体对化学平衡的影响。最后，我们还学习了统计热力学基础，其中最重要的就是原子、分子配分函数以及用这些知识求热力学状态函数的值。最后阶段，我们还学习了电化学方面内容及动力学方面的知识。

通过学习我也有些感想和收获。其中感触最深的就是物化的公式很多，而且都很抽象，在计算的时候我经常弄不清楚该用哪个公式进行计算，虽然那些公式在我的日常生活中没有起到什么作用，但是却培养了我的思维习惯，让我在考虑问题的时候能够做到更全面，也更实际。老师上课与学生的交流很重要，以前一直觉得是老师没有注意和学生交流，现在想来自己的想法太偏执，交流是建立在至少两个人以上的，如果学生没有和老师进行互动交流，那么课堂交流永远只能出现在书面或口头上。老师也成功引导我们一起进行互动交流。让我学到，在自己进行报告称述时，要懂得怎样引导别人和我交流以及怎样很好的跟人交流。另外学习并不是一味的学习，还需要关注、联系生活中得事物。学习的目的是什么?以为学习就是把书本上的知识掌握，能够很便利的运用知识解决所有题目，这就是学习的目的，但现在发现，学习的目的是与生活分不开的，所以当熟练掌握书本知识后，不但学会解决联系题目，重要是懂得怎样把这些知识是运用到生活中或与生活联系。

当然我觉得要想学好这门课还应该做到以下几点：①课前预习，课前预习比上课更重要，自学：上课=2：1；②上课：全神贯注、排除干扰、同步思考、作好笔记、及时复习、钻研领悟；③老师布置的作业认真独立完成；④积极动脑，不懂的问题及时问老师。⑤善于总结，每看完一个知识点，就用自己的话来复述大概，理清思路。这样每个知识点都这样，再把各个知识点联系起来。这样考试就思路很清楚。看题目就知道是考哪个知识点了。⑥最重要的一点，要坚持不懈。我们不能只凭一时的兴趣学习，而是要做到持之以恒，善始善终。很多人在开始的时候总有一腔热血学好物化，可是学一段时间后发现此门课程是多么没劲就没继续下去了，然后此门课程就慢慢地荒废掉，后面再学习就会很吃力。

下面我想谈谈对王老师上课的感想和个人意见：王老师是一个对学生严格要求的人，时刻提醒我们独立完成作业，另外他在第二次上课时经常点些同学上黑板写上节课学的重要知识点以及公式，当然他也会出些小测验给我们复习一下前面学的内容，通过测验我们也切实了解了我们对前面知识的掌握情况，还有就是他上课比较灵活，全面，有时会给我们看些与正在学习的内容相关的视频让我们更容易理解知识点；老师上课也会有些小幽默，依然清楚地记得老师在上课时讲到化学势那一章时说棒冰越吃越甜，因为在刚拿出棒冰时凝固点低，在拿出一会儿以后凝固点升高，这时溶质的比例升高，也就是糖分含量相对较高，前面的多数吃进去的是水。当然我觉得老师测验的次数还可以再增多一些，这样以来我们对下册学的内容也能够有一个自我认知，及时查缺补漏，还有就是老师讲课时能多联系联系实际，这样一来很多的知识点也就更容易理解了。

其实物理化学知识在我们日常生活中也有好多应用，只是我们平常都不曾用心观察和研究过。①人工降雨：平时我们会分小液滴的饱和蒸汽压p1以及平液面液体的饱和蒸汽压p2。假如这时小液滴的半径很小的话，p1会比p2大很多，只有这时p1足够大，蒸汽才能凝聚成液滴。那么在空中，也许这个时候空中的蒸汽压到达了平液面液体的饱和蒸汽压p2。但是液滴刚形成，它的半径很小，p1远比p2大。所以空中的蒸汽压达不到p1大，形不成液滴。这时候我们人为向空中投入凝聚核心。蒸汽会形成半径很大的液滴，这时候需要的饱和蒸汽压p1小于空中已有的蒸汽压。液滴就可以形成了。说来说去只是一个实际需要的气压和空中现成的气压的对比，小于它就凝聚成滴，大于它就不行，通过措施来减少所需量。②雨衣的原理：平时我们所用的雨衣有防水的功能。一个事物要被水湿润的话，它必须要与水充分地接触，水要在上面平铺展开，这时候涉及到一个接触角的问题。假如它与水的接触角为0，那么这时是水完全展开铺平，完全湿润。我们以90度角为分界点。当接触角是小于90度，是湿润。大于90度是不湿润。角为180度是完全不湿润。那么要雨衣防水，水与雨衣的接触角最好大于90度甚至把角加大到180度。这时我们运用一种物质叫做表面活性剂。它具有这个改变角度的功能，通过增大接触角，减少水与雨衣接触的机会。这样就防雨了，水不能湿润雨衣。当然还有很多应用，这里就不一一列举了。

其实物理化学这门课有些地方还是挺有意思的，许多知识和我们的生产生活息息相关，希望还没学或即将学习这门课的同学多加重视这门课，好好学习。

第二篇：物化学习心得

物理“表面现象与分散系统”与生活的联系

自从上了物理化学这课程之后，我更加坚定了我自己的学习方法。我学习这门功课的方法很简单：上课我要求自己的思维务必跟着老师走，即使我犯困到不行，我也不沉睡下去，至少对知识点有个了解。另外一点，务必让自己思路清晰。善于归纳各个知识点，把课本读薄。就是这样，所以要把物理知识“表面现象与分散系统”与生活联系起来并不难。例子将会在下面介绍。

平时干部工作时间占去我学习的大部分时间，同级的同学相信也只有我们这几个学生机构主要负责人继续在当干部了。因此我自己的压力压着自己坚持。我必须要提高自己的效率我才能有跟别人比拼的资格。所以我上课都是通过跟着老师走，减少课后看书的时间。有点同学上课走神甚至只是义务来到教室。课后再花大量的时间来补习老师讲过的内容，结果时间花费了，也收不到课堂上认真听讲的效果。我宿舍的确有这样的同学，效率不高。上一年考试，我物化期末考试很轻松，因为我知道老师讲课的重点知识，老师的侧重点，老师讲课的方式，老师讲课的思路。所以我复习事半功倍。

另外一点，我善于总结，每看完一个知识点，就用自己的话来复述大概，理清思路。这样每个知识点都这样，再把各个知识点联系起来。这样考试就思路很清楚。看题目就知道是考哪个知识点了。当然，我的学习方法就是如同上面所说的，所以结合物理知识“表面现象与分散系统”与生活联系起来并不难。具体的生活例子如下：

1、粉层爆炸

任何事物都有表面和内部。那么表面分子的力和物体内部的分子力大小不同，通过做功之后，表面分子具有一种能量（表面能）。平时假如物体内部相对表面来说，表面积占的比例很小的话，我们可以忽略表面能的影响。因为它的分量小。但是当粉层高度分散，小分子很多，因而分子的表面积增加了很多很多，此时表面积占的比例不容忽略，所以这时表面能很大，我们不能忽略如此大的能量。而且当这能量很大的时候。整个车间或系统很不稳定，这时候因为不稳定所以很容易发生粉层爆炸事件。你清楚了吗？

2、人工降雨平时我们会分小液滴的饱和蒸汽压p1以及平液面液体的饱和蒸汽压p2。假如这时小液滴的半径很小的话，p1会比p2大很多，只有这时p1足够大，蒸汽才能凝聚成液滴。那么在空中，也许这个时候空中的蒸汽压到达了平液面液体的饱和蒸汽压p2。但是液滴刚形成，它的半径很小，p1远比p2大。所以空中的蒸汽压达不到p1大，形不成液滴。这时候我们人为向空中投入凝聚核心。蒸汽会形成半径很大的液滴，这时候需要的饱和蒸汽压p1小于空中已有的蒸汽压。液滴就可以形成了。说来说去只是一个实际需要的气压和空中现成的气压的对比，小于它就凝聚成滴，大于它就不行，通过措施来减少所需量。

3、洗衣服洗去油污

平时我们使用的洗衣粉或者肥皂是表面活性剂。那么什么是表面活性剂，通俗来说，它是一种双亲性的物质，它可以疏水也可以亲水。再我们使用洗衣粉时，洗衣粉会形成一个一个“小集团”（胶束）。小集团外面亲水的和水接触，疏水的部分在内部，这时油污疏水跑进集团的内部。那么这些油污在集团的内部就跟着小集团一起，随着我们不断冲水而被洗去。

4、雨衣的原理

平时我们所用的雨衣有防水的功能。一个事物要被水湿润的话，它必须要与水充分地接触，水要在上面平铺展开，这时候涉及到一个接触角的问题。假如它与水的接触角为0，那么这时是水完全展开铺平，完全湿润。我们以90度角为分界点。当接触角是小于90度，是湿润。大于90度是不湿润。角为180度是完全不湿润。那么要雨衣防水，水与雨衣的接触角最好大于90度甚至把角加大到180度。这时我们运用一种物质叫做表面活性剂。它具有这个改变角度的功能，通过增大接触角，减少水与雨衣接触的机会。这样就防雨了。水不能湿润雨衣。

第三篇：2013物化题

2013复旦大学高分子化学与物理专业 考研专业课之《物理化学》模糊回忆版

一，名词解释

1.化学势的表达式，解释其物理意义。

2.相律f=K-Φ+2中各符号代表的什么，解释其含义，并解释数字2的含义。

3.光化学反应是什么？它与热化学反应有什么异同点。

4.分子间作用力。它具体包含哪些

5.写出离子强度的定义。写出表示正负离子活度系数平均值的德拜-休克尔极限式。二，计算和简答

1.（1）单组份相图中气液相平衡线（p-T图）与气固平衡线陡度为什么一般是气固线陡度大，用热力学方法解释

（2）已知pV=nRT+bp，证明

file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/ksohtml/wps_clip_image-25510.png，2.用HMO法判断线形H3+与三角形H3+哪个更稳定，H3的呢

3.（1）给出氢原子的波函数，判断n,l,m值

（2）给出径向分布函数图像和z-x图,y-x图，z方向电子密度为零，判断n,l,m值

4.NaOH与NaCl同构性，给出晶胞常数a，求OH-的半径，除去OH-后的Na+骨架构型，沿着Na+骨架C3轴方向隔层抽去后的构型

5.双原子理想气体从某个状态由绝热横外压条件下膨胀到两倍原体积，求体系熵变

6.反应在温度XX进行30％时需要时间为XX，在温度xx进行30％需要时间xx，求活化能，求在时间xxx完成30％需要的温度

7.H2S(α)→H2S（β）已知自由能与温度的关系式，求①反应的焓变和熵变②求摩尔反应恒压热熔③在某个温度，那种形式的H2S更稳定④在某个温度达平衡需要压强多少已知两种变体的密度

8.自由基链反应速率的表示，稳态近似

9.三个非简并能级，粒子分布服从麦克斯韦分布定律，求某两个能级上的粒子数之比；求配分函数；将第一能级定位能量零点，求某温度下的内能

10.电池反应氢气与氧气反应生成水①写出电池表达式②写出电极反应③已知反应焓变和电池电动势，求做功效率；考诺机热机的低温热源温度为XX，求要达到此效率高温热源温度需要多少

第四篇：物化心得

物化心得

通过本学期的物理化学的学习，自己最大的收获就是养成了做事讲步骤，循序渐进的习惯。物理化学很多的题目都是讲究适用的条件的：恒温，恒容，绝热条件的不同，所用的方法绝对是不同的。画框图，列出各个状态的条件，应用相关的步骤来达到标准状态下的求解等等，都是我们应该掌握的方法。

物理化学的学习与一般的学科是不同的。如果在平时上课的时候不听讲，课后不做作业，交上去的作业都是参考书上挪来的，靠考试前几天的突击，看看书，是很难弄清楚的。几份历年考试的试卷做下来，发现选择题是难做的。各种各样的使用条件，很容易混淆，张冠李戴。

同时，对一些基础的知识必须要掌握，各种不同条件下的焓变的定义以及符号，都要有了解。在自己的学习过程中，发现了一些相关的问题。上课虽然不是听得很懂，有时在听微观粒子知识的时候完全是在听天书一般，但课后的作业自己对着相关的知识还是能做的，比如书上的例题等。但这不是真正的理解和掌握，它的弊端会在做试卷的时候显示出来。新的题目，条件的改变，应用知识的改变，都会造成自己的不会。

物理化学很重要的一点是要学会读图的能力。在物理化学的基础实验中，读图的重要性得到了充分的展示。而且读好图能让我们更容易理解相关的知识并做一些比较。

老师曾经说过：“学好物理化学，在哪里都能找到生存之道。”一方面说明了物化的实用性，另一方面也说明了学好物化的重要性。

第五篇：物化总结

第一章 热力学第一定律

一、基本概念

系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。

二、基本定律

热力学第一定律：ΔU=Q+W。焦耳实验：ΔU=f(T);ΔH=f(T)

三、基本关系式

1、体积功的计算

δW= －pedV

恒外压过程：W= －peΔV

V1p2nRTln可逆过程：

W=nRTlnV2p1

2、热效应、焓

等容热：QV =ΔU（封闭系统不作其他功）等压热：Qp =ΔH（封闭系统不作其他功）焓的定义：H=U+pV

;dH=dU+d(pV)焓与温度的关系：ΔH=

3、等压热容与等容热容

T2T1CpdT

HU)p)V；Cp(热容定义：CV(TT定压热容与定容热容的关系：

CpCVnR

热容与温度的关系：Cp=a+bT+c’T2

四、第一定律的应用

1、理想气体状态变化

等温过程：ΔU=0;ΔH=0;W=－Q=pedV 等容过程：W=0;Q=ΔU=CVdT;ΔH=CpdT 等压过程：W=－peΔV;Q=ΔH=CpdT;ΔU=CVdT 可逆绝热过程：

Q=0;利用p1V1γ=p2V2γ求出T2, W=ΔU=CVdT;ΔH=不可逆绝热过程：Q=0;

利用CV(T2-T1)=－pe(V2-V1)求出T2，W=ΔU=

2、相变化

可逆相变化：ΔH=Q=nΔ＿H；

CdT

pCVdT;ΔH=CpdT

Ｗ＝－p(V2-V1)=－pVg=－nRT;ΔU=Q+W

3、热化学

物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。摩尔反应热的求算：rHm(298)HBfm(B,298)

反应热与温度的关系—基尔霍夫定律：

(rHm)[]pBCp,m(B)。

TB

第二章

热力学第二定律

一、基本概念

自发过程与非自发过程

二、热力学第二定律

1、热力学第二定律的经典表述

克劳修斯，开尔文，奥斯瓦尔德。实质：热功转换的不可逆性。

2、热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式）

dS

三、熵

QT “=”可逆；“＞”不可逆

1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理

2、熵的定义：dSQrT

3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。

4、绝对熵：热力学第三定律

5、熵变的计算（1）

理想气体等温过程：

QrV2p1SnRlnnRlnTV1p2

T2（2）理想气体等压过程：SnCp,mlnT1

（3）理想气体等容过程：SnCV,mln（4）理想气体pTV都改变的过程：

T2T1

TpSnC21p,mlnTnRln1p

2Sn_H（5）可逆相变化过程：T

（6）化学反应过程：

rSm(298)BSm(B,298)

1、定义：A=U-TS；G=H-TS 等温变化：ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS

2、应用：不做其他功时，ΔAT,V≤0 ；自发、平衡

ΔGT,V≤0 ；自发、平衡

3、热力学基本关系式

dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV

4、ΔA和ΔG的求算（1）理想气体等温过程

用公式：ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS 用基本关系式：dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV（2）可逆相变过程

ΔA=ΔU-TΔS=W=-nRT；ΔG=0（3）化学反应过程的ΔG

标准熵法：ΔG=ΔH-TΔS 标准

生

成吉

布

斯

函

数

法

：

四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数 rGm(298)BfGm(B,298)

（4）ΔG与温度的关系

ΔG=ΔH-TΔS，设ΔH、ΔS不遂温度变化。

五、化学势

1、化学式的定义和物理意义

GB()T,p,nc(cB)；在T、p及其他物质的量保持不变的情nB况下，增加1molB物质引起系统吉布斯函数的增量。

2、化学势的应用

在等温等压不作其他功时，BB＜0自发；＝0平衡；＞逆向自发

3、化学时表示式

RTln(p/p)理想气体：

纯固体和纯液体：

第三章 化学平衡

一、化学平衡常数与平衡常数表达式 如：Zn+2HCl(aq)=H2+ZnCl

2（aq）；

[p(H)/p][c(ZnCl2)]2K lc2(H)C

二、标准平衡常数的求算 rGm(T)RTlnK

三、范特荷夫等温方程



rGm(T)rGm(T)RTlnJRTlnJ/K

四、平衡常数与温度的关系

rGm(T)rHmTrSm；



rGm(T)RTlnK

五、各种因素对平衡的影响

分压、总压、惰性气体、温度。



第四章 液态混合物和溶液

一、拉乌尔定律和亨利定律

1、拉乌尔定律

pA=p*xA

；pA=p*ax,A

适用于液态混合物和溶液中的溶剂。

2、亨利定律

pB=kx,BxB=kb,BbB=k%,B[%B] ； pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B

适用于溶液中的溶质。

二、液态混合物和溶液中各组分的化学势

1、理想液态混合物

(T,p,mix)x(T)RTlnx

标准态为：同温下的液态纯溶剂。

2、真实液态混合物

(T,p,mix)x(T)RTlnax

标准态为：同温下的液态纯溶剂。

3、理想稀溶液

(T,p,sln)溶剂：AxA(T)RTlnxA

标准态为：同温下的液态纯溶剂。

溶质：B(T,p,sln)xB(T)RTlnxB

标准态

为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质（假想状态）。

4、真实溶液

(T,p,sln)溶剂：Ax,A(T)RTlnax,A ；ax,A=fx,A x;标准态为：同温下的液态纯溶剂。

溶质：B(T,p,sln)xB(T)RTlnax,B;ax,B=γx,B xB;标准态为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质（假想状态）。

B(T,p,sln)b,B(T)RTlnab,B;a

b,B=γb,B bB;标准态为：同温下bB=1且符合亨利定律的溶质（假想状态）。

B(T,p,sln)%,(T)RTlna%,B;a%,B=γ%,B[%B];标

B准态为：同温下[B%]=1且符合亨利定律的溶质（一般为假想状态）。

三、各种平衡规律

1、液态混合物的气液平衡 pA=p*Aax,A;pA=p*Aax,A;p=pA+pB2、溶液的气液平衡 pA=p*Aax,A；pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B；p=pA+pB

3、理想稀溶液的凝固点降低

TfRTfTf*fusHm,AxB

4、分配定律

5、化学平衡

6、西弗特定律

第五章 相平衡

一、相律

1、物种数、独立组分数、相数、自由度数

2、相律公式 f=C-φ+2

二、单组分系统

1、克-克方程

p2vapHm11ln()p1RT1T22、水的相图 三面、三线、一点。

三、双组分系统

1、相律分析

根据f=C-φ+1（一般固定压力），φ=2,f=1；φ=3,f=0

2、杠杆规则

3、步冷曲线

四、典型相图

1、Mg-Ge相图

2、Na-K相图

3、Ag-Cu相图

第六章 电解质溶液

一、电解质溶液的电导

1、电导

G=1/R;单位：S(西门子)

2、电导率

G=κA/l 或κ=G l/A;单位：S/m

3、摩尔电导率 Λm=κ/c

4、无限稀释摩尔电导率

ΛΛmΛ

5、离子的电迁移

EQUIUl ；tQIUUtt1

二、电解质溶液的活度

；

1、电解质的化学势（电解质溶液的浓度用mB或bB表示）

BBRTlnaB

1/1/1/aBa;a(aa)m/m;();m(mm;)

2、离子强度

12ImBzB

23、德拜—休克尔极限公式

lg0.5093|zz|I溶液。

；适用于25℃时的极稀水

第七章 电化学

一、可逆电池的构成

电池反应互为逆反应；充放电时电流无穷小。

二、可逆电池热力学

GzFE;GzFE;F96500C/mol

1、rmrmE)p

2、rSmzF(T3、rHm4、QrrGmTrSm

TrSm ；电池反应做了其他功。

三、能斯特方程

1、电池反应的能斯特方程 0.0592EElgJ；常用

z

2、电极反应的能斯特方程

0.0592a(O)EElgza(H)；不常用 

四、可逆电极的种类

1、第一类电极 金属电极；气体电极

2、第二类电极

难溶盐电极；难溶氧化物电极

3、氧化还原电极

五、电极电势的应用

1、测定电池反应的热力学函数

2、测定电解质的

3、测定溶液的pH值

4、浓差定氧

六、极化现象和超电势

1、浓差极化

电极反应速度比离子迁移速度快造成的。

2、电化学极化

电极反应速度比电子移动速度慢造成的。

3、极化结果

EiEe；对阳极η总为正；对阴极η总为负。

七、金属腐蚀与防护

1、金属腐蚀

电化学腐蚀：析氢腐蚀，吸氧腐蚀

2、金属防护

阴极保护法：牺牲阳极法，外加电流法。阳极保护法：钝化。

涂层保护法：热镀、电镀、有机涂层。

第八章 表面现象

一、表面吉布斯函数

1、产生

表面分子与内部分子的差别。

2、定义及单位

G()T,p,nB

；J/m2或N/m；因此又称表面张力。A3、影响因素

物质本性、温度、相邻相、溶质的种类。

4、表面热力学

在温度、压力、组成不变的情况下，dG缩小表面积和降低表面张力为自发方向。

二、弯曲液面的表面现象

1、附加压力

dAAd p2/r

2、饱和蒸气压

prln()K/r p03、毛细管现象

2coshgR

三、新相生成与介安状态

1、过饱和蒸汽与人工降雨

2、过冷现象与晶种

3、过饱和溶液与种盐

4、过热现象与沸石

5、淬火与回火

四、固体表面的吸附作用

1、物理吸附与化学吸附

范德华力与化学键力；又无选择性；单分子层与多分子层。

2、吸附曲线

等温线（判断单多层）；等压线（判断吸附类型）、等量线（求吸附热）

3、吸附等温式 弗伦德里希：a朗格谬尔：VVVkpn mbp 1bp

五、溶液表面的吸附

1、溶液的表面张力

各类溶质对表面张力的影响。

2、吉布斯吸附公式

c()T RTc

六、润湿现象

1、接触角θ

θ=0°，完全润湿；θ＜90°，润湿；θ＞90°，不润湿； θ=180°，完全不润湿。

2、杨氏方程

sgsllgcos

七、表面活性剂

1、定义

溶于水后能显著降低水的表面张力的物质。

2、分类

离子型、非离子型。

3、结构特点

一端亲水基一端亲油基。

4、应用

乳化、去污（增溶）、浮选、改变润湿角。

第九章 化学动力学基础

一、关于反应速率的基本概念

1、反应速率的表示

1dcBBdt

2、反应速率的测定

测定不同时刻的浓度（化学法、物理法），作c~t曲线，t时刻切线的斜率即为t时的反应速率。

3、基元反应和非基元反应

一步完成的反应为基元反应，基元反应遵守质量作用定律。是否基元反应只能通过实验确定。

4、速率方程与速率常数

质量作用定律是速率方程的特殊形式，对于非基元反应也有类似的式子。

速率常数仅与温度和催化剂有关，而与浓度无关。

5、反应级数

速率方程中浓度幂之和称之。基元反应一定为正整数，非基元反应可为0或小数。

二、浓度对反应速率的影响

1、一级反应

dcAkcA

——反应速率与浓度的一次方成正比；微分式：dtk的单位为时间-1；

c0kt

——以lnc~t作图得一直线； 积分式：lnc半衰期：t1/2ln2k

——与起始浓度无关。

2、二级反应与准一级反应

dc2kc微分式：

——反应速率与浓度的二次方成正比；dtk的单位为浓度-1时间-1；

11kt

——以1/c~t作图得一直线； 积分式：cc0半衰期：t1/21kc0

——与起始浓度的一次方成反比。

准一级反应：对于A+B==Y+Z，当A大大过量或B大大过量时，可按一级反应处理。

3、反应级数的测定

尝试法：将一组c~t数据代入不同积分公式求k，若k为常数则所代公式正确；

作图法：将一组c~t数据按lnc~t、1/c~t等作图，若得直线可判定反应级数；

半衰期

法

：

根

据

t1/2Kc1n得lgt1/2(1n)lgclgK，以lgt1/2~lgc作图可得直线，从斜率可求n。

nkc微分法：根据得lgnlgclgk，以lg~lgc作图可得直线，斜率即为n。

四、温度对反应速率的影响

1、阿仑尼乌斯公式

Eadlnk微分式： dTRT2k2Ea11积分式：lnkR(TT)

1122、活化能

活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。

第十章 复合反应动力学

一、复合反应基本类型

1、平行反应

ckdcA(k1k2)cA ；B1

cck2dt2、对行反应

ckdcAk1cAk1cB ；KcB,e1

cA,ek1dt3、连串反应

dcdcAdck1cA ；Bk1cAk2cB ；ck2cB dtdtdt

二、复合反应机理近似处理方法

1、平衡态法 对于AB2k1D k1k

DC ；若k1k1k2，则反应物与中间物达成平衡。

cDKccAcB ；

dcCk2cDk2KccAcBkcAcB dt2、稳态法 对于AB2k1D k1k

DC ；若k1k1k2，则中间物的浓度维持微小量不变。

kccdcD0k1cAcBk1cDk2cD ；cD1AB

k2k1dtdcCkkk2cD12cAcB dtk2k

1三、链反应与爆炸半岛

1、链反应

分为直链反应和支链反应；链引发、链传递、链终止。

2、爆炸半岛

常见可燃气体在空气中的爆炸限。