制氮技术

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第一篇:制氮技术

民安消防BZN制氮机

一、技术分析

BZN的变压吸附制氮技术广泛应用于化工、电子、纺织、煤炭、石油、天然气、医药、食品、玻璃、机械、粉未冶金、磁性材料等行业。

针对不同行业不同用户对氮气使用的不同要求,民安消防提供个性化、专业化的BZN制氮设备,充分满足不同用户的用气要求。

我公司制氮机组具有工艺流程简单、常温生产、自动化程度高、开停机方便、易损件少、便于维护、生产成本低等特点。

二、工作原理

BZN系列制氮机是根据变压吸附原理,采用高品质的碳分子筛作为吸附剂,在一定的压力下,从空气中制取氮气。

经过净化干燥的压缩空气,在吸附器中进行加压吸附、减压脱附。由于动力学效应,氧在碳分子筛微孔中扩散速率远大于氮,在吸附未达到平衡时,氮在气相中被富集起来,形成成品氮气。然后减压至常压,吸附剂脱附所吸附的氧气等其它杂质,实现再生。一般在系统中设置两个吸附塔,一塔吸附产氮,另一塔脱附再生,通过时间继电器自动控制,使两塔交替循环工作,以实现连续生产高品质氮气之目的。

三、BZN系列节能型制氮装置的技术优势 ◎ 安装方便

设备结构紧凑、整体撬装,占地小无需基建投资,投资少。◎ 优质碳分子筛

具有吸附容量大,抗压性能高,使用寿命长。正常操作使用寿命可达10年。◎ 故障安全系统

为用户配置故障系统报警及自动启动功能,确保系统运行安全。◎ 比其它供氮方式更经济

BZN工艺是一种简便的制氮方法,以空气为原料,能耗仅为空压机所消耗的电能,具有运行成本低、能耗低、效率高等优点。◎ 机电仪一体化设计实现自动化运行

时间继电器控制全自动运行。氮气流量压力纯度可调并连续显示,可设定压力、流量、纯度报警,实现真正无人操作。便捷的控制系统使操作变得更加简单。

◎ 高品质元器件是运行稳定可靠的保证

气动阀门、电磁先导阀门等关键部件采用进口配置,运行可靠,切换速度快,使用寿命达百万次以上,故障率低,维修方便,维护费用低。

◎ 先进的装填技术保证设备的使用寿命

采用先进的装填工艺,使分子筛分布均匀无死角,且不易粉化;吸附塔采用多级气流分布装置和平衡方式自动压紧装置。保证碳分子筛吸附性能和压紧状态,有效延长碳分子筛使用寿命。◎ 不合格氮气自动排空系统

开机初期的低纯度氮气自动排空,达到指标后送气。◎ 理想的纯度选择范围

氮气纯度调节方便,可根据用户的需求在79%~99.99%之间任意调节 ◎ 系统独特的循环切换工艺 降低了阀门的磨损,延长了设备的使用寿命和降低了维护费用。◎ 免费调试,终身维护

雄厚的技术和优质的售后服务,提供连续的技术支持,使用户无后顾之忧。

四、工艺流程

BZN系列制氮机由吸附器、气动截止阀、缓冲过滤器、氮气缓冲罐、调压阀、流量计、仪表控制等部分组成。

原料空气经空气压缩机增压至0.8MPa,经过压缩空气净化系统除去大量油、水、尘等其它杂质,进入吸附器。净化后的干燥纯净的原料空气,经缓冲过滤器,进入吸附器底部,气流经分布器扩散后,进入装填碳分子筛的吸附器,进行变压吸附,实行氧氮分离。氮在气相中得到富集,作为产品从上端出口再进入氮气缓冲罐、调压阀、流量计输出,废气在消音器端排出。

第二篇:国内变压吸附制氮技术概述

国内变压吸附制氮技术概述

摘自中国气体网 河北大化集团TDI责任有限公司 前言

采用变压吸附技术从空气中提取氮气,在中小规模用户已经广泛普及。在2000Nm3/H能力范围内,比深冷更具吸引力,已经成为氮气市场的主流,它不但生产过程简单维护操作方便,产品纯度在一定范围内可以任意调节,而且规模从几十到上千方规模可以任意选用。工艺介绍

以空气为原料,变压吸附制氮技术是在常温下利用O2和N2在吸附剂上的吸附速率的差异或吸附容量不同,采用在高压下吸附,低压下解吸原理来制备的。根据不同性能的吸附剂,制氮的机理也不相同。目前变压吸附制氮采用碳分子筛(CMS)和沸石分子筛(MS)两种技术。碳分子筛制氮(CMS)是利用碳分子筛对O2和N2吸附速率不同的原理来分离N2的。碳分子筛是一种非极性速度分离型吸附剂,通常以煤为原料,以纸张或焦油为粘结剂加工而成。它之所以能对氧氮分离主要是基于氧气和氮气在碳分子筛上的扩散速率不同(35℃时扩散速率,O2为6.2×10-5,N2为2.0×10-6),氧气在碳分子筛上的扩散速度大于氮气的扩散速度,使得碳分子筛优先吸附氧气,而氮气富集于不吸附相中,从而在吸附塔流出得到产品氮气。碳分子筛制氮一般采用2个吸附塔,原料压缩空气经过冷干机除去气体中的水分和微量油进入床层,O2等杂质迅速吸附在床层上,N2得以分离在吸附塔出口得到,吸附结束后经过均压和真空解吸或者常压解吸,使吸附剂的杂质组分脱除再生,2个塔循环交替吸附再生。真空解吸或者常压解吸再生的目的是为了往复利用吸附剂。真空法较常压法能耗高,但产品气纯度高。实际中这两种解吸方法都在应用,不过为了降低能耗,真空解吸方式逐渐减少。碳分子筛技术能得到普氮,纯度小于99.99%时相对经济。沸石分子筛制氮(MS)是利用沸石分子筛对O2和N2吸附容量不同的原理来分离N2的。沸石分子筛是人工合成的硅铝酸盐晶体,加热到一定程度失去结晶水得到的,它由离子孔穴和带负电荷的硅铝骨格所结构。它之所以能对氧氮分离主要是基于非极性的O2和N2受到极性分子的影响产生偶极,而O2和N2分子的诱导偶极与吸附剂固有的极性偶极具有吸附作用,在等温条件下分子筛吸附N2量大于O2,从而在吸附相解吸得到N2产品气,产品气压力低,使用时需要在加压故能耗较高。MS制氮,原料压缩空气经过干燥器严格脱除水分和CO2,然后再进入MS分子筛床层,N2迅速吸附在床层上,O2等杂质作为吸附废气排空,吸附结束后经过真空解吸,得到产品N2。沸石分子筛制氮对原料要求严格,需要流程较为复杂投资和操作费用增加。3 装置评价技术分析

评价一套变压吸附装置的优劣,一般从产品纯度、生产能力、回收率能耗等指标衡定。产品纯度和生产能力是装置设计目的,在一般情况下均可达到,而回收率和能耗往往被忽视。回收率也是能耗的一部分,收率低消耗的原料气也就越多,能耗也就增加。能耗一般指用于原料气或产品气生压和真空解吸所消耗的电能。从运行装置来看,一般氮气回收率在45-60%之间,单位能耗0.35KWh/Nm3左右。一般真空解吸流程能耗高于常压解吸流程。流程合理吸附剂性能高的装置,回收率高能耗低。

以99.5%纯度氮气装置为例。

制氮方法 碳分子筛 沸石分子筛

能耗 KWh/Nm3 0.35 0.5-0.6 低温法 0.25 影响装置性能的因素有吸附压力和吸附时间。经验表明,提高吸附压力可以增大碳分子筛的吸附容量,提高氮气纯度,但压力达到0.6Mpa时床层死空间等因素反而导致纯度降低能耗增高。吸附时间越长,产品纯度越低,但回收率高,气流切换次数少碳分子筛粉化程度轻。氮气的产量和纯度是一对对立的因素,氮气出气量越高,纯度越低回收率越低,反之亦然。

碳分子筛 沸石分子筛 加氢脱氧技术 N2纯度 98.5-99.9% 99.9-99.99% 99.99%以上

消耗 流程及投资 低 高

少 大

装置能力 大 小 小

较高 大 技术发展和展望

变压吸附制氮技术的发展主要是吸附剂技术的发展。1977年德国埃森矿业研究有限公司BergauForschung(B.F公司)研制开发了碳分子筛制氮技术以来,日本美国等都迅速发展起来。1981年吉林化公设计研究院研制的碳分子筛通过了省级鉴定,随后中国船舶工业总公司也研制开发了碳分子筛。1986年浙江长兴化工厂采用上海化工研究院技术生产的碳分子筛成为国内主要碳分子筛生产力量。国外大批量生产碳分子筛的有德国BF公司、美国Calgon碳公司、日本Takeda化学工业公司和Kuraray化学品公司。国内上海化工设计院、四川天一科技、温州瑞气空分设备有限公司等企业生产氮气装置规模和技术水平发展速度很快,接近世界先进水平。通过对不同的分子筛比较,国内碳分子筛的产氮率还远低于国外产品,主要原因是国产碳分子筛比表面积仅是BF公司的55%,微孔不够发达。造成此状况的原因是没有完全掌握制作工艺条件和原料配比,检测设备落后无法及时监控生产,原料煤杂质高等。近年来国内碳分子筛也有了长足进步,以浙江长兴化工厂的碳分子筛的产氮率也接近180Nm3/h·t,但是性能不稳定易粉化,使用超过3-6年产气量明显下降。工艺流程的设计发展与七八十年相比也有了很大发展。用产品氮气的充压和冲洗等流程的采用,提高了氮气回收率和产量。从2塔流程发展到三塔四塔流程,提高了装置的经济性能。特别是不等势均压的应用,使均压后的2个吸附塔内氮气纯度不同,从而降低排空气体的含氮量,提高回收率。从变压吸附制氮运行装置来看,国内主流流程为以国外碳分子筛为吸附剂,采用双塔流程,在0.6-0.8Mpa吸附压力下,利用氮气冲洗和常压解吸流程,提取氮气。这种配置能耗低,在0.3-0.4Nm3/kw·h左右。最新碳分子筛研究技术是向碳分子筛中添加氧化铁,以其磁性增加碳分子筛对氧气的选择吸附性。日本有过书面报道,大连理工大学也进行了这方面的研究。在将来变压吸附制氮技术生产的氮气纯度高于99.999%是极为可能的。从目前制氮技术应用来看,碳分子筛技术成为主流技术,沸石分子筛技术由于处理原料气和真空解吸等繁杂步骤应用较少。尽管沸石分子筛技术可以提取高纯氮,不过能耗高规模也在200 Nm3以下。高纯氮制取一般采用加氢脱氧技术,在普氮中加入适量的氢气,在加氢脱氧催化剂作用下,氢气和氧气反应生成水,然后再除去残余的氢或氧,最后通过干燥塔除去水分得到高纯氮气。结束语

随着吸附剂进一步发展和工艺流程的合理改进,以其明显的经济效益和简单的操作维护在各个行业推广前景将更加广阔。

第三篇:变压吸附制氮设备概述

变压吸附制氮设备概述

【关键词】变压吸附 制氮设备

【摘要】变压吸附制氮设备是采用碳分子筛为吸附剂,利用变压吸附原理来获取氮气的设备。在一定的压力下,利用空气的氧、氮在碳分子筛孔隙中扩散速率不同而达到分离空气的目的,即碳分子筛对氧的扩散吸附远大于氮,通过可编程序来控制多个阀门的导通、关闭,达到两吸附罐的交替循环,加压吸附,减压脱附的过程,而完成氧、氮的分离,得到所需纯度的氮气。

1、变压式吸附制氮原理

变压吸附制氮设备是采用碳分子筛为吸附剂,利用变压吸附原理来获取氮气的设备。在一定的压力下,利用空气的氧、氮在碳分子筛孔隙中扩散速率不同而达到分离空气的目的,即碳分子筛对氧的扩散吸附远大于氮,通过可编程序来控制多个阀门的导通、关闭,达到两吸附罐的交替循环,加压吸附,减压脱附的过程,而完成氧、氮的分离,得到所需纯度的氮气。

制氮机主要由两个填满碳分子筛的吸附塔组成,当洁净的压缩空气进入吸附塔时,由于其中的O2在碳分子筛内扩散速率较快,使N2在气相中得到富集;另一塔已完成吸附的碳分子筛则被减压解吸,然后用N2吹扫再生,使其恢复原有吸附能力,两塔交替循环,即可得到纯度为99%-99.9%的廉价氮气。再用氮气净化装置除去其中微量的O2,H2O等杂质,N2纯度可达99.999%以上。

2、工艺特点:

能耗低,故运行成本比其它制氮工艺低;

结构简单,占地面积小;

微电脑控制,只要轻轻一按,30分钟,即可产出合格氮气,即开即用,实现无人值守,纯度、流量长期稳定;

使用方便,省去了不断更换钢瓶的麻烦;

使用更安全,且无须支付运费。

3、应用范围

金属热处理--渗碳、碳氮共渗、光亮退火、粉末金属及磁性材料烧结、氮基气氛保护

石油天然气、化学工业--管道及容器空气置换、注氮采油、化工过程保护气

电子工业--半导体及电子元件生产的氮气保护

煤炭工业--煤矿井下防灭火

食品工业--充氮包装、保鲜、酒类保存

医药工业--原料及药品充氮保存,中草药防虫、防霉

玻璃工业--浮法玻璃生产过程的保护

其他需用氮气的工业部门

第四篇:脱氮除磷技术

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目录

第1章

脱氮除磷简述------------------------2

第2章

生物脱氮除磷基本原理----------------3

2.1生物脱氮过程3 2.2生物除磷过程3

第3章

生物脱氮除磷工艺研究新方向---4 3.1SHARON工艺4 3.2CANON工艺--5 3.3DEPHANOX工艺---------------------------5 3.4BCFS工艺-----6 3.5厌氧氨氧化(ANAMMOX)工艺------7 3.6 A2NSBR工艺-7

第4章 结语-----9

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简述污水脱氮除磷工艺及研究进展

摘要

氮、磷去除率不达标造成水体的富营养化是世界各国面临的最大挑战之一,已被各国政府高度重视。传统的脱氮除磷工艺存在许多不足之处,经济、高效、低耗的可持续脱氮除磷工艺已成为污水处理的发展方向。本文简要介绍了生物脱氮除磷的基本原理和工艺:SHARON工艺,CANON工艺,2DEPHANOX工艺,BCFS工艺,ANAMMOX工艺,ANSBR工艺的机理和研究进展。同时指出经济、高效、低能耗的可持续脱氮除磷工艺是污水处理的发展方向。

关键词:污水处理;生物脱氮除磷;处理工艺;研究进展

第1章

脱氮除磷简述

近些年来,随着工农业生产的高速发展和人们生活水平的不断提高,含氮、磷的化肥、农药、洗涤剂的使用量不断上升。然而,我国现有的污水处理厂主要集中于有机物的去除,对氮、磷等营养物的去除率只达到10%-20%其结果远达不到国家二级排放标准,造成大量氮磷污染物进入水体,引起水体的富营养化。对我国的26个主要湖泊的富营养调查表明,其中贫营养湖1个,中营养湖9个,富营养湖16个,在16个富营养化湖泊中有6个的总氮、总磷的负荷量极高,已进入异常营养型阶段。其中滇池、太湖、巢湖流域,水体富营养化更为严重。同时,我国沿海地区多次出现赤潮现象。

我国新颁布的《污水综合排放标准》(GB8918-1996)对氮、磷都做了严格的规定,其中对氮:15mg/L(一级标准)、25mg/L(二级标准);对磷:0.5mg/L(一级标准)、1.0mg/L(二级标准)。因此,采用高效、节能、经济的氮磷去除工艺以及构筑物一体化建设必将是我国城市污水处理工艺的一个发展方向。

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第2章

生物脱氮除磷基本原理

2.1生物脱氮过程

生物脱氮通过氨化、硝化、反硝化三个步骤完成。

氨化反应:有机氮化合物在氨化细菌的作用下分解,转化为氨态氮。硝化反应:在硝化细菌的作用下,氨态氮进一步分解、氧化,就此分两个阶段进行。首先,在亚硝化细菌的作用下,使氨转化为亚硝酸氮,亚硝酸氮在硝酸菌的作用下,进一步转化为硝酸氮。

反硝化反应:反硝化反应是指硝酸氮和亚硝酸氮在反硝化菌的作用下,被还原为气态氮的过程。

2.2生物除磷过程

生物除磷,是利用聚磷菌一类的微生物,能够过量地、在数量上超过其生理需要的、从外部环境摄取磷,并将磷以聚合物的形态贮藏在菌体内,形成富磷污泥。排出系统外,达到废水中除磷的效果。

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第3章

生物脱氮除磷工艺研究新方向

传统的生物脱氮除磷工艺如:生物除磷:A/O,A2/O,Bardenpho,UCT,Phoredox,AB等除磷工艺。生物脱氮:A/O,A2/O,Bardenpho,UCT,Phoredox,改进的AB,TETRA深度脱氮,SBR,氧化沟等脱氮工艺。

现有的生物脱氮除磷组合工艺主要是建立在传统生物脱氮除磷理论基础上进行构架组合的。传统生物脱氮除磷工艺中,具有较大差别的微生物在同一系统中相互影响,制约了工艺的高效性和稳定性;较多的工艺流程中包含多重污泥和混合液的回流,增加了系统的复杂性,提高了基建和运行费用;脱氮除磷过程中对能源(如氧、COD)消耗较多;剩余污泥富含磷,处理量较大。这些都不符合环境的可持续发展的要求。近年来,同时硝化反硝化现象、反硝化除磷现象、短程硝化反硝化脱氮工艺、厌氧氨氧化工艺等的发现和研究,为解决上述问题提供了有效的途径。

同时硝化反硝化技术的研究传统脱氮理论认为硝化反应在好氧条件下进行,而反硝化反应在厌氧条件下完成,两者不能在同一条件下进行。然而,近几年许多研究者发现存在同时硝化反硝化现象,尤其是有氧条件下的反硝化现象,确实存在于不同的生物处理系统中。如氧化沟、SBR工艺、间歇曝气反应器工艺。研究者对此进行了广泛的研究,提出了一些新的见解。其中,认为微生物的存在是其最主要的原因。如某些反应器流态上的特征,为同时硝化反硝化创造了可能的环境条件;另外,从微生物发展的角度看,存在着目前尚未被认识的微生物菌种(如好氧条件下的反硝化细菌)能使同时硝化反硝化现象发生,但对其机理的认识还未统一,尚处于探索阶段。

3.1 SHARON工艺

SHARON工艺是由荷兰Delft技术大学开发的新工艺,已经在荷兰鹿特丹的废水处理厂建成并投入运行。该工艺的核心是,应用硝酸菌和亚硝酸菌的不同生长速率,即在高温(30~35℃)下亚硝酸菌的生长速率明显高于硝酸菌这一固有特性,控制系统的水力停留时间和反应温度,从而使硝酸菌被自然淘汰,反应器中亚硝酸菌占优势,使氨氧化控制在亚硝化阶段。SHARON工艺适合于处理具有一定温度的高浓度(〉500mgN/L)氨氮污水。对该工艺来说,温度和pH值(最佳pH值6.8~7.2)都受到严格的控制,因此,低温低氨的城市污水如何实现亚硝酸型硝化值需进一步研究。

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3.2 CANON工艺

CANON工艺(生物膜内自养脱氮工艺)实质上是通过控制生物膜内溶解氧的浓度实现短程硝化反硝化,使生物膜内聚集的亚硝化菌和ANAMMOX微生物能同时生长,满足生物膜内一体化完全自养脱氮工艺实现的条件。亚硝酸氮在生物膜内的聚集是亚硝化的另一种形式。硝化细菌与亚硝化细菌对氧的亲和性的不同以及传质限制等因素影响两种微生物在细胞膜内的数量。在低DO/NH3-N比值的情况下,氧成为限制性基质,使硝化细菌与亚硝化细菌展开竞争。竞争的结果是亚硝酸氮在生物膜表层聚集。当氧向细胞膜内扩散并被消耗后,出现厌氧层,厌氧氨氧化细菌便能生长。随着未被亚硝化的氨氮与亚硝化后的亚硝酸氮扩散至厌氧层,ANAMMOX反应就发生。环境中的氨氮与溶解氧是决定CANON工艺的两个关键因素。CANON工艺目前在世界上还处于研究阶段,没有真正应用到工程实践中。SHARON工艺和CANON工艺都是经亚硝酸型生物脱氮工艺处理的,出水中可能含有较高的亚硝酸盐,运行时应加以严格的控制。

3.3 DEPHANOX工艺

DEPHANOX工艺是为满足DPB所需的环境要求而开发的一种强化生物除磷工艺。DEPHANOX除磷脱氮工艺流程如图" 所示。工艺在厌氧池与缺氧池之间增加了沉淀池和固定膜反应池。固定膜反应池的设置可以避免由于氧化作用而造成有机碳源的损失和稳定系统的硝酸盐浓度。污水在厌氧池中释磷,在沉淀池中进行泥水分离。含氮较多的上清液进入固定膜反应池进行硝化,污泥则跨越固定膜反应池进入缺氧段,完成反硝化和摄磷。工艺的优点在于能解决除磷系统反硝化碳源不足的问题和降低系统的能源(曝气)消耗,而且可缩小曝气池的体积,降低剩余污泥量,尤其适用于处理低COD/TKN的污水。由于进水中氮和磷的比例是很难恰好满足缺氧摄磷的要求,这给系统的控制带来了困难。此外,目前聚磷菌反硝化试验研究中都不同程度添加乙酸作为碳源,乙酸是诱导聚磷菌释磷的最佳碳源,由于很难真实模拟城市污水的处理情况,因此对于反硝化聚磷茵的筛选富集具有重要意义。该工艺离生产应用尚有一段距离。

图1 DEPHANOX工艺流程图

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3.4 BCFS工艺

BCFS工艺是荷兰Delft技术大学Kluyver生物技术实验室研究开发的、为最大程度从工艺角度创造DPB富集条件的一种变型UCT工艺。其工艺流程如图2所示。在这种改良的UCT工艺脱氮除磷处理系统中,污泥能够利用硝酸盐作为电子受体,在缺氧环境条件下同时进行反硝化作用和超量聚磷。

从工艺流程上看,BCFS工艺较UCT工艺创新之处在于:(1)BCFS工艺在主流线上增加了两个反应池:即在UCT工艺的厌氧和缺氧池之间增加一个接触池,在缺氧池和好氧池之间增加一个缺氧/好氧混合池。在主流线中的厌氧池以推流方式运行,相当于一个厌氧选择池,可保持较低的污泥指数(SVI)。增设的接触池可起到第二选择池的作用,所需的容积很小,但可较好地抑制丝状菌的繁殖。增设的第二个反应池混合池,可形成低氧环境以获得同时硝化与反硝化,从而保证出水中含较低的总氮浓度。(2)BCFS工艺增设在线分离、离线沉淀化学除磷单元。BCFS工艺通过增加磷分离工艺,避开了生物除磷的不利条件(因满足硝化而使泥龄过长;进水中COD/P的比值过低)。同时,在线进行磷的化学沉淀会因沉淀剂在污泥中聚集而影响硝化菌活性。因此,该工艺又将厌氧池末端富磷上清液抽出,以离线方式在沉淀单元内投以铁盐和镁盐予以回收。以生物除磷辅以化学除磷这种工艺充分利用了PAOs/DPB对磷酸盐具有很高亲和性的这一特点,很容易获得极低的出水正磷酸盐浓度,并能在保证良好出水水质的前提下,大大降低COD的用量。(3)与UCT工艺相比,BCFS工艺增设了两个内循环QB和QC(见图2)。从好氧池设置内循环QB到缺氧池,能辅助回流污泥向缺氧池补充硝酸氮,内循环QC使好氧池与混合池间建立循环,以增加硝化或同时硝化反硝化的机会,为获得良好的出水氮浓度创造条件。

BCFS工艺在荷兰已成功运用于工程实践中,除了具有节能低耗的优点外,还能保持稳定的处理水质,使出水总磷≤0.2mg/L总氮≤0.5mg/L。

图2 BCFS工艺流程图

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3.5 厌氧氨氧化(ANAMMOX)工艺

ANAMMOX工艺由荷兰Delft技术大学Kluyver生物技术实验室研究开发。工艺在厌氧状态下,以NO2-,NO3-作为电子受体,将氨转化为氮气。厌氧氨氧化是自养的微生物过程,不需投加有机物以维持反硝化,且污泥产率低。此外还可以改善硝化反应产酸、反硝化反应产碱而均需中和的情况,这对控制化学试剂消耗、防止可能出现的二次污染具有重要意义。该工艺适用于高氨废水和低COD/TKN废水的处理。

ANAMMOX工艺与SHARON工艺结合,对污泥消化出水进行了研究。这种联合工艺的自养脱氮工艺流程见图3。试验结果表明,氨态氮的去除率达到83%,并且联合工艺几乎不需要外加碳源。可见在氧气需要量和外加碳源上,该联合工艺明显优于传统的生物脱氮工艺。ANAMMOX及其与SHARON的联合工艺完全突破了传统生物脱氮工艺的基本概念,从一定程度上解决了传统硝化一反硝化工艺存在的问题,但需要进一步的研究才能使之成功地运行于实际工程。

图3 SHARON与ANAMMOX相结合的自养脱氮工艺流程图

3.6 A2NSBR工艺

A2NSBR工艺由厌氧/兼氧序批式反应器(A/A/OSBR)和硝化序批式反应器(N-SBR)组成,这两个反应器的活性污泥完全分开,只将沉淀后的上清液相互交换,见图4。进水和回流污泥混合后进人厌氧池,在此聚磷菌吸收易于降解的有机物进行PHB储备,同时释磷;随后进入沉淀池泥水分离:富集氨氮的上清液进入侧流好氧池进行硝化反应,而含有大量PHB的DPB污泥则同硝化液一起进入主流缺氧反应池,在此以硝态氮为电子受体进行反硝化除磷。

与Dephanox工艺一样,A2NSBR可分别控制聚磷菌和反硝化菌的泥龄,有利于它们的各自优化。两个反应器的沉淀上清液相互交换,保证了原水中85%~90%的COD在A2O-SBR的厌氧段被活性污泥快速吸附或降解并用于该段厌氧释磷和缺氧段反硝化。在N/P比最优的情况下,比传统工艺节省50%的COD,除磷率接近100%,脱氮率约90%。

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图4 A2NSBR工艺流程图

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第4章

本文对生物脱氮除磷的机理及目前较先进的脱氮除磷技术进行了简要概述。由于水体富营养化是一个严重的长期问题,而我国对生物脱氮除磷的研究起步较晚,目前进行了脱氮除磷处理的污水处理厂并不多。因此,开发经济有效、节能、简便且能同时脱氮除磷的适合我国国情的工艺尤为重要。由于生物法运行费用较低,效果稳定,综合处理能力强,因此生物脱氮除磷工艺在我国将有很大的应用前景,且应更加深入的探讨生物脱氮除磷的机理。

第五篇:大型火电厂脱氮技术

低NOX煤粉燃烧技术概述

摘 要:本文共分为四大部分:从当前火电厂脱氮的结设备构特点及组成,工作原理,燃烧方式,控制方法以及在火电厂中的应用前景等方面进行了浅显的描述。其中重要是对该设备的主要原理和控制方法,控制性能及特点方面进行了阐述。

关键词:结构特点、工作原理、燃烧方式、控制方法。

Abstract: This paper is divided into four parts: from the current circulating fluidized bed power plant characteristics of the structure and composition,working principle,and combustion of pulverized coal-fired boiler contrast,the control method and the application of thermal power plants in areas such as prospects for the simple description.One important is the boiler control system for the main control methods to control aspects of performance and features,and explains Key words: current circulating、bed power plant、combustion of pulverized、boiler control system.一 引言

近年来能源利用造成的环境污染越来越严重,其中矿物燃料的燃烧所排放出来的氮氧化物(NOX)己成为环境污染的一个重要方面。NOX是N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4和N2O5的总称。我国能源以煤为主。燃煤所产生的大气污染物占污染物排放总量的比 例较大,其中NOX占67%[1]。有关资料表明,电站锅炉的NOX排放量占各种燃烧装臵NOX排放量总和的一半以上,而且80%左右是煤粉锅炉排放的[2]。国家环保局于2003年12月23日发布的《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223—2003)中对于第三时段燃煤电厂执行的排放浓度限值为:当Vdaf<10%时,NOx 排放浓度限值为1100 mg/m3;当10%20%时,排放浓度限值为450 mg/m3。据调查[3],我国燃煤电站固、液态排渣煤粉炉NOX排放质量浓度范围分别为600~1200 mg/m3和850~1150 mg/m3。因此,降低NOX排放的任务非常紧迫。

二 氮氧化物产生的机理

氮氧化物是造成大气污染的主要污染源之一。通常所说的氮氧化物NOx 有多种不同

形式:N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4 和 N2O5,其中NO 和NO2 是重要的大气污染物。

我国氮氧化物的排放量中70%来自于煤炭的直接燃烧,电力工业又是我国的燃煤大户,因此火力发电厂是NOx 排放的主要来源之一。

研究表明,氮氧化物的生成途径有三种:(1)热力型NOx,指空气中的氮气在高温下氧化而生成NOx;(2)燃料型NOx,指燃料中含氮化合物在燃烧过程中进行热分解,继而进一步氧化而生 成NOx;(3)快速型NOx,指燃烧时空气中的氮和燃料中的碳氢离子团如CH 等反应生成NOx。在这三种形式中,快速型NOx 所占比例不到5%;在温度低于1300℃时,几乎没有热力型NOx。对常规燃煤锅炉而言,NOx 主要通过燃料型生成途径而产生。控制NOx 排放的技术指标可分为一次措施和二次措施两类,一次措施是通过各种技术手段降低燃烧过程中的NOx 生成量;二次措施是将已经生成的NOx通过技术手段从烟气中脱除。

三 低NOX煤粉燃烧技术

煤粉燃烧过程中影响NOX生成的主要因素有:①煤种特性,如煤的含氮量、挥发分含量、燃料中的固定碳/挥发分之比以及挥发分中含H量/含N量之比等;②燃烧区域的温度峰值;③反应区中氧、氮、一氧化氮和烃根等的含量;④可燃物在反应区中的停留时间。

由此对应的低NOX燃烧技术的主要途径有如下几个反面:①减少燃料周围的氧浓度。包括:减少炉内过量空气系数,以减少炉内空气总量;减少一次风量和减少挥发分燃尽前燃料与二次风的混合,以减少着火区的氧浓度。②在氧浓度较少的条件下,维持足够的停留时间,使燃料中的氮不易生成NOX,而且使生成的NOX经过均相或多相反应而被还原分解。③在过量空气的条件下,降低温度峰值,以减少热力型NOX的生成,如采用降低热风温度和烟气在循环等。④加入还原剂,使还原剂生成CO、NH3和HCN,它们可将NOX还原分解。具体的方法有:燃料分级燃烧、空气分级燃烧、烟气再循环、低NOX燃烧器、低氧燃烧、浓淡偏差燃烧等,以下对各种低NOX燃烧技术分别介绍。3.1 燃料分级燃烧

燃料分级燃烧,又称燃料再燃技术(Returning Technology)。是指在炉膛(燃烧室)内,设臵一次燃料欠氧燃烧的NOX还原区段,以控制NOX的最终生成量的一种“准一次措施”。NOX在遇到烃根CHi和未完全燃烧产物CO、H2、C和CnHm时会发生NOX的还原反应。利用这一原理,把炉膛高度自下而上依次分为主燃区(一级燃烧区)、再燃区和燃尽区。再燃低NOX燃烧将80%—85%的燃料送入主燃区,在空气过量系数α>1的条件下燃烧,其余15%—20%的燃料则在主燃烧器的上部某一合适位臵喷入形成再燃区,再燃区过量空气系数<1,再燃区不仅使主燃区已生成的NOX得到还原,同时还抑制了新的NOX的生成,进一步降低NOX。再燃区上方布臵燃尽风(OFA)以形成燃尽区,以使再燃区出口的未完全燃烧产物燃烧,达到最终完全燃烧目的。再燃燃料可以是各类化石燃料,包括天然气、煤粉、油、生物质、水煤浆等。上世纪80年代,三菱重工第一次将再燃技术用于全尺皴锅炉。随后在全世界取得了长足的发展。

一般,采用燃料分级的方法可以达到30%以上的脱销效果,最高脱效率可达70%,在主燃烧器采用低NOX燃烧器抑制NOX生成的基础联合使用燃料分级燃烧可以进一步降低的NOX排放量。再燃法脱除NOX的影响因素主要有再燃燃料的种类、再燃比例、再燃区的空气过量系数、再燃区温度条件以及再燃区停留时间等。随着技术的进步,如今又发展出了先进再燃技术,它是将再燃技术与氨催化还原技术相结合一种高效控制NOX排放的技术,这种技术是将氨水或者尿素作为氨催化剂加入到再燃区域或者燃尽区,进一步降低NOX。同时,如果将无机盐(尤其是碱金属)助催化剂通过不同的方式一同喷入,将更有利于NOX的还原,实验显示,先进再燃可以降低NOX排放量85%左右,具有非常好的优势。由先进再燃的原理可知,所有影响燃料再燃脱硝效果的因素也会影响先进再燃,除此之外,催化剂及驻催化剂对其影响也很重要,主要是氮催化剂(氨或尿素)喷入位臵及喷入量的影响及无机盐(碱金属)助催化剂喷入方式的影响。

再燃技术的主要特点是:①不仅最大限度地控制NOX的排放,而且使锅炉燃烧更加稳定,尤其是低负荷运行性能得到改善,并可提高锅炉运行效率;②可以避免炉内结渣、高温腐蚀等其它低NOX燃烧技术带来的不良现象;③该技术只需在炉膛适当位臵布臵几个喷口即可,系统简单,投资较少;④无一次污染。3.2 空气分级燃烧

空气分级燃烧技术是美国在20世纪50年代首先发展起来的,它是目前应用较为广泛的低NOX燃烧技术[4]。它的主要原理是将燃料的燃烧过程分段进行。该技术是将燃烧用风分为一、二次风,减少煤粉燃烧区域的空气量即一次风量,提高燃烧区域的煤粉浓度,推迟一、二次风混合时间,这样煤粉进入炉膛时就形成一个过量空气系数在0.8左右的富燃料区,使燃料在富燃料 区进行欠氧燃烧,使得燃烧速度和温度降低,从而降低NOX的生成。欠氧燃烧产生的烟气再与二次风混合,使燃料完全燃烧。

最终空气分级燃烧可使NOX生成量降低30—40%。该技术的关键是风的分配,一般一次风占总风量的25%-35%。若风量分配不当会增加锅炉的燃烧损失,同时引起受热面的结渣腐蚀等问题。分级燃烧可以分成两类。一类是燃烧室(炉内)中的分级燃烧;另一类是单个燃烧器的分级燃烧。在采用分级燃烧时,由于第一级燃烧区内是富燃料燃烧,氧的浓度降低,形成还原性气氛。而在还原性气氛中煤的灰熔点会比在氧化性分为中降低100~120℃,这时如果熔融灰粒与炉壁相接触,容易发生结渣,而且火焰拉长,如果组织不好,还会容易引起炉膛受热面结渣和过热器超温,同时还原性分为还会导致受热面的腐蚀。空气分级再燃的影响因素主要有:第一级燃烧区内的过量空气系数α1,要正确地选择第一级燃烧区内的过量空气系数,以保证这一区域内形成富燃料燃烧,经可能的减少NOX的生成,并使燃烧工况稳定;温度的影响、二次风喷口的位臵的确定、停留时间的影响、煤粉细度的影响等。

分级燃烧系统在燃煤锅炉上应用有较长的历史,单独使用大约可降低20~40%的NOX。通常增大燃尽风分额可得到较大的NOX脱除率。目前该技术与其他初级控制措施联合使用,已成为新建锅炉整体设计的一部分。在适度控制NOX排放的要求下,往往作为现役锅炉低NOX排放改造的首选措施。3.3 烟气再循环 烟气再循环也是常用的降低NOX排放量的方法之一,该技术是将锅炉尾部约10%—30%低温烟气(温度在300℃—400℃)经烟气再循环风机回抽(多在省煤器出口位臵引出)并混入助燃空气中,经燃烧器或直接送入炉膛或是与一次风、二次风混合后送入炉内,从而降低了燃烧区域的温度,同时降低了燃烧区域氧的浓度,最终降低NOX的生成量,并具有防止锅炉结渣的作用。但采用烟气再循环会导致不完全燃烧热损失加大,而且炉内燃烧不稳定,所以不能用于难燃烧的煤种,如无烟煤等。另外,利用烟气再循环改造现有锅炉需要安装烟气回抽系统,附加烟道、风机及飞灰收集装臵。投资加大,系统也叫复杂,对原有设备改造时也会受到场地条件等的限制。

由于烟气再循环使输入的热量增多,可能影响炉内的热量分布,过多的再循环烟气还可能导致火焰的小稳定性及蒸汽超温,因此再循环烟气量有一定的限制。烟气再循环法降低NOX排放的效果与燃料种类、炉内燃烧温度及烟气再循环率有关,延期砸循环率是再循环烟气量与不采用烟气再循环时的烟气量的比值。经验表明:当烟气再燃循环率为15%~20%时,煤粉炉的NOX排放浓度可降低25% 左右。燃烧温度越高,烟气再循环率对NOX脱除率的影响越大。但是,烟气再循环效率的增加是有限的。当采用更高的在循环率时,由于循环烟气量的增加,燃烧会趋于不稳定,而且未完全燃烧热损失会增加。因此电站锅炉的烟气再循环率一般控制在10%~20%左右。在燃煤锅炉上单独利用烟气再循环措施,得到的NOX脱除率<20%。所以,一般都需要与其他的措施联合使 用。

3.4 低NOX燃烧器

常规煤粉燃烧器可以将煤粉和空气快速混合,并能产生高的火焰温度,达到高的燃烧强度和燃烧效率,遗憾的是这些条件也易于产生较多的NOX。通过设计特殊的燃烧器结构来改变燃烧器出口处的风粉配比,可以将前述的空气分级、燃料分级和烟气再循环等降低NOX排放控制技术的原理用于燃烧器。通过燃烧器就能同时实现燃烧、还原、燃尽三个过程,从而设计出低NOX燃烧器。它可以用来控制煤粉与空气的混合特性,改善火焰结构,降低燃烧火焰的峰值,从而降低NOX排放。由于低NOX燃烧器能在煤粉的着火阶段就抑制NOX的生成,对后期控制NOX的排放量十分有利,因此低NOX燃烧器得到了广泛的开发和利用。在低NOX燃烧器设计方面,一些西方发达国家的许多锅炉制造公司在这方面进行了大量的改进和优化工作,并取得很大的成就,开发了不同类型的低NOX燃烧器,主要有:

1、阶段燃烧型低NOX燃烧器

该燃烧器设计使喷口喷出的煤粉分阶段燃烧从而降低NOX的生成。在燃烧器出口区域形成一个还原性气氛的富燃料着火燃烧区,逐步与喷出的二次风相混合,由于二次风风量及旋流动量小,与煤粉混合较慢,使得燃烧过程推后,减缓了煤粉的着火燃烧。所以这种燃烧器有效地降低了NOX的生成。较有代表性的有:巴.威公司的DRB型双调风低NOX燃烧器[7],德国巴布科克((Deutche Babcock)公司的WB、WSF、DS型燃烧器[8],德国斯 坦缪勒(Steinmuller)公司设计的SM低NOX燃烧器[8],福斯特惠勒(Foster Wheeler)公司的CF/SF低NOX燃烧器[9],美国瑞丽斯多克(Riley Stoker)公司的CCV型低NOX燃烧器[7]等。

2、浓淡偏差型低NOX燃烧器

浓淡燃烧器是通过将一次风所携带的煤粉在燃烧器内部分成浓淡两股射出,由于煤粉射流分成了浓淡两股,浓的一侧由于煤粉气流空气量小,为还原性气氛所以生成的NOX较少,淡侧由于燃料较少,燃烧温度较低,所以也可抑制了NOX的生成。浓淡燃烧器如今己发展了多种,根据浓淡分离的不同,有采用弯管离心原理分离式、撞击分离式、旋风分离式以及百叶窗式等等。如:美国ABB-CE公司开发的宽调节比WR型燃烧器、日本三菱公司的PM型低NOX燃烧器、德国EVT公司的Vapour燃烧器、我国自行设计的燃烧器如多功能船形体煤粉燃烧器、钝体燃烧器、浓淡型燃烧器等。

一些公司还将低NOX燃烧器与炉内初级控制措施,如空气分级、燃料分级、烟气再循环等组合在一起,构成一个低NOX燃烧系统。这些低NOX燃烧系统不仅仅有效改善燃烧条件,还能大幅降低NOX排放量。据美国福斯特惠勒公司(Foster Wheeler)报告显示,他们的低NOX燃烧系统可实现50~65%的NOX脱除率。国内在低NOX燃烧技术方面的研究虽然起步较晚,但也积累了许多成熟的经验,尤其是基于浓淡燃烧技术和分级燃烧技术开发出的各种低NOX燃烧器都取得了可喜的实绩。

哈尔滨工业大学经过10余年的努力,开发研制成功水平浓 缩煤粉燃烧器、水平浓淡风煤粉燃烧器、径向浓淡旋流煤粉燃烧器、不等切圆墙式布臵直流煤粉燃烧器等“风包粉”系列浓淡煤粉燃烧技术。华中理工大学煤燃烧国家重点实验室利用一维炉和数值模拟相结合的方式,研制开发出了高浓度煤粉燃烧技术。清华大学力学系贾臻教授研制的煤粉浓缩燃烧器,可使NOX降低到200mg/m3左右,这在世界同类技术中处于领先地位。此外,西安交通大学的夹心风直流燃烧器,浙江大学的可调式浓淡燃烧器都有降低NOX,的排放量的作用。3.5 低氧燃烧

这种方法就是使燃烧过程尽量接近理论空气系数(α =1)的条件下进行,使烟气中的过剩氧量减少,从而降低燃烧过程中NOX的生成量。在低过量空气系数范围的条件下运行,可使用较少的燃料。因此认为,低过量空气运行可以作为减少氮氧化物的形成和燃料消耗量的基本改进燃烧方法之一。实际锅炉采用低氧燃烧时,不仅降低NOX排放量,而且锅炉排烟热损失减少,对提高锅炉热效率有利,但是,如果炉内氧的浓度过低,低于3%以下时,会造成CO浓度的急剧增加,从而大大增加机械未完全燃烧热损失,同时也会引起飞灰含碳量的增加,导致机械未完全燃烧损失增加,从而使燃烧效率降低,使锅炉的燃烧经济性降低,而且炉内壁面附近还可能形成还原性气氛造成炉壁结渣和腐蚀。因此在确定低氧燃烧的过量空气量范围时,必须兼顾燃烧效率、锅炉效率较高和NOX等有害物质最少的要求。这是一种经过充分证明的、有效的降低NOX的基本方法,一般情况下,该措施可以 使NOX排放降低15%—20%。3.6 浓淡偏差燃烧

浓淡偏差燃烧是近几年来国内外采用的一种降低锅炉燃烧排放NOX的燃烧技术。该方法原理是对装有两个燃烧器以上的锅炉,使部分燃烧器供应较多的空气(呈贫燃料区),即燃料过淡燃烧;部分燃烧器供应较少的空气(呈富燃料区),即燃料过浓燃烧。无论是过浓或者过淡燃烧,燃烧时α都不等于1,前者α﹥1,后者α﹤1,故又称非化学当量比燃烧或偏差燃烧。

对NOX生成特性的研究表明,NOX的生成量和一次风煤比有关,一次风煤比在3~4kg/kg煤时,NOX生成量最高;偏离该值,不管是煤粉浓度高还是低,NOX的排放量均下降。因此如果把煤粉流分离成两股含煤粉量不同的气流,即含煤粉量多的浓气流C1和含煤粉量少的淡气流C2,分别送入炉内燃烧,对于整个燃烧器,其NOX生成量的加权平均值与燃用单股C0浓度煤粉流相比,生成的NOX要低。

四 燃煤电厂降低NOx排放的燃烧技术

研究表明,氮氧化物的生成途径有三种:(1)热力型NOx,指空气中的氮气在高温下氧化而生成NOx;(2)燃料型NOx,指燃料中含氮化合物在燃烧过程中进行热分解,继而进一步氧化而生成NOx;(3)快速型NOx,指燃烧时空气中的氮和燃料中的碳氢离子团如CH 等反应生成NOx。在这三种形式中,快速型NOx 所占比 例不到5%;在温度低于1300℃时,几乎没有热力型NOx。对常规燃煤锅炉而言,NOx 主要通过燃料型生成途径而产生。控制NOx 排放的技术指标可分为一次措施和二次措施两类,一次措施是通过各种技术手段降低燃烧过程中的NOx 生成量(前面已经叙述);二次措施是将已经生成的NOx通过技术手段从烟气中脱除。

4.1.1 炉膛喷射法

实质是向炉膛喷射还原性物质,可在一定温度条件下还原已生成的NOx,从而降低NOx 的排放量。包括喷水法、二次燃烧法(喷二次燃料即前述燃料分级燃烧)、喷氨法等。

喷氨法亦称选择性非催化还原法(SNCR),是在无催化剂存在条件下向炉内喷入还原剂氨或尿素,将NOx 还原为N2 和H2O。还原剂喷入锅炉折焰角上方水平烟道(900℃~1000℃),在NH3/NOx 摩尔比2~3 情况下,脱硝效率30%~50%。在950℃左右温度范围内,反应式为:

4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O 当温度过高时,会发生如下的副反应,又会生成NO: 4NH3+5O2→4NO+6H2O 当温度过低时,又会减慢反应速度,所以温度的控制是至关重要的。该工艺不需催化剂,但脱硝效率低,高温喷射对锅炉受热面安全有一定影响。存在的问题是由于温度随锅炉负荷和运行周期而变化及锅炉中NOx 浓度的不规则性,使该工艺应用时变得 较复杂。在同等脱硝率的情况下,该工艺的NH3 耗量要高于SCR 工艺,从而使NH3 的逃逸量增加。

4.1.2 烟气处理法

烟气脱硝技术有气相反应法、液体吸收法、吸附法、液膜法、微生物法等几类。

在众多烟气处理技术中,液体吸收法的脱硝效率低,净化效果差;吸附法虽然脱硝效率高,但吸附量小,设备过于庞大,再生频繁,应用也不广泛;液膜法和微生物法是两个新型技术,还有待发展;脉冲电晕法可以同时脱硫脱硝,但如何实现高压脉冲电源的大功率、窄脉冲、长寿命等问题还需要解决;电子束法技术能耗高,并且有待实际工

程应用检验;SNCR 法氨的逃逸率高,影响锅炉运行的稳定性和安全性等问题;目前脱硝效率高,最为成熟的技术是SCR 技术。表1所示为烟气脱硝技术比较。

4.2 SCR 法技术特点

在众多的脱硝技术中,选择性催化还原法(SCR)是脱硝效率最高,最为成熟的脱硝技术。1975 年在日本Shimoneski 电厂建立了第一个SCR 系统的示范工程,其后SCR技术在日本得到了广泛应用。在欧洲已有120 多台大型装臵的成功应用经验,其NOx 的脱除率可达到80~90%。日本大约有170 套装臵,接近100GW 容量的电厂安装了这种设备。美国政府也将SCR 技术作为主要的电厂控制NOx 技术。SCR 方法已成为目前国内外电站脱硝比较成熟的主流技术。

4.2.1 原理及流程

SCR 技术是还原剂(NH3、尿素)在催化剂作用下,选择性地与NOx 反应生成N2和H2O,而不是被O2 所氧化,故称为“选择性”。主要反应如下:

4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O 4NH3+2NO2+O2→6N2+6H2O SCR 系统包括催化剂反应室、氨储运系统、氨喷射系统及相关的测试控制系统。SCR工艺的核心装臵是脱硝反应器,有水平和垂直气流两种布臵方式,如图1 所示。在燃煤锅炉中,烟气中的含尘量很高,一般采用垂直气流方式。

4.2.2 主要影响因素

在 SCR 系统设计中,最重要的运行参数是烟气温度、烟气流速、氧气浓度、SO3浓度、水蒸汽浓度、钝化影响和氨逃逸等。烟气温度是选择催化剂的重要运行参数,催化反应只能在一定的温度范围内进行,同时存在催化的最佳温度,这是每种催化剂特有的性质,因此烟气温度直接影响反应的进程;而烟气流速直接影响 NH3 与 NOx 的混合程度,需要设计合理的流速以保证 NH3 与 NOx 充分混合使反应充分进行;同时反应需要氧气的参与,当氧浓度增加催化剂性能提高直到达到渐近值,但氧浓度不能过高,一般控制在 2%~3%;氨逃逸是影响 SCR 系统运行的另一个重要参数,实际生产中通常是多于理论量的氨被喷射进入系统,反应后在烟气下游多余的氨称为氨逃逸,NOx 脱除效率随着氨逃逸量的增加而增加,在某一个氨逃逸量后达到一个渐进值;另外水蒸气浓度的增加使催化剂性能下降,催化剂钝化失效也不利于 SCR 系统的正常运行,必须加以有效控制。

4.2.3 催化剂的选择

SCR 系统中的重要组成部分是催化剂,当前流行的成熟催化剂有蜂窝式、波纹状和平板式等。平板式催化剂一般是以不锈钢金属网格为基材负载上含有活性成份的载体压制而成;蜂窝式催 化剂一般是把载体和活性成份混合物整体挤压成型;波纹状催化剂是丹麦HALDOR TOPSOE A/S 公司研发的催化剂,外形如起伏的波纹,从而形成小孔。加工工艺是先制作玻璃纤维加固的TiO2 基板,再把基板放到催化活性溶液中浸泡,以使活性成份能均匀吸附在基板上。各种催化剂活性成分均为WO3 和V2O5。表2 为各种催化剂性能比较。4.2.4 还原剂的选择

对于SCR 工艺,选择的还原剂有尿素、氨水和纯氨。尿素法是先将尿素固体颗粒在容器中完全溶解,然后将溶液泵送到水解槽中,通过热交换器将溶液加热至反应温度后与水反应生成氨气;氨水法,是将25%的含氨水溶液通过加热装臵使其蒸发,形成氨气和水蒸汽;纯氨法是将液氨在蒸发器中加热成氨气,然后与稀释风机的空气混合成氨气体积含量为5%的混合气体后送入烟气系统。表3 为不同还原剂的性能比较。4.2.5 选型性还原脱硝技术

选择性还原脱硝技术包括选择性非催化还原(SNCR)法、选择性催化还原(SCR)法和SNCR/ SCR 混合法。在这些方法中SNCR 的主要优点是投资及运行费用低,缺点是对温度依赖性强,脱硝率只有30%~50%,氨的逃逸量大。实际工程中应用最多的是SCR 法。SNCR/ SCR 混合法是种有前景的烟气脱硝技术,但牵涉的系统更多,对技术的要求更高。

五 火电厂脱氮的技术定位原则

为满足环境的要求,对于烟气脱氮确定了以下的技术定位原则:

(1)立足于SCR 烟气脱硝技术。作为目前最成熟、效率最高的脱硝技术,应尽快技术引进、消化吸收;

(2)在全面掌握SCR 技术的基础上,以SNCR 技术作为技术突破口和再增长点,使SNCR/SCR法或SCR与其他低NOx燃烧技术混合法作为下阶段的技术发展方向。最佳脱硝技术的选择取决于现有的燃烧系统(常规的或低NOx)、燃料、炉膛结构、锅炉布臵、实际和目标NOx 水平和其他因素;

(3)研究并开发适合我国国情的催化剂。针对我国高灰、高重金属的煤燃料,开发出自主知识产权的催化剂和低温运行的催化剂。据悉,国内一些研究机构一直致力于催化剂的研究,利 用我国蕴量丰富的稀土资源来生产SCR 催化剂,提高了SCR催化剂的活性,降低了生产成本。我们可以组合国内资源,利用已有的研究成果,尽快把它商业化和产业化;

(4)烟气脱硝的流场分析和理论研究。SCR 法关键是催化剂的选择和烟气流场优化;SNCR 法关键是炉膛内温度场的研究。可利用CFD 数学模拟和实体物理模型来系统研究温度场和流场;

(5)建立示范工程进行现场研究。采用与国外技术方和国内其他相关部门联合先在商业锅炉上进行脱硝示范点建设,在装臵运行过程中,进行性能试验和数据收集。

六 总结

不同的燃煤锅炉,由于其燃烧方式、煤种特性、锅炉容量以及其他具体条件的不同,在选用不同的低NOX燃烧技术时,必须根据具体的条件进行技术经济比较,使所选用的低NOX燃烧和锅炉的具体设计和运行条件相适应。不仅要考虑锅炉降低NOX的效果,而且还要考虑在采用低NOX燃烧技术以后,对火焰的稳定性、燃烧效率、过热蒸汽温度的控制、受热面的结渣和腐蚀等可能带来的影响。对不同低NOX燃烧技术可根据实际情况家和使用,以降低NOX的排放量。同时,根据自己电厂的特点选择适当的烟气脱氮技术,满足环保需求

参考文献: 曾汉才.燃烧与污染[M}.武汉:华中理工人学出版社,1992 2 方立军.高正阳.殷立宝等.无烟煤与贫煤的混煤NOx排放特性试验研究.2001, 32(9): 11~14 3 曾汉才.大型锅炉高效低NOx燃烧技术的研究[J].锅炉制造,2001, 3(I):1~11 4 Spliethoff H.et, al.Low-NOx formation for pulverized coal a comparison of air staging and reburning, Inst.Energy’s Int.Conf.Combust.Emiss.Control Proc.Inst.Energy Conf.2 nd, 61~70, 1995 Leithner R, Lendt B, Miilen H.Reduction of the Emission in Coal-Fired Boilers, Coal Combustion.Science and Technology of Industrial and Utility Application.New York: Hemisphere Publishing Corporation,1998 6 高晋生,沈本贤,煤燃烧中NOx的来源和抑制其生成的有效措施,煤炭转化, 1994, 17(3)53-57 7 毛健雄,毛健全,赵树民。煤的清洁燃烧。北京:科学出版社,1998 8 吴生来,郝振亚.德国低NOx煤粉燃烧器.热力发电,1997,(5): 51-56 9 果然,石艳君。低NOx燃烧技术综述。锅炉制造,2003.28(3)21

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