聚合物用相容剂研发现状综述5篇

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第一篇:聚合物用相容剂研发现状综述

聚合物用相容剂研发现状

1、前言

随着科学技术的快速发展,特别是上世纪 80年代后电子、汽车、通讯等行业的飞速发展, 对聚合物材料的应用性能的要求日益提高,如要求聚合物具有很好的韧性、阻燃、耐高温、阻隔 性等性能,但仅由合成新的聚合物来满足这些要求的应用性能则往往因原材料来源、合成技术、生产成本等因素而受到限制。用已有的聚合物材料通过共混方法来制备具有崭新功能的多相聚合 物,以收到事半功倍的效果。这就是现在聚合物科学中的研发热点之一——高分子合金。与开发 高分子共聚物相比,开发高分子合金具有周期短,费用少等特点,同时材料性能优异。然而,并 不是任意两种或两种以上的聚合物简单地混合就能得到具有预期性的共混效果, 而是要有一定条 件的,共混得到的高分子合金可能是非均相体系,也可能是均相体系。聚合物间的相容性可分为 分子相容、界面相容、部份分子相容等。其中,聚合物之间的相容性是影响高分子合金的加工和 性能的重要因素。因此,提高聚合物间的相容性,是得到高性能高分子合金的有效途径。

2、聚合物增容技术

人们在研究制备高分子合金时,发现聚合物相容性有几个基本原则:(1 溶解度参数相近原则 溶解度参数相差越小,聚合物的相容性就越好;(2 极性相近原则 共混体系中组分间的极性越相近,其相容性就好;(3 结构相近原则 共混体系中组分间的结构相似,则相容性就好;(4 结晶相近原则 当共混体系为结晶聚合物时,多组分的结晶能力相近时,相 容性好

(5 表面张力相近原则 聚合物间表面张力越接近,两相间的浸润、接触与扩散就 越好,界面的结合也越好;

(6 黏度相近原则 体系中各组分的黏度相近,有利于组分间的浸润与扩散,形 成稳定的互容区,所以相容性好。

参照聚合物相容性的几个原则,高分子合金的制备技术可以通过以下几种途径获得: ① 改变聚合物分子链结构

通过把一种或两种聚合物进行化学改性,引入一些极性基团,来提高聚合物两相间界面 粘接强度,达到提高聚合物间相容性的目的。如非极性聚合物 PE 与极性聚合物 PMMA 相容性较差,我们将 PE 制成氯化聚乙烯,可以使他们形成共混体系。如在淀粉塑料中, 淀粉和塑料的相容性较差,于是人们将淀粉改性,在淀粉分子链中引入极性基团如马来 酸酐、丙烯酸酯等,然后再与塑料混合就更容易了。也可以在塑料大分子上引入极性基 团,或两者都进行。通过极性基团的引入,可以降低淀粉和塑料之间的界面张力,使两 相相容得更好。

② 在共混体系中添加相容剂

改善高分子合金相容性的最方便的方法是加入第三组份。这种第三组份就是我们常说的 相容剂。它可以增加两种聚合物的界面粘结力,使混合体系形成稳定的共混结构。大量 文献报道,当两种均聚物共混时,所用的相容剂最好是由两种均聚物的单体共聚而成的 嵌段聚合物或接枝聚合物,其中嵌段聚合物较接枝聚合物增容效果好。如 PMMA 与 PS 相容较差,在共混体系中加入 PS-co-PMMA, 共混体系的相容性明显提高。又如日本石油 化学的某产品其组成为 P(E-co-EA-c0-GMA, 可以用作环氧 /聚酰亚胺树脂共混体系的增 容剂。

③ 形成互穿网络(IPN 通过将一种聚合物交联或两种聚合物各自交联的方法,使两种聚合物结合在一起制得的

互穿聚合物网络, 两种不同聚合物之间不存在接枝或化学交联。如二十世纪 40年代美国 DOW 化学公司推出的 PB/PS共混体系就是互穿网络聚合物,又如 Petvarch Stystem公司 生产的商品名 RIMPLASI ,其是 PA 与含乙烯基的硅氧烷共混而成的半互穿网络结构。④ 聚合物交联

有一些聚合物共混体系,可以通过交联的方法来提高共混体系的相容性。如 EPDM/Q共 混体系,用过氧化物交联,可增加共混体系的相容性,共混物力学性能有较大提高。由于在共混体系中添加相容剂最容易得到高分子合金,而且也是最经济的方法。上世纪 80年代后,国外已经有许多大的化学公司把研究重点转移到这方面来了,反应性高分子相容剂 在市场中的份额也很大,而国内这方面的工作才刚刚起步,与国外的差距较大。所以,添加 相容剂制备高分子合金是今后的发展方向。而怎样制备适用的相容剂,是解决聚合物共混的 关键。

3、相容剂的制造技术

相容剂在高分子合金中的使用,有几方面的作用:①、可以促进合金高性能化。如 GE 公司 在汽车外板用材料上用 SEBS-g-MAH 来增容 PA66/PPO共混体系,共混体系的综合性能 大副提高。

②、相容剂可以使高分子合金功能化,如使材料具有抗静电、阻隔性、生物降解等功能。③、相容剂也可以用于塑料回收,减少环境污染。如 DOW 公司的 Tyril Cpe可用于多种混 合聚烯烃塑料的回收利用, Himoint 公司的 “ Kraon G1652"SEBS用于 PET 等树脂的回收 利用。

相容性的种类及特点

①、非反应型相容剂 主要包括嵌段共聚物和接枝共聚物,其增容作用体现在降低共混物两 相之间的界面能,促进两相的分散,阻止分散相的凝集,强化两相的粘结。这类相容剂 又可以分为 AB 型、AC 型、CD 型、E 型。

AB 型是聚合物 A 与聚合物 B 形成的嵌段或接枝共聚物。如 PS/PP共混体系的相容剂 PS-g-PP , PS/PI共混体系的相容剂 PS-co-PI, PP/PE共混体系中的 EPDM。

AC 型是聚合物 A 及能与聚合物 B 相容或反应的接枝或嵌段共聚物。如 PP/PA6共混体系 的 PP-g-PMMA,PET/HDPE体系的 SEBS,PPO/PS体系的 PS-g-EEA。又如三洋化成工 业公司用马来酸酐改性 PP ,用于 PP 与工程塑料共混体系。

CD 型是由非 A 非 B ,但分别能与他们相容或反应的聚合物 C 和 D 的嵌段或接枝共聚物, 如 PA/PPO体系用的 SEBS。日本三菱化学公司的 EV A 可用于 BR/PVC共混体系。E 型是非 A 非 B 两种单体合成的能与聚合物 A 和 B 相容的无规共聚物。如 PP/LDPE共混 体系用的无规共聚 EPDM,PA6/PC共混体系用的相容剂 MAH-acrlate(无规共聚而成。非反应型相容剂的优点是容易混炼,容易控制,但是添加量一般较大。

②反应型相容剂 它是一种分子链中含有活性基团的聚合物,这种聚合物添加到共混体系 中,可以和其他聚合物组分发生化学反应,从而起到增容作用。按照活性基团的不 同,反应型相容剂分为马来酸酐型、丙烯酸型、环氧改性型、恶唑啉改性型等 马来酸酐由于其反应活性大, 原材料便宜等因素, 自上世纪 80年代后期用作接枝单体后, 出现了许多关于其作为接枝单体的报道,并且有大量的产品面世。特别是烯烃和苯 乙烯系列树脂多采用共聚法引入马来酸酐。如 PP-g-MAH、PE-g-MAH、P(St-g-MAH等 ,ARCO Chem.公司 Dylark 系 St 和 MAH 共聚物, Du Pont 的 Bynel 产品结构是马 来酸酐改性聚烯烃。国内也有不少生产厂家如上海日之升,其牌号为 CMG9904和 CMG9801.。

丙烯酸型相容剂是继马来酸型之后开发的很有前途的新型相容剂。目前市场上分为酰亚 胺改性丙烯酸和丙烯酸改性聚烯烃类。如 Rohm & Hass公司生产的牌号为 EXL-3388, 是一种酰亚胺改性丙烯酸型相容剂, BP 公司的 Polybond EXL1009是丙烯酸改性 HDPE, 可以作为玻纤等填料填充 PE 的化学偶联剂 , 上海日之升公司的 CAG0104 环氧改性型相容剂是在聚合物大分子链引入环氧基团如 GMA、EGMA 等,日本油脂公 司的产品 Modiper A400、日本东亚合成化学公司的产品 Reseda GP300都是这一类型 的相容剂

恶唑啉改性型,如 DOW 化学公司的产品 RPS, 就是用恶唑啉改性 PS.。③ 低分子相容剂 这类相容剂主要有有机硅烷和有机钛酸酯等可以起到偶联或交联作用的 小分子。

反应型相容剂的特点是添加量少,增容效果明显,但是共混过程副反应不易控制,价格高。相容剂的合成方法有大分子单体法、过氧化物单体法等。

日本东亚合成化学工业公司用大分子单体法制造了新型相容剂商品名“ RESEDA ”。这种相 容剂添加量少,熔体粘度低,应用广,如牌号 GP-100适用于 PA/ABS共混体系,牌号 GP-300适用于 PBT/ABS共混体系。

日本油脂公司采用过氧化物单体法制造接枝聚合物, 接枝率高。如牌号 A1200系 LDPE-g-PS ,适用于 PE/PS共混体系,牌号 A1400系 LDPE-g-AS ,适用于 PE/ABS共混体系。

4、接枝共聚物的制备

在制备高分子相容剂时,通过使用极性单体在引发剂存在下,接枝到聚合物大分子链上的方 法尤为方便,现在国内外已有许多学者在这方面做了大量的研究。特别是反应挤出技术运用,使 相容剂能够规模化生产。眼下,国内许多科研院所,大的塑胶公司对聚合物接枝极性单体特别关 注。通过聚合物接枝极性单体来是当前实现聚合物改性的热点研究方向之一。聚合物接枝的方法 有固相接枝、溶液接枝、熔融接枝、辐射接枝、表面接枝等方法,前三种方法比较常用。

固相接枝是近几年来发展起来的新技术,在常压下进行反应,温度低。反应时间短,高效节 能,无溶剂回收,投资少使很有发展前途的接枝方法。钱翼清、韦亚兵等研究了聚乙烯固相接枝 马来酸丁二酯,接枝率可达 3.0%,李春成、李乔均等研究了 PP 固相接枝苯乙烯,华南理工大学 的贾德民、罗元芳等用聚丙烯与三种单体进行固相接枝,其接枝率可达到 10%,是目前制备接枝 物的接枝率最高水平。

溶液接枝法通常接枝率较高,华南理工大学的樊晓红等研究了马来酸酐溶液接枝 HDPE。但 是溶液接枝存在一些问题需要解决, 如反应过程中需要大量的有毒溶剂, 对环境造成严重的污染, 溶剂的回收需要不少的资金,批量生产较困难。故现在很少有用这种方法进行聚合物接枝。熔融接枝是目前的常用方法,常用反应设备有密炼机,单、双螺杆挤出机。特别是反应挤出 技术的使用,使熔融法生产接枝聚合物在市场上占据重要位置。反应挤出技术是上世纪 80年代 后期发展起来的一种新型反应加工方式,它具有工艺简单、可连续化生产、投资少成本低、污染 少等许多优点。所以现在许多研究者把反应挤出技术用于熔融接枝聚合物。大连理工大的王益龙 对反应挤出熔融接枝做了大量的研究工作,他对反应过程中各种影响因素(如反应温度、反应时 间、物料停留时间、引发剂用量及加入方式等 对接枝产品性能的影响做了详细的研讨。侯连龙、巴信武等用多单体(St、MMA 反应挤出接枝 PP ,来增容 PP/PVC,取得了很好的效果。许国志、陈 秀娟等用一步法多单体(St、MAH 反应挤出增容 PP/PA6,增容效果明显。徐建平、刘春林等 用反应挤出法制备苯乙烯接枝 LLDPE, 讨论了螺杆转数、反应温度、引发剂用量等因素对接枝率 的影响。上海日之升、晨光化工研究院、大连海州化工公司等的相容剂聚烯烃接枝马来酸酐均是 采用反应挤出熔融接枝的方法来制备的,其接枝率通常在 0.8~1.2%。

5、马来酸酐接枝聚合物的制备技术

马来酸酐反应活性大、原料便宜,无论熔融接枝还是固相接枝,马来酸酐都是现在最常用的 接枝单体。王益龙、张广成、陈秀娟、韦亚兵等许多研发人员都对此进行了大量的研究工作。由于马来酸酐本身的一些性质,(如沸点低、易升华、易挥发、自聚能力较差等造成马来酸

酐接枝聚合物的接枝率偏低,接枝效率低下、而且污染严重。现在国内国外大多研究学者都 采用在接枝反应时加入第二单体, 甚至第三单体的方法来提高马来酸酐的接枝率和接枝效率。这种第二单体通常是一种给电子体,它能够在接枝反应时,较马来酸酐先接枝到聚合物上, 然后马来酸酐再与这种第二单体共聚合。这样可大副提高马来酸的接枝效率,减少污染,这 是马来酸酐接枝聚合物的发展方向。华南理工大学的贾德民(专利号:00117390.1等用苯 乙烯及其衍生物作为第二单体,用丙烯

酸及衍生物或长碳链羧酸作为第三单体固相接枝聚烯 烃聚合物,取得了很好的效果,接枝率可达到 10%左右。陈秀娟等用苯乙烯作为第二单体, 研究了马来酸酐接枝聚丙烯,发现第二单体的加入可明显的提高马来酸酐的接枝率和接枝效 率。斯塔米卡本公司(专利号:CN88102228研究了接枝线性低密度聚乙烯的制备方法。他 们用苯乙烯作第二单体,同时添加适量极性溶剂如丙酮,用螺杆反应挤出熔融接枝聚乙烯。其接枝率通常可以达到 5%。

6、相容剂的发展趋势

随着高分子合金种类的不断增多,性能和功能的要求不断提高,相容剂将向以下趋势发展 ① 反应型相容剂的品种不断增多,而且要求反应和加工要能同步进行;② 随着先进理论的出现和完善及计算机技术的应用,相容剂的设计水平将得到提高;③ 相容剂的开发向量大、应用广泛的品种方向发展;④ 设计一些以废旧高分子材料为增容对象的相容剂,以减少污染,保护生态环境。

参考文献

1、邓如生 《共混改性——工程塑料》 化学工业出版社 2003年 ﹡

2、刘光烨 青岛化工学院学报 1992(2 ﹡

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4、王益龙 高分子材料科学与工程 1994(3 ﹡

5、韦亚兵 南京化工大学学报 1997(4 ﹡

6、吴唯 金山油化纤 1998

7、陈秀娟 塑料科技 2003(2

8、斯塔米卡公司 专利号 88102228 1992 ﹡

9、贾德民 专利号 00117390.1 2004 ﹡

10、张广成 工程塑料应用 2002(2 ﹡

11、陈秀娟 现代塑料加工应用 2003(3 ﹡

12、邢文 现代塑料加工应用 1999(6 ﹡

13、舒文艺 现代塑料加工应用 1994(1 ﹡

14、李明 上海氯碱化工 2003(3

15、张明 塑料工业 2004(3

16、冯绍华 现代塑料加工应用 2004(6

17、潘泳康 功能高分子学报 1997(2

18、王文才 合成树脂及塑料 2001(1

19、王益龙 现在塑料加工应用 2004(2 20、刘书银 高分子材料科学与工程 1999(5

21、王勇 应用化学 2001(1

22、钟明强 高分子材料科学与工程 2001(1

23、唐萍 塑料工业 1994

24、樊晓红 塑料工业

25、苏宁 合成树脂及塑料 2001(3

26、金星 专利号 02112385.3

第二篇:水泥助磨剂企业技术研发

西方经济学大师萨缪尔森认为“市场经济的最终主宰是消费者与技术”,对于科技型企业而言,技术的优劣是市场竞争的前提,而竞争的目的是为了最大限度地取得顾客与消费者,并最终取得利润。水泥生产企业,尤其大中型水泥企业选择水泥助磨剂产品时,决非简单的选择企业的名气、广告、管理,而是选择企业产品本身的属性,即产品的功能、性能和质量,而且随着水泥助磨剂市场的逐渐成熟而越发明显,而这些属性主要取决于企业的技术研发水平。因此,我们把管理学中的木桶理论延伸使用——技术和质量是桶底,其它因素都是桶帮,没有桶底,桶帮再高,水平也是零。(这一点的意思是,技术是其它因素的基础、前提。)

企业技术的积累不仅是积累科技人才、科技成果与知识产权,更重要的是积累一种关于创新的全员共识。大家都已看到,在国内市场日趋国际化的情况下,我们要在国内国外两个市场与国外企业展开竞争,也就是市场竞争国际化,如果缺少自主知识产权,实力悬殊,则无异于徒手与装备精良的正规军拼杀。

自主创新是循序渐进、厚积薄发的过程。相对于水泥助磨剂产品的管理和营销而言,水泥助磨剂产品技术需要更长时间的积累。国内企业,在管理和营销往往能找到它的存在优势,也就是说中国企业有本土优势可利用,但是我们的技术研发却无本土优势可言,必须一步一步来;相反,国外企业如GRACE、SIKA等外资企业的几十年甚至上百年的技术积累成为他们最客观的优势。“核心技术”永远不可能一蹴而就,我们得到的启示是:技术的循序渐进的规律说明要达到高水

平必须是从今天做起,而要是今天买技术,等以后积累起来资本,再投入研发、再提高研发水平也就来不及了(依靠外购几个助磨剂配方进行生产、销售,博一时之利是可以的;但是作为一个企业的发展是不利的)。为此,我们必须明确坚持“技术立企”的发展战略不动摇,应该强调、鼓励原创性技术研发,并且采用相应的机制保障这一思想,使全体员工能够知道这不仅是经营方针,更是企业战略。

要追求自主知识产权,就必须注重原始创新,在充满失败风险的原始性创新工作中,也就必须奉行“鼓励创新、宽容失败”的原则;创新必须宽容失败!海信公司的高清晰、高画质数字视频处理芯片“信芯”的研发项目,在长达四年多的时间里,项目团队攻克了难以计数的技术难关,跨越了众多失败的风险,最终取得成功。为了肯定和鼓励这种敢冒风险、刻苦攻关的创新精神,在研究工作最终取得成功之前,海信集团十大科技创新人物的评选,就将该项目团队的代表评定为海信十大科技人物之一。正式流片之前,失败的风险压力更大,因为流片费用以数十万美元计,一旦失败,几十万美元就打了水漂。提交流片前一晚上,董事长过来鼓励大家:“即使流片失败,我们也认了。能在板子上走通就相当不容易了,一次失败我们可以再来一次。”项目组成员都认为,如果没有企业的这种理解和支持,“信芯”项目也许就不会取得成功。

企业的技术创新工作可以概括为实现这样一个增值的循环——先把钱变成技术,再把技术变成更多的钱。即企业的研发工作都是以产业化为目标的。然而,这种目标有近期的,也应该有远期的。水泥助

磨剂企业的技术研发不能只追求短期效益,要远近兼顾、持之以恒。在市场竞争愈来愈激烈的今天,经营者不能不考虑当期利益,正因为如此,企业也最容易把研发投入排在最后的位置上,甚至难以顾及。我们知道,技术研发的基础条件——人才条件、实验研究设施、相关研究条件、企业内上下达成共识的程度等,都需要长时间的积累,因为各要素间有一个相互适应,逐步改善的过程,可见技术研发的投入是一个长期持续的过程,没有稳定的计划和坚韧不拔的意志难以有技术积累。

我们认为,企业的自主创新要正确对待好自主研发和技术引进的关系。自主创新,贵在自主,即企业自己必须清楚地把握创新的市场需求和应用目标并承担创新奉献的责任,有效地主导创新活动。同时也决不排斥引进技术,但离开自主研发仅靠引进技术是没有意义的,因为核心技术他们是永远不能转让给我们的。国内的助磨剂生产企业与外资企业间存在着“技术势差”,这种势差决定了中国企业必然要引进技术,但没有自主研发的技术引进甚至会使企业背上沉重的资金包袱,因为外国公司会有更新的技术不停的推向市场,以至于淘汰你花巨资引进的产品。

编辑感言:外资企业目前在国内经营的助磨剂企业有:美国

GRACE、瑞士SIKA、英国FOSROC、意大利马贝、德国巴斯夫等。格雷斯公司曾在2008年达到了事业的顶峰,随后伴随着国内不断成长起来的助磨剂企业的蚕食,市场逐步回落。西卡公司曾经在国内有过总代理,但最后不欢而散,从富斯乐也跳槽过去几个技术工程师,力量得到加强,市场开发有了进步。以前,富斯乐没有合适的人和合适的政策来应对复杂的中国市场,进展并不很大,但是目前从格雷斯新调一员女将掌管国内的外加剂和助磨剂产品经理,正在加强渠道的开发,相信这次富斯乐真的警醒了。马贝和巴斯夫近两年刚开始涉足水泥助磨剂行业,外企助磨剂企业多在上海落户。

第三篇:聚合物基复合材料的发展现状和最新进展

聚合物基复合材料的发展现状和最新进展

摘要

聚合物基复合材料以聚合物为基体,玻璃纤维、碳纤维、芳纶等为增强材料复合而成。主要包括热固性复合材料和热塑性复合材料。本文先介绍聚合物基复合材料的最新性能研究,再简单介绍下最近几年的研究热点,最后从应用角度谈一谈聚合物基复合材料的发展现状和最近进展。

关键词

聚合物基 复合材料 发展现状 最近进展

一、引言

我国聚合物基复合材料的研究始于1958 年,第一个产品就是我们所熟知的玻璃钢。我国热塑性树脂基复合材料开始于20世纪80年代末期,近20年来取得了快速发展。迄今,我国已经成功将碳纤维、芳纶纤维、高强度玻璃纤维三大增强纤维增强高性能聚合物基复合材料实用化,其中高强度玻璃纤维增强复合材料已达到国际先进水平,形成了年产500t的规模[1]。随着科技的高速发展,传统聚合物基复合材料已不能满足使用需求,对高性能、耐高温、耐磨损、耐老化性能的研究不断深入。新型复合材料的出现也给该领域带来了更大的发展前景,进而在军事、航空航天、交通,乃至日常生活中的广泛运用也使得该领域具有巨大的发展空间和良好的市场前景[2]。

二、性能研究进展

常见的高性能耐高温聚合物材料有聚四氟乙烯(PTFE)、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)等。研究发现液晶材料能很好的提高PTFE的耐磨损性能,将PEEK与其它聚合物共混或采用碳纤维(CF)、玻璃纤维(GF)、无机纳米粒子等复合增强,已成为制备摩擦学性能和力学性能更优异的PEEK复合材料的首选[3]。美国一家PI复合材料供应商,主要生产不含MDA型PI/碳纤维、玻璃纤维、石英纤维单向带、织物以及预制品。该公司开发的900HT材料的瓦约为426℃,使用温度最高816℃,可采用热压罐、模压以及某些液体模塑工艺加工[4]。该材料还具有十分优异的热氧化稳定性,因此尤其适用于制造在高温氧气环境中长期工作的发动机以及机身部件[5]。

聚合物基复合材料在自然环境下使用,性能会受到许多环境因子(如紫外辐射、臭氧、氧、水、温度、湿度、微生物、化学介质等)的影响。这些环境因子通过不同的机制作用于复合材料,导致其性能下降、状态改变、直至损坏变质,通常称之为“腐蚀”或“老化”[6]。环境因素对复合材料性能的影响主要是通过树脂基体、增强纤维以及树脂/纤维粘接界面的破坏而引起性能的改变。陈跃良等分析了湿热老化、化学侵蚀和大气老化对复合材料的作用机理及对其力学性能的影响[7],也提出了复合材料老化寿命预测方法。

对于大多数聚合物材料而言,阻燃性能不佳,加入阻燃剂往往是必须的。从阻燃剂发展趋势来看,以高效、价廉、无卤素、无污染为特征的无机类阻燃剂符合世界各国发展环保型材料,推进可持续发展战略的政策要求。无机阻燃剂可以单独使用,也可以与有机阻燃剂复配使用,产生协同效应,起到很好的阻燃效果,是目前阻燃剂发展的主流。而其中的氢氧化物阻燃剂被认为是最有发展前途的、环境友好的无机阻燃剂, 成为近几年各国研究的热点[8]。Kazuki等研究发现了含磷酸基团化合物对氢氧化铝进行表面改性后,后者能显著提高聚合物的阻燃性能[9]。

三、目前研究热点--碳纳米管/聚合物复合材料

理想碳纳米管是由碳原子组成的石墨烯片层卷成的无缝、中空的管体。石墨烯的片层一般可以从一层到上百层,含有一层石墨烯片层的称为单壁碳纳米管(SWNT),多于一层则称为多壁碳纳米管(MWNTs)[10]。近年来CNTs/聚合物复合材料已成为CNTs一个极为重要的研究方向,基于CNTs与聚合物分子链有着相近的尺寸与相似的结构,制备的复合材料在物理、化学、力学性能等方面大大优于相同组分的常规聚合物复合材料[11]。CNTs/聚合物复合材料的制备方法主要有:(1)溶液共混法,(2)熔融其混法,(3)原位聚合法。此外还有热聚沉法、乳胶技术、凝沉纺丝等一些新的制备方法[12][13]。目前CNTs/聚合物复合材料的应用重点是利用CNTs的优良性能实现材料的增强或者提高材料的导电性、电磁屏蔽性和光电子发射性能等目的[14]。,CNTs以其优异性能,成为目前最具前景的增强材料之一,将它与聚合物复合后,能得到具有高性能的结构材料和导电、导热功能材料,在先进复合材料领域有良好的应用前景。为了使CNTs的优良特性在复合材料中得到充分发挥,目前除继续研究CNTs的含量、长径比、分散性、取向度及其表面功能化等影响因素外,对复合材料界面的相互作用机理还需进一步研究,通过提高CNTs与聚合物之间的界面相容性,增强两相界面间的作用力,以改善CNTs的分散性。此外,还要改进CNTs的制备技术,实现低成本、工业化生产,为CNTs的大规模应用研究打下基础。相信随着技术的发展,CNTs/聚合物复合材料会得到越来越多的运用,发展前景十分广阔[15]。

四、聚合物基复合材料的运用现状

新材料产生的动力往往来自军用需求,而新材料一经形成便会首先运用于军事领域。首先我们要谈到的聚合物基复合材料的运用领域就是军事方面。迄今为止,环氧树脂一直是航天结构复合材料用基体树脂的主流,约占总用量的90%。但由于环氧树脂耐热性较差,使用温度通常不超过150℃,因此各国相继开发了高温性能较好的树脂。固体发动机壳体是战略导弹应用复合材料最活跃的领域,其发展非常快,目前运用最为先进的是碳纤维。美国、欧洲一些国家都在广泛采用,我国该领域的技术也已达到世界先进水平,在海防导弹弹翼上也成功使用了环氧树脂/碳纤维材料。此外、运载火箭和航天飞机也大量使用新型复合材料[16]。

世界汽车工业发展的趋势表明:安全、节能、环保型的汽车己成为21世纪汽车发展的主流,而汽车轻量化则是最佳的途径。作为汽车轻量化主流轻质材料之一的复合材料得到了快速发展。无论是欧、美、日等汽车工业发达国家,还是中国、巴西和印度等汽车工业快速发展中国家,都已在汽车制造中大量采用复合材料。聚合物基复合材料在汽车上主要在车身部件、结构件及功能件三个部分。主要以玻璃纤维增强热固性塑料为主,典型成型工艺有:SMC/BMC、RTM和手糊/喷射等。汽车复合材料年消耗量约占其复合材料年产量的25% 左右;其中30% 以上的SMC、80% 以上的GMT与LFT均用于汽车部件制造。随着汽车性能对复合材料的新要求不断出现,将促进复合材料的发展,而先进复合材料的快速发展也极大地促进了汽车工业的发展[17]。

除了上面提到的在军事领域和汽车工业的运用以外,复合材料还有很多用途。如化工管道和容器、建筑领域、机械元件的制造、家具饰品的加工等。

五、总结

聚合物基复合材料是新材料领域的重要组成部分,与传统材料相比,聚合物基复合材料具有可设计性强、比强度比模量高、抗疲劳断裂性能好、耐化学腐蚀、减振性好、结构功能一体化等一系列优越性能,是其他材料难以替代的功能材料和结构材料,是发展现代工业、国防和科学技术不可缺少的基础材料,也是新技术革命赖以发展的重要物质基础,聚合物复合材料已成为新材料领域的重要主导材料。相信随着材料技术的发展,聚合物基复合材料将会在人类社会的各方面发挥越来越大的作用。

参考文献

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第四篇:水泥助磨剂企业技术研发(写写帮推荐)

水泥助磨剂企业技术研发

作者:unimater来源:数字水泥网更新日期:2009-12-23【字体:小

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西方经济学大师萨缪尔森认为“市场经济的最终主宰是消费者与技术”,对于科技型企业而言,技术的优劣是市场竞争的前提,而竞争的目的是为了最大限度地取得顾客与消费者,并最终取得利润。

水泥生产企业,尤其大中型水泥企业选择水泥助磨剂产品时,决非简单的选择企业的名气、广告、管理,而是选择企业产品本身的属性,即产品的功能、性能和质量,而且随着水泥助磨剂市场的逐渐成熟而越发明显,而这些属性主要取决于企业的技术研发水平。因此,我们把管理学中的木桶理论延伸使用——技术和质量是桶底,其它因素都是桶帮,没有桶底,桶帮再高,水平也是零。(这一点的意思是,技术是其它因素的基础、前提。)

企业技术的积累不仅是积累科技人才、科技成果与知识产权,更重要的是积累一种关于创新的全员共识。大家都已看到,在国内市场日趋国际化的情况下,我们要在国内国外两个市场与国外企业展开竞争,也就是市场竞争国际化,如果缺少自主知识产权,实力悬殊,则无异于徒手与装备精良的正规军拼杀。

自主创新是循序渐进、厚积薄发的过程。相对于水泥助磨剂产品的管理和营销而言,水泥助磨剂产品技术需要更长时间的积累。国内企业,在管理 和营销往往能找到它的存在优势,也就是说中国企业有本土优势可利用,但是我们的技术研发却无本土优势可言,必须一步一步来;相反,国外企业如GRACE、SIKA等外资企业的几十年甚至上百年的技术积累成为他们最客观的优势。“核心技术”永远不可能一蹴而就,我们得到的启示是:技术的循序渐进的规律说明要达到高水平必须是从今天做起,而要是今天买技术,等以后积累起来资本,再投入研发、再提高研发水平也就来不及了(依靠外购几个助磨剂配方进行生产、销售,博一时之利是可以的;但是作为一个企业的发展是不利的)。为此,我们必须明确坚持“技术立企”的发展战略不动摇,应该强调、鼓励原创性技术研发,并且采用相应的机制保障这一思想,使全体员工能够知道这不仅是经营方针,更是企业战略。

要追求自主知识产权,就必须注重原始创新,在充满失败风险的原始性创新工作中,也就必须奉行“鼓励创新、宽容失败”的原则;创新必须宽容失败!海信公司的高清晰、高画质数字视频处理芯片“信芯”的研发项目,在长达四年多的时间里,项目团队攻克了难以计数的技术难关,跨越了众多失败的风险,最终取得成功。为了肯定和鼓励这种敢冒风险、刻苦攻关的创新精神,在研究工作最终取得成功之前,海信集团十大科技创新人物的评选,就将该项目团队的代表评定为海信十大科技人物之一。正式流片之前,失败的风险压力更大,因为流片费用以数十万美元计,一旦失败,几十万美元就打了水漂。提交流片前一晚上,董事长过来鼓励大家:“即使流片失败,我们也认了。能在板子上走通就相当不容易了,一次失败我们可以再来一次。”项目组成员都认为,如果没有企业的这种理解和支持,“信芯”项目也许就不会取得成功。

企业的技术创新工作可以概括为实现这样一个增值的循环——先把钱变成技术,再把技术变成更多的钱。即企业的研发工作都是以产业化为目标的。然而,这种目标有近期的,也应该有远期的。水泥助磨剂企业的技术研发不能只追求短期效益,要远近兼顾、持之以恒。在市场竞争愈来愈激烈的今天,经营者不能不考虑当期利益,正因为如此,企业也最容易把研发投入排在最后的位置上,甚至难以顾及。我们知道,技术研发的基础条件——人才条件、实验研究设施、相关研究条件、企业内上下达成共识的程度等,都需要长时间的积累,因为各要素间有一个相互适应,逐步改善的过程,可见技术研发的投入是一个长期持续的过程,没有稳定的计划和坚韧不拔的意志难以有技术积累。

我们认为,企业的自主创新要正确对待好自主研发和技术引进的关系。自主创新,贵在自主,即企业自己必须清楚地把握创新的市场需求和应用目标并承担创新奉献的责任,有效地主导创新活动。同时也决不排斥引进技术,但离开自主研发仅靠引进技术是没有意义的,因为核心技术他们是永远不能转让给我们的。国内的助磨剂生产企业与外资企业间存在着“技术势差”,这种势差决定了中国企业必然要引进技术,但没有自主研发的技术引进甚至会使企业背上沉重的资金包袱,因为外国公司会有更新的技术不停的推向市场,以至于淘汰你花巨资引进的产品。

编辑感言:外资企业目前在国内经营的助磨剂企业有:美国GRACE、瑞士SIKA、英国FOSROC、意大利马贝、德国巴斯夫等。格雷斯公司曾在2008年达到了事业的顶峰,随后伴随着国内不断成长起来的助磨剂企业的蚕食,市场逐步回落。西卡公司曾经在国内有过总代理,但最后不欢而散,从富斯乐也跳槽过去几个技术工程师,力量得到加强,市场开发有了进步。以前,富斯乐没有合适的人和合适的政策来应对复杂的中国市场,进展并不很大,但是目前从格雷斯新调一员女将掌管国内的外加剂和助磨剂产品经理,正在加强渠道的开发,相信这次富斯乐真的警醒了。马贝和巴斯夫近两年刚开始涉足水泥助磨剂行业,外企助磨剂企业多在上海落户。

第五篇:食品护色剂的应用现状o.

食品护色剂的应用现状

【摘要】食品护色剂在各种食物制品中的使用情况及其作用机理,尤其在肉制品中。现在所产生的不良影响及改善情况及以后的发展方向。

【关键词】护色剂作用机理发展方向

前言护色剂也称发色剂,是指食品加工工艺中为了使果蔬制品和肉制品等呈现良好色泽所添加的物质发色剂自身是无色的,它与食品中的色素发生反应形成一种新物质这种新物质,可加强色素的稳定性,从而达到护色的目的随着食品工业的发展,护色剂作为食品添加剂的一种,其应用越来越广泛[1]。我国是全世界生产与消费大国, 随着肉制品工业的迅速发展,食品添加剂在肉品中的作用越来越重要, 运用也越来越广泛。因此,现代食品工业不能没有食品添加剂。据行业协会统计, 2011年全国食品添加剂产量在960万吨左右,同比增长约11%,产品销售额约1058亿元,同比增长 12.5%,出口创汇约58亿美元[2]。

护色剂主要用于肉制品。现在在腌制肉制品生产中使用的护色剂有:亚硝酸钠【GB09.002】、亚硝酸钾【GB09.002】、硝酸钠【GB09.001】、硝酸钾【GB09.001】等四种。

常用的护色剂护色剂可分为护色剂和护色助剂。食品护色剂可分为护色剂和护色助剂。护色剂助剂是指可提高护色剂效果的一类食品添加剂,一般为具有还护色剂助剂是指可提高护色剂效果的一类食品添加剂,原作用的有机酸,如抗血酸及D-异抗坏酸、烟酰胺等。对于护色助剂,根原作用的有机酸,如抗血酸及D-异抗坏酸、烟酰胺等。对于护色助剂,据成本和需求确定投放量,一般不做限量规定。据成本和需求确定投放量,一般不做限量规定。常用的护色剂可分为:亚硝酸钠(K、硝酸钠(K,以亚硝酸盐为主。

一护色剂价值与机理 1.1护色剂的价值

护色剂作为食品添加剂之一,与其他添加剂共同作用,在改善和提高食品色、香、味及口感,保持和提高食品的营养价值方面发挥着重要作用。它的应用,方便了食品的加工操作,延长食品的保质期,利于食品保藏和运输;增加了食品的花色品种,满足不同人群的需要;提高经济效益和社会效益。

1.2护色剂的护色机理

肉在贮存、加工过程中,肌红蛋白中的2价铁离子被氧化,变成高铁肌红蛋白(褐色,肉的颜色就要变褐,若再氧化则卟啉结构就要被氧化为氧化卟啉,肉的颜色呈绿色或黄色。

如果在肉制品中加入硝酸盐,它会与肌红蛋白反应,生成鲜艳的,亮红色的亚硝基肌红蛋白(MbNO,使肉类制品呈鲜红色。这是因为硝酸盐在细菌的作用下还原成亚硝酸盐,因肉中的乳酸作用,亚硝酸盐再生成亚硝酸,亚硝酸在常温下不稳定,分解出的亚硝基(NO与肌红蛋白反应,生成亚硝基肌红蛋白。

NaNO2+CH3CHOHCOOH→ HNO2+ CH3CHOHCOONa Mb+ NO →MbNO 二护色剂的作用 硝酸钠、亚硝酸钠在肉制品中除了护色作用外,还具有增强肉制品风味和抑菌作用,特别对肉毒梭菌抑菌效果更好。有些国家在没有使用亚硝酸盐之前,肉毒梭菌中毒率很高,使用护色剂后肉毒梭菌中毒得到控制。在肉品腌制加工中不仅添加亚硝酸盐,而添加食糖则可掩盖食盐的涩口感。为了获得与众不同的风味,通常要添加香料和其他风味物质。大部分的腌制肉还会进行熏制,以便具有很好的烟熏风味。在肉品腌制加工中,最常使用的是亚硝酸钠,而不是硝酸钠(不过在某些产品中,如乡村火腿,也会添加硝酸钠,主要是因为此类产品的成熟期较长。在加工过程中,亚硝酸盐经过一系列的化学反应转变为一氧化氮,一氧化氮可以与使新鲜肉保持自然红色的肌红蛋白结合,形成亚硝酰肌红蛋白,从而变成类似未煮过的干香肠一样的深红色,而在经过熏制加工中的加热处理后,又会转变为腌制肉和熏制肉(如维也纳香肠和火腿所特有的亮粉红色。

三护色剂的分类

(一一般与护色助剂共同使用

护色助剂一般是L-抗坏血酸或烟酰胺等。

在使用硝酸盐与亚硝酸盐的同时,常加入L-抗坏血酸盐等还原性物质,来防止肌红蛋白的氧化,同时它们还可以把褐色高铁肌红蛋白还原为红色的肌红蛋白,以助护色。抗坏血酸不仅能改善护色,并且能使产品的切面不易退色。在一般的肉制品中,抗坏血酸一般添加 0.2g/kg。

烟酰胺也有促进护色的作用,肌红蛋白与烟酰胺能结合生成稳定的烟酰胺肌红蛋白,难于被氧化。如果在肉类腌制过程中同时添加使用L-抗坏血酸和烟酰胺,则护色效果更好,并能长期不退色。

(二护色剂的种类

1、面制品护色剂:主要适用于馒头,水饺,面条,水面等对白度,亮度,防复色等要求较高的面制品中,是一种新型绿然安全的生物增白护色剂,米制品护色剂:米制品原料即使在干燥很白的情况下遇水或高温也会发生褐变或复色,本产品作用就是解决增加河粉米线的白度,起到增白增亮防复色,不会导致硫超标,符合国家卫生标准。

主要适合:河粉、米粉、米皮、米线等米制品系列中

2、淀粉制品护色剂:淀粉类原料即使在干燥很白的情况下遇水或高温也会发生褐变或复色,淀粉护色剂的作用就是让粉丝粉条增白增亮防复色,它包括玉米淀粉、土豆淀粉增、小麦淀粉、薯类淀粉做的粉丝、粉条、凉粉等产品中的白度,根据实际生产需要情况,增白剂分为亮白型和乳白型,价位相同。

3、豆制品护色剂:适用于豆制品(腐竹、腐皮、腐乳、豆干、千张,大豆蛋白肉等类的无违禁成分增白剂,以抑制豆制品在高温条件下发生褐变,特别是能保持腐竹天然的金黄色;对豆腐,才是嫩白色,是一种新型食品复合添加剂。

4、海产品护色剂:本产品能促使水产品中的色素分解,如水垢色素,水藻色素,及水产品本身血色等色素由可见光区变为紫外光区,从而达到脱色增白作用,同时还能起到消毒、杀菌以及降低微生物指标的作用;用于鱼丸肉丸等肉制品当中,增加其白度,光泽度,鲜艳度,增加食欲和购买欲,增加水产品的商品属性。添加量1-3/千,5、肉制品护色剂:主要用于家禽类肉制品的增白护色,如猪蹄,鸡爪,等黑色素比较多且难以打理的地方,及上述肉制品在加工过程中颜色的褐变,如火腿,凤爪等,安全放心,不含任何违禁物品。

6、果蔬护色剂:它包括食用菌增白剂和根茎类制品增白剂。

7、食用菌增白剂:经过本品增白处理后的食用菌色泽洁白、漂白速度快、晒干或烘干不退色、不还原,保鲜时间长、不变质。

适用范围:灰平菇、姬菇、滑子菇、鸡腿菇、双孢菇、金针菇、猴头菇、平菇等各种保鲜食用菌及罐头食品漂白、脱色、护色。

8、根茎类增白剂:保持其天然的色泽和风味,延长货架期。适用于:莲藕,萝卜,豆芽等根茎类产品的漂泊增白。添加量;0.1-0.3%, 四.护色剂的应用现状

(一护色剂在肉制品中的应用现状

近年来由于食品添加剂引发的食品安全问题呈逐年上升的趋势,这也暴露出了我国食品添加剂标准中存在的问题。由于亚硝酸盐在肉制品中的良好作用,很容易被不良厂家使用超标[3]。由于我国人口众多,食物供应不充足,亚硝酸钠等护色剂的使用量高于发达国家。

(二护色剂在果蔬中应用现状

1、护色剂在果、蔬加工中除抑制果蔬的褐变外,还可起到抑菌杀菌、提高维生素C的存量、延长贮存期等作用。大部分蔬菜是禁止在生产过程中使用护色剂的,但对于一些易褐变的蔬菜允许使用无毒害的护色剂,如碳酸氢钠、柠檬酸、硫酸亚铁等。这些物质一般不单独使用。

2、亚硫酸盐溶液浸泡:利用亚硫酸的强还原作用,破坏果实组织内氧化酶系统的活性,可防止氧化变色。

目前,熏硫或亚硫酸盐处理依然是世界上荔枝主要生产国广泛采用的果实采后商业处理技术,如马达加斯加、南非、以色列、巴西、毛里求斯、澳大利亚等国。这种处理除抑制多酚氧化酶(PPO的活性外,二氧化硫还可以与花色素苷形成花色素苷形成SO3稳定的复合物,提高花色素苷的稳定性,抑制其降解。另据报道,一定量的二氧化硫还可以抑制青霉菌, 霉菌,霜疫菌及酸腐病等病原微生物的发生与扩展。

3、柠檬酸是一种多含于柠檬等酸性柑橘类食品中的有机酸。自古以来,日本人喜吃的乌梅中含量有位丰富,干燥的梅肉中,柠檬算含量约占整体的19%,而咸梅的酸味,其实是柠檬酸含量多而造成的。葡萄护色时用1.0g氯化钠加0.1g 柠檬酸溶液中浸泡4~5min。

4、做速冻红薯茎尖时,为了保持嫩尖的颜色鲜绿,采用碳酸氢钠溶液护色。由于这些护色剂的良好作用,且对人不产生危害,深受人们喜爱。

五、护色剂的安全使用

亚硝酸盐是添加剂中急性毒性较强的物质之一,是一种剧毒药,可使正常的血红蛋白变成高铁血红蛋白,失去携带氧的能力,导致组织缺氧。其次亚硝酸盐为亚硝基化合物的前体物,其致癌性引起了国际性的注意,因此各方面要求把硝酸盐和亚硝酸盐的添加量,在保证发色含食品添加剂的饮料的情况下,限制在最低水平。

虽然硝酸盐和亚硝酸盐的使用受到了很大限制,但至今国内外仍在继续使用。其原因是亚硝酸盐对保持腌制肉制品的色、香、味有特殊作用,迄今未发现理想的

替代物质。更重要的原因是亚硝酸盐对肉毒梭状芽孢杆菌的抑制作用。但对使用的食品及其使用量和残留量有严格要求。

(一、降低硝酸盐类的使用量(二、必要的使用条件

实行严格的审批制度,必须要有三个条件:必要性,安全性,合法性,除了这些科学验证之外,且必须要得到相关的组织认定,和至少有两个以上的国家认可,这样才可以放心使用。

(三、严格的质检

相关的质检部门要对生产肉制品的厂商进行多次的检查,对那些不合理的生产商及作坊,责令其立即整改,对那些多次触犯的企业及个人予以取缔,对严重的个人施以法律制裁。

(四、加强宣传力度

很多消费者对添加剂存在着错误认识,因此,在加强添加剂安全使用管理的同时,亦应该加大食品添加剂安全使用的宣传力度。另外,亦应组织相关食品企业人员进行食品添加剂管理使用等食品生产加工卫生知识的培训。

(五、加快建立我国的食品安全预警机制

我国检验检疫部门应该充分运用世贸组织保障措施,建立我国的食品安全快速预警网络机制,设置我国农产品进入市场的保障措施,当食品添加剂在市场内占到一定份额或发现不安全产品,即通报全国,拒绝其进入市场,努力构建我国的食品添加剂安全技术壁垒

(六、研究新的复合护色剂护色时加入氨基酸,氨基酸呈中性和酸性,则完全可以护色时加入氨基酸。氨基酸呈中性和酸性,阻止二甲基亚硝酸胺的生成并有良好的护色效果。据报道:阻止二甲基亚硝酸胺的生成并有良好的护色效果。据报

道:0.5~0.5~1%赖氨酸盐和精氨酸等量混合物与10mg/kg的亚硝酸赖氨酸盐和精氨酸等量混合物与10mg/kg的亚硝酸钠,用于灌肠制品,产品色调很好。氨基酸类物质有可能大用于灌肠制品,产品色调很好。幅度降低亚硝酸

钠的用量,从而大大降低亚硝酸盐的危险性幅度降低亚硝酸钠的用量,并有助于护色。

六替代品的研究进展 日本,及湖南农大1996-2003期间,研究畜禽血液血红蛋白期间,取得一定进展,其原理如下:Hb和Mb对亚硝基NO-均具有较强的结合力,Mb对大于Hb。大于Hb。采用NaNO 2 在一定条件下先同血液中的Hb相结合采用NaNO2,在一定条件下先同血液中的Hb相结合,生成亚相结合,硝基血红蛋白(HbNO,HbNO与肉中的肌红蛋白与肉中的肌红蛋白(Mb接触接触,硝基血红蛋白(HbNO,HbNO与肉中的肌红蛋白(Mb接触,HbNO中的HbNO中的NO-立即被Mb “争抢”过来,形成稳定的MbNO,从而使肉制品呈现鲜亮的玫瑰红色,制品优点:直接使用亚硝酸钠相比,有效地降低了肉制品中NO 残留量,且保持肉制品所具有的色泽、风味、防腐抗菌等特性。维生素C与枸橼酸或其钠盐混合使用维生素C 枸橼酸是良好的金属离子螯合剂,枸橼酸是良好的金属离子螯合剂,可以使维生素C作用增强。其他发色助剂硫酸亚铁、顺丁烯二酸等,都在研究、试验硫酸亚铁、顺丁烯二酸等,都在研究中。功能性添加剂的研发,由于越来越多人群的亚健康,功能性添加剂将备受欢迎[4]。

七结论

硝酸盐的使用由于其安全性而受到了很大限制,国际上各方面都在要求把硝酸盐的加入量在保证护色的条件下,限制在最低水平。有的国家禁止使用,但今国内外

仍在继续使用,原因就是硝酸盐类对肉类制品的色香味有特殊作用,虽然机理尚不清楚,但对香肠制品进行试验,结果证明:使用硝酸盐类的香肠比不使用的风味明显增强。更重要的是,硝酸盐有抑菌作用,尤其是对肉毒梭状芽孢杆菌。国外曾发生过几起由于不使用亚硝酸盐而发生肉类食品中毒事故。就亚硝酸盐的上述特性,迄今尚未发现理想的替代物。所以,在修订使用卫生标准时,要在致癌、肉毒中毒和风味之间权衡,统筹兼顾[5]。

随着现代食品工业的崛起,护色剂如同其它食品添加剂一样,地位会日益突出。他们的使用水平将成为一个国家现代化程度的重要标志。只要我们严格控制用量,将它们的毒害作用降到最低,就能使它们在现代食品工业中更好的发挥作用。

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